CN110252284A - 一种催化湿式氧化催化剂的成型方法 - Google Patents

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Abstract

一种催化湿式氧化催化剂的成型方法，属于废水处理技术领域。包括需经成型才能应用于各种工业化反应器中的粉体催化剂，其特征在于，所述的粉体催化剂是过渡金属系粉体催化剂，成型过程先添加辅助粘结剂、助挤剂、孔结构改性剂，然后经混合、捏合同时滴加粘结剂、挤出成型、干燥、焙烧步骤；本发明通过添加硅溶胶作粘结剂，纳米ZrO2、纳米TiO2作辅助粘结剂，在达到催化剂工业化应用的机械强度要求的同时，能有效提高催化剂的水热稳定性；成型前后催化剂活性基本一致，对废水的COD去除效果好。

Description

一种催化湿式氧化催化剂的成型方法
技术领域
本发明涉及一种催化湿式氧化催化剂的成型方法，属于废水处理应用技术领域。
背景技术
催化湿式氧化法（CWAO）是一种处理高浓度、难降解有机废水的常用方法，该方法采用空气或O2为氧化剂，在催化剂作用下，能将有机物彻底降解为CO2和H2O，是一条清洁的工艺路线。由于其反应能耗适中、设备占地面积小、反应时间短、污染物处理彻底等优点，近年来受到工业界的广泛关注。
催化湿式氧化法的关键技术在于催化剂的研究。国内外目前最常用的废水处理催化剂主要包括三大类：贵金属系（如Ru、Pt、Pd等）、Cu系、稀土系（如Mn、Ce、Fe等），这三类催化剂各有优缺点。但是对于固体催化剂，不管以任何方法制备，都需经过成型才能应用于各种工业化反应器中，成型是催化剂工业化必不可少的工序。
目前对催化剂成型方法的研究相对成熟，水处理催化剂成型方法以挤出成型和压片成型为主。但无论采取何种方法，最终都需要在满足催化剂活性、机械强度的前提下，提高催化剂的使用寿命。CN106693968A公开了一种复合型催化剂挤出成型的方法，该方法是在粉体催化剂中添加黏土或拟薄水铝石作粘结剂，主要用于反应温度20-80 ℃的条件下，由于反应条件温和，该催化剂具有较高的使用寿命。但是在实际的催化湿式氧化反应中，催化剂不仅要经历高温高压的水环境，还要经历中间产物小分子有机酸的腐蚀，上述专利所述的拟薄水铝石、黏土等成型粘结剂在这种苛刻的反应条件下，并不能表现出良好的水热稳定性。若成型催化剂水热稳定性较差，就会在反应过程中部分浆化，一方面会造成处理后水的二次污染，另一方面也会导致管道堵塞造成反应停车。因此，提高催化湿式氧化催化剂使用寿命的关键在于提高催化剂的水热稳定性。
针对这些问题，已有专利通过尝试采用水热稳定性好的载体作催化剂，专利公告号：CN 103157517B“TiZrO2载体和贵金属/TiZrO2催化剂及其制备与应用”和CN102451680B“复合氧化物改性的湿式氧化催化剂及其制备方法”分别公开了一种TiO2、ZrO2成型载体，TiO2、SiO2、Al2O3成型载体，负载贵金属Ru的成型催化剂的制备方法，该方法首先对载体进行挤出成型，再采用浸渍法将贵金属Ru负载在载体上，该方法制备的催化剂用于高浓度有机废水处理，也表现出良好的高温水热稳定性。但该方法不仅使用贵金属原料，而且需要载体成型催化剂和活性组分浸渍等复杂制备程序。
此外，现有催化剂经成型后，由于粘结剂和各种添加剂的种类、添加量的不同，对成型催化剂的比表面积、孔体积以及堆密度都会造成一定程度的改变，从而造成催化剂活性的下降，影响成型催化剂对废水的COD去除效果。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足，本发明提供一种催化湿式氧化催化剂的成型方法，该方法所成型的催化剂主要是无粘结性的物料，特别是过渡金属氧化物，其本身难以成型，通过添加硅溶胶作粘结剂，纳米ZrO2、纳米TiO2作辅助粘结剂，进一步提高催化剂的机械强度，从而达到催化剂工业化应用的机械强度要求，因此它既能有效提高催化剂的水热稳定性，又能简化催化剂制备过程，对绝大多数粉体催化剂的成型均适用；成型前后催化剂活性基本一致，对废水的COD去除效果好。
上述的发明目的是通过以下技术方案实现的：一种催化湿式氧化催化剂的成型方法，包括需经过成型才能应用于各种工业化反应器中的粉体催化剂，其要点在于，所述的粉体催化剂成型过程先添加辅助粘结剂、助挤剂、孔结构改性剂，然后经混合、捏合同时滴加粘结剂、挤出成型、干燥、焙烧步骤；
所述的粉体催化剂是过渡金属系粉体催化剂，过渡金属系粉体催化剂其重量份数是80~150份；
所述的辅助粘结剂为纳米ZrO2、TiO2中的一种或两种，其添加重量份数是15~75份；
所述的助挤剂为田菁粉、淀粉中的一种或两种，其添加重量份数1.5~7.5份；
所述的孔结构改性剂为草酸、柠檬酸中的一种或两种，其添加重量份数是3~15份；
所述的粘结剂为硅溶胶水溶液；其滴加重量份数是100~130份；
作为优选，所述的焙烧采用程序升温控制，升温速率为2~5 ℃/min，焙烧温度为300~600 ℃，焙烧时间为2~5小时。
作为优选，所述的过渡金属系粉体催化剂是通过研磨粉碎至100~150目的隐锰钾矿（OMS-2）粉体，其重量份数是80~100份；
所述的辅助粘结剂为纳米ZrO2粉末，其添加重量份数15~25份；
所述的助挤剂为田菁粉，其添加重量份数是1.5~2份；
所述的孔结构改性剂为柠檬酸，其添加重量份数是3~4份；
所述的粘结剂为硅溶胶水溶液；其滴加重量份数是是100~120份；
将上述物料经搅拌机混合、混合完全后加入捏合机中捏合18~22 min，边捏合边滴加25%~35%含量的粘结剂硅溶胶水溶液；滴加完毕后继续捏合18~22 min，至物料成可塑性状态；将捏合完毕的物料加入挤出机中，控制挤出机双螺杆转速20~30 rad/min，挤出压力80~120 kg；将挤出成型的催化剂放入鼓风干燥箱中干燥；将干燥后的催化剂进行焙烧，焙烧采用程序升温控制，升温速率为2~5 ℃/min，焙烧温度为300~450 ℃，焙烧时间为2~3小时。
作为优选，所述的过渡金属系粉体催化剂是通过研磨粉碎至100~150目的工业MnO2粉体，其重量份数是130~150份；
所述的辅助粘结剂为纳米TiO2粉末，其添加重量份数70~80份；
所述的助挤剂为淀粉，其添加重量份数是6.5~7.5份；
所述的孔结构改性剂为草酸，其添加重量份数是13~15份；
所述的粘结剂为硅溶胶水溶液；其滴加重量份数是是110~120份；
将上述物料经搅拌机混合、混合完全后加入捏合机中捏合28~32 min，边捏合边滴加25%~35%含量的粘结剂硅溶胶水溶液；滴加完毕后继续捏合18~22 min，至物料成可塑性状态；将捏合完毕的物料加入挤出机中，控制挤出机双螺杆转速25~35 rad/min，挤出压力90~110 kg；将挤出成型的催化剂放入鼓风干燥箱中干燥；将干燥后的催化剂进行焙烧，焙烧采用程序升温控制，升温速率为2~5 ℃/min，焙烧温度为450~600 ℃，焙烧时间为3~5小时。
作为优选，所述的过渡金属系粉体催化剂是通过研磨粉碎至100~150目的锰砂滤料粉体，其重量份数是100~120份；
所述的辅助粘结剂为纳米TiO2粉末，其添加重量份数30~40份；
所述的助挤剂为淀粉，其添加重量份数是3~4份；
所述的孔结构改性剂为草酸，其添加重量份数是6~8份；
所述的粘结剂为硅溶胶水溶液；其滴加重量份数是100~110份；
将上述物料经搅拌机混合、混合完全后加入捏合机中捏合28~32 min，边捏合边滴加28%~32%含量的粘结剂硅溶胶水溶液；添加完毕后继续捏合18~22 min，至物料成可塑性状态；将捏合完毕的物料加入挤出机中，控制挤出机双螺杆转速28~32 rad/min，挤出压力100~120 kg；将挤出成型的催化剂放入鼓风干燥箱中干燥；将干燥后的催化剂进行焙烧，焙烧采用程序升温控制，升温速率为2~5 ℃/min，焙烧温度为400~500 ℃，焙烧时间为2~5小时。
作为优选，所述的过渡金属系粉体催化剂是通过研磨粉碎至100~150目的水滑石负载的Cu系催化剂粉体，其重量份数是130~150份；
所述的辅助粘结剂为纳米ZrO2粉末，其添加重量份数50~65份；
所述的助挤剂为田菁粉，其添加重量份数是6~7份；
所述的孔结构改性剂为柠檬酸，其添加重量份数是12~14份；
所述的粘结剂为硅溶胶水溶液；其滴加重量份数是是120~130份；
将上述物料经搅拌机混合、混合完全后加入捏合机中捏合18~22 min，边捏合边滴加28%~32%含量的粘结剂硅溶胶水溶液；滴加完毕后继续捏合18~22 min，至物料成可塑性状态；将捏合完毕的物料加入挤出机中，控制挤出机双螺杆转速25~35 rad/min，挤出压力70~90 kg；将挤出成型的催化剂放入鼓风干燥箱中干燥；将干燥后的催化剂进行焙烧，焙烧采用程序升温控制，升温速率为2~5 ℃/min，焙烧温度为300~400 ℃，焙烧时间为3~4小时。
本发明的有益效果：
（1）采用本发明制备的挤出成型催化剂，机械强度满足工业化催化剂对机械强度的要求。
（2）采用SiO2即硅溶胶、纳米TiO2、纳米ZrO2耐酸、耐腐蚀性极好的纳米材料作粘结剂和辅助粘结剂，在高温、高压的水热环境下能极大提高催化剂的水热稳定性。
（3）所述的催化剂主要用于高浓度有机废水处理，反应温度220~280 ℃、压力5~8MPa，成型前后催化剂活性基本一致，对废水的COD去除效果好。
（4）该方法为大多数催化湿式氧化粉体催化剂的成型提供了一种较为通用的方法，特别是成型难度较大的物料，具有很好的工业化应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例1提供的催化剂粉体成型前后催化活性对比；
图2为本发明实施例2提供的成型催化剂连续反应催化活性评价；
图3为本发明实施例2提供的成型催化剂反应前后机械强度评价；
具体实施方法
以下通过实施例1—5对本发明作进一步描述：
实施例1：一种催化湿式氧化催化剂的成型方法，即隐锰钾矿（OMS-2）粉体的成型方法，所述的过渡金属系粉体催化剂是通过研磨粉碎至100~150目的隐锰钾矿（OMS-2）粉体，其重量0.8 kg；
所述的辅助粘结剂为纳米ZrO2粉末，其重量0.16 kg；
所述的助挤剂为田菁粉，其重量0.016 kg；
所述的孔结构改性剂为柠檬酸，其重量0.032 kg；
所述的粘结剂为硅溶胶水溶液，其滴加重量1.0 kg；
将上述物料经搅拌机混合，混合完全后加入捏合机中捏合20 min，边捏合边滴加30%含量的粘结剂硅溶胶水溶液，滴加完毕后继续捏合20 min，至物料成可塑性状态；将捏合完毕的物料加入挤出机中，控制挤出机双螺杆转速30 rad/min，挤出压力80 kg；挤出孔板模具为圆柱形，直径2.5 mm。将挤出成型的催化剂放入鼓风干燥箱中干燥，采取逐级控温干燥，分别在40 ℃、60 ℃、80 ℃下各干燥2小时；将干燥后的催化剂进行焙烧，焙烧采用程序升温控制，升温速率为2 ℃/min，焙烧温度为300 ℃，焙烧时间为3小时。
机械强度评价：将焙烧后的催化剂在催化剂强度测试仪下进行评价，测试150次取平均值，催化剂平均机械强度122 N/cm。
催化活性评价：用上述实施例方法获得的催化剂处理工业有机废水为印染废水，其COD为4225 mg/L，pH为7。采用间歇反应釜进行评价，反应温度280 ℃、压力8.0 MPa，反应时间2 h，成型隐锰钾矿（OMS-2）催化剂COD去除率为97.5%，未经成型的隐锰钾矿（OMS-2）粉体催化剂COD去除率为98.9%，故催化剂活性下降十份有限。
实施例2：一种催化湿式氧化催化剂的成型方法，即隐锰钾矿（OMS-2）粉体的成型方法，所述的过渡金属系粉体催化剂是通过研磨粉碎至100~150目的隐锰钾矿（OMS-2）粉体，其重量0.8 kg；
所述的辅助粘结剂为纳米ZrO2粉末，其重量0.24 kg；
所述的助挤剂为田菁粉，其重量0.016 kg；
所述的孔结构改性剂为柠檬酸，其重量0.032 kg；
所述的粘结剂为硅溶胶水溶液，其滴加重量1.2 kg；
将上述物料经搅拌机混合、混合完全后加入捏合机中捏合30 min，边捏合边滴加30%含量的粘结剂硅溶胶水溶液，滴加完毕后继续捏合20 min，至物料成可塑性状态；将捏合完毕的物料加入挤出机中，控制挤出机双螺杆转速25 rad/min，挤出压力120 kg；挤出孔板模具为圆柱形，直径3.0 mm。将挤出成型的催化剂放入鼓风干燥箱中干燥，采取逐级控温干燥，分别在40 ℃、60 ℃、80 ℃下各干燥2小时；将干燥后的催化剂进行焙烧，焙烧采用程序升温控制，升温速率为2 ℃/min，焙烧温度为450 ℃，焙烧时间为2小时。
机械强度评价：将焙烧后的催化剂在催化剂强度测试仪下进行评价，测试100次取平均值，催化剂平均机械强度138 N/cm。
催化活性评价：用上述实施例方法获得的催化剂处理工业有机废水为印染废水，其COD为3500 mg/L，pH为6.7。采用固定床反应装置进行评价，反应温度280 ℃、压力8.0MPa、空速1.0 h-1，反应运行时间432小时，成型隐锰钾矿（OMS-2）催化剂COD平均去除率为96.3%。
反应后机械强度评价：将反应后的催化剂洗涤烘干，进行催化剂强度评价，测试100次取平均值，催化剂平均机械强度121 N/cm。
实施例3：
一种催化湿式氧化催化剂的成型方法，即一种工业MnO2粉体的成型方法，所述的过渡金属系粉体催化剂是通过研磨粉碎至100~150目的工业MnO2粉体，
是一种较难成型的的物料。其重量1.5 kg；
所述的辅助粘结剂为纳米TiO2粉末，其重量0.75 kg；
所述的助挤剂为淀粉，其重量0.075 kg；
所述的孔结构改性剂为草酸，其重量0.15 kg；
所述的粘结剂为硅溶胶水溶液，其滴加重量1.2 kg；
将上述物料经搅拌机混合、混合完全后加入捏合机中捏合30 min，边捏合边滴加30%含量的粘结剂硅溶胶水溶液，滴加完毕后继续捏合20 min，至物料成可塑性状态；将捏合完毕的物料加入挤出机中，控制挤出机双螺杆转速30 rad/min，挤出压力100 kg；挤出孔板模具为圆柱形，直径2.5 mm。将挤出成型的催化剂放入鼓风干燥箱中干燥，采取逐级控温干燥，分别在40 ℃、60 ℃、80 ℃下各干燥2小时；将干燥后的催化剂置于空气气氛中600 ℃下焙烧4小时，焙烧过程采取程序升温过程，升温速率5 ℃/min。
机械强度评价：将焙烧后的催化剂在催化剂强度测试仪下进行评价，测试150次取平均值，催化剂平均机械强度86 N/cm。
催化活性评价：采用固定床反应装置进行评价，工业有机废水为印染废水，其COD为3780 mg/L，pH为6.5。反应温度220 ℃、压力5 MPa、空速1.5 h-1，反应运行时间300小时，COD平均去除率为74%。
实施例4：
一种催化湿式氧化催化剂的成型方法，即一种锰砂滤料粉体的成型方法，所述的过渡金属系粉体催化剂是通过研磨粉碎至100~150目的锰砂滤料粉体，是一种较难成型的含工业MnO2含量35%~45%的水处理滤料。其重量1.0 kg ；
所述的辅助粘结剂为纳米TiO2粉末，其重量0.3 kg；
所述的助挤剂为淀粉，其重量0.03 kg ；
所述的孔结构改性剂为草酸，其重量0.06 kg；
所述的粘结剂为硅溶胶水溶液，其滴加重量1.0 kg；
将上述物料经搅拌机混合、混合完全后加入捏合机中捏合30 min，边捏合边滴加30%含量的粘结剂硅溶胶水溶液，滴加完毕后继续捏合20 min，至物料成可塑性状态；将捏合完毕的物料加入挤出机中，控制挤出机双螺杆转速28 rad/min，挤出压力120 kg；挤出孔板模具为圆柱形，直径2.5 mm。将挤出成型的催化剂放入鼓风干燥箱中干燥，采取逐级控温干燥，分别在40 ℃、60 ℃、80 ℃下各干燥2小时。将干燥后的催化剂置于空气气氛中400 ℃下焙烧2小时，焙烧过程采取程序升温过程，升温速率5 ℃/min。
机械强度评价：将焙烧后的催化剂在催化剂强度测试仪下进行评价，测试100次取平均值，催化剂平均机械强度102 N/cm。
催化活性评价：采用固定床反应装置进行评价，工业有机废水为印染废水，其COD为5000 mg/L，pH为6.8。反应温度250 ℃、压力6.5 MPa、空速1.5 h-1，反应运行时间290小时，COD平均去除率为84%。
实施例5：
一种催化湿式氧化催化剂的成型方法，即一种水滑石负载的Cu系催化剂粉体的成型方法，所述的过渡金属系粉体催化剂是通过研磨粉碎至100~150目的水滑石负载的Cu系催化剂粉体，是一种较难成型的粘土性质的粉体物料，其重量1.5 kg ；
所述的辅助粘结剂为纳米ZrO2粉末粉末，其重量0.65 kg ；
所述的助挤剂为田菁粉，其重量0.07 kg ；
所述的孔结构改性剂为柠檬酸，其重量0.14 kg；
所述的粘结剂为硅溶胶水溶液，其滴加重量1.25 kg;
将上述物料经搅拌机混合、混合完全后加入捏合机中捏合20 min，边捏合边滴加30%含量的粘结剂硅溶胶水溶液，滴加完毕后继续捏合20 min，至物料成可塑性状态；将捏合完毕的物料加入挤出机中，控制挤出机双螺杆转速30 rad/min，挤出压力80 kg；挤出孔板模具为圆柱形，，直径3.0 mm。
将挤出成型的催化剂物料放入鼓风干燥箱中干燥，采取逐级控温干燥，分别在40℃、60 ℃、80 ℃下各干燥2小时。
将干燥后的催化剂置于空气气氛中350 ℃下焙烧3小时，焙烧过程采取程序升温过程，升温速率2 ℃/min。
机械强度评价：将焙烧后的催化剂在催化剂强度测试仪下进行评价，测试100次取平均值，催化剂平均机械强度162 N/cm。
催化活性评价：采用固定床反应装置进行评价，工业有机废水为印染废水，其COD为4470 mg/L，pH为6.5。反应温度280 ℃、压力8.0 MPa、空速1.0 h-1，反应运行时间260小时，COD平均去除率为94%。
以上尽管已经描述了本发明的5个实施例，但在不脱离本专利申请的原理和宗旨的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本专利申请的保护范围由权利要求及其等同替换所限定，在未经创造性劳动所作的改进应包含在本申请的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种催化湿式氧化催化剂的成型方法，包括需经过成型才能应用于各种工业化反应器中的粉体催化剂，其特征在于，所述的粉体催化剂成型过程先添加辅助粘结剂、助挤剂、孔结构改性剂，然后经混合、捏合同时滴加粘结剂、挤出成型、干燥、焙烧步骤；
所述的粉体催化剂是过渡金属系粉体催化剂，过渡金属系粉体催化剂其重量份数是80~150份；
所述的辅助粘结剂为纳米ZrO2、纳米TiO2中的一种或两种，其添加重量份数是15~75份；
所述的助挤剂为田菁粉、淀粉中的一种或两种，其添加重量份数是1.5~7.5份；
所述的孔结构改性剂为柠檬酸、草酸中的一种或两种，其添加重量份数是3~15份；
所述的粘结剂为硅溶胶水溶液；其滴加重量份数是100~130份。
2.权利要求1所述的一种催化湿式氧化催化剂的成型方法，其特征在于，所述的焙烧采用程序升温控制，升温速率为2~5 ℃/min，焙烧温度为300~600 ℃，焙烧时间为2~5小时。
3.权利要求2所述的一种催化湿式氧化催化剂的成型方法，其特征在于，所述的过渡金属系粉体催化剂是通过研磨粉碎至100~150目的隐锰钾矿（（OMS-2）粉体，其重量份数是80~100份；
所述的辅助粘结剂为纳米ZrO2粉末，其添加重量份数15~25份；
所述的助挤剂为田菁粉，其添加重量份数是1.5~2份；
所述的孔结构改性剂为柠檬酸，其添加重量份数是3~4份；
所述的粘结剂为硅溶胶水溶液；其滴加重量份数是是100~120份；
将上述物料经搅拌机混合、混合完全后加入捏合机中捏合18~22 min，边捏合边滴加25%~35%含量的粘结剂硅溶胶水溶液；滴加完毕后继续捏合18~22 min，至物料成可塑性状态；将捏合完毕的物料加入挤出机中，控制挤出机双螺杆转速20~30 rad/min，挤出压力80~120 kg；
将挤出成型的催化剂放入鼓风干燥箱中干燥；将干燥后的催化剂进行焙烧，焙烧采用程序升温控制，升温速率为2~5 ℃/min，焙烧温度为300~450 ℃，焙烧时间为2~3小时。
4.权利要求2所述的一种催化湿式氧化催化剂的成型方法，其特征在于，所述的过渡金属系粉体催化剂是通过研磨粉碎至100~150目的工业MnO2粉体，其重量份数是130~150份；
所述的辅助粘结剂为纳米TiO2粉末，其添加重量份数70~80份；
所述的助挤剂为淀粉，其添加重量份数是6.5~7.5份；
所述的孔结构改性剂为草酸，其添加重量份数是13~15份；
所述的粘结剂为硅溶胶水溶液；其滴加重量份数是是110~120份；
将上述物料经搅拌机混合、混合完全后加入捏合机中捏合28~32 min，边捏合边滴加25%~35%含量的粘结剂硅溶胶水溶液；滴加完毕后继续捏合18~22 min，至物料成可塑性状态；将捏合完毕的物料加入挤出机中，控制挤出机双螺杆转速25~35 rad/min，挤出压力90~110 kg； 将挤出成型的催化剂放入鼓风干燥箱中干燥；将干燥后的催化剂进行焙烧，焙烧采用程序升温控制，升温速率为2~5 ℃/min，焙烧温度为450~600 ℃，焙烧时间为3~5小时。
5.权利要求2所述的一种催化湿式氧化催化剂的成型方法，其特征在于，所述的过渡金属系粉体催化剂是通过研磨粉碎至100~150目的锰砂滤料粉体，其重量份数是100~120份；
所述的辅助粘结剂为纳米TiO2粉末，其添加重量份数30~40份；
所述的助挤剂为淀粉，其添加重量份数是3~4份；
所述的孔结构改性剂为草酸，其添加重量份数是6~8份；
所述的粘结剂为硅溶胶水溶液；其滴加重量份数是是100~110份；
将上述物料经搅拌机混合、混合完全后加入捏合机中捏合28~32 min，边捏合边滴加28%~32%含量的粘结剂硅溶胶水溶液；添加完毕后继续捏合18~22 min，至物料成可塑性状态；将捏合完毕的物料加入挤出机中，控制挤出机双螺杆转速28~32 rad/min，挤出压力100~120 kg；将挤出成型的催化剂放入鼓风干燥箱中干燥；将干燥后的催化剂进行焙烧，焙烧采用程序升温控制，升温速率为2~5 ℃/min，焙烧温度为400~500 ℃，焙烧时间为2~5小时。
6.权利要求2所述的一种催化湿式氧化催化剂的成型方法，其特征在于，所述的过渡金属系粉体催化剂是通过研磨粉碎至100~150目的水滑石负载的Cu系催化剂粉体，其重量份数是130~150份；
所述的辅助粘结剂为纳米ZrO2粉末，其添加重量份数50~65份；
所述的助挤剂为田菁粉，其添加重量份数是6~7份；
所述的孔结构改性剂为柠檬酸，其添加重量份数是12~14份；
所述的粘结剂为硅溶胶水溶液；其滴加重量份数是是120~130份；
将上述物料经搅拌机混合、混合完全后加入捏合机中捏合18~22 min，边捏合边滴加28%~32%含量的粘结剂硅溶胶水溶液；滴加完毕后继续捏合18~22 min，至物料成可塑性状态；将捏合完毕的物料加入挤出机中，控制挤出机双螺杆转速25~35 rad/min，挤出压力70~90 kg；将挤出成型的催化剂放入鼓风干燥箱中干燥；将干燥后的催化剂进行焙烧，焙烧采用程序升温控制，升温速率为2~5 ℃/min，焙烧温度为300~400 ℃，焙烧时间为3~4小时。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111514899A (zh) * 2020-05-11 2020-08-11 云南大学 一种处理有机废水的催化剂及其制备方法
CN111530469A (zh) * 2020-05-22 2020-08-14 成都中科凯特科技有限公司 一种固体多金属催化剂及其制备方法
CN115475619A (zh) * 2021-06-16 2022-12-16 中国石油化工股份有限公司 一种湿式氧化催化剂及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1895781A (zh) * 2005-07-12 2007-01-17 沈阳化工研究院 一种多组分钛基催化剂载体制备方法
CN109475842A (zh) * 2016-06-30 2019-03-15 巴斯夫公司 用于除去甲醛和挥发性有机化合物的氧化锰基催化剂和催化剂装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1895781A (zh) * 2005-07-12 2007-01-17 沈阳化工研究院 一种多组分钛基催化剂载体制备方法
CN109475842A (zh) * 2016-06-30 2019-03-15 巴斯夫公司 用于除去甲醛和挥发性有机化合物的氧化锰基催化剂和催化剂装置

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
何杰等: "《工业催化》", 31 July 2014 *
李伟峰等: "载铜粉煤灰催化氧化处理印染废水的研究", 《矿产综合利用》 *
李大东: "《加氢处理工艺与工程》", 31 December 2004 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111514899A (zh) * 2020-05-11 2020-08-11 云南大学 一种处理有机废水的催化剂及其制备方法
CN111530469A (zh) * 2020-05-22 2020-08-14 成都中科凯特科技有限公司 一种固体多金属催化剂及其制备方法
CN115475619A (zh) * 2021-06-16 2022-12-16 中国石油化工股份有限公司 一种湿式氧化催化剂及其制备方法和应用
CN115475619B (zh) * 2021-06-16 2024-03-29 中国石油化工股份有限公司 一种湿式氧化催化剂及其制备方法和应用

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