CN110247068B - 一种铁/铜氮杂石墨烯锌空气电池阴极催化剂的制备方法和应用 - Google Patents

一种铁/铜氮杂石墨烯锌空气电池阴极催化剂的制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于锌空气电池领域，公开了一种铁/铜氮杂石墨烯锌空气电池阴极催化剂的制备方法，包括以下步骤：(1)将羟基氧化铁、氢氧化铜与氧化石墨烯和石墨相氮化碳(g‑C3N4)混合，加入海藻酸钠制得凝胶；(2)将上述凝胶放入一端封闭的石英管中，用离心泵抽真空后，将石英管放入750‑950℃的马弗炉中煅烧10‑20min，再室温冷却；(3)将上步骤得到的黑色固体在盐酸中浸渍8‑12h并保持在50‑80℃，然后用去离子水和乙醇洗涤至中性后干燥，将干燥后的黑色粉末置于一端封闭的石英管中，抽真空后在750‑850℃下煅烧10‑20min，冷却后得到铁/铜氮杂石墨烯。本方法便捷高效，所制备出的催化剂为无定型结构，其电催化氧还原活性高，稳定性好，具有非常高的应用前景。

Description

一种铁/铜氮杂石墨烯锌空气电池阴极催化剂的制备方法和 应用
技术领域
本发明属于电催化材料领域，涉及一种铁/铜氮杂石墨烯锌空气电池阴极催化剂的制备方法和应用。
背景技术
随着化石能源的快速消耗和全球气候变暖问题的日益严峻，人们开始大力研究更为绿色清洁的能源转换及储能设备，例如电分解水装置，燃料电池和金属空气电池(S.Chu,Y.Cui,N.Liu,Nat Mater 2016,16,16-22.)。锌空气电池因其较高的能量密度，价格低廉，无污染等优点，近年来受到了广泛的关注(U.L.Dong,P.Xu,Z.P.Cano,A.G.Kashkooli,M.G.Park,Z.Chen,J.Mater.Chem.A,2016,4,7107-7134.)。在锌空气电池阴极发生的氧还原(ORR)反应决定了电池在实际使用时的性能表现。目前，以贵金属铂为基础的铂碳(Pt/C)催化剂被认为具有最高氧还原(ORR)活性的电催化剂。然而其高昂的价格，在地球中稀少的储存量严重限制了其大量生产和商业化使用。近年来研究发现氮元素掺杂的碳材料，例如氮杂石墨烯，氮杂碳纳米管等，在碱性条件下有较好的电催化氧还原(ORR)活性，然而其性能与商用铂碳催化剂相比较还有一定的差距。在氮掺杂碳材的基础上引入过渡金属元素(例如铁，钴，镍等)，得到的金属-氮-碳(M-N-C)复合材料的电催化氧还原性能又进一步得到了提升。但是传统制备这类催化剂材料的过程十分繁琐，需要在惰性气体(如氮气或氩气)的保护下长时间高温煅烧，而且其电催化的性能及稳定性还亟待提升。
氧化石墨烯(GO)具有较大的比表面积，优异的导电性和热稳定性，因此在合成负载金属的氮杂碳催化剂过程中常被用作碳载体。石墨相氮化碳(g-C3N4)其有较高的含氮量，制备过程简单，可被用来当做一种氮源。海藻酸钠作为一种从褐藻中提取的生物质高分子，资源丰富，其结构中含有较多的羰基和羟基，可以通过氢键作用和氧化石墨烯形成凝胶。过渡金属铁和铜在地球中资源丰富，价格低廉，负载于氮杂碳材料上后，得到的复合材料表现出优异的电催化氧还原(ORR)活性。区别于传统在惰性气体下高温煅烧的方法，通过一种高效的合成方法将这几种材料复合，制备出具有高效氧还原(ORR)活性的电催化剂还未见报道，因而具有十分重要的意义。
发明内容
本发明提供了一种铁/铜氮杂石墨烯锌空气电池阴极催化剂的制备方法及应用，其合成过程不需要长时间的高温煅烧，以及惰性气体的保护。在煅烧温度为850℃时制备出的催化剂表现出了较好的电催化氧还原(ORR)活性，ORR的起始电位为1.01V，半波电位为0.88V，应用于锌空气电池中有较好的表现，且制备方法简单，成本低廉。本发明提供了上述铁/铜氮杂石墨烯锌空气电池阴极催化剂的制备方法，其合成方法为：
(1)将六水合三氯化铁和氢氧化钠溶于去离子水中，超声至均匀分散后，将混合溶液转移至反应釜中在80-120℃水热反应2-6h，冷却至室温后，洗涤干燥得到羟基氧化铁(FeOOH)前驱体；
(2)将二水合氯化铜溶于去离子水中，再加入聚乙二醇，搅拌至溶解后，加入氢氧化钠溶液，室温搅拌半小时后，洗涤干燥，得到氢氧化铜(Cu(OH)2)前驱体；
(3)将尿素置于管式炉中，在氩气气氛下，在500-700℃煅烧4-8h得到石墨相氮化碳(g-C3N4)；
(4)分别称取FeOOH和Cu(OH)2分散于去离子水中，超声20-40min后将其加入氧化石墨烯水分散液，超声分散；再称取g-C3N4分散于去离子水中超声分散后，将g-C3N4溶液加入FeOOH/Cu(OH)2/GO混合溶液，搅拌均匀后，加入海藻酸钠，继续搅拌4-6h后在40-60℃的烘箱中干燥8-12h得到凝胶；
(5)将步骤(4)所得凝胶放入一端封闭的石英管中，用离心泵除去管中的空气，密闭后将石英管放入750-950℃的马弗炉中煅烧10-25min，再室温冷却，得黑色固体；
(6)将步骤(5)得到的黑色固体浸渍于盐酸溶液中8-12h并保持在50-80℃，然后用去离子水和乙醇洗涤至中性后干燥，将干燥后的黑色粉末置于一端封闭的石英管中，抽真空后在750-950℃下煅烧10-20min，冷却后得到铁/铜氮杂石墨烯锌空气电池阴极催化剂。
步骤(1)中，六水合三氯化铁和氢氧化钠的摩尔比为2:3。
步骤(2)中，二水合氯化铜和聚乙二醇的质量比为：1.15:1，氢氧化钠溶液的浓度为3-6mol/L，二水合氯化铜溶液的浓度为0.92mg/mL，氢氧化钠溶液和二水合氯化铜溶液的体积比为1.2：250。
步骤(4)中FeOOH、Cu(OH)2、氧化石墨烯分散液、g-C3N4和海藻酸钠的用量比例为0.089g：0.097g：10mL：0.2g：0.2g，其中，氧化石墨烯分散液的浓度为1-5mg/mL。
本发明制备的铁/铜氮杂石墨烯锌空气电池阴极催化剂为2-5nm的铁铜纳米簇嵌入氮杂石墨烯层中，且铁铜纳米簇为无定型结构。
将本发明制备的铁/铜氮杂石墨烯锌空气电池阴极催化剂用于制备锌空气电池的空气阴极中的应用。
相比于现有的合方法，本发明具有以下优势：
(1)本发明所使用的合成原料(如海藻酸钠，六水合三氯化铁，二水合氯化铜等)在地球中含量丰富，成本低；
(2)本发明方法为真空快速煅烧，反应条件易得，反应时间短，不需要通入惰性保护气体，减少了材料合成所需要的时间和能耗。且合成工艺简单，可控性强；
(3)本发明方法所制备出的催化剂表现出了优异的电催化氧还原(ORR)性能，ORR的起始电位为1.01V，半波电位为0.88V，高于商品级20wt％Pt/C催化剂的起始电位(0.98V)和半波电位(0.86V)；
(4)本发明方法所制备出的催化剂在碱性条件下的稳定性优于商品级20wt％Pt/C催化剂的稳定性；
(5)应用该催化剂制备出空气阴极并组装成锌空气电池，以6M氢氧化钾(KOH)溶液为电解液，催化剂负载量为1mg/cm2时，其功率密度可达164.2mW/cm2高于商品级20wt％Pt/C催化剂的138.2mW/cm2，且有较高的稳定性。
附图说明
图1为所制备的FeOOH、Cu(OH)2、g-C3N4和FeCu/NG-850的X射线衍射(XRD)图；
图2为所制备的FeCu/NG-850电催化剂的透射电镜(TEM)图(插图为选区电子衍射图)；
图3为所合成材料以及20wt％Pt/C催化剂在氧气饱和的0.1M KOH溶液中的ORR极化曲线对比图；
图4为FeCu/NG-850以及20wt％Pt/C催化剂在氧气饱和的0.1M KOH溶液中的计时电流响应图；
图5为以FeCu/NG-850和20wt％Pt/C为阴极催化剂的锌空气电池的放电极化曲线及对应功率密度图；
图6为以FeCu/NG-850为阴极催化剂的锌空气电池在5mA/cm2电流密度下长时间放电图。
具体实施方式
下面结合具体实施实例对本发明做进一步说明，以使本领域技术人员更好地理解本发明，但本发明的保护范围并不局限于以下实施例。
实施例1：
(1)将1.1g的六水合三氯化铁和0.24g氢氧化钠溶于20mL去离子水中，超声至均匀分散后，将混合溶液转移至反应釜中100℃水热反应4h，冷却至室温后，洗涤干燥得到羟基氧化铁(FeOOH)前驱体；
(2)将0.23g的二水合氯化铜溶于250mL的去离子水中，加入200mg的聚乙二醇，搅拌至溶解后，加入1.2mL的氢氧化钠溶液，室温搅拌半小时后，洗涤干燥，得到氢氧化铜(Cu(OH)2)前驱体；
(3)将4g尿素置于管式炉中，在氩气气氛下，600℃煅烧6h得到石墨相氮化碳g-C3N4；
(4)分别称取89mg的FeOOH和97mg的Cu(OH)2溶于10mL去离子水中，超声30min后将其加入10mL的氧化石墨烯水分散液中(2mg/mL)，超声分散；再称取0.2g的g-C3N4溶于10mL去离子水中超声分散后，将g-C3N4溶液加入FeOOH/Cu(OH)2/GO混合溶液，搅拌均匀后，加入0.2g的海藻酸钠，继续搅拌4-6h后在40-60℃的烘箱中干燥8-12h得到凝胶；
(5)将上述凝胶放入一端封闭的石英管中，用离心泵除去管中的空气，密闭后将石英管放入850℃的马弗炉中煅烧15min，再室温冷却；
(6)将上步骤得到的黑色固体浸渍于1mol/L的盐酸中12h并保持在60℃，然后用去离子水和乙醇洗涤至中性后干燥，将干燥后的黑色粉末置于一端封闭的石英管中，抽真空后在850℃下煅烧20min，冷却后得到FeCu/NG-850。
实施例2：
(1)将1.1g的六水合三氯化铁和0.24g氢氧化钠溶于20mL去离子水中，超声至均匀分散后，将混合溶液转移至反应釜中100℃水热反应4h，冷却至室温后，洗涤干燥得到羟基氧化铁(FeOOH)前驱体；
(2)将0.23g的二水合氯化铜溶于250mL的去离子水中，加入200mg的聚乙二醇，搅拌至溶解后，加入1.2mL的氢氧化钠溶液，室温搅拌半小时后，洗涤干燥，得到氢氧化铜(Cu(OH)2)前驱体；
(3)将4g尿素置于管式炉中，在氩气气氛下，600℃煅烧6h得到石墨相氮化碳g-C3N4；
(4)分别称取89mg的FeOOH和97mg的Cu(OH)2溶于10mL去离子水中，超声30min后将其加入10mL的氧化石墨烯水分散液中(2mg/mL)，超声分散；再称取0.2g的g-C3N4溶于10mL去离子水中超声分散后，将g-C3N4溶液加入FeOOH/Cu(OH)2/GO混合溶液，搅拌均匀后，加入0.2g的海藻酸钠，继续搅拌4-6h后在40-60℃的烘箱中干燥8-12h得到凝胶；
(5)将上述凝胶放入一端封闭的石英管中，用离心泵除去管中的空气，密闭后将石英管放入850℃的马弗炉中煅烧15min，再室温冷却；
(6)将上步骤得到的黑色固体浸渍于1mol/L的盐酸中12h并保持在60℃，然后用去离子水和乙醇洗涤至中性后干燥，将干燥后的黑色粉末置于一端封闭的石英管中，抽真空后在750℃下煅烧20min，冷却后得FeCu/NG-750。
实施例3：
(1)将1.1g的六水合三氯化铁和0.24g氢氧化钠溶于20mL去离子水中，超声至均匀分散后，将混合溶液转移至反应釜中100℃水热反应4h，冷却至室温后，洗涤干燥得到羟基氧化铁(FeOOH)前驱体；
(2)将0.23g的二水合氯化铜溶于250mL的去离子水中，加入200mg的聚乙二醇，搅拌至溶解后，加入1.2mL的氢氧化钠溶液，室温搅拌半小时后，洗涤干燥，得到氢氧化铜(Cu(OH)2)前驱体；
(3)将4g尿素置于管式炉中，在氩气气氛下，600℃煅烧6h得到石墨相氮化碳g-C3N4；
(4)分别称取89mg的FeOOH和97mg的Cu(OH)2溶于10mL去离子水中，超声30min后将其加入10mL的氧化石墨烯水分散液中(2mg/mL)，超声分散；再称取0.2g的g-C3N4溶于10mL去离子水中超声分散后，将g-C3N4溶液加入FeOOH/Cu(OH)2/GO混合溶液，搅拌均匀后，加入0.2g的海藻酸钠，继续搅拌4-6h后在40-60℃的烘箱中干燥8-12h得到凝胶；
(5)将上述凝胶放入一端封闭的石英管中，用离心泵除去管中的空气，密闭后将石英管放入850℃的马弗炉中煅烧15min，再室温冷却；
(6)将上步骤得到的黑色固体浸渍于1mol/L的盐酸中12h并保持在60℃，然后用去离子水和乙醇洗涤至中性后干燥，将干燥后的黑色粉末置于一端封闭的石英管中，抽真空后在950℃下煅烧20min，冷却后得到FeCu/NG-950。
实施例4：
将3mg催化剂溶于含有500μL乙醇，500μL去离子水和20μL 10％的nafion的混合溶液中，在超声机中超声10-30min形成浆液后，用移液枪移取5μL均匀地涂在直径为3mm的玻碳电极上，自然晾干；
在0.1M的KOH中通入30-50min氧气，以涂有催化剂的玻碳电极为工作电极，Ag/AgCl电极和铂丝分别作为参比电极和工作电极，在转速为1600rpm下，使用CHI760E电化学工作站测定FeCu/NG-850，FeCu/NG-750和FeCu/NG-950的ORR极化曲线；
实施例5：
将3mg的FeCu/NG-850催化剂溶于含有500μL乙醇，500μL去离子水和20μL 10％的nafion的混合溶液中，在超声机中超声10-30min形成浆液后均匀涂抹在1cm2的疏水碳布上(负载量为1mg/cm2),自然晾干后制备得到空气阴极。用锌板作为阳极，6M KOH溶液作为电解液组装成以FeCu/NG-850催化剂为阴极的锌空气电池。使用CHI760E电化学工作站测试其放电极化曲线。在电流密度为5mA/cm2对锌空气电池进行长时间放电测试。
对比例1：
使用涂有商品级20wt％Pt/C催化剂的玻碳电极为工作电极，Ag/AgCl电极和铂丝分别作为参比电极和工作电极，在转速为1600rpm下，使用CHI760E电化学工作站测定其ORR极化曲线
对比例2：
用锌板作为阳极，6M KOH作为电解液组装成以商品级20wt％Pt/C催化剂为阴极锌空气电池。使用CHI760E电化学工作站测试其放电极化曲线。
通过图1中的XRD图可以看出，所制备的FeCu/NG-850在26.3°的特征峰对应于碳的(002)晶面。
从图2的TEM图可以看出，2-5nm的金属纳米簇团嵌入在碳层中，具有模糊的晶格间距。选区电子衍射图中圆环证明了铁铜以未定型的形式存在于催化剂中。
如图3所示，在850℃下制得的样品具有最佳的ORR催化活性。FeCu/NG-850的ORR的起始电位为1.01V，半波电位为0.88V，高于商品级20wt％Pt/C催化剂的起始电位(0.98V)和半波电位(0.86V)，表明FeCu/NG-850有优于20wt％Pt/C的ORR催化活性。
通过计时电流响应法，用电化学工作站测定FeCu/NG-850和20wt％Pt/C的稳定性。结果如图4所示，12小时后，FeCu/NG-850催化剂的电流只有10.8％的衰减，而20wt％的Pt/C催化剂的电流衰减了23.2％，说明在碱性条件下FeCu/NG-850有优于20wt％Pt/C催化剂的稳定性。
室温环境下，所测得的电池极化曲线及对应的功率密度如图5所示，以FeCu/NG-850催化剂为阴极的锌空气电池的最大功率密度可达164.2mW/cm2,优于20wt％Pt/C催化剂为阴极的锌空气电池的138.2mW/cm2。
如图6所示，通过在测试时间进行到20小时，40小时时更换锌板和电解液，电池在5mA/cm2的电流密度下，放电电压始终保持在1V以上，60小时后仍然没有很大幅度的衰减，表明FeCu/NG-850催化剂具有较高的稳定性。

Claims (5)

1.一种铁/铜氮杂石墨烯锌空气电池阴极催化剂的制备方法,其特征在于所述方法包括以下步骤：
(1)将六水合三氯化铁和氢氧化钠溶于去离子水中，超声至均匀分散后，将混合溶液转移至反应釜中在80-120℃水热反应2-6h，冷却至室温后，洗涤干燥得到羟基氧化铁FeOOH前驱体；
(2)将二水合氯化铜溶于去离子水中，再加入聚乙二醇，搅拌至溶解后，加入氢氧化钠溶液，室温搅拌半小时后，洗涤干燥，得到氢氧化铜Cu(OH)2前驱体；
(3)将尿素置于管式炉中，在氩气气氛下，在500-700℃煅烧4-8h得到石墨相氮化碳g-C3N4；
(4)分别称取FeOOH和Cu(OH)2溶于去离子水中，超声20-40min后将其加入氧化石墨烯分散液，超声分散；再称取g-C3N4溶于去离子水中超声分散后，将g-C3N4溶液加入FeOOH/Cu(OH)2/GO混合溶液，搅拌均匀后，加入海藻酸钠，继续搅拌4-6h后在40-60℃的烘箱中干燥8-12h得到凝胶；
FeOOH、Cu(OH)2、氧化石墨烯分散液、g-C3N4和海藻酸钠的用量比例为0.089g：0.097g：10mL：0.2g：0.2g，氧化石墨烯分散液的浓度为1-5mg/mL；
(5)将步骤(4)所得凝胶放入一端封闭的石英管中，用离心泵除去管中的空气，密闭后将石英管放入750-950℃的马弗炉中煅烧10-25min，再室温冷却；
(6)将步骤(5)得到的黑色固体浸渍于盐酸溶液中8-12h并保持在50-80℃，然后用去离子水和乙醇洗涤至中性后干燥，将干燥后的黑色粉末置于一端封闭的石英管中，抽真空后在750-950℃下煅烧10-20min，冷却后得到铁/铜氮杂石墨烯锌空气电池阴极催化剂。
2.根据权利要求1中所述的一种铁/铜氮杂石墨烯锌空气电池阴极催化剂的制备方法,其特征在于，步骤(1)中，六水合三氯化铁和氢氧化钠的摩尔比为2:3。
3.根据权利要求1中所述的一种铁/铜氮杂石墨烯锌空气电池阴极催化剂的制备方法,其特征在于，步骤(2)中，二水合氯化铜和聚乙二醇的质量比为：1.15:1，氢氧化钠溶液的浓度为3-6mol/L，二水合氯化铜溶液的浓度为0.92mg/mL，氢氧化钠溶液和二水合氯化铜溶液的体积比为1.2：250。
4.一种铁/铜氮杂石墨烯锌空气电池阴极催化剂,其特征在于，是通过权利要求1～3任一项所述制备方法制得的，结构为2-5nm的铁铜纳米簇嵌入氮杂石墨烯层中，且铁铜纳米簇为无定型结构。
5.将权利要求4所述的铁/铜氮杂石墨烯锌空气电池阴极催化剂用于制备锌空气电池的空气阴极中的应用。
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CN112886028B (zh) * 2019-11-29 2022-03-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种自支撑多孔空气电极材料及其制备和应用
CN112397728A (zh) * 2020-11-24 2021-02-23 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 Co、Fe元素修饰类石墨相氮化碳与氧化石墨烯的燃料电池负极催化剂的制备方法
CN113019366A (zh) * 2021-03-15 2021-06-25 辽宁大学 一种铜掺杂赤铁矿(Cu-Fe2O3)光电极薄膜及其制备方法和应用
CN113097513B (zh) * 2021-04-02 2022-06-03 西华师范大学 一种基于层状MOF衍生的Fe基双金属锌空电池阴极催化剂及其制备方法
CN114361480B (zh) * 2021-12-31 2023-07-18 江苏大学 一种干凝胶法制备锌空气电池电极材料的方法
CN115224293B (zh) * 2022-08-17 2024-01-16 郑州大学 一种orr和oer双功能催化剂及其制备方法和应用
CN115786724B (zh) * 2022-11-28 2024-05-28 陕西科技大学 一种高选择性同步回收多种贵金属的浸出液、制备方法及应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105514450A (zh) * 2015-12-20 2016-04-20 青岛科技大学 氮掺杂石墨烯/镍铁类水滑石双功能氧催化剂及其制备方法和应用
CN105870460A (zh) * 2016-03-31 2016-08-17 常州大学 一种金属与氮健合共同掺杂石墨烯凝胶的制备方法
CN106992304A (zh) * 2017-03-23 2017-07-28 江苏大学 一种氮化碳基复合物氧还原电催化剂修饰圆盘电极的制备方法及用途

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105514450A (zh) * 2015-12-20 2016-04-20 青岛科技大学 氮掺杂石墨烯/镍铁类水滑石双功能氧催化剂及其制备方法和应用
CN105870460A (zh) * 2016-03-31 2016-08-17 常州大学 一种金属与氮健合共同掺杂石墨烯凝胶的制备方法
CN106992304A (zh) * 2017-03-23 2017-07-28 江苏大学 一种氮化碳基复合物氧还原电催化剂修饰圆盘电极的制备方法及用途

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