CN110248990A - 双轴取向聚丙烯膜 - Google Patents

双轴取向聚丙烯膜 Download PDF

Info

Publication number
CN110248990A
CN110248990A CN201880008950.5A CN201880008950A CN110248990A CN 110248990 A CN110248990 A CN 110248990A CN 201880008950 A CN201880008950 A CN 201880008950A CN 110248990 A CN110248990 A CN 110248990A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
biaxially oriented
oriented polypropylene
less
polypropylene film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201880008950.5A
Other languages
English (en)
Inventor
久万琢也
冈田一马
山中康平
大仓正寿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Publication of CN110248990A publication Critical patent/CN110248990A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B29C55/14—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/241—Polyolefin, e.g.rubber
    • C09J7/243—Ethylene or propylene polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29—Laminated material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/10—Polypropylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

一种双轴取向聚丙烯膜，通过纳米压痕法测得的至少一面的23℃下的厚度方向的弹性模量为2.0GPa以上，并且，23℃下的MD方向与TD方向的拉伸弹性模量之和为6.6GPa以下。提供表面平滑性、透明性优异，品质、操作性优异的聚丙烯膜。

Description

双轴取向聚丙烯膜
技术领域
本发明涉及品质优异，表面平滑性、透明性、操作性优异的聚丙烯膜。
背景技术
聚丙烯膜的透明性、机械特性、电特性等优异，因此用于以包装用途、脱模用途、带用途、电缆包蝉、电容器为代表的电气用途等各种用途。特别是由于表面的脱模性、机械特性优异，因此适合用作塑料制品、建材、光学构件等各种构件的脱模用膜、工序膜。
对脱模用膜的要求特性根据其使用用途来适当设定，但因为近年来的设备的小型化、高精度化，有时也对成为保护对象的制品要求薄膜并且高品质，如果聚丙烯膜的表面平滑性差，则在作为例如光学用构件的脱模膜使用时，有时膜的表面凹凸转印到光学用构件而对制品的辨识性带来影响，但有时在双轴取向聚丙烯膜的表面存在数μm～数十μm的微小的聚丙烯(PP)粉。PP粉为不能通过目视确认的程度的非常小的粉，近年来，随着制品的高精度化、小型化等，出现该PP粉的凹凸转印于制品，导致品质、成品率的降低的情况。
PP粉被认为是因为制膜工序中的输送辊与膜间的略微速度差而削刮膜表面而产生的，作为抑制这样的削刮的例子，例如在专利文献1和2中对聚对苯二甲酸丙二醇酯系膜、聚酯膜的耐削刮性改善进行了记载。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平11-152351号公报
专利文献2：日本特开平11-269283号公报
发明内容
发明所要解决的课题
聚丙烯树脂与其它树脂相比硬度低，易于损伤，因此通过专利文献1～2所公开的方法难以抑制削刮并改善品质。本发明的课题是解决上述问题。即，提供品质优异，表面平滑性、透明性操作性优异的聚丙烯膜。
用于解决课题的方法
为了解决上述课题，达到目的，本发明的双轴取向聚丙烯膜的特征在于，通过纳米压痕法测得的至少一面的23℃下厚度方向的弹性模量为2.0GPa以上，并且，23℃下MD方向与TD方向的拉伸弹性模量之和为6.6GPa以下。
发明的效果
本发明的双轴取向聚丙烯膜由于表面平滑性、透明性优异，品质、操作性优异，因此可以适合用作涂覆用的基材膜、覆盖膜、保护膜等工业用膜。
具体实施方式
本发明的双轴取向聚丙烯膜的通过纳米压痕法测得的至少一面的23℃下厚度方向的弹性模量为2.0GPa以上。厚度方向的弹性模量更优选为2.3GPa以上，进一步优选为2.5GPa以上，进一步优选为2.7GPa以上。如果厚度方向的弹性模量小于2.0GPa，则有时在制膜工序中因为输送辊与膜间的略微的速度差而削刮膜表面而产生PP粉，或其产生量增加。从抑制PP粉的观点考虑，厚度方向的弹性模量越高越优选，但实质上5.0GPa左右为上限。为了使厚度方向的弹性模量为上述范围，优选使膜的原料组成、膜的叠层构成为后述的范围，此外，膜的制膜时，使流延(熔融挤出的树脂的片化工序)条件、纵向拉伸条件为后述的范围内。
本发明的双轴取向聚丙烯膜的23℃下MD方向与TD方向的拉伸弹性模量之和为6.6GPa以下。拉伸弹性模量之和更优选为3.0～6.6GPa，进一步优选为3.5～6.4GPa，进一步优选为4.0～6.2GPa。如果拉伸弹性模量之和超过6.6GPa，则有时在双轴拉伸后的膜输送工序中因为输送辊与膜间的略微的速度差而削刮膜表面而产生PP粉，或其产生量增加。另一方面，如果过小则膜的硬度变弱而操作性降低，因此优选为3.0GPa以上。为了使拉伸弹性模量之和为上述范围，优选使膜的原料组成、膜的叠层构成为后述的范围，此外，膜的制膜时，使流延(熔融挤出的树脂的片化工序)条件、纵向拉伸条件为后述的范围内。
另外，在本申请中，将与膜的制膜方向平行的方向称为制膜方向或长度方向或MD方向，将在膜面内与制膜方向正交的方向称为宽度方向或TD方向。
在以往的双轴取向聚丙烯膜的表面有时存在数μm～数十μm的微小的PP粉。PP粉为不能通过目视确认的程度的非常小的粉，近年来，随着制品的高精度化、小型化等，出现该PP粉导致品质、成品率的降低的情况。深入研究的结果，PP粉是在制膜工序中因为输送辊与膜间的略微速度差而削刮膜表面而产生的，作为对策，发现通过使厚度方向的弹性模量与拉伸弹性模量之和为上述范围内，即，通过制成厚度方向的弹性模量高，拉伸弹性模量低于某一定值的膜，从而即使在产生输送辊与膜间的略微速度差的情况下，膜的表面也硬，并且，膜伸长而可以追随输送辊的速度，能够减少擦蹭并抑制PP粉。
本发明的双轴取向聚丙烯膜优选膜的最大高度粗糙度Sz在两面都为1000nm以下。在重视膜的输送性的用途中，更优选为10～800nm，进一步优选为100～700nm。在重视膜的表面平滑性的用途中，更优选为5～500nm，进一步优选为5～300nm，进一步优选为5～200nm。如果最大高度粗糙度Sz超过1000nm，则在用作基材膜、覆盖膜时，有时膜的凹凸转印到制品的表面。从抑制向制品的凹凸转印的观点考虑，最大高度粗糙度Sz越小越优选，但如果过小则膜表面过平滑，在将制膜出的膜输送或卷绕时，有时操作性、卷绕性降低，或因为与输送辊的擦蹭而易于产生PP粉。为了使Sz为上述范围，优选使膜的原料组成、膜的叠层构成为后述的范围，此外，膜的制膜时，使流延(熔融挤出的树脂的片化工序)条件、纵向拉伸条件为后述的范围内，使流延片的β晶降低。在聚丙烯的流延片中形成有来源于α晶的球晶、和来源于β晶的球晶。来源于β晶的球晶与来源于α晶的球晶拉伸性不同，在拉伸后形成粗大的坑状结构，有时损害膜的平滑性。
本发明的双轴取向聚丙烯膜优选至少一面的最大高度粗糙度Sz1为300nm以下。更优选为5～250nm，进一步优选为5～200nm。这里，Sz之中，将一面(平滑面)的最大高度粗糙度记为Sz1，将另一面(粗面)的最大高度粗糙度记为Sz2(其中Sz1≦Sz2)，在两面的最大高度粗糙度的值相等的情况下，将与流延鼓的接触面的最大高度粗糙度记为Sz1。如果至少一面的最大高度粗糙度Sz1为300nm以下，则在重视膜的表面平滑性的用途中，在用作基材膜、覆盖膜时，能够抑制向制品的表面形状的凹凸转印。从抑制向制品的凹凸转印的观点考虑，最大高度粗糙度Sz越小越优选，但如果过小则膜表面过于平滑，在将制膜出的膜输送或卷绕时，有时操作性、卷绕性降低，或因为与输送辊的擦蹭而易于产生PP粉。为了使Sz为上述范围，优选使膜的原料组成、膜的叠层构成为后述的范围，此外，膜的制膜时，优选使流延条件、纵向拉伸条件为后述的范围内，使流延片的β晶减少。
本发明的双轴取向聚丙烯膜优选静摩擦系数μs为0.6以下。更优选为0.55以下，进一步优选为0.50以下。如果静摩擦系数μs超过0.6，则有时在制膜工序中因为输送辊与膜间的略微速度差而削刮膜表面而产生PP粉，或其产生量增加。从抑制PP粉的观点考虑，静摩擦系数μs越小越优选，但实质上0.2左右为下限。为了使静摩擦系数μs为上述范围，优选使膜的原料组成、膜的叠层构成为后述的范围，特别优选使叠层构成之中的、至少一面的表层1层(以后，记为表层(I)。)的原料组成为后述的范围内。
本发明的双轴取向聚丙烯膜优选雾度为1％以下。更优选为0.9％以下，进一步优选为0.8％以下，进一步优选为0.7％以下。如果雾度超过1％，则有时膜表面的表面粗糙度大，表面形状转印于被粘物。此外，在作为显示器构件等要求高品质的制品的保护膜、制造用基材膜使用时有时不能在与制品贴合的状态下实施缺陷检测。从透明性的观点考虑，雾度越低越优选，但实质上0.05％左右为下限。为了使雾度为上述范围，优选使膜的原料组成、膜的叠层构成为后述的范围，防止由粒子等引起的透明性的恶化，此外，使膜制膜时的流延条件、纵向拉伸条件为后述的范围内，使流延片的β晶减少。
本发明的双轴取向聚丙烯膜优选鱼眼的个数为20个/m2以下。鱼眼的个数更优选为10个/m2以下，进一步优选为5个/m2以下。如果鱼眼的个数超过20个/m2，则在作为显示器构件等要求高品质的制品的保护膜、制造用基材膜使用时有时成品率降低。为了使鱼眼的个数为上述范围，使原料的组成、调制方法、膜的叠层构成为后述的范围内，使原料中的添加剂成分、进行热劣化而成为鱼眼的原因那样的树脂的使用量降低是有效果的。此外，使膜的制膜时的条件为后述的范围内，将原料熔融并在片化之前通过过滤除去异物、使树脂的滞留部减少是有效果的。
本发明的双轴取向聚丙烯膜的厚度根据用途而适当调整，没有特别限定，但优选为5μm以上且100μm以下。如果厚度小于5μm，则有时操作困难，如果超过100μm，则有时树脂量增加而生产性降低。本发明的双轴取向聚丙烯膜即使使厚度薄，也维持适度的强度(杨氏模量)，可以保持操作性。为了发挥这样的特征，厚度更优选为5μm以上且40μm以下，进一步优选为5μm以上且30μm以下，最优选为5μm以上且25μm以下。厚度能够在不使其它物性恶化的范围内，通过挤出机的螺杆转速、未拉伸片的宽度、制膜速度、拉伸倍率等来调整。
接下来对本发明的双轴取向聚丙烯膜的原料进行说明，但不一定限定于此。
本发明的双轴取向聚丙烯膜是以聚丙烯作为主成分的膜。这里，在本申请中所谓“主成分”，是指特定的成分在全部成分中所占的比例为50质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，进一步优选为96质量％以上，进一步优选为97质量％以上，进一步优选为98质量％以上。
本发明的双轴取向聚丙烯膜中，优选使用至少2种聚丙烯原料(记为聚丙烯原料A、和聚丙烯原料B)。作为聚丙烯原料A，为了使膜的厚度方向的弹性模量提高，优选使用结晶性高的聚丙烯原料，作为聚丙烯原料B，为了使膜的拉伸弹性模量小，优选使用结晶性低的聚丙烯原料。
优选地，聚丙烯原料A优选为冷二甲苯可溶部(以下CXS)为4质量％以下并且内消旋五单元组分率为0.95以上的聚丙烯。如果不满足这些条件，则有时制膜稳定性差，或膜的厚度方向的弹性模量降低。
这里所谓冷二甲苯可溶部(CXS)，是指在使膜用二甲苯完全溶解后，在室温下析出时，在二甲苯中溶解的聚丙烯成分，可以认为相当于因为立构规整性低、分子量低等原因而难以结晶化的成分。如果这样的成分在树脂中大量包含，则有时膜的厚度方向的弹性模量差。因此，CXS优选为4质量％以下，进一步优选为3质量％以下，特别优选为2质量％以下。CXS越低越优选，但0.1质量％左右为下限。为了成为具有这样的CXS的聚丙烯，可以使用提高获得树脂时的催化活性的方法、将所得的树脂用溶剂或丙烯单体本身进行洗涤的方法等方法。
从同样的观点考虑，聚丙烯原料A的内消旋五单元组分率优选为0.93以上，进一步优选为0.97以上。内消旋五单元组分率为通过核磁共振法(NMR法)测定的表示聚丙烯的结晶相的立构规整性的指标，该数值越高则结晶度越高，熔点越高，越适于高温下的使用，因此是优选的。关于内消旋五单元组分率的上限，没有特别规定。为了获得这样立构规整性高的树脂，优选采用用正庚烷等溶剂对所得的树脂粉末进行洗涤的方法、适当进行催化剂和/或助催化剂的选取、组成的选取的方法等。
此外，作为聚丙烯原料A，更优选熔体流动速率(MFR)为1～10g/10分钟(230℃，21.18N荷重)，特别优选为2～5g/10分钟(230℃，21.18N荷重)的范围的聚丙烯原料从制膜性、膜的厚度方向的弹性模量提高的观点考虑是优选的。为了使MFR为上述值，采用控制平均分子量、分子量分布的方法等。
作为聚丙烯原料A，虽然主要由丙烯的均聚物构成，但在不损害本发明的目的的范围内可以含有由其它不饱和烃形成的共聚成分等，也可以掺混非单独丙烯的聚合物。作为这样的共聚成分、构成掺混物的单体成分，可举出例如乙烯、丙烯(被共聚了的掺混物的情况下)、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、5-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、乙烯基环己烯、苯乙烯、烯丙基苯、环戊烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯等。关于共聚量或掺混量，从厚度方向的弹性模量提高的观点考虑，优选以共聚量计小于1mol％，以掺混量计为10质量％。
接着对聚丙烯原料B进行说明。
作为聚丙烯原料B，为了与上述聚丙烯原料A的相容性良好，并且，使柔软性提高，优选为结晶性低的聚丙烯原料。作为这样的聚丙烯原料B，可以使用非晶性聚丙烯、低立构规整性聚丙烯、间规聚丙烯、α-烯烃共聚物、无规共聚物、嵌段聚丙烯等，从可以以少的添加量获得优异的透明性考虑，特别优选为非晶性聚丙烯、低立构规整性聚丙烯。
作为聚丙烯原料B，作为优选使用的非晶性聚丙烯，优选主要具有无规立构的立构规整性的聚丙烯聚合物为主成分，具体而言，可举出均聚物或与α-烯烃的共聚物。特别优选为后者，即，非晶性聚丙烯-α-烯烃共聚物。
上述非晶性聚丙烯可以使用特定的金属茂系催化剂制造，或在均聚丙烯聚合时，作为等规聚丙烯的副产物而制造。由于玻璃化转变温度比一般的聚丙烯低，因此可以作为均聚丙烯的沸腾正庚烷(或二甲苯)可溶成分进行提取。或者，结晶性聚丙烯，也可以改变催化剂和聚合条件而独立地聚合。本发明中优选使用的非晶性聚丙烯只要是通过以往公知的制造方法制造的，就可以没有特别限定地使用。作为具有以上那样的特征的非晶性聚丙烯，可以适当选择住友化学(株)制“タフセレン”(注册商标)等市售品而使用。
在使用非晶性聚丙烯-α-烯烃共聚物作为本发明中的非晶性聚丙烯的情况下，作为该α-烯烃，期望为例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯、或丙烯-乙烯-1-丁烯等。
此外作为使用了这样的α-烯烃的非晶性聚丙烯-α-烯烃共聚物，可举出丙烯/乙烯共聚物、丙烯/乙烯/1-丁烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯/乙烯/环状烯烃共聚物、丙烯/乙烯/丁二烯共聚物等。
作为聚丙烯原料B，作为优选使用的低立构规整性聚丙烯，优选为使用金属茂催化剂作为聚合催化剂制造的丙烯的均聚物。低立构规整性聚丙烯的熔点为100℃以下，更优选为60～90℃，特别优选为65～85℃。重均分子量优选为4万～20万，分子量分布Mw/Mn优选为1～3(Mw：重均分子量，Mn：数均分子量)。作为具有以上那样的特征的低立构规整性聚丙烯，可以适当选择出光兴产(株)制“エルモーデュ”(注册商标)等市售品而使用。
本发明的双轴取向聚丙烯膜优选构成膜的聚合物中包含的乙烯成分的含量为10质量％以下。更优选为5质量％以下，进一步优选为3质量％以下。乙烯成分的含量越多，则结晶性越降低，越易于使柔软性、透明性提高，但如果乙烯成分的含量超过10质量％，则有时耐热性降低，或鱼眼易于产生。
本发明的双轴取向聚丙烯膜优选构成膜的聚合物中包含的石油树脂的含量为5质量％以下。更优选为3质量％以下，进一步优选为1质量％以下，最优选不含石油树脂。通过添加石油树脂，可以使透明性提高，但如果石油树脂的含量超过5质量％，则有时拉伸弹性模量过高，或此外，原料成本变高。
本发明的双轴取向聚丙烯膜优选构成膜的聚合物中包含的环烯烃聚合物的含量为5质量％以下。更优选为3质量％以下，进一步优选为1质量％以下，最优选不含环烯烃聚合物。通过添加环烯烃聚合物，可以使耐热性提高，但如果环烯烃聚合物的含量超过5质量％，则有时拉伸弹性模量过高，或此外，因为与聚丙烯的相容性的问题透明性降低而雾度恶化，或此外，原料成本变高。
在本发明中，在聚丙烯原料中，在不损害本发明的目的的范围，也可以含有各种添加剂例如结晶成核剂、抗氧化剂、热稳定剂、滑动剂、抗静电剂、防粘连剂、填充剂、粘度调节剂、着色防止剂等。
其中，从长期稳定性的观点考虑，抗氧化剂的种类和添加量的选取是重要的。即，作为这样的抗氧化剂，优选为具有立***阻性的酚系的抗氧化剂，并且其中的至少1种为分子量500以上的高分子量型的抗氧化剂。作为其具体例，可举出各种例子，优选例如与2,6-二-叔丁基-对甲酚(BHT：分子量220.4)一起并用1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯(例如BASF社制“Irganox”(注册商标)1330：分子量775.2)或四[亚甲基-3(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(例如BASF社制“Irganox”(注册商标)1010：分子量1177.7)等。这些抗氧化剂的总含量相对于聚丙烯总量优选为0.03～1.0质量％的范围。如果抗氧化剂过少则有时在挤出工序中聚合物劣化而膜着色，或长期耐热性差。如果抗氧化剂过多则有时因为这些抗氧化剂的渗出而透明性降低。更优选的含量为0.1～0.9质量％，特别优选为0.2～0.8质量％。
在本发明中，在聚丙烯原料中，在不违背本发明的目的的范围，可以添加结晶成核剂。作为结晶成核剂，可例示α晶成核剂(二亚苄基山梨糖醇类、苯甲酸钠等)、β晶成核剂(1,2-羟基硬脂酸钾、苯甲酸镁、N,N’-二环己基-2,6-萘二甲酰胺等酰胺系化合物、喹吖啶酮系化合物等)等。但是，上述各种成核剂的过剩添加有时引起拉伸性的降低、由空隙形成等导致的透明性、强度的降低，因此添加量优选通常为0.5质量％以下，优选为0.1质量％以下，进一步优选为0.05质量％以下。
本发明的双轴取向聚丙烯膜使用上述原料通过双轴拉伸来获得。作为双轴拉伸的方法，通过吹胀同时双轴拉伸法、拉幅机同时双轴拉伸法、拉幅机逐次双轴拉伸法都可以获得，但其中，从控制制膜稳定性、厚度均匀性、膜的高刚性和尺寸稳定性的方面考虑，优选采用拉幅机逐次双轴拉伸法。
接下来，对使用了上述聚丙烯原料的膜的构成进行说明。
从抑制PP粉的观点考虑，进一步从与透明性、滑动性的兼有的观点考虑，本发明的双轴取向聚丙烯膜优选为至少2层的叠层构成。
从拉伸刚性的观点考虑，优选本发明的双轴取向聚丙烯膜在叠层构成之中的至少一面的表层1层(表层(I))包含96质量％以上的聚丙烯原料A。表层(I)中的聚丙烯原料A的含量更优选为97质量％以上，进一步优选为98质量％以上。如果表层(I)中的聚丙烯原料A的含量小于96质量％，则有时膜的厚度方向的弹性模量降低，或此外，在耐热性低的添加成分多的情况下，有时滑动性降低。
此外，从使拉伸弹性模量降低而使柔软性提高的观点考虑，本发明的双轴取向聚丙烯膜优选在叠层构成之中的至少1层(以后，记为基层(II)。)含有聚丙烯原料B，基层(II)中的聚丙烯原料B的含量优选为5～100质量％。更优选为10～100质量％，进一步优选为15～100％。如果基层(II)中的聚丙烯原料B的含量小于5质量％则膜的拉伸弹性模量过高，有时易于产生PP粉。
本发明的双轴取向聚丙烯膜优选表层(I)的厚度d为0.1～2.0μm。更优选为0.2～1.5μm，进一步优选为0.3～1.0μm，进一步优选为0.3～0.8μm。如果表层(I)的厚度d超过2.0μm，则有时膜的拉伸弹性模量过大，易于产生PP粉。如果小于0.1μm，则有时膜的厚度方向的弹性模量不足，易于产生PP粉，或叠层精度变得不稳定，表层(I)的厚度不均变大。关于表层(I)的厚度d，在不使其它物性恶化的范围内，能够通过挤出机的螺杆转速、未拉伸片的宽度、制膜速度、拉伸倍率等来调整。另外，在膜的两表面设置表层(I)的情况下，优选各个层满足上述范围。
本发明的双轴取向聚丙烯膜优选表层(I)相对于膜整体的厚度的比例为1～15％。更优选为1～10％，进一步优选为1～5％。如果表层(I)的比例超过15％，则有时膜的拉伸弹性模量过大，易于产生PP粉。如果小于1％，则有时膜的厚度方向的弹性模量不足，易于产生PP粉，或叠层精度变得不稳定，表层(I)的厚度不均变大。关于表层(I)的厚度d，在不使其它物性恶化的范围内，能够通过挤出机的螺杆转速、未拉伸片的宽度、制膜速度、拉伸倍率等来调整。另外，优选在膜的两表面设置表层(I)的情况，在该情况下，优选各个层满足上述范围。
从摩擦系数降低的观点考虑，本发明的双轴取向聚丙烯膜优选在上述的叠层构成之中的至少一面的表层包含易滑粒子或熔点为180℃以上的树脂，特别是更优选包含熔点为180℃以上的树脂。
作为易滑粒子，只要是不损害本发明的效果，就没有特别限定，可以使用例如无机粒子、有机粒子等。作为无机粒子，可举出二氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锆、炭酸钙、炭黑、沸石粒子等，作为有机粒子，可举出丙烯酸系树脂粒子、苯乙烯系树脂粒子、聚酯系树脂粒子、聚氨酯系树脂粒子、聚碳酸酯系树脂粒子、聚酰胺系树脂粒子、有机硅系树脂粒子、氟系树脂粒子、或上述树脂的合成所使用的2种以上单体的共聚树脂粒子等。然而，聚丙烯树脂的表面能低，因此如果添加粒子进行拉伸，则在拉伸时有时粒子界面剥离而产生空隙，雾度上升而透明性降低。从透明性提高的观点考虑，优选使用表面进行了硅烷偶联处理的上述无机粒子或有机粒子，特别优选为进行了硅烷偶联处理的二氧化硅粒子。
易滑粒子的平均粒径优选为0.01μm以上且小于1.0μm。如果平均粒径小于0.01μm，则有时粒子凝集而变为粗大粒子，透明性降低。如果平均粒径为1.0μm以上，则在拉伸时有时在粒子界面易于产生空隙，透明性降低。此外，有时添加于表层的粒子在制膜中脱落，表面粗糙度变大，或雾度上升。平均粒径更优选为0.15μm以上且小于0.9μm，进一步优选为0.15μm以上且小于0.8μm，最优选为0.15μm以上且小于0.3μm。此外，从操作性提高的观点考虑，也可以并用2种以上平均粒径不同的粒子。这里所谓的平均粒径，是利用激光衍射散射法测定，并以重量基准算出的。
本发明的双轴取向聚丙烯膜优选表层(I)包含易滑粒子。此时包含易滑粒子的层的厚度优选为0.2～2.0μm。如果小于0.2μm，则有时在制膜中易滑粒子脱落。如果超过2.0μm，则有时雾度上升而透明性降低。包含易滑粒子的层的厚度更优选为0.2～1.6μm，进一步优选为0.3～1.4μm。
包含易滑粒子的层的原料中的、易滑粒子的含量优选为0.01质量％以上且小于1.0质量％。如果含量小于0.01质量％，则有时得不到摩擦系数降低的效果。如果含量为1.0质量％以上，则有时雾度上升而透明性降低。含量更优选为0.05质量％以上且小于0.9质量％，进一步优选为0.1质量％以上且小于0.8质量％。
从摩擦系数降低的观点考虑，本发明的双轴取向聚丙烯膜也优选含有熔点为180℃以上的树脂。熔点更优选为180℃以上且240℃以下，进一步优选为200℃以上且230℃以下。通过使膜的表层含有熔点为180℃以上的树脂，在后述的条件下膜化，能够使膜表面形成微细的突起，可以使滑动性提高。在这样的情况下，优选为由表层(I)和基层(II)的至少2层构成的膜，并且表层(I)包含熔点为180℃以上的树脂。如果使熔点为180℃以上的树脂存在于表层(I)，则在后述的熔融挤出工序中，熔化而分散在聚丙烯中，在拉伸工序中能够不变形而使上述突起形成。为了使所形成的突起为上述那样的微细的突起，需要在熔融挤出工序中熔点为180℃以上的树脂微分散在聚丙烯中，与聚丙烯的亲和性高是重要的。从该观点考虑，熔点为180℃以上的树脂优选为烯烃系树脂，在烯烃系树脂中，特别优选为以包含4-甲基-1-戊烯单元的烯烃系树脂作为主成分。包含4-甲基-1-戊烯单元的树脂与非烯烃系树脂相比与聚丙烯树脂的亲和性高，因此可以提高分散性。作为包含4-甲基-1-戊烯单元的烯烃系树脂，可以例示例如，三井化学株式会社制“TPX”(注册商标)DX310、“TPX”(注册商标)DX231、“TPX”(注册商标)MX004等。
在本发明的双轴取向聚丙烯膜中，表层(I)的树脂组合物之中，包含4-甲基-1-戊烯单元的烯烃系树脂的含量优选为0.1～5质量％，更优选为0.1～4质量％，进一步优选为0.1～3质量％，进一步优选为0.1～2.5质量％。在包含4-甲基-1-戊烯单元的烯烃系树脂的含量多于5质量％的情况下，有时突起变为长度方向长的山脉状，在作为基材膜、覆盖膜使用时，有时在制品的表面转印凹凸，在对本发明的双轴取向聚丙烯膜涂覆粘接层而作为保护膜使用时等，在卷绕困难的情况下有时易于产生空气滞留等缺陷。在含量少于0.1质量％的情况下，有时所形成的突起的频率过低，对滑动性提高没有贡献，卷绕性降低。
优选在本发明的双轴取向聚丙烯膜的表层含有高熔点树脂，但为了使膜表面所形成的突起为微细的突起，控制高熔点树脂与聚丙烯树脂的掺混条件、和膜制膜时的熔融挤出条件是非常重要的。
本发明的双轴取向聚丙烯膜的表层所使用的原料虽然将高熔点树脂与聚丙烯树脂进行掺混，但优选预先用双轴挤出机混炼而颗粒化的方法。从分散均匀性的观点考虑，此时的混炼温度优选高于高熔点树脂的熔点，更优选为10℃以上，进一步优选为20℃以上。在混炼温度低于高熔点树脂的熔点的情况下，有时分散性降低，突起变得粗大。混炼温度的上限没有特别规定，在过高的情况下，有时发生聚丙烯树脂的热分解，280℃为上限。
本发明的双轴取向聚丙烯膜优选熔融挤出时的挤出温度为高熔点树脂的熔点以下。更优选为高熔点树脂的熔点10℃以下，进一步优选为20℃以下。在高熔点树脂的熔点以上的温度下进行熔融挤出的情况下，有时在聚丙烯树脂中均匀微细分散了的高熔点树脂熔融，融合粗大化，或通过挤出时的剪切流动而被拉伸得长。其结果，有时膜表面的突起变为粗大。熔融温度的下限没有特别规定，但在过低的情况下，有时发生挤出时的滤压上升、聚丙烯树脂的未熔融物，200℃为下限。
上述易滑粒子或熔点为180℃以上的树脂优选根据目的、用途而包含至少任一者，但也可以包含两者。
接下来对本发明的双轴取向聚丙烯膜的制造方法进行说明，但不一定限定于此。
首先，将90质量份的聚丙烯原料A和10质量份的4-甲基-1-戊烯系聚合物投入到双轴挤出机中，制作母料。此时的熔融混炼温度为230～280℃，更优选为240～280℃，进一步优选为250～280℃。将20质量份的母料和80质量份的聚丙烯原料A进行干式掺混而供给到A层(表层(I))用的单轴挤出机，将60质量份的聚丙烯原料A和40质量份的聚丙烯原料B供给到B层(基层(II)))用的单轴挤出机，在200～260℃下进行熔融挤出。进而，利用设置在聚合物管的中途的过滤器将异物、改性聚合物等除去后，利用多歧管型的A层/B层/A层复合T型模进行叠层，排出到流延鼓上，获得具有A层/B层/A层的层构成的叠层未拉伸片。此时，叠层厚度比优选为1/8/1～1/50/1。此外，流延鼓的表面温度为10～40℃从透明性的观点考虑是优选的。此外，可以为A层/B层的2层叠层构成。
此时，优选将口模的模唇温度设定为比熔融挤出温度低20～40℃的温度，更优选为低30～40℃的温度。发现通过将模唇温度低温化，从而与口模内壁相接的熔融聚合物的剪切应力变高，膜表层的取向特别提高，厚度方向的弹性模量变高。
作为向流延鼓的密合方法，可以使用静电施加法、利用了水的表面张力的密合方法、气刀法、压辊法、水中流延法等之中的任一方法，但优选为平面性良好并且能够控制表面粗糙度的气刀法。气刀的空气温度为0～50℃，优选为0～30℃，吹出空气速度优选为130～150m/s。此外，为了不发生膜的振动，优选以在制膜下游侧流通空气的方式适当调整气刀的位置。
此外，通过在向流延鼓密合后，使膜的非流延鼓面进一步强制冷却，可以抑制非流延鼓面的β晶生成，可以使膜的平滑性、透明性提高。非流延鼓面的冷却方法可以使用采用空气的空气冷却、压辊法、水中流延法等之中的任一方法，但优选为设备简易，表面粗糙度的控制易于进行，平滑性良好的采用空气的空气冷却。
所得的未拉伸片被导入到纵向拉伸工序。在纵向拉伸工序中首先使未拉伸片与多个保持于120℃以上且小于150℃的金属辊接触进行预热而升温直到拉伸温度，在设置了圆周速度差的辊间沿长度方向拉伸到3～8倍后，冷却直到室温。此时，最高温的预热辊的温度(预热温度)优选为140℃以上，更优选为142℃以上，进一步优选为145℃以上。通过使最高温的预热辊的温度为140℃以上，可以提高厚度方向的弹性模量，是优选的。此外，预热温度优选比聚丙烯原料B的熔点高，更优选高20℃以上，进一步优选高40℃以上，最优选高60℃以上。通过在内层所使用的聚丙烯原料B的熔点以上的温度下拉伸，从而拉伸应力降低，可以降低膜的拉伸弹性模量。然而，如果为150℃以上，则有时膜的表面粗糙，透明性降低。此外如果拉伸倍率小于3倍则有时膜的表面粗糙，透明性降低。此外，此时，在设置了圆周速度差的辊内，从摩擦系数降低的观点考虑，优选下游侧的速度快的辊的温度比上游侧的辊的温度低10℃以上。
接着将纵向单轴拉伸膜导到拉幅机将膜的端部用夹具把持，在140～165℃的温度下沿宽度方向横向拉伸到7～13倍。如果拉伸温度低，则有时膜断裂或透明性降低，如果拉伸温度过高，则有时膜的取向弱，强度降低。此外，如果倍率高，则有时膜断裂，如果倍率低，则有时膜的取向弱，强度降低。
接着在热处理和松弛处理工序中在用夹具将宽度方向拉紧把持的状态下沿宽度方向以2～20％的松弛率给予松弛，同时在100℃以上且小于160℃度的温度下热定形，在用夹具将宽度方向拉紧把持的状态下经过80～100℃的冷却工序而导向拉幅机的外侧，将膜端部的夹具释放，利用卷绕工序将膜边缘部切开，卷绕膜制品卷。
如以上那样操作而获得的双轴取向聚丙烯膜可以在包装用膜、表面保护膜、工序膜、卫生用品、农业用品、建筑用品、医疗用品等各种用途中使用，但特别是由于表面平滑性、品质优异，因此可以作为表面保护膜、溶液制膜用工序膜等工序膜、脱模膜而优选使用。所谓溶液制膜用工序膜，是指将高分子溶液流延时的支持体。通过从流延在溶液制膜用工序膜上的溶液膜经过干燥、洗涤工序等后从工序膜剥离来制膜。
所谓脱模膜，是指光学膜、粘接膜、作为在制造、移送半导体、电子部件等的工序中防止损伤、防止污染的目的而使用的膜。
接下来，对使用本发明的双轴取向聚丙烯膜作为粘接膜用的涂覆基材的情况的例子进行说明。
粘接层所使用的粘接剂没有特别限定，可以使用橡胶系、乙烯基聚合系、缩合聚合系、热固性树脂系、有机硅系等。其中，作为橡胶系的粘接剂，可以举出丁二烯-苯乙烯共聚物系、丁二烯-丙烯腈共聚物系、异丁烯-异戊二烯共聚物系等。作为乙烯基聚合系的粘接剂，可以举出丙烯酸系、苯乙烯系、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物系、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系等。此外，作为缩合聚合系的粘接剂，可以举出聚酯系。进一步作为热固化树脂系的粘接剂，可以举出环氧树脂系、氨基甲酸酯树脂系等。
其中如果考虑透明性优异、耐候性、耐热性、耐湿热性、基材密合性等，则适合使用丙烯酸系粘接剂。作为这样的丙烯酸系粘接剂的具体例，则可举出综研化学(株)制“SKダイン”(注册商标)1310、1435、SKダイン1811L、SKダイン1888、SKダイン2094、SKダイン2096、SKダイン2137、SKダイン3096、SKダイン1852等作为适合的例子。
此外，上述丙烯酸系粘接剂中，优选一同使用固化剂。作为固化剂的具体例，在例如异氰酸酯的情况下，可举出甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1,3-苯二亚甲基二异氰酸酯、1,4-二异氰酸二甲苯酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二苯基甲烷-2-4’-二异氰酸酯、3-甲基二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4-4’-二异氰酸酯、二环己基甲烷-2-4’-二异氰酸酯、赖氨酸异氰酸酯等。固化剂的混合比例相对于粘接剂100质量份为0.1～10质量份，优选为0.5～5质量份。如果少于0.1质量份，则有时在干燥炉内粘接剂层的固化变得不充分，产生贴背。如果超过10质量份，则有时剩余的固化剂移动到基板或在高温时气化而成为污染原因。
此外，在丙烯酸系粘接剂中，根据被粘物(玻璃、功能膜)的材质，可以适当添加配合抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶联剂、金属钝化剂等。
使用了本发明的双轴取向聚丙烯膜的粘接膜优选粘接层的厚度d为1.0μm以下。更优选为0.8μm以下，进一步优选为0.6μm以下，进一步优选为0.4μm以下。如果粘接层的厚度d超过1.0μm，则有时基材膜的背面与粘接层表面的滑动性恶化而卷绕变得困难。此外，有时发生粘接层的贴背。所谓贴背，是指在基材膜的一面涂覆粘接层的溶液后，在干燥炉内干燥、固化而将本发明的粘接膜在不隔着脱模膜的情况下卷绕成卷状后，在使用时将粘接膜开卷时，粘接层的一部分移动到基材膜的背面的现象。如果粘接层的厚度d超过1.0μm，则干燥炉中的粘接层的干燥变得不充分，有时发生贴背。进一步，如果粘接层的厚度厚，则在将本发明的膜与制品贴合，用于蒸镀、溅射等需要减压的工序的情况下等，有时从粘接层挥发的成分成为减压度降低的阻碍。使粘接层的厚度为上述范围的方法可以使用公知的技术，能够通过粘接层的溶液的固体成分浓度、各种涂覆方法中的涂覆厚度调整来控制。如果粘接层的厚度过薄，则有时稳定的涂覆困难，或粘接力过低而不与被粘物粘接，因此0.1μm左右为下限。
使用了本发明的双轴取向聚丙烯膜的粘接膜优选与玻璃板贴合后的180℃剥离力为1N/25mm以下。剥离力更优选为0.5N/25mm以下，进一步优选为0.2N/25mm以下，进一步优选为0.05N/25mm以下。如果剥离力超过1N/25mm，则有时基材膜的背面与粘接层表面的滑动性恶化而卷绕变得困难、发生贴背。为了使剥离力为上述范围，使粘接层的组成、厚度为后述的范围，此外使膜的原料组成、制膜条件为后述的范围，控制基材膜的表面粗糙度是有效果的。如果剥离力小于0.01N/25mm，则有时在与被粘物的贴合后，在输送中等粘接膜剥落，因此下限为0.01N/25mm左右。
接下来说明粘接层的制造方法，但不一定限定于此。
首先，准备粘接层用的涂布剂。涂布剂可以将上述粘接剂、固化剂等添加剂溶解于溶剂而使用。溶剂可以根据涂布机中的干燥温度、涂布剂的粘度等进行适当调整而使用，作为具体例，可以使用选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙二醇单甲基醚、1-甲氧基-2-丙醇、丙二醇单甲基醚、环己酮、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、异丙基丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二乙酰丙酮、乙酰丙酮中的至少1种以上溶剂。
涂布剂中的固体成分浓度根据涂布剂的粘度、粘接层的厚度来适当选择，但优选为5～20质量％。
接下来，使上述基材膜输送到涂布机，涂覆粘接层用的涂布剂。这里，涂覆粘接层的面可以为基材膜的任何面，但优选对涂覆面预先通过电晕处理等前处理而提高与涂布剂的润湿性。另一方面，为了使脱模性提高，优选基材膜的背面不实施电晕处理等前处理。涂布方式(涂覆方式)没有特别限定，可以采用金属棒方式、刮刀方式、凹版方式、模头方式、刀方式、逆转方式、浸渍方式等现有的涂覆方式。然而，如上所述，粘接层厚度为1.0μm以下，优选为薄膜，从稳定获得薄膜的涂覆层的观点考虑，优选为凹版方式、逆转方式。
在对基材膜涂覆粘接层用的涂布剂后，导到干燥炉中将涂布剂中的溶剂除去而获得粘接膜。这里的干燥温度根据基材膜的耐热性、溶剂的沸点来适当设定，但优选为60～170℃。如果小于60℃，则有时粘接层的固化未充分进行而产生贴背。如果超过170℃，则有时基材膜变形而平面性恶化。此外干燥时间优选为15～60秒。如果小于15秒，则有时粘接层的固化未充分进行而产生贴背。如果超过60秒则生产性降低，因此是不优选的。
将干燥后的粘接膜在不使用脱模膜等的情况下用卷绕机卷绕，可以获得粘接膜卷。本发明的粘接膜通过为上述构成，从而粘接层的固化充分进行，基材膜的背面与粘接层表面的滑动性也良好，因此即使在不隔着脱模膜的情况下卷绕也没有贴背、卷绕时的褶皱发生等问题，可以获得品质良好的粘接膜卷。但是，也可以根据需要使用脱模膜来卷绕。
如以上那样操作而获得的粘接膜可以在包装用膜、表面保护膜、工序膜、卫生用品、农业用品、建筑用品、医疗用品等各种用途中使用，但由于表面平滑性特别优异，因此可以作为表面保护膜、工序膜而优选使用。
采用光学构件用的脱模膜作为例子对使用本发明的双轴取向聚丙烯膜作为脱模膜的例子进行说明。将本发明的双轴取向聚丙烯膜从涂布机开卷，在一面涂覆粘接剂在80～100℃干燥，获得粘接膜。然后，在光学用构件的制膜工序、检查工序中，可以贴合粘接膜而使用。本发明的双轴取向聚丙烯膜由于表面平滑，因此向光学构件的表面凹凸转印少，可以优选用作高精细的图像显示元件的构件用脱模膜。
对使用本发明的双轴取向聚丙烯膜作为溶液制膜用工序膜的例子进行说明。将本发明的双轴取向聚丙烯膜从涂布机开卷，涂覆聚合物溶液在80～100℃下干燥，然后，从工序膜剥离溶液制膜膜，进一步干燥直到完全除去溶剂为止而获得溶液制膜膜。本发明的双轴取向聚丙烯膜由于表面平滑，因此向溶液制膜膜的表面凹凸转印少，可以优选用作品质良好的膜。
实施例
以下，通过实施例详细地说明本发明。另外，特性通过以下方法进行了测定、评价。
(1)膜厚度
使用微厚度计(アンリツ社制)测定。取样10cm见方的膜，任意地进行5点测定，求出平均值。
(2)通过纳米压痕法测得的厚度方向的弹性模量(EIT)
测定使用(株)エリオニクス制的纳米压痕仪“ENT-2100”，按照ISO14577(2002)所规定的方法测定。对双轴取向聚丙烯膜涂布1滴东亚合成株式会社制““アロンα”(注册商标)专业用耐冲击膜”，经由瞬间粘接剂将双轴取向聚丙烯膜固定于专用的样品固定台，以表面层侧作为测定面进行了测定。测定使用了棱间角115°的三角锥金刚石压头(Berkovich压头)。测定数据通过“ENT-2100”的专用解析软件(version 6.18)进行处理，测定了压痕弹性模量EIT(GPa)。测定对膜的两面分别以n＝10进行，求出其平均值，表中记载了两面的测定值的平均值之中的大者的值。
测定模式：负荷-除荷试验
最大荷重：0.5mN
达到最大荷重时的保持时间：1秒
荷重速度、除荷速度：0.05mN/sec。
(3)长度(MD)方向和宽度(TD)方向的拉伸弹性模量
将膜切出成试验方向长度150mm×宽度方向长度10mm的矩形而作为样品。使用拉伸试验机(オリエンテック制テンシロンAMF/RTA-100)，按照JIS K7161(1994)所规定的方法，在23℃、65％RH气氛下进行5次测定，求出平均值。其中，使初期夹盘间距离为50mm，使拉伸速度为300mm/分钟，将开始试验后通过了荷重为1N的点作为伸长的原点。
(4)最大高度粗糙度(Sz)
测定使用(株)菱化システムVertScan2.0R5300GL-Lite-AC，通过附属的解析软件将拍摄画面利用多项式4次近似进行面校正而求出表面形状。测定条件如下所述。测定按照ISO 25178所规定的方法，分别以n＝3求出膜的两面的最大高度粗糙度，采用其平均值作为各面的Sz。
制造商：株式会社菱化システム
装置名：VertScan2.0R5300GL-Lite-AC
测定条件：CCD照像机SONY HR-57 1/2英寸
物镜5x
中间透镜0.5x
波长滤波器530nmwhite
测定模式：Wave
测定软件：VS-Measure Version5.5.1
解析软件：VS-Viewer Version5.5.1
测定面积：1.252×0.939mm2。
(5)膜的雾度
使用雾度计(日本电色工业社制，NDH-5000)，将膜按照JISK7136(2000)测定23℃下的雾度值(％)3次，使用了平均值。
(6)静摩擦系数μs
使用东洋テスター工业制摩擦测定仪，按照ASTM D1894，测定以膜的一面与另一面接触的方式重叠而使MD方向彼此摩擦时的初期上升阻力值，将最大值设为静摩擦系数μs。其中，在初期上升大而超过测定值上限(5.0)的情况下记为不能测定。样品设为宽度80mm、长度200mm的长方形，切出5组(10片)。进行5次测定，求出平均值。
(7)膜品质评价
采取在实施例中纵向拉伸后的膜，使用微分干涉显微镜以反射模式、观察倍率400倍，对膜3cm见方观察了膜表面。此时，将从侧面照射LED等时明亮可见，与PP膜相同颜色的异物记为PP粉，从其中计数50μm以上的异物的数，通过以下基准评价。观察在流延鼓接触的面实施。在PP粉的数为10个以下的情况下，对被粘物的影响少，适合用作脱模膜、溶液制膜用工序膜、粘接膜。
A：PP粉的个数为3个以下
B：PP粉的个数为4～10个
C：PP粉的个数为11个以上。
(8)向被粘物的转印评价
取样宽度100mm、长度100mm的正方形的双轴取向聚丙烯膜和厚度40μm的日本ゼオン株式会社制“ゼオノアフィルム”(注册商标)，以双轴取向聚丙烯膜的粗糙面与“ゼオノアフィルム”接触的方式重叠，将其用2张丙烯酸板(宽度100mm，长度100mm)夹着，施加2kg的荷重，在23℃的气氛下静置24小时。在24小时后，通过目视观察“ゼオノアフィルム”的表面(双轴取向聚丙烯膜相接的面)，通过以下基准评价。
A：整洁，与施加荷重前同等
B：确认到弱的凹凸
C：确认到强的凹凸。
(实施例1)
结晶性聚丙烯(PP(a))(プライムポリマー(株)制，TF850H，MFR：2.9g/10分钟，内消旋五单元组分率：0.94，熔点：164℃)90质量份、4-甲基-1-戊烯系聚合物(三井化学(株)制，MX004)10质量份以该比率被混合的方式从计量料斗向双轴挤出机进行原料供给，在260℃下进行熔融混炼，条状地从模头排出，利用25℃的水槽进行冷却固化，切割成颗粒状而获得了A层用的聚丙烯原料(1)。
将作为表层(A)用的聚丙烯原料的上述聚丙烯原料(1)20质量份和上述结晶性PP(a)80质量份进行干式掺混，供给到A层用的单轴的熔融挤出机，作为芯层(B)用的聚丙烯原料，将住友化学制聚丙烯树脂FSX20L8(MFR＝2.0g/10分钟，等规指数(II)＝96％)90质量份和出光兴产株式会社制“エルモーデュ”(L-MODU)(注册商标)S901(MFR为50g/10min，熔点：80℃)10质量份进行干式掺混，供给到B层用的单轴的熔融挤出机，在熔融温度240℃、模唇温度200℃下进行熔融挤出，用10μm截止的烧结过滤器除去异物后，利用进料块型的A/B/A复合T型模以1/28/1的厚度比叠层，排出到将表面温度控制为25℃的流延鼓，通过气刀使其与流延鼓密合。然后，使温度30℃、压力0.3MPa的压空空气喷射到流延鼓上的片的非冷却鼓面进行冷却，获得了未拉伸片。接着，将该片使用陶瓷辊预热到147℃，在设置了圆周速度差的辊间沿膜的长度方向进行了4.0倍拉伸。此时，在设置了圆周速度差的辊内，上游侧的辊的温度设为145℃，下游侧的速度快的辊的温度设为70℃。接下来使端部用夹具把持而导入到拉幅机式拉伸机，在170℃下预热3秒后，在165℃下拉伸到8.0倍，一边沿宽度方向给予10％的松弛一边在150℃下进行热处理，然后经过100℃的冷却工序而导向拉幅机的外侧，将膜端部的夹具释放，将宽度800mm的膜卷绕于芯。此时的卷绕张力为50N/m。在25℃的气氛下保存48小时后，将两端部各切开100mm而使宽度为600mm，以100N/m卷绕于芯，获得了厚度24μm的双轴取向聚丙烯膜。将所得的膜的物性和评价结果示于表1中。
(实施例2)
在实施例1中，作为表层(A)用的聚丙烯原料，将结晶性聚丙烯(PP(a))100质量份供给到A层用的单轴的熔融挤出机，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了厚度24μm的双轴取向聚丙烯膜。将所得的膜的物性和评价结果示于表1中。
(实施例3)
在实施例1中，使叠层时的厚度比为1/38/1，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了厚度24μm的双轴取向聚丙烯膜。将所得的膜的物性和评价结果示于表1中。
(实施例4)
在实施例1中，使叠层时的厚度比为1/10/1，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了厚度24μm的双轴取向聚丙烯膜。将所得的膜的物性和评价结果示于表1中。
(实施例5)
在实施例1中，使流延鼓的温度为35℃，进一步使纵向拉伸的预热温度为142℃，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了厚度24μm的双轴取向聚丙烯膜。将所得的膜的物性和评价结果示于表1中。
(实施例6)
在实施例1中，使流延鼓的温度为40℃，进一步使纵向拉伸的预热温度为140℃，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了厚度24μm的双轴取向聚丙烯膜。将所得的膜的物性和评价结果示于表1中。
(实施例7)
在实施例1中，作为表层(A)用的聚丙烯原料，将上述聚丙烯原料(1)20质量份和上述结晶性PP(a)80质量份进行干式掺混，供给到A层用的单轴的熔融挤出机，作为芯层(B)用的聚丙烯原料，将住友化学制聚丙烯树脂FSX20L8(MFR＝2.0g/10分钟，等规指数(II)＝96％)90质量份和住友化学制“タフセレン”H3002(MFR＝3.0g/10min，熔点：80℃)8质量份进行干式掺混，供给到B层用的单轴的熔融挤出机，在熔融温度240℃、模唇温度200℃下进行熔融挤出，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了厚度24μm的双轴取向聚丙烯膜。将所得的膜的物性和评价结果示于表1中。
(比较例1)
在实施例2中，作为芯层(B)用的聚丙烯原料，将结晶性聚丙烯(PP(a))100质量份供给到B层用的单轴的熔融挤出机(表层和芯层使用了相同原料)，除此以外，通过与实施例2同样的方法获得了厚度24μm的双轴取向聚丙烯膜。将所得的膜的物性和评价结果示于表1中。
(比较例2)
在实施例1中，作为芯层(B)用的聚丙烯原料，将50质量份的住友化学制聚丙烯树脂FSX20L8和50质量份的出光兴产株式会社制“エルモーデュ”(L-MODU)S901进行干式掺混，供给到B层用的单轴的熔融挤出机，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了厚度24μm的双轴取向聚丙烯膜。将所得的膜的物性和评价结果示于表1中。
(比较例3)
在实施例1中，使叠层时的厚度比为1/258/1，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了厚度24μm的双轴取向聚丙烯膜。将所得的膜的物性和评价结果示于表1中。
(比较例4)
在实施例1中，使叠层时的厚度比为1/7.6/1，除此以外，通过与实施例1同样的方法获得了厚度24μm的双轴取向聚丙烯膜。将所得的膜的物性和评价结果示于表1中。
(比较例5)
在实施例3中，使熔融挤出时的模唇温度为240℃，使纵向拉伸的预热温度为135℃，除此以外，通过与实施例3同样的方法获得了厚度24μm的双轴取向聚丙烯膜。将所得的膜的物性和评价结果示于表1中。
[表1]

Claims (8)

1.一种双轴取向聚丙烯膜，通过纳米压痕法测得的至少一面的23℃下厚度方向的弹性模量为2.0GPa以上，并且，23℃下MD方向与TD方向的拉伸弹性模量之和为6.6GPa以下。
2.根据权利要求1所述的双轴取向聚丙烯膜，膜的最大高度粗糙度Sz在两面都为1000nm以下。
3.根据权利要求1或2所述的双轴取向聚丙烯膜，至少一面的最大高度粗糙度Sz1为300nm以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的双轴取向聚丙烯膜，静摩擦系数μs为0.55以下。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的双轴取向聚丙烯膜，雾度为1％以下。
6.一种脱模膜，其使用了权利要求1～5中任一项所述的双轴取向聚丙烯膜。
7.一种溶液制膜用工序膜，其使用了权利要求1～5中任一项所述的双轴取向聚丙烯膜。
8.一种粘接膜，其在权利要求1～5中任一项所述的双轴取向聚丙烯膜上设置有粘接剂层。
CN201880008950.5A 2017-02-07 2018-02-07 双轴取向聚丙烯膜 Pending CN110248990A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017020185 2017-02-07
JP2017-020185 2017-02-07
PCT/JP2018/004242 WO2018147335A1 (ja) 2017-02-07 2018-02-07 二軸配向ポリプロピレンフィルム

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110248990A true CN110248990A (zh) 2019-09-17

Family

ID=63107543

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880008950.5A Pending CN110248990A (zh) 2017-02-07 2018-02-07 双轴取向聚丙烯膜

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6512374B2 (zh)
KR (1) KR102455837B1 (zh)
CN (1) CN110248990A (zh)
WO (1) WO2018147335A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112852314A (zh) * 2021-02-04 2021-05-28 惠州市浩明科技股份有限公司 一种用于防护服上的特殊胶带
CN114502374A (zh) * 2019-10-10 2022-05-13 东丽株式会社 聚烯烃膜
TWI845775B (zh) 2019-10-10 2024-06-21 日商東麗股份有限公司 聚烯烴薄膜

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6521189B1 (ja) * 2017-08-29 2019-05-29 東レ株式会社 ポリプロピレンフィルム、金属膜積層フィルムおよびフィルムコンデンサ
CN112771102A (zh) * 2018-10-05 2021-05-07 东丽株式会社 聚烯烃膜及脱模用膜
KR20210077673A (ko) * 2018-10-18 2021-06-25 도레이 카부시키가이샤 폴리프로필렌 필름 및 이형용 필름
JP6795106B2 (ja) * 2018-11-01 2020-12-02 東レ株式会社 ポリプロピレンフィルム、および離型フィルム
JP6588145B1 (ja) * 2018-11-22 2019-10-09 住友化学株式会社 積層フィルム巻回体、ハードコートフィルム付き積層体、及び偏光板
JP6678274B1 (ja) * 2018-11-22 2020-04-08 住友化学株式会社 積層フィルム巻回体、ハードコートフィルム付き積層体、及び偏光板
CN114746265B (zh) * 2019-12-02 2024-01-23 京瓷株式会社 金属化薄膜和使用该金属化薄膜的薄膜电容器
JP6782505B1 (ja) 2020-04-03 2020-11-11 株式会社Ｔｂｍ 延伸シートを製造するための樹脂組成物、延伸シート、及び延伸シートの製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102079953A (zh) * 2009-11-27 2011-06-01 日东电工株式会社 涂膜保护片
JP2014205799A (ja) * 2013-04-15 2014-10-30 王子ホールディングス株式会社 二軸延伸ポリプロピレンフィルム
JP2015178615A (ja) * 2014-02-28 2015-10-08 東レ株式会社 二軸配向ポリプロピレンフィルム
CN106029754A (zh) * 2014-02-28 2016-10-12 东丽株式会社 双轴取向聚丙烯膜

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11152351A (ja) 1997-11-20 1999-06-08 Toyobo Co Ltd ポリプロピレンテレフタレート系フィルム
JPH11269283A (ja) 1998-03-23 1999-10-05 Toray Ind Inc 二軸配向ポリエステルフィルム
JP5284976B2 (ja) * 2007-11-08 2013-09-11 リンテック株式会社 剥離シート及び粘着体
EP3118254B1 (en) * 2014-03-12 2020-07-29 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Resin composition and sheet-shaped molded body thereof
JP2016030825A (ja) * 2014-07-30 2016-03-07 王子ホールディングス株式会社 二軸延伸ポリプロピレンフィルム

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102079953A (zh) * 2009-11-27 2011-06-01 日东电工株式会社 涂膜保护片
JP2014205799A (ja) * 2013-04-15 2014-10-30 王子ホールディングス株式会社 二軸延伸ポリプロピレンフィルム
JP2015178615A (ja) * 2014-02-28 2015-10-08 東レ株式会社 二軸配向ポリプロピレンフィルム
CN106029754A (zh) * 2014-02-28 2016-10-12 东丽株式会社 双轴取向聚丙烯膜

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114502374A (zh) * 2019-10-10 2022-05-13 东丽株式会社 聚烯烃膜
CN114502374B (zh) * 2019-10-10 2024-04-30 东丽株式会社 聚烯烃膜
TWI845775B (zh) 2019-10-10 2024-06-21 日商東麗股份有限公司 聚烯烴薄膜
CN112852314A (zh) * 2021-02-04 2021-05-28 惠州市浩明科技股份有限公司 一种用于防护服上的特殊胶带
CN112852314B (zh) * 2021-02-04 2022-07-26 惠州市浩明科技股份有限公司 一种用于防护服上的特殊胶带

Also Published As

Publication number Publication date
JP6512374B2 (ja) 2019-05-15
WO2018147335A1 (ja) 2018-08-16
JPWO2018147335A1 (ja) 2019-02-14
KR102455837B1 (ko) 2022-10-18
KR20190111905A (ko) 2019-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110248990A (zh) 双轴取向聚丙烯膜
CN110225937A (zh) 双轴取向聚丙烯膜
JP7047428B2 (ja) 二軸配向ポリプロピレンフィルム
KR20160128314A (ko) 2축 배향 폴리프로필렌 필름
JP6828437B2 (ja) 粘着フィルムおよび粘着フィルムロール
JP5924183B2 (ja) 二軸延伸ポリプロピレンフィルム
CN112888729B (zh) 聚丙烯膜及脱模膜
JP5842743B2 (ja) 二軸延伸ポリプロピレンフィルム
JP7070426B2 (ja) 積層ポリプロピレンフィルム
JP2015107612A (ja) 二軸延伸ポリプロピレンフィルム
KR20090129010A (ko) 영(0)의 파장 분산성을 가지면서도 면내 위상차 값이균일한 위상차 필름 및 양(+)의 파장 분산성을 가지는 적층광학 필름
US20100283177A1 (en) Process for producing precursor film for retardation film made of polypropylene resin
TWI824130B (zh) 聚丙烯薄膜
JP6217693B2 (ja) 二軸延伸ポリプロピレンフィルム
JP6028661B2 (ja) 自己粘着性二軸延伸ポリプロピレンフィルム
JP2012215856A (ja) 偏光板
KR20190063778A (ko) 폴리올레핀계 수지 조성물을 이용한 자기점착 보호필름
JP6787520B2 (ja) 二軸延伸ポリプロピレンフィルム
JP6341049B2 (ja) 二軸延伸フィルム
JP2024092920A (ja) ポリプロピレンフィルムおよび離型用フィルム
CN112538317A (zh) 一种lcd光学偏光片自粘保护膜及其生产方法
JP2021020472A (ja) 二軸延伸ポリプロピレンフィルム
JP2020203486A (ja) ポリオレフィンフィルム、および離型用フィルム
JP2012016908A (ja) ポリオレフィン系樹脂フィルムの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination