CN110165142A - 一种原位制备纳米复合电极材料的方法 - Google Patents

一种原位制备纳米复合电极材料的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110165142A
CN110165142A CN201910308602.6A CN201910308602A CN110165142A CN 110165142 A CN110165142 A CN 110165142A CN 201910308602 A CN201910308602 A CN 201910308602A CN 110165142 A CN110165142 A CN 110165142A
Authority
CN
China
Prior art keywords
laser
sno
graphene
situ
electrode material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201910308602.6A
Other languages
English (en)
Inventor
倪婧
泮思赟
郭家瑞
童林聪
程秋瞳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hangzhou Dianzi University
Original Assignee
Hangzhou Dianzi University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hangzhou Dianzi University filed Critical Hangzhou Dianzi University
Priority to CN201910308602.6A priority Critical patent/CN110165142A/zh
Publication of CN110165142A publication Critical patent/CN110165142A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开一种原位制备纳米复合电极材料的方法。本发明采用振镜式光纤激光器，在通有保护气的环境下对预涂敷在铜箔片上的氧化石墨烯和SnO2溶胶混合物前驱体进行辐照。通过激光引发的光化学反应，使前驱体原位转化为石墨烯/Sn基复合材料，实现一步法制备石墨烯/SnO2纳米复合电极材料。同时，本发明研究了激光工艺参数与复合材料微观结构之间的关系，使石墨烯/SnO2复合材料及其电极实现绿色可控制备。采用该方法获得的无粘结剂石墨烯/SnO2复合电极在作为锂电池的负极材料使用时，表现出了良好的循环性能和比容量。

Description

一种原位制备纳米复合电极材料的方法
技术领域
本发明涉及一种原位制备纳米复合电极材料的方法。
背景技术
石墨烯与其它碳单质材料相似，它很难作为单一的材料来应用，但通过与其它材料进行复合，可以得到石墨烯复合材料，在半导体、生物医学、催化、电化学、储能和传感器等诸多领域有着广泛的应用前景。其中石墨烯/SnO2复合材料以其性能良好、价格低廉、容易制备等优势，成为了新型钠/锂离子电池负极材料、电化学传感器、电化学催化等领域的研究热点。
虽然石墨烯/SnO2基复合材料的传统的制备方法较为繁琐，目前普遍采用的制备工艺是水热合成结合干燥和煅烧的工艺。由于水热合成的技术限制，原材料不能够充分的利用，制备过程中产生大量的废液，不仅浪费严重且容易污染环境；而后续的干燥煅烧过程耗时、耗能，在一定程度上阻碍了这类高性能的负极材料的规模化应用。此后，复合材料还需要被制备成电极，这个过程需要将复合材料和一定比例的粘结剂、导电剂和有机溶剂混合，调制成浆料并涂刷在铜箔等金属箔片表面，通过干燥、压实制成极板。粘结剂的加入可能造成电池内阻增加、电池性能下降、批次间不稳定等的问题；而干燥过程有机溶剂挥发可能会造成的环境污染，因此电极的制备工艺也亟需升级换代。
而近几年采用的原位制备技术虽然解决了纳米复合电极材料制备中的产物颗粒分布均匀性问题，并且能获得细小的、表面无污染且与基体的润湿性好的增强相，还大大提高了增强相体积比的可调节范围。但原位制备技术仍存在一些问题，最近，人们把激光制备技术同原位制备技术相结合，从而诞生了激光原位制备技术。激光具有功率密度高、能量可控性好、清洁无污染、重复性好等特点。激光原位合成的新材料具有界面干净、组织细小致密等优异的性能和特征，增强相与基体之间的界面干净无杂质析出，直接以原子之间结合的方式连接在一起，合成材料的力学性能和热稳定性能与外加颗粒法相比具有明显的优势。利用激光原位制备技术制备高性能钠/锂电池SnO2基纳米复合无粘结剂电极材料过程中体现出来的优势使得该技术成为了制备各种纳米材料的研究热点。同时，前驱体直接转化以及无粘结剂电极的提出，使快速、绿色、低成本的制备高性能石墨烯/SnO2基复合材料电极提供了可行性。
发明内容
瞄准现有技术的不足，本发明提供了一种利用新型激光原位制备技术制备纳米复合电极材料的方法。本发明采用振镜式光纤激光器，在通有保护气的环境下对预涂敷在铜箔片上的氧化石墨烯和SnO2溶胶混合物前驱体进行辐照。通过激光引发的光化学反应，使前驱体原位转化为石墨烯/Sn基复合材料，实现一步法制备石墨烯/SnO2纳米复合电极材料。同时，本发明研究了激光工艺参数与复合材料微观结构之间的关系，使石墨烯/SnO2复合材料及其电极实现绿色可控制备。采用该方法获得的无粘结剂石墨烯/SnO2复合电极在作为锂电池的负极材料使用时，表现出了良好的循环性能和比容量，进一步证明了该发明方案的可行性。
为了解决上述技术问题，本发明通过下述技术方案得以解决：
一种利用新型激光原位制备技术制备纳米复合电极材料的方法，包括如下步骤：
A.将氧化石墨烯和SnO2溶胶混合制成前驱体溶胶，并将溶胶均匀涂布在铜箔表面，置于真空干燥箱内烘干；其中氧化石墨烯与SnO2溶胶的质量比为1:8-1:10。
作为优选，步骤A中的SnO2溶胶采用二氯化锡作为前驱体，配制成透明澄清的溶胶溶液。
作为优选，步骤A中的先驱体溶胶在涂布前需加入适量的稀释剂；其中稀释剂包括乙醇、乙醇胺等亲水性溶剂。
作为优选，铜箔表面的涂布层重量在1-2mg/cm2。
B.根据前驱体向石墨烯/SnO2纳米复合材料转变的物性参数(可以是反应温度、反应激活能、反应时间等)选择激光能量密度参考值，通过激光能量密度参考值选择激光器，设置激光工艺参数，所述的激光工艺参数包括激光波长、激光功率、激光相对扫描速度和聚集光斑直径；采用激光器辐照扫描预制箔片，对转变产物的特征进行测试、分析，以获取石墨烯/SnO2纳米复合材料的最佳激光工艺参数，同时通保护气体以防止石墨烯氧化，达到原位生成石墨烯/SnO2纳米复合材料电极的目的。
作为优选，步骤B中激光能量密度的选择遵循最佳原则。当激光能量密度过高时，将造成涂层材料的气化损失，需降低激光功率或提高扫描速度；当激光能量密度过低时，先驱体溶胶不能够被有效的转化，需要提高激光功率或降低扫描速度；当激光能量密度在合适的区间时，获得的能量既能够驱使先驱体的转化，又可避免材料的气化损失，先驱体在激光辐照下转变成了石墨烯/Sn基纳米复合材料，则以此作为最佳激光能量密度设定值；
其中所述的激光能量密度计算经验公式为：PD＝P/dv
作为优选，步骤B中,激光辐照前，对于放置了样品的气氛保护装置中通99％的氩气作为保护气体，并洗气2-3次，以确保其石墨烯组分不因为氧化而烧蚀。
C.电池性能的测试：将上述制得的电极组装成锂离子测试电池，用恒定电流充放电的方法对电池进行测试，以评价电极的容量和充放电稳定性。
作为优选，步骤C中的恒流充放电速率采用100mA/g，充放电电位从0.05-3V，执行循环100次。
本发明的有益效果是：本发明提供了一种在气氛保护条件下，利用激光原位辐照预制在铜箔上的前驱体，在铜箔表面原位生成石墨烯/SnO2纳米复合材料电极制备方法，克服了传统石墨烯/SnO2纳米复合材料电极制备工艺中的原料浪费、产生大量废液、工艺流程复杂、需要额外添加粘结剂等缺陷。当作为锂离子电池负极使用时，表现出了良好的循环性能和比容量，具有制备工艺简单，生产成本低，稳定性好且节约人力物力的特点。
附图说明
图1为本发明所述石墨烯/SnO2纳米复合材料电极的制备流程图；
图2为激光原位制备装置简图；
图3为预制电极，通过把SnO2溶胶/氧化石墨烯制成的混合溶胶涂布在铜箔上并烘干后制得；
图4为样品经能量密度为3.33kJ/cm2,1.67kJ/cm2,0.83kJ/cm2和0.42kJ/cm2的激光辐照后的表面形貌特征图(SEM图)；
图5为样品经能量密度为3.33kJ/cm2,1.67kJ/cm2,0.83kJ/cm2和0.42kJ/cm2的激光辐照后的X射线衍射图谱(XRD图)；
图6为样品受到能量密度为0.83kJ/cm2的激光辐照后:a)扫描电镜图片(SEM图),b)透射电镜图片(TEM图)；
图7为样品受到能量密度为0.83kJ/cm2的激光辐照后的高分辨率透射电镜图片(HRTEM图)；
图8为本发明所述石墨烯/SnO2纳米复合电极的恒电流充放电谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的分析。
实施例1-1、石墨烯/SnO2纳米复合电极材料的制备，如图1
A.SnO2溶胶的配制:将四氯化锡(2-3g)，加入到10ml乙二醇甲醚中，在60-70℃的条件下加热并搅拌16-24小时，得到黄褐色的透明澄清溶液。
B.石墨烯/SnO2前驱体溶胶的配制：在步骤A中获得的溶液中加入0.3-0.5g氧化石墨烯，搅拌溶解均匀。为获得混合溶胶，混合溶液在常温大气环境中放置一星期进行陈化。
C.预制电极的制备:在步骤B制备的前驱体溶胶中加入10-20ml乙醇胺，将前驱体溶胶涂层调成糊状，使用小型铸带涂布机将糊状物均匀涂在铜箔表面，真空干燥2-3小时，制成涂布层重量在1-2mg/cm2的预制箔片(图3)。
D.电极的激光原位制备:把步骤C制备的预制极片放置在图2所示的激光原位辐照装置中，通保护气体氩气，并洗气2-3次，开激光器辐照纳米石墨。实验中选择激光波长在1060-1080nm光纤激光器，激光器的频率为20kHZ，采用振镜扫描箱来执行Z字形扫描路径。本实施例的激光的焦距为301mm，扫描速率、光斑直径和扫描路径间距分别固定为150mm/s，120μm和100μm，四组样品分别采用的激光能量密度为3.33kJ/cm2,1.67kJ/cm2,0.83kJ/cm2和0.42kJ/cm2。
激光辐照后，观察电极表面复合材料的形貌并利用XRD分析其微观晶体结构，以涂层形貌完整和获得SnO2纳米晶体作为最佳激光能量密度的选择依据。如图3所示，当激光功率超过0.83kJ/cm2时，涂层有显著的烧蚀损失和开裂现象,并随着激光功率密度的增加而。而XRD数据(图4)表明，当激光功率为0.42kJ/cm2，SnO2组分呈现非晶态，当激光功率为0.83kJ/cm2时，SnO2纳米晶可被检测到。因此，认为石墨烯/Sn基纳米复合材料的激光辐照制备能量密度最佳值为0.83kJ/cm2。
经最佳参数激光辐照处理后的复合涂层从铜箔片表面揭下后分散在乙醇中，制备成高分辨率扫描电镜(HR-SEM)和透射电镜(TEM)样品后观察其微观形貌结构。如图5所示，石墨烯的片状结构和纳米颗粒清晰可辨,呈现出典型的石墨烯/Sn基纳米复合材料的微观形貌特征。在高分辨率透射电镜(图6)下SnO2颗粒可清晰的通过其晶格间距来辨认。图7为样品受到能量密度为0.83kJ/cm2的激光辐照后的高分辨率透射电镜图片(HRTEM图)。
实施例1-2、石墨烯/Sn基纳米复合材料电极的储钠/锂性能测试
将实施例1制得的无粘结剂石墨烯/Sn基纳米复合电极切割成直径为15mm的圆片，选用标准钠/锂离子电池用电解液(EC：DMC＝1：1，LiPF6浓度为1mol/L)和金属锂箔片作为对电极，在氩气保护手套箱中组装成RC2030型纽扣电池，在Neware BTS电池测试***进行恒电流充放电测试。测试参数为:充放电速率100mA/g，充放电电位从0.05-3V，执行循环100次。
结合电池的容量-循环次数图谱得知(图8)，该电极用作钠/锂离子电池负极时，表现出良好的储锂容量和循环寿命(在充放电速率为100mA/g的情况下，循环100次后仍然可保持约610mAh/g的比容量)。本发明制得的石墨烯/SnO2纳米复合电极具有良好的充放电性能和储锂容量，克服了传统石墨烯/SnO2石墨烯/Sn基纳米复合电极材料制备工艺中的原料浪费、产生大量废液、工艺流程复杂，具有制备工艺简单，生产成本低，稳定性好且节约人力物力的特点。
总之，以上所述钠/锂电池应用仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所作的均等变化与修饰，皆应属本发明专利的涵盖范围。

Claims (5)

1.一种原位制备纳米复合电极材料的方法，其特征在于包括以下步骤：
A、将氧化石墨烯和SnO2溶胶混合制成前驱体溶胶，并将溶胶均匀涂布在铜箔表面，置于真空干燥箱内烘干；其中氧化石墨烯与SnO2溶胶的质量比为1:8-1:10；
B、根据前驱体向石墨烯/SnO2纳米复合材料转变的物性参数选择激光能量密度参考值，通过激光能量密度参考值选择激光器，设置激光工艺参数，所述的激光工艺参数包括激光波长、激光功率、激光相对扫描速度和聚集光斑直径；采用激光器辐照扫描预制箔片，对转变产物的特征进行测试、分析，以获取石墨烯/SnO2纳米复合材料的最佳激光工艺参数，同时通保护气体以防止石墨烯氧化，达到原位生成石墨烯/SnO2纳米复合材料电极的目的。
2.如权利要求1所述的一种原位制备纳米复合电极材料的方法，其特征在于步骤A中的SnO2溶胶采用二氯化锡作为前驱体，配制成透明澄清的溶胶溶液。
3.如权利要求1所述的一种原位制备纳米复合电极材料的方法，其特征在于步骤A中的先驱体溶胶在涂布前需加入适量的稀释剂；其中稀释剂包括乙醇、乙醇胺等亲水性溶剂。
4.如权利要求1所述的一种原位制备纳米复合电极材料的方法，其特征在于步骤A铜箔表面的涂布层重量在1-2mg/cm2。
5.如权利要求1所述的一种原位制备纳米复合电极材料的方法，其特征在于步骤B中激光辐照前，对于放置了样品的气氛保护装置中通99％的氩气作为保护气体，并洗气2-3次，以确保其石墨烯组分不因为氧化而烧蚀。
CN201910308602.6A 2019-04-17 2019-04-17 一种原位制备纳米复合电极材料的方法 Withdrawn CN110165142A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910308602.6A CN110165142A (zh) 2019-04-17 2019-04-17 一种原位制备纳米复合电极材料的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910308602.6A CN110165142A (zh) 2019-04-17 2019-04-17 一种原位制备纳米复合电极材料的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110165142A true CN110165142A (zh) 2019-08-23

Family

ID=67639535

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910308602.6A Withdrawn CN110165142A (zh) 2019-04-17 2019-04-17 一种原位制备纳米复合电极材料的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110165142A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111525086A (zh) * 2020-04-26 2020-08-11 东华大学 一种基于激光冲击技术的锂电池电极的制备方法
CN114005963A (zh) * 2021-11-02 2022-02-01 北京化工大学 一种锂离子电池石墨负极片的改性方法
CN116247186A (zh) * 2023-04-05 2023-06-09 安徽格兰科新材料技术有限公司 一种氧化亚硅/石墨烯复合材料及其制备方法与用途

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106784596A (zh) * 2016-11-18 2017-05-31 杭州电子科技大学 一种利用激光辐照原位制备无粘结剂石墨烯/SnO2复合电极的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106784596A (zh) * 2016-11-18 2017-05-31 杭州电子科技大学 一种利用激光辐照原位制备无粘结剂石墨烯/SnO2复合电极的方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111525086A (zh) * 2020-04-26 2020-08-11 东华大学 一种基于激光冲击技术的锂电池电极的制备方法
CN114005963A (zh) * 2021-11-02 2022-02-01 北京化工大学 一种锂离子电池石墨负极片的改性方法
CN116247186A (zh) * 2023-04-05 2023-06-09 安徽格兰科新材料技术有限公司 一种氧化亚硅/石墨烯复合材料及其制备方法与用途

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106784596A (zh) 一种利用激光辐照原位制备无粘结剂石墨烯/SnO2复合电极的方法
CN108767247B (zh) 一种碳基金属有机框架mof化合物衍生材料制备方法与应用
CN110165142A (zh) 一种原位制备纳米复合电极材料的方法
CN103066265B (zh) 钠离子电池负极活性物质及其制备方法和应用
CN110459740A (zh) 一种碳纳米管包覆氧化钴材料及其制备方法和应用
CN109626355A (zh) 原位氮掺杂空心碳球及其制备方法以及电极材料的制作方法及其应用
CN106450176A (zh) 一种高容量负极材料的制备方法
CN105742600A (zh) 锂离子电池二氧化硅/碳纳米复合气凝胶负极材料的制备
CN108493458B (zh) 一种高性能海胆状氧化镍/钴酸镍微球锂氧气电池正极催化材料及其制备方法
CN111082147B (zh) 基于大面积厚膜可控织构光子晶体锂硫电池的制备方法
CN106025276A (zh) 一种碳包覆三氧化二钒纳米材料的制备方法及锂离子电池
CN108269982A (zh) 一种复合材料、其制备方法及在锂离子电池中的应用
CN104860349B (zh) 一种纳米棒构筑的二氧化钛空心球及其制备方法与应用
CN104860348A (zh) 一种纳米片构筑的核壳结构二氧化钛及其制备方法与应用
CN108428882A (zh) 一种硅酸锌/碳微纳分级结构复合物及其制备方法
CN105161678B (zh) 一种用于锂电池电极的多层复合二氧化钛纳米管材料
CN109179368A (zh) 一种以海藻酸钠为碳源的锂离子电池负极多孔碳材料的制备方法
CN109354065A (zh) 一种α-Sb2O4纳米片材料的制备方法及α-Sb2O4纳米片材料的应用
CN108735523A (zh) 一种具有窗梁结构的Zn-MOF其衍生的碳材料的制备方法及其应用
CN106299316B (zh) 一种锂离子电池及其负极材料和制备方法
CN107055631A (zh) 一种多孔Co3O4长方体的制备方法及应用
CN110473713A (zh) 增韧的超级电容器电极复合材料及制备方法及不对称全固态超级电容器的制备方法
CN107204457B (zh) 一种碳掺杂铌酸钾纳米线的制备方法
CN117254049A (zh) 一种用于锂空气电池的Co3O4/CeO2纳米球复合材料的制备方法
CN107119349B (zh) 一种碳包覆Na2Li2Ti6O14纳米纤维及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20190823