CN110250521A - 一种维生素a乙酸酯微胶囊的制备方法 - Google Patents
一种维生素a乙酸酯微胶囊的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110250521A CN110250521A CN201910405105.8A CN201910405105A CN110250521A CN 110250521 A CN110250521 A CN 110250521A CN 201910405105 A CN201910405105 A CN 201910405105A CN 110250521 A CN110250521 A CN 110250521A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- retinyl acetate
- microcapsules
- gelatin
- acetate
- sugar
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- QGNJRVVDBSJHIZ-QHLGVNSISA-N retinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C QGNJRVVDBSJHIZ-QHLGVNSISA-N 0.000 title claims abstract description 122
- 229960000342 retinol acetate Drugs 0.000 title claims abstract description 61
- 235000019173 retinyl acetate Nutrition 0.000 title claims abstract description 61
- 239000011770 retinyl acetate Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 47
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 47
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 37
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 34
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims abstract description 33
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims abstract description 33
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims abstract description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims abstract description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 29
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 9
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 6
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 6
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 6
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 claims description 5
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 4
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008274 jelly Substances 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims description 3
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims description 3
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims description 3
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 3
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 3
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 3
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N d-alpha-tocopherol Natural products OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 claims description 3
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 3
- 235000010384 tocopherol Nutrition 0.000 claims description 3
- 229960001295 tocopherol Drugs 0.000 claims description 3
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 claims description 3
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 claims description 3
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 claims description 3
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000003595 mist Substances 0.000 claims description 2
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 abstract description 9
- 238000005469 granulation Methods 0.000 abstract description 8
- 230000003179 granulation Effects 0.000 abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 7
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 abstract 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 abstract 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 28
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 12
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 12
- FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 13-cis retinol Natural products OCC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N Vitamin A Natural products OC/C=C(/C)\C=C\C=C(\C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N 0.000 description 9
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- 235000019155 vitamin A Nutrition 0.000 description 9
- 239000011719 vitamin A Substances 0.000 description 9
- 229940045997 vitamin a Drugs 0.000 description 9
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 6
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 5
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 4
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 3
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N butylated hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.COC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 210000000498 stratum granulosum Anatomy 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
- 230000001228 trophic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000825 ultraviolet detection Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- -1 vitamin A acetic acid Ester Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/10—Organic substances
- A23K20/174—Vitamins
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
- A23L29/10—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing emulsifiers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
- A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
- A23L33/15—Vitamins
- A23L33/155—Vitamins A or D
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23P—SHAPING OR WORKING OF FOODSTUFFS, NOT FULLY COVERED BY A SINGLE OTHER SUBCLASS
- A23P10/00—Shaping or working of foodstuffs characterised by the products
- A23P10/20—Agglomerating; Granulating; Tabletting
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23P—SHAPING OR WORKING OF FOODSTUFFS, NOT FULLY COVERED BY A SINGLE OTHER SUBCLASS
- A23P10/00—Shaping or working of foodstuffs characterised by the products
- A23P10/30—Encapsulation of particles, e.g. foodstuff additives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Mycology (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种维生素A乙酸酯微胶囊的制备方法。所述方法包括：(1)在氮气氛围中，将维生素A乙酸酯和抗氧化剂混合后进行融化；(2)将明胶、糖、去离子水混合后加热溶解；(3)用高速剪切机剪切明胶‑糖‑水溶液，将维生素A乙酸酯融油缓慢加入到水溶液中充分分散，得到乳化液；(4)将乳化液经过雾化器雾化后，喷入到淀粉浆料中进行造粒；(5)常压过滤得到微胶囊和淀粉的混合物，然后经过干燥、过筛、交联步骤后，可得到水不溶型维生素A乙酸酯微胶囊。所述方法优点为：采用高固含率乳化体系，淀粉浆料中分散造粒工艺，干燥时间短，操作温度低，能耗低，造粒过程维生素A乙酸酯损失率低，制备成本低，包埋效果好，产品存储稳定性高。
Description
技术领域
本发明涉及一种维生素A乙酸酯微胶囊的制备方法，属于营养化学品产品制剂化技术领域。
背景技术
维生素A乙酸酯是一种重要的化学物质，易溶于有机溶剂和脂肪，不溶于水。维生素A乙酸酯常用于食品和饲料添加剂，进行营养强化和营养结构改变。为了提高维生素A乙酸酯在运输、存储使用过程中的稳定性，改善混合性能，并提高吸收率，市场上通常将维生素A乙酸酯制剂化。维生素A醋酸酯微胶囊是最常见的制剂。
通常，维生素A乙酸酯微胶囊由维生素A乙酸酯和保护胶体形成乳化液、再经过干燥或造粒得到。常用的维生素A醋酸酯微胶囊的有效成分含量在32.5万-170万IU/g之间(IU为International Unit的缩写，1IU＝0.334ug维生素A醋酸酯)，可以根据壁材与芯材用量的调整，产出不同规格的维生素A醋酸酯微胶囊。
CN1965657报导了一种制备维生素A醋酸酯微胶囊的方法，该方法将维生素A醋酸酯与淀粉混合，高速分散后，进行喷雾干燥，得到维生素A醋酸酯微胶囊，得到的产品粒径较小。该方法的缺点是得到的产品流动性差，运输难度高，并且容易吸潮，稳定性差。
US4670247描述了一种喷雾干燥造粒法制备维生素A微胶囊的方法，该方法将维生素A乙酸酯与明胶和糖混合成为乳化液后，用喷雾造粒法造粒目数在20-170目，但干燥过程和交联过程温度高，且物料在热空气中停留时间长，容易导致维生素A醋酸酯在喷雾干燥过程中发生降解。
US2824807描述了一种喷雾冷冻造粒的工艺，该方法将维生素A乙酸酯与明胶和糖混合成为乳化液后，用雾化器将物料喷入到一股冷空气气流中，乳化液预冷凝固为小球进入流化床去干燥，该造粒方法的温度低能减少维生素A乙酸酯的损失，但由于空气的传热能力差，在实际运行过程中，需要消耗大量的能量去冷却空气，并且设备的体积较大，经济成本并不合算。
US4254100描述了一种挤出造粒工艺，将VA乙酸酯乳化液挤出到混有淀粉、石蜡的石油醚中，淀粉在冷的石油醚中凝固成为维生素A醋酸酯微粒，再经过过滤和真空干燥得到维生素A醋酸酯微胶囊。该方法传热效率高，能解决造粒过程能耗问题。但由于微胶囊和石油醚的密度差别过大，造粒过程会导致微胶囊下沉速度过快，不能被淀粉均匀包裹。此外该方法为了使颗粒更容易凝固而使用了高冻力度的明胶，配制的乳化液水含量高，后处理过程需要长时间进行干燥，才能使水分达标。
上述各方法中均存在相应的缺陷，需要寻找一种新的制备工艺。
发明内容
本发明的目的是提供一种新的维生素A乙酸酯微胶囊的制备方法。
为了达到以上目的，本发明采用如下技术方案：
一种维生素A乙酸酯微胶囊的制备方法，包括以下步骤：
(1)在惰性气体(如氮气)氛围中，将维生素A乙酸酯和抗氧化剂混合后在一定温度下融化，得到维生素A乙酸酯融油；
(2)将明胶、糖、去离子水混合后在一定温度下加热溶解，得到明胶-糖-水溶液；
(3)用高速剪切机剪切明胶-糖-水溶液，将维生素A乙酸酯融油在一定时间内加入到水溶液中在一定温度下充分分散，得到乳化液；
(4)采用压力式雾化器，控制雾化器的压力、流速和进料速率，将乳化液经过雾化器雾化后，喷入到温度低于乳化液的淀粉浆料中进行造粒；
(5)造粒结束后，常压过滤，得到维生素A醋酸酯微胶囊初产品和淀粉的混合物，将混合物放入流化床中干燥后，使用标准分样筛筛分得到30-120目的维生素A醋酸酯微胶囊初产品，将微胶囊初产品放入流化床中进行交联，即可得到水不溶型维生素A乙酸酯微胶囊。
本发明步骤(1)所述的抗氧化剂选自BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)、BHA(丁基羟基茴香醚)、生育酚、抗坏血酸中的一种或多种，优选BHT；抗氧化剂与维生素A醋酸酯质量比为0.02-0.05:1，优选0.025-0.04:1。
本发明步骤(1)中所述的融化温度为55-65℃，优选60-64℃。
本发明步骤(2)中所述的糖选自葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、果糖中的一种或多种，优选葡萄糖；使用的明胶的冻力度为20-60，优选40-50；明胶与糖的质量比为3-6:1，优选4-5:1。
该冻力度范围内的明胶用在本发明中的优势在于：明胶冻力度在60以下，可以降低得到的乳化液的黏度，提高固含量。
本发明步骤(2)所述的溶解温度为55-65℃，优选60-64℃。
本发明步骤(3)所述的分散温度为55-65℃，优选60-64℃，分散时间为30-90min，优选45-60min。
本发明步骤(3)所述的乳化液固含率为55-75％，优选60-65％；固含在该范围内的优势在于：造粒过程能减少水的蒸发量，缩短干燥时间，节约能耗，降低维生素A醋酸酯的热损失。
步骤(1)配制的维生素A乙酸酯融油为微胶囊的芯材，步骤(2)中的明胶和糖为微胶囊的壁材，壁材与芯材质量比为1-5:1；优选1.5-4:1。
本发明步骤(4)所述的淀粉浆料的温度为15-30℃，优选20-25℃。
本发明步骤(4)所述的雾化器压力为0.2-0.6MPaG，优选0.4-0.5MPaG；雾化器进气流量为1-5L/min，优选2-4L/min；物料进料速率为0.5-5mL/min，优选1-2.5mL/min。
本发明步骤(4)所述的淀粉浆料使用的溶剂为乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯中的一种或多种，优选乙酸乙酯；淀粉浆料的浓度为5-20wt％，优选10-15wt％。在淀粉浆料中造粒与现有技术相比优势在于：溶剂的传热效率显著高于空气，物料能迅速冷却，物料停留时间缩短，降低能耗，降低VA酯的损失率。
本发明步骤(5)所述的干燥过程流化床气流温度为50-65℃，优选55-60℃；流化床气体流速为1-10L/min,优选3-5L/min；物料干燥时间为10-25min，优选10-15min。
本发明步骤(5)所述的交联过程流化床气流温度为80-120℃，优选90-110℃；流化床气体流速为1-10L/min，优选3-5L/min；交联时间为10-40min，优选20-25min。
本发明方法的原理为：明胶乳化体系的凝固点较低，当乳化液经过雾化器形成的液滴喷入到低温的淀粉浆料中后，会在瞬间发生凝固，形成完整的微小球体；由于小球体密度比淀粉浆料密度略大，因而小球体会在淀粉浆料中缓慢下沉且不变形，同时在下沉过程中能在表面均匀包裹一层很薄的淀粉层，使得小球体相互之间不发生粘连；过滤后，淀粉中的水分连同小球中的水分蒸发，完成干燥；经过进一步交联后，得到水不溶型的维生素A醋酸酯微胶囊。
本发明方法与现有维生素A醋酸酯微胶囊制备方法相比，具有以下突出的效果：采用高固含率乳化体系，采用在淀粉浆料中分散造粒工艺，后续干燥时间短，操作温度低，能耗低，造粒过程维生素A乙酸酯损失率低，制备成本低，包埋效果好，产品存储稳定性高。
具体实施方式
下面对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
液相色谱分析条件：
色谱型号：岛津LC-20A
溶剂：甲醇：水＝4:1
进样模式：SIL-20A自动进样器
进样量：1μL.
UV检测波长：328nm.
柱温箱：40℃
实施例中部分设备厂商与型号
| 设备名称 | 型号 | 生产厂家 |
| 高速剪切机 | T25 | IKA |
| 多功能流化床 | Mini-XYT | 信宜特 |
实施例中部分试剂规格及来源
实施例1
(1)称量0.5gBHT，20g维生素A乙酸酯晶体，置于100mL单口瓶中，氮气置换后，60℃温度条件下，将维生素A乙酸酯晶体融化，待用；
(2)称量64g冻力度为40的明胶，16g葡萄糖(明胶与糖质量比为4:1)，54.1g去离子水，将明胶、糖、去离子水混合后在60℃加热溶解；
(3)用高速剪切机剪切明胶-糖-水溶液，将步骤(1)维生素A乙酸酯融油在30min内滴加到水溶液中，滴加结束后继续剪切15min，维持分散温度为60℃，得到乳化液，固含率为65％，所使用壁材与芯材质量比为3.9:1；
(4)称量100g淀粉、900g乙酸乙酯，盛装在2L玻璃烧瓶中，配制成10％的淀粉/乙酸乙酯浆料，用玻璃棒将浆料搅拌均匀，后放置在恒温槽中，控制温度为25℃恒定；控制压力雾化器的压力为0.4MPaG，空气进气流速为2L/min,乳化液进料速率为1.5mL/min，将乳化液经过雾化器雾化，喷入到淀粉浆料中进行造粒；
(5)造粒结束后，常压过滤，得到微胶囊和淀粉的混合物；将混合物放入流化床中,设定流化床进风温度为60℃，热空气进气速率为5L/min,干燥15min；取出物料，使用标准分样筛筛分得到30-120目的维生素A醋酸酯微胶囊初产品；将微胶囊初产品放入流化床中，设定流化床温度为100℃，热空气进气速率为5L/min，交联20min，得到水不溶型维生素A乙酸酯微胶囊；取出物料，液相色谱分析维生素A乙酸酯含量为54.8万IU/g，总收率98.5％。常温存放1年后，维生素A乙酸酯含量降低至52.5万IU/g。
实施例2
(1)称量1.0gBHA，50g维生素A乙酸酯晶体，置于100mL单口瓶中，氮气置换后，55℃温度条件下，将维生素A乙酸酯晶体融化，待用；
(2)称量48g冻力度为60的明胶，16g葡萄糖(明胶与糖质量比为3:1)，38.3g去离子水，将明胶、糖、去离子水混合后在55℃加热溶解；
(3)用高速剪切机剪切明胶-糖-水溶液，将步骤(1)维生素A乙酸酯融油在75min内滴加到水溶液中，滴加结束后继续剪切15min，维持分散温度为55℃，得到乳化液，固含率为75％，所使用壁材与芯材质量比为1.3:1；
(4)称量50g淀粉、950g乙酸丙酯，盛装在2L玻璃烧瓶中，配制成5％的淀粉/乙酸乙酯浆料，用玻璃棒将浆料搅拌均匀，后放置在恒温槽中，控制温度为15℃恒定；控制压力雾化器的压力为0.4MPaG，空气进气流速为2L/min,乳化液进料速率为1.5mL/min，将乳化液经过雾化器雾化，喷入到淀粉浆料中进行造粒；
(5)造粒结束后，常压过滤，得到微胶囊和淀粉的混合物；将混合物放入流化床中,设定流化床进风温度为60℃，热空气进气速率为5L/min,干燥15min；取出物料，使用标准分样筛筛分得到30-120目的维生素A醋酸酯微胶囊初产品；将微胶囊初产品放入流化床中，设定流化床温度为100℃，热空气进气速率为5L/min，交联20min，得到水不溶型维生素A乙酸酯微胶囊；取出物料，液相色谱分析维生素A乙酸酯含量为125万IU/g，总收率97.8％。常温存放1年后，维生素A乙酸酯含量降低至118万IU/g。
实施例3
(1)称量1.0g生育酚，20g维生素A乙酸酯晶体，置于100mL单口瓶中，氮气置换后，65℃温度条件下，将维生素A乙酸酯晶体融化，待用；
(2)称量80g冻力度为50的明胶，20g果糖(明胶与糖质量比为4:1)，99g去离子水，将明胶、糖、去离子水混合后在65℃加热溶解；
(3)用高速剪切机剪切明胶-糖-水溶液，将步骤(1)维生素A乙酸酯融油在15min内滴加到水溶液中，滴加结束后继续剪切15min，维持分散温度为65℃，得到乳化液，固含率为55％，所使用壁材与芯材质量比为4.8:1；
(4)称量200g淀粉、800g乙酸丁酯，盛装在2L玻璃烧瓶中，配制成20％的淀粉/乙酸乙酯浆料，用玻璃棒将浆料搅拌均匀，后放置在恒温槽中，控制温度为30℃恒定；控制压力雾化器的压力为0.4MPaG，空气进气流速为2L/min,乳化液进料速率为1.5mL/min，将乳化液经过雾化器雾化，喷入到淀粉浆料中进行造粒；
(5)造粒结束后，常压过滤，得到微胶囊和淀粉的混合物；将混合物放入流化床中,设定流化床进风温度为65℃，热空气进气速率为10L/min,干燥25min；取出物料，使用标准分样筛筛分得到30-120目的维生素A醋酸酯微胶囊初产品；将微胶囊初产品放入流化床中，设定流化床温度为110℃，热空气进气速率为10L/min，交联25min，得到水不溶型维生素A乙酸酯微胶囊；取出物料，液相色谱分析维生素A乙酸酯含量为47.6万IU/g，总收率98.6％。常温存放1年后，维生素A乙酸酯含量降低至46.1万IU/g。
实施例4
(1)称量0.5gBHT，20g维生素A乙酸酯晶体，置于100mL单口瓶中，氮气置换后，60℃温度条件下，将维生素A乙酸酯晶体融化，待用；
(2)称量60g冻力度为40的明胶，20g蔗糖(明胶与糖质量比为3:1)，54.1g去离子水，将明胶、糖、去离子水混合后在60℃加热溶解；
(3)用高速剪切机剪切明胶-糖-水溶液，将步骤(1)维生素A乙酸酯融油在30min内滴加到水溶液中，滴加结束后继续剪切15min，维持分散温度为60℃，得到乳化液，固含率为65％，所使用壁材与芯材质量比为3.9:1；
(4)称量100g淀粉、900g乙酸乙酯，盛装在2L玻璃烧瓶中，配制成10％的淀粉/乙酸乙酯浆料，用玻璃棒将浆料搅拌均匀，后放置在恒温槽中，控制温度为30℃恒定；控制压力雾化器的压力为0.4MPaG，空气进气流速为2L/min,乳化液进料速率为1.5mL/min，将乳化液经过雾化器雾化，喷入到淀粉浆料中进行造粒；
(5)造粒结束后，常压过滤，得到微胶囊和淀粉的混合物；将混合物放入流化床中,设定流化床进风温度为65℃，热空气进气速率为1L/min,干燥10min；取出物料，使用标准分样筛筛分得到30-120目的维生素A醋酸酯微胶囊初产品；将微胶囊初产品放入流化床中，设定流化床温度为110℃，热空气进气速率为10L/min，交联25min，得到水不溶型维生素A乙酸酯微胶囊；取出物料，液相色谱分析维生素A乙酸酯含量为54.2万IU/g，总收率97.3％。常温存放1年后，维生素A乙酸酯含量降低至51.9万IU/g。
实施例5
(1)称量0.5gBHA，20g维生素A乙酸酯晶体，置于100mL单口瓶中，氮气置换后，60℃温度条件下，将维生素A乙酸酯晶体融化，待用；
(2)称量68.4g冻力度为20的明胶，11.4g麦芽糖(明胶与糖质量比为6:1)，54g去离子水，将明胶、糖、去离子水混合后在60℃加热溶解；
(3)用高速剪切机剪切明胶-糖-水溶液，将步骤(1)维生素A乙酸酯融油在30min内滴加到水溶液中，滴加结束后继续剪切15min，维持分散温度为60℃，得到乳化液，固含率为65％，所使用壁材与芯材质量比为3.9:1；
(4)称量100g淀粉、900g乙酸乙酯，盛装在2L玻璃烧瓶中，配制成10％的淀粉/乙酸乙酯浆料，用玻璃棒将浆料搅拌均匀，后放置在恒温槽中，控制温度为15℃恒定；控制压力雾化器的压力为0.2MPaG，空气进气流速为1L/min,乳化液进料速率为0.5mL/min，将乳化液经过雾化器雾化，喷入到淀粉浆料中进行造粒；
(5)造粒结束后，常压过滤，得到微胶囊和淀粉的混合物；将混合物放入流化床中,设定流化床进风温度为60℃，热空气进气速率为5L/min,干燥15min；取出物料，使用标准分样筛筛分得到30-120目的维生素A醋酸酯微胶囊初产品；将微胶囊初产品放入流化床中，设定流化床温度为120℃，热空气进气速率为1L/min，交联10min，得到水不溶型维生素A乙酸酯微胶囊；取出物料，液相色谱分析维生素A乙酸酯含量为54.3万IU/g，总收率97.5％。常温存放1年后，维生素A乙酸酯含量降低至52.5万IU/g。
实施例6
(1)称量0.5g抗坏血酸，20g维生素A乙酸酯晶体，置于100mL单口瓶中，氮气置换后，60℃温度条件下，将维生素A乙酸酯晶体融化，待用；
(2)称量65.5g冻力度为50的明胶，13.3g麦芽糖(明胶与糖质量比为5:1)，54.0g去离子水，将明胶、糖、去离子水混合后在60℃加热溶解；
(3)用高速剪切机剪切明胶-糖-水溶液，将步骤(1)维生素A乙酸酯融油在30min内滴加到水溶液中，滴加结束后继续剪切15min，维持分散温度为60℃，得到乳化液，固含率为65％，所使用壁材与芯材质量比为3.9:1；
(4)称量100g淀粉、900g乙酸乙酯，盛装在2L玻璃烧瓶中，配制成10％的淀粉/乙酸乙酯浆料，用玻璃棒将浆料搅拌均匀，后放置在恒温槽中，控制温度为25℃恒定；控制压力雾化器的压力为0.6MPaG，空气进气流速为5L/min,乳化液进料速率为5mL/min，将乳化液经过雾化器雾化，喷入到淀粉浆料中进行造粒；
(5)造粒结束后，常压过滤，得到微胶囊和淀粉的混合物；将混合物放入流化床中,设定流化床进风温度为60℃，热空气进气速率为5L/min,干燥15min；取出物料，使用标准分样筛筛分得到30-120目的维生素A醋酸酯微胶囊初产品；将微胶囊初产品放入流化床中，设定流化床温度为80℃，热空气进气速率为5L/min，交联40min，得到水不溶型维生素A乙酸酯微胶囊；取出物料，液相色谱分析维生素A乙酸酯含量为54.0万IU/g，总收率97.5％。常温存放1年后，维生素A乙酸酯含量降低至51.5万IU/g。
Claims (10)
1.一种维生素A乙酸酯微胶囊的制备方法，包括以下步骤：
(1)在惰性气体氛围中，将维生素A乙酸酯和抗氧化剂混合后融化，得到维生素A乙酸酯融油；
(2)将明胶、糖、去离子水混合后溶解，得到明胶-糖-水溶液；
(3)剪切明胶-糖-水溶液，将维生素A乙酸酯融油加入到水溶液中充分分散，得到乳化液；
(4)采用压力式雾化器，控制雾化器的压力、流速和进料速率，将乳化液经过雾化器雾化后，喷入到温度低于乳化液的淀粉浆料中进行造粒；
(5)造粒结束后，常压过滤，得到维生素A乙酸酯微胶囊初产品和淀粉的混合物，将混合物干燥，使用标准分样筛筛分得到30-120目的维生素A乙酸酯微胶囊初产品，将微胶囊初产品交联，即可得到水不溶型维生素A乙酸酯微胶囊。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的抗氧化剂选自BHT、BHA、生育酚、抗坏血酸中的一种或多种，优选BHT；抗氧化剂与维生素A乙酸酯质量比为0.02-0.05:1，优选0.025-0.04:1。
3.根据权利要求1-2任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述的融化温度为55-65℃，优选60-64℃。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的糖选自葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、果糖中的一种或多种，优选葡萄糖；所述的明胶的冻力度为20-60，优选40-50；明胶与糖的质量比为3-6:1，优选4-5:1。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述的溶解温度为55-65℃，优选60-64℃。
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述的分散温度为55-65℃，优选60-64℃，分散时间为30-90min，优选45-60min。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述的乳化液固含率为55-75％，优选60-65％；明胶、糖的质量和与维生素A乙酸酯融油质量的比值为1-5:1，优选1.5-4:1。
8.根据权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于，步骤(4)所述的淀粉浆料的温度为15-30℃，优选20-25℃；和/或
步骤(4)所述的雾化器压力为0.2-0.6MPaG，优选0.4-0.5MPaG；雾化器进气流量为1-5L/min，优选2-4L/min；物料进料速率为0.5-5mL/min，优选1-2.5mL/min。
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于，步骤(4)所述的淀粉浆料使用的溶剂为乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯中的一种或多种，优选乙酸乙酯；淀粉浆料的浓度为5-20wt％，优选10-15wt％。
10.根据权利要求1-9任一项所述的方法，其特征在于，步骤(5)所述的干燥在流化床中进行，干燥过程流化床气流温度为50-65℃，优选55-60℃；流化床气体流速为1-10L/min，优选3-5L/min；物料干燥时间为10-25min，优选10-15min；和/或
步骤(5)所述的交联在流化床中进行，流化床气流温度为80-120℃，优选90-110℃；流化床气体流速为1-10L/min，优选3-5L/min；交联时间为10-40min，优选20-25min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910405105.8A CN110250521A (zh) | 2019-05-15 | 2019-05-15 | 一种维生素a乙酸酯微胶囊的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910405105.8A CN110250521A (zh) | 2019-05-15 | 2019-05-15 | 一种维生素a乙酸酯微胶囊的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110250521A true CN110250521A (zh) | 2019-09-20 |
Family
ID=67913259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910405105.8A Pending CN110250521A (zh) | 2019-05-15 | 2019-05-15 | 一种维生素a乙酸酯微胶囊的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110250521A (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111544415A (zh) * | 2020-05-29 | 2020-08-18 | 大连医诺生物股份有限公司 | 一种高耐酸维生素a类产品及其制备方法 |
| CN112107555A (zh) * | 2020-09-18 | 2020-12-22 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种维生素a乙酸酯微囊及制备方法 |
| CN113785987A (zh) * | 2021-09-14 | 2021-12-14 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种维生素a微胶囊的制备方法 |
| CN114521656A (zh) * | 2022-02-14 | 2022-05-24 | 浙江大学 | 一种多层包覆热敏性营养素微胶囊及其制备方法 |
| WO2022112585A1 (en) * | 2020-11-30 | 2022-06-02 | Dsm Ip Assets B.V. | New sugar-free formulations, their manufacture and use |
| WO2022112587A1 (en) * | 2020-11-30 | 2022-06-02 | Dsm Ip Assets B.V. | New formulations with reduced antioxidant content, their manufacture and use |
| CN114748445A (zh) * | 2022-05-12 | 2022-07-15 | 浙江花园营养科技有限公司 | 一种高含量维生素a乙酸酯微粒及其制备方法 |
| CN114796152A (zh) * | 2022-05-12 | 2022-07-29 | 浙江花园生物高科股份有限公司 | 一种维生素a乙酸酯微粒及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN87103281A (zh) * | 1986-03-24 | 1988-11-16 | 霍夫曼-拉罗奇有限公司 | 维生素制剂的制造方法 |
| CN1764439A (zh) * | 2003-03-27 | 2006-04-26 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 制备交联明胶珠粒的方法 |
| CN102362864A (zh) * | 2011-10-26 | 2012-02-29 | 浙江新维普添加剂有限公司 | 提高维生素a或维生素d3微胶囊流散性和堆密度的方法 |
| US20140001662A1 (en) * | 2011-03-25 | 2014-01-02 | Zhejiang Nhu Company Ltd | Method for preparing stable-type vitamin a microcapsules continuously |
-
2019
- 2019-05-15 CN CN201910405105.8A patent/CN110250521A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN87103281A (zh) * | 1986-03-24 | 1988-11-16 | 霍夫曼-拉罗奇有限公司 | 维生素制剂的制造方法 |
| CN1764439A (zh) * | 2003-03-27 | 2006-04-26 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 制备交联明胶珠粒的方法 |
| US20140001662A1 (en) * | 2011-03-25 | 2014-01-02 | Zhejiang Nhu Company Ltd | Method for preparing stable-type vitamin a microcapsules continuously |
| CN102362864A (zh) * | 2011-10-26 | 2012-02-29 | 浙江新维普添加剂有限公司 | 提高维生素a或维生素d3微胶囊流散性和堆密度的方法 |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111544415A (zh) * | 2020-05-29 | 2020-08-18 | 大连医诺生物股份有限公司 | 一种高耐酸维生素a类产品及其制备方法 |
| CN112107555A (zh) * | 2020-09-18 | 2020-12-22 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种维生素a乙酸酯微囊及制备方法 |
| WO2022112585A1 (en) * | 2020-11-30 | 2022-06-02 | Dsm Ip Assets B.V. | New sugar-free formulations, their manufacture and use |
| WO2022112587A1 (en) * | 2020-11-30 | 2022-06-02 | Dsm Ip Assets B.V. | New formulations with reduced antioxidant content, their manufacture and use |
| CN113785987A (zh) * | 2021-09-14 | 2021-12-14 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种维生素a微胶囊的制备方法 |
| CN114521656A (zh) * | 2022-02-14 | 2022-05-24 | 浙江大学 | 一种多层包覆热敏性营养素微胶囊及其制备方法 |
| CN114521656B (zh) * | 2022-02-14 | 2023-02-21 | 浙江大学 | 一种多层包覆热敏性营养素微胶囊及其制备方法 |
| CN114748445A (zh) * | 2022-05-12 | 2022-07-15 | 浙江花园营养科技有限公司 | 一种高含量维生素a乙酸酯微粒及其制备方法 |
| CN114796152A (zh) * | 2022-05-12 | 2022-07-29 | 浙江花园生物高科股份有限公司 | 一种维生素a乙酸酯微粒及其制备方法 |
| CN114748445B (zh) * | 2022-05-12 | 2023-11-17 | 浙江花园营养科技有限公司 | 一种高含量维生素a乙酸酯微粒及其制备方法 |
| CN114796152B (zh) * | 2022-05-12 | 2023-12-12 | 浙江花园生物医药股份有限公司 | 一种维生素a乙酸酯微粒及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110250521A (zh) | 一种维生素a乙酸酯微胶囊的制备方法 | |
| Oxley | Spray cooling and spray chilling for food ingredient and nutraceutical encapsulation | |
| EP3607837B1 (en) | Fat-soluble nutrient microcapsule and preparation method therefor | |
| Verma et al. | Spray drying of fruit and vegetable juices—a review | |
| US9238009B2 (en) | Stable fat-soluble active principle particles | |
| CN101744790A (zh) | 一种连续化稳定维生素a微胶囊的制备方法 | |
| US20100055253A1 (en) | Micro-encapsulated capsicum, method for preparing the same and use thereof | |
| US5229147A (en) | Coated vitamin c preparation for animal feed, production and use thereof | |
| CN103404955B (zh) | 一种多层包埋微粒的制备方法及装备 | |
| US9173818B2 (en) | Method for preparing stable-type vitamin A microcapsules continuously | |
| JPH1046041A (ja) | カロチノイド組成物の製造方法 | |
| CN102580638A (zh) | 一种通过复合凝聚法制备亲水性物质为芯材的微胶囊化方法 | |
| CN102362864B (zh) | 提高维生素a或维生素d3微胶囊流散性和堆密度的方法 | |
| CN101869282A (zh) | 一种喷雾冷冻干燥制备多不饱和脂肪酸油脂微胶囊的方法 | |
| JPWO2008041371A1 (ja) | 反芻動物用飼料添加組成物及びその製造方法 | |
| JP5267553B2 (ja) | 反芻動物用飼料添加組成物及びその製造方法 | |
| CN103549157A (zh) | 斥水型维生素微胶囊的制备方法 | |
| CN110693848A (zh) | 无抗氧化剂的维生素a微囊制剂及其制备方法 | |
| MXPA05006905A (es) | Granulos solidos homogeneos que contienen carotenoides. | |
| CN114190507A (zh) | 一种以木薯淀粉无醇酯化混合物为壁材制备精油微胶囊的方法 | |
| CN102893985A (zh) | 一种通过复合凝聚法制备阿维菌素微胶囊的方法 | |
| CN103301791A (zh) | 一种槲皮素微胶囊及其制备方法 | |
| CN105287433A (zh) | 一种微囊化动物药品及其制备方法 | |
| CN106690154A (zh) | 一种红枣多酚微胶囊食品的加工方法 | |
| CN113575945A (zh) | 一种纳米级高全反式类胡萝卜素干粉的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20201015 Address after: 264006 No. 17 Tianshan Road, Yantai economic and Technological Development Zone, Shandong Applicant after: Wanhua Chemical Group Co.,Ltd. Address before: 264006 No. 17 Tianshan Road, Yantai economic and Technological Development Zone, Shandong Applicant before: Wanhua Chemical Group Co.,Ltd. Applicant before: SHANGHAI WANHUA KEJU CHEMICAL TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co.,Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right |