CN110128878A - 颜料印染喷墨油墨组合物、颜料印染喷墨油墨组合物组及喷墨颜料印染方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种颜料印染喷墨油墨组合物、颜料印染喷墨油墨组合物组及喷墨颜料印染方法，能够得到发色性优良的印染物。本发明的颜料印染喷墨油墨组合物的特征在于，其含有颜料、树脂粒子、非离子型含氟表面活性剂和水。

Description

颜料印染喷墨油墨组合物、颜料印染喷墨油墨组合物组及喷 墨颜料印染方法

技术领域

本发明涉及颜料印染喷墨油墨组合物、颜料印染喷墨油墨组合物组及喷墨颜料印染方法。

背景技术

使用喷墨记录方法进行织物等的染色(印染)。以往，作为对于织物(织布、无纺布)的记录方法，一直使用丝网印染法、辊印染法等，但是从多种类小批量生产率以及即时印刷性等观点考虑，应用喷墨记录方法是有利的，因此已经进行了各种研究。

该印染喷墨记录方法中，对于将颜料和固色树脂混合在油墨组合物(以下也简称为“油墨”)中以对织物进行印染的、所谓的喷墨颜料印染方法(以下也简称为“颜料印染”)进行了研究。该颜料印染中，有时由于油墨渗透到织物内部而导致发色性降低，因而要求提高发色性。特别是，对于由聚酯或聚酯混纺纱构成的织物而言，油墨更容易渗入织物内部，因此难以得到良好的发色。

因此，已知为了提高所得到的印染物的发色性，在颜料印染中使用前处理剂，使颜料物理性地固定在织物的纤维等的表面上的技术(例如，参见专利文献1)。

但是，使用颜料印染喷墨油墨组合物的喷墨颜料印染方法中，即使利用上述技术，发色性也不足，需要进一步提高发色性。

因此，本发明的一些方式在于，通过解决上述问题而提供能够得到发色性优良的印染物的颜料印染喷墨油墨组合物、颜料印染喷墨油墨组合物组及喷墨颜料印染方法。

[现有技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]日本特开2008-266853号公报。

发明内容

本发明是为了解决上述问题中的至少一部分问题而作出的，能够以下述的方式或应用例的形式实现。

[应用例1]

本发明的颜料印染喷墨油墨组合物的一个方式中，

所述颜料印染喷墨油墨组合物含有颜料、树脂粒子、非离子型含氟表面活性剂和水。

[应用例2]

应用例1中，

所述颜料印染喷墨油墨组合物附着于织物上而使用，

所述织物能够由聚酯纤维或聚酯纤维混纺纱构成。

[应用例3]

应用例1或应用例2中，

所述非离子型含氟表面活性剂的HLB值能够在6以上且15以下的范围内。

[应用例4]

应用例1至应用例3中的任一例中，

所述非离子型含氟表面活性剂能够具有聚氧乙烯和氟烷基。

[应用例5]

应用例1至应用例4中的任一例中，

所述非离子型含氟表面活性剂的含量相对于颜料印染喷墨油墨组合物的总质量能够为0.1质量％以上且0.8质量％以下。

[应用例6]

应用例1至应用例5中的任一例中，

所述树脂粒子能够为聚碳酸酯型聚氨酯树脂粒子。

[应用例7]

应用例1至应用例6中的任一例中，

所述颜料印染喷墨油墨组合物能够还含有25℃下标准沸点为200℃以上的胺。

[应用例8]

应用例1至应用例7中的任一例中，

所述颜料能够为白色颜料。

[应用例9]

本发明的颜料印染喷墨油墨组合物组的一个方式中，所述颜料印染喷墨油墨组合物组包含：

应用例1至应用例8中的任一例所述的颜料印染喷墨油墨组合物，和

含有彩色颜料、树脂粒子和水的彩色颜料印染喷墨油墨组合物。

[应用例10]

本发明的喷墨颜料印染方法的一个方式中，

将应用例1至应用例8中的任一例所述的颜料印染喷墨油墨组合物附着于织物上，

在附着有所述颜料印染喷墨油墨组合物的区域上，将含有彩色颜料、树脂粒子和水的彩色颜料印染喷墨油墨组合物附着于所述织物上。

[应用例11]

应用例10中，

所述彩色颜料印染喷墨油墨组合物还含有非离子型含氟表面活性剂，

所述彩色颜料印染喷墨油墨组合物中，所述非离子型含氟表面活性剂的含量相对于所述彩色颜料印染喷墨油墨组合物的总质量能够为0.5质量％以下。

[应用例12]

应用例10或应用例11中，

所述织物能够为附着有多价金属盐的织物。

附图说明

[图1]进行本实施方式的喷墨颜料印染方法的印染装置的立体示意图。

[附图标记说明]

1…印刷机、2…喷墨头、3…墨盒、4…滑动架、5…台板、6…加热机构、7…滑动架移动机构、8…介质输送机构、9…导杆、10…线性编码器、M…织物、CONT…控制装置。

具体实施方式

以下对本发明的一些实施方式进行说明。以下所说明的实施方式为对本发明的一例进行说明。本发明完全不限于以下的实施方式，也包含在不改变本发明的主旨的范围内实施的各种变形方式。需要说明的是，以下所说明的所有构成不一定是本发明的必要构成。

以下，对于本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物、颜料印染喷墨油墨组合物组及喷墨颜料印染方法，按照能够实施喷墨颜料印染方法的印染装置的构成、颜料印染喷墨油墨组合物(以下也称为“颜料印染油墨”、“油墨组合物”、“油墨”)和包含该颜料印染喷墨油墨组合物的颜料印染喷墨油墨组合物组(以下也称为“油墨组”)、可以与颜料印染喷墨油墨组合物一起构成颜料印染喷墨油墨组合物组的处理液组合物(以下也称为“处理液”)、进行喷墨颜料印染方法的织物以及喷墨颜料印染方法的顺序详细地进行说明。

1.印染装置

首先，参照附图对本实施方式中使用的印染装置的一例进行说明。需要说明的是，本实施方式中使用的印染装置并不限定于以下的方式。

另外，关于本实施方式中使用的印染装置，可列举墨盒搭载在滑动架上的滑动架上型的印刷机作为例子进行说明，但是印染装置并不限定于为滑动架上型的印刷机，也可以是墨盒未搭载在滑动架中而是固定在外部的、滑动架外型的印刷机。

需要说明的是，以下的说明中使用的印刷机为在沿规定方式移动的滑动架上搭载有印刷头、通过伴随滑动架的移动而印刷头发生移动由此将液滴喷出到记录介质上的串行印刷机，但是本发明中所使用的印染装置并不限定于串行印刷机，也可以是印刷头比记录介质的宽度更宽地形成、在印刷头不移动的情况下将液滴喷出到记录介质上的行式印刷机。

以下的说明中使用的各图中，设定为能够识别各构件的大小，因此可以适当改变各构件的缩尺。

作为印染装置，可列举例如：如图1所示搭载有喷墨头的喷墨式印刷机(以下也称为“印刷机”)。如图1所示，印刷机1具有：搭载有喷墨头2并且可拆卸地安装有墨盒3的滑动架4、设置在喷墨头2的下方并且用于运送作为记录介质的织物M的台板5、用于加热织物M的加热机构6、使滑动架4沿织物M的介质宽度方向移动的滑动架移动机构7、和将织物M沿介质输送方向运送的介质输送机构8。另外，印刷机1具有控制该印刷机1整体的动作的控制装置CONT。需要说明的是，上述介质宽度方向为主扫描方向(头扫描方向)。上述介质输送方向为副扫描方向(与主扫描方向正交的方向)。

喷墨头2是使油墨附着于织物M上的单元，在与要附着油墨的织物M相对的面上具有喷出油墨的多个喷嘴(未图示)。这些多个喷嘴排列成列状，由此在喷嘴板表面上形成喷嘴面。

作为从喷嘴喷出油墨的方式，可列举例如以下方式：在喷嘴与置于喷嘴前方的加速电极之间施加强电场，从喷嘴连续地喷出液滴状的油墨，在油墨液滴在偏转电极间飞行期间根据记录信息信号喷出的方式(静电吸引方式)；利用小型泵对处理液施加压力，利用石英振荡器使喷嘴机械振动，由此强制性地喷出油墨液滴的方式；利用压电元件对油墨同时施加压力和记录信息信号，喷出油墨液滴并进行记录的方式(压电方式)；按照记录信息信号利用微电极使油墨加热发泡，喷出油墨液滴并进行记录的方式(热喷方式)等。

作为喷墨头2，能够使用行式喷墨头、串行喷墨头中的任一种，在本实施方式中使用了串行喷墨头。

在此，具有串行喷墨头的印染装置为通过进行多次在使记录用喷墨头与记录介质相对移动的同时喷出油墨的扫描(道次)而进行记录的装置。作为串行喷墨头的具体例，可列举：在沿记录介质的宽度方向(与记录介质的运送方向交叉的方向)移动的滑动架上搭载有喷墨头、通过伴随滑动架的移动而喷墨头发生移动由此将液滴喷出到记录介质上的喷墨头。

另一方面，具有行式喷墨头的印染装置为通过进行1次在使喷墨头与记录介质相对移动的同时喷出油墨的扫描(道次)而进行记录的装置。作为行式喷墨头的具体例，可列举：喷墨头比记录介质的宽度更宽地形成、在喷墨头不移动的情况下将液滴喷出到记录介质上的喷墨头。

向喷墨头2供给油墨的墨盒3由独立的4个盒子构成。4个盒子中各自填充有例如不同种类的油墨。墨盒3相对于喷墨头2可拆卸地进行安装。需要说明的是，图1的例子中，盒子的数量为4个，但是不限定于此，能够搭载所期望的数量的盒子。

滑动架4以被导杆9支撑的状态安装，所述导杆9是沿主扫描方向设置的支撑构件。另外，滑动架4利用滑动架移动机构7而沿导杆9在主扫描方向上移动。需要说明的是，图1的例子中，示出了滑动架4在主扫描方向上移动，但是不限于此，除了主扫描方向的移动以外，也可以在副扫描方向上移动。

加热机构6只要设置在能够对织物M进行加热的位置，其设置位置就没有特别限定。图1的例子中，加热机构6设置在台板5上与喷墨头2相对的位置。如此，将加热机构6设置在与喷墨头2相对的位置时，能够可靠地对织物M上的液滴的附着位置进行加热，因此能够有效地对附着于织物M上的液滴进行干燥。

作为加热机构6，能够使用例如：通过使织物M与热源接触而进行加热的印刷加热器机构、照射红外线或微波(在约2450MHz处具有极大波长的电磁波)等的机构、吹送热风的烘干机机构等。

利用加热机构6的织物M的加热在从喷墨头2的喷嘴喷出的液滴附着于织物M上之前或者附着于织物M上之时进行。需要说明的是，加热的各条件的控制(例如，实施加热的时机、加热温度、加热时间等)利用控制装置CONT来进行。

从油墨的润湿铺展、渗透性和干燥性的提高、喷出稳定性等观点考虑，进行利用加热机构6的织物M的加热以使得将织物M保持在35℃以上且65℃以下的温度范围。在此，对织物M进行加热的温度是指加热时的织物M的记录面的表面的温度。

除了加热机构6以外，印刷机1还可以具有未图示的第2加热机构。在该情况下，第2加热机构设置在与加热机构6相比的织物M的运送方向的下游侧。第2加热机构在利用加热机构6对织物M进行加热后、即从喷嘴喷出的液滴附着于织物M上后进行该织物M的加热。由此，附着于织物M上的油墨液滴的干燥性提高。作为第2加热机构，能够使用加热机构6中所说明的任一种机构(例如，烘干机机构、热压机等)。优选进行利用第2加热机构的加热以使得将织物M保持在100℃以上且200℃以下的温度范围。

线性编码器10利用信号对滑动架4在主扫描方向上的位置进行检测。该检测出的信号作为位置信息被发送到控制装置CONT。控制装置CONT基于来自该线性编码器10的位置信息而识别记录头2的扫描位置，并控制利用记录头2的记录动作(喷出动作)等。另外，控制装置CONT构成为能够可变控制滑动架4的移动速度。

2.颜料印染喷墨油墨组合物

本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物的特征在于，含有颜料、树脂粒子、非离子型含氟表面活性剂和水。以下、对颜料印染喷墨油墨组合物进行说明。

需要说明的是，本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物构成本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物组，本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物组包含至少一种本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物。另外，在本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物组包含多种颜料印染喷墨油墨组合物的情况下，优选其中一种为包含白色颜料作为颜料的白色颜料印染喷墨油墨组合物，除此以外为包含彩色颜料的彩色颜料印染喷墨油墨组合物。在该情况下，在后述的喷墨颜料印染方法中，能够实现在白色本底上进行彩色印刷的两层印刷。另外，为了进一步提高发色性，本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物组优选包含处理液组合物。

2.1.颜料

本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物含有颜料。通过该颜料附着于织物上而对织物进行印染，从而形成印染物(印刷物)。

作为颜料，能够使用有机颜料和无机颜料中的任一种，也能够使用任一种颜色的颜料，但是在构成后述的颜料印染喷墨油墨组合物组的情况下，优选多种颜料印染喷墨油墨组合物中的一种组合物含有白色颜料作为颜料，优选其它组合物含有彩色颜料。在本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物含有白色颜料、彩色颜料作为颜料的情况下，均能够得到发色性优良的印染物。

作为白色颜料，不限于以下物质，可列举氧化钛、氧化锌、硫化锌、氧化锑和氧化锆等白色无机颜料等。除白色无机颜料以外，还能够使用白色的中空树脂粒子和聚合物粒子等白色有机颜料。

作为白色颜料的颜色指数(C.I.)，不限于以下，可列举例如：C.I.颜料白1(碱式碳酸铅)、4(氧化锌)、5(硫化锌与硫酸钡的混合物)、6(氧化钛)、6:1(含有其它金属氧化物的氧化钛)、7(硫化锌)、18(碳酸钙)、19(粘土)、20(云母钛)、21(硫酸钡)、22(天然硫酸钡)、23(光泽白)、24(氧化铝白)、25(石膏)、26(氧化镁·氧化硅)、27(二氧化硅)、28(无水硅酸钙)等。其中，优选氧化钛作为白色颜料，这是因为发色性、隐蔽性和可视性(明度)优良并且能够得到良好的分散粒径。

上述氧化钛中，作为白色颜料，优选通常的金红石型的氧化钛。该金红石型的氧化钛可以自行制造，也可以是市售品。作为在自行制造金红石型的氧化钛(粉末状)的情况下的工业制造方法，可列举以往公知的硫酸法和氯法。作为金红石型的氧化钛的市售品，可列举例如：Tipaque(注册商标)CR-60-2、CR-67、R-980、R-780、R-850、R-980、R-630、R-670、PF-736等金红石型的氧化钛(以上全部为商品名、石原产业公司制造)。

作为彩色颜料，可列举除上述白色颜料以外的颜料。作为除白色颜料以外的颜料，不限于以下颜料，能够使用例如：偶氮类、酞菁类、染料类、稠合多环类、硝基类和亚硝基类等有机颜料(亮胭脂红6B、色淀红C、注视红、双偶氮黄、汉沙黄、酞菁蓝、酞菁绿、碱性蓝、苯胺黑等)、钴、铁、铬、铜、锌、铅、钛、钒、锰和镍等金属类、金属氧化物和硫化物、以及炉法炭黑、灯黑、乙炔黑和槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类、以及赭黄、群青和普鲁士蓝等无机颜料。

更详细而言，作为用作黑色颜料的炭黑，可列举：No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等(以上为三菱化学株式会社制造)、Raven5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等(以上为ColombianCarbon公司制造)、Rega1 400R、Rega1 330R、Rega1 660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch1400等(以上、Cabot公司制造)、Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW200、Color B1ack S150、Color Black S160、ColorBlack S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4(以上为德固赛公司制造)等。

作为黄色颜料，可列举：C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180等。

作为品红颜料，可列举：C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、和C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50等。

作为青色颜料，可列举：C.I.颜料蓝1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：34、15：4、16、18、22、25、60、65、66、和C.I.还原蓝4、60等。

作为除黑色、黄色、品红和青色以外的颜料，可列举例如：C.I.颜料绿7、10、和C.I.颜料棕3、5、25、26、和C.I.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63等。

上述的颜料可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物中所含的颜料的含量根据使用的颜料种类而不同，但是从确保良好的发色性等考虑，相对于油墨的总质量(100质量％)，优选为1质量％以上且30质量％以下、更优选为3质量％以上且15质量％以下、进一步优选为5质量％以上且13质量％以下。其中，在使用氧化钛作为油墨中所含的颜料的情况下，相对于油墨的总质量，氧化钛的含量优选为3质量％以上且25质量％以下，更优选为5质量％以上且20质量％以下，这是因为不容易沉淀并且特别是在明度低的织物上的隐蔽性和颜色再现性优良。进一步优选为7质量％以上且15质量％以下，更进一步优选为12质量％以下。

需要说明的是，在制备颜料印染喷墨油墨组合物时，可以预先制备分散有颜料的颜料分散液，将所得到的颜料分散液添加到其它材料分散液中并进行混合。作为得到这样的颜料分散液的方法，有如下方法：在不使用分散剂的情况下使自分散颜料分散在分散剂中的方法、使用聚合物分散剂(树脂分散剂)而使颜料分散在分散剂中的方法、使表面处理后的颜料分散在分散剂中的方法等。

＜树脂分散剂＞

其中，作为树脂分散剂，没有特别限定，可列举例如：聚乙烯醇类、聚乙烯基吡咯烷酮类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等以及它们的盐。其中，特别优选具有疏水性官能团的单体与具有亲水性官能团单体的共聚物、由兼具疏水性官能团和亲水性官能团的单体形成的聚合物。另外，作为共聚物的形态，能以无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一种形态使用。

作为树脂分散剂，也能够使用市售品。具体而言，可列举：Joncryl 67(重均分子量：12500、酸值：213)、Joncryl 678(重均分子量：8500、酸值：215)、Joncryl 586(重均分子量：4600、酸值：108)、Joncryl 611(重均分子量：8100、酸值：53)、Joncryl 680(重均分子量：4900、酸值：215)、Joncryl 682(重均分子量：1700、酸值：238)、Joncryl 683(重均分子量：8000、酸值：160)、Joncryl 690(重均分子量：16500、酸值：240)(以上为商品名、BASF日本株式会社制造)等。

2.2.树脂粒子

本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物含有树脂粒子。树脂粒子通过形成树脂膜而具有提高由油墨组合物形成的图像的固色性的功能，能够提高图像的耐洗牢度、耐摩擦牢度。作为树脂粒子，能够使用制成乳液状态和溶液状态的树脂粒子、从抑制油墨的粘度升高的方面考虑，优选使用制成乳液状态的树脂粒子。

作为树脂粒子的树脂、能够使用例如：丙烯酸类树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂、芴类树脂、聚氨酯类树脂、聚烯烃类树脂、松香改性树脂、萜烯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、环氧树脂、氯乙烯类树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯类树脂等。这些树脂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为树脂粒子的树脂，上述树脂中，从设计自由度高、因此容易得到所期望的物性的方面考虑，优选使用选自聚氨酯类树脂和丙烯酸类树脂中的至少一种，从使耐摩擦牢度良好的观点考虑，更优选使用聚氨酯类树脂。另外，作为聚氨酯类树脂，可以为含有醚键的聚醚、含有酯键的聚酯型、含有碳酸酯键的聚碳酸酯型等中的任一种。具有可交联基团的聚氨酯类树脂进行了交联的情况下(交联物)的断裂伸长率、100％模量能够通过改变交联点的密度、这样的主链的种类来调节。其中，具有聚碳酸酯型骨架或聚醚型骨架且具有可交联基团的聚氨酯类树脂的断裂伸长率与100％模量的平衡良好，在容易提高图像的耐摩擦牢度、印染物的手感的方面是更优选的，具有聚碳酸酯型骨架的聚碳酸酯型聚氨酯树脂具有能够使耐摩擦牢度良好的倾向，因此是优选的。特别是，本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物含有非离子型含氟表面活性剂，因此具有所得到的印染物的耐摩擦牢度容易变差的倾向，但是通过使用聚碳酸酯型聚氨酯树脂粒子作为树脂粒子、颜料容易固定到织物表面上，即使在使用非离子型含氟表面活性剂的情况下，也能够得到发色性和耐摩擦牢度优良的印染物。

作为聚氨酯树脂，优选例如作为聚碳酸酯型聚氨酯树脂等并且含有可交联基团的聚氨酯树脂。作为可交联基团，可列举异氰酸酯基、硅醇基，异氰酸酯基优选使用被化学保护(加帽或封端)的异氰酸酯基(封端的异氰酸酯基)。封端的异氰酸酯基通过施加热而脱保护并活化，从而形成键(例如，氨基甲酸酯键、脲键、脲基甲酸酯键等)。

另外，具有可交联基团的聚氨酯类树脂的可交联基团优选在1分子中设置有3个以上，在这样的情况下，通过可交联基团的反应而形成交联结构。需要说明的是，本说明书中，聚氨酯类树脂是指：通过异氰酸酯基与其它反应性基团(例如，羟基、氨基、氨基甲酸酯键合基团、羧基等)反应而形成的、含有氨基甲酸酯键、脲键、脲基甲酸酯键等的树脂。因此，本说明书中，例如脲醛树脂也包含在聚氨酯类树脂中。作为聚氨酯类树脂，优选为通过具有异氰酸酯基的与具有羟基的化合物反应而得到的具有氨基甲酸酯键的化合物。

封端的异氰酸酯(被化学保护的异氰酸酯)含有异氰酸酯基被封端剂封端的潜在异氰酸酯基，例如能够通过使多异氰酸酯化合物与封端剂反应而得到。

作为多异氰酸酯化合物，可列举例如：多异氰酸酯单体、多异氰酸酯衍生物等。作为多异氰酸酯单体，可列举例如：芳香族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯等多异氰酸酯等。这些多异氰酸酯单体能够单独使用或者并用两种以上。

作为多异氰酸酯衍生物，可列举例如：上述多异氰酸酯单体的多聚体(例如，二聚体、三聚体(例如，异氰脲酸酯改性物、亚氨基噁二嗪二酮改性物)、五聚体、七聚体等)、脲基甲酸酯改性物(例如，通过上述多异氰酸酯单体与后述的低分子量多元醇的反应而生成的脲基甲酸酯改性物等)、多元醇改性物(例如，通过多异氰酸酯单体与后述的低分子量多元醇的反应而生成的多元醇改性物(醇加成物)等)、缩二脲改性物(例如，通过上述多异氰酸酯单体与水、胺类的反应而生成的缩二脲改性物等)、脲改性物(例如，通过上述多异氰酸酯单体与二胺的反应而生成的脲改性物等)、噁二嗪三酮改性物(例如，通过上述多异氰酸酯单体与二氧化碳的反应而生成的噁二嗪三酮等)、碳二亚胺改性物(通过上述多异氰酸酯单体的脱碳酸缩合反应而生成的碳二亚胺改性物等)、脲二酮改性物、脲酮亚胺改性物等。

需要说明的是，在并用两种以上的多异氰酸酯化合物的情况下，例如在制造封端的异氰酸酯时，可以同时使两种以上的多异氰酸酯化合物进行反应，另外，也可以将分别使用各多异氰酸酯化合物而得到的封端异氰酸酯混合。

封端剂一方面通过将异氰酸酯基封端而钝化，另一方面在脱封端后使异氰酸酯基再生或活化，并且还具有在将异氰酸酯基封端的状态和脱封端后的状态下使异氰酸酯基活化的催化作用。

作为封端剂，可列举：咪唑类化合物、咪唑啉类化合物、嘧啶类化合物、胍类化合物、醇类化合物、酚类化合物、活性亚甲基类化合物、胺类化合物、亚胺类化合物、肟类化合物、氨基甲酸类化合物、脲类化合物、酰胺类(内酰胺类)化合物、酰亚胺类化合物、***类化合物、吡唑类化合物、硫醇类化合物、亚硫酸氢盐等。

作为咪唑类化合物，可列举例如：咪唑(解离温度100℃)、苯并咪唑(解离温度120℃)、2-甲基咪唑(解离温度70℃)、4-甲基咪唑(解离温度100℃)、2-乙基咪唑(解离温度70℃)、2-异丙基咪唑、2,4-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等。

作为咪唑啉类化合物，可列举例如：2-甲基咪唑啉(解离温度110℃)、2-苯基咪唑啉等。

作为嘧啶类化合物，可列举例如：2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶等。

作为胍类化合物，可列举例如3,3-二甲基胍等3,3-二烷基胍、例如1,1,3,3-四甲基胍(解离温度120℃)等1,1,3,3-四烷基胍、1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯等。

作为醇类化合物，可列举例如：甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、仲丁醇、2-乙基己醇、1-辛醇或2-辛醇、环己醇、乙二醇、苯甲醇、2,2,2-三氟乙醇、2,2,2-三氯乙醇、2-(羟基甲基)呋喃、2-甲氧基乙醇、甲氧基丙醇、2-乙氧基乙醇、正丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-乙氧基乙氧基乙醇、2-乙氧基丁氧基乙醇、丁氧基乙氧基乙醇、2-丁氧基乙基乙醇、2-丁氧基乙氧基乙醇、N,N-二丁基-2-羟基乙酰胺、N-羟基琥珀酰亚胺、N-吗啉基乙醇、2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-4-甲醇、3-噁唑烷乙醇、2-羟甲基吡啶(解离温度140℃)、糠醇、12-羟基硬脂酸、三苯基硅烷醇、甲基丙烯酸2-羟基乙酯等。

作为酚类化合物，可列举例如：苯酚、甲酚、乙基苯酚、正丙基苯酚、异丙基苯酚、正丁基苯酚、仲丁基苯酚、叔丁基苯酚、正己基苯酚、2-乙基己基苯酚、正辛基苯酚、正壬基苯酚、二正丙基苯酚、二异丙基苯酚、异丙基甲酚、二正丁基苯酚、二仲丁基苯酚、二叔丁基苯酚、二正辛基苯酚、二-2-乙基己基苯酚、二正壬基苯酚、硝基苯酚、溴苯酚、氯苯酚、氟苯酚、二甲基苯酚、苯乙烯化苯酚、水杨酸甲酯、4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸苄酯、羟基苯甲酸2-乙基己酯、4-[(二甲基氨基)甲基]苯酚、4-[(二甲基氨基)甲基]壬基苯酚、双(4-羟基苯基)乙酸、2-羟基吡啶(解离温度80℃)、2-羟基喹啉或8-羟基喹啉、2-氯-3-吡啶醇、吡啶-2-硫醇(解离温度70℃)等。

作为活性亚甲基类化合物，可列举例如：米氏酸、丙二酸二烷基酯(例如，丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二正丁酯、丙二酸二叔丁酯、丙二酸二(2-乙基己基)酯、丙二酸甲基酯正丁基酯、丙二酸乙基酯正丁基酯、丙二酸甲基酯仲丁基酯、丙二酸乙基酯仲丁基酯、丙二酸甲基酯叔丁基酯、丙二酸乙基酯叔丁基酯、甲基丙二酸二乙酯、丙二酸二苄酯、丙二酸二苯酯、丙二酸苄基酯甲基酯、丙二酸乙基酯苯基酯、丙二酸叔丁基酯苯基酯、丙二酸亚异丙酯等)、乙酰乙酸烷基酯(例如，乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸苄酯、乙酰乙酸苯酯等)、甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、乙酰丙酮、氰基乙酸乙酯等。

作为胺类化合物，可列举例如：二丁基胺、二苯基胺、苯胺、N-甲基苯胺、咔唑、双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)胺、二正丙基胺、二异丙基胺(解离温度130℃)、异丙基乙基胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺或2,2,5-三甲基六亚甲基二胺、N-异丙基环己基胺(解离温度140℃)、二环己基胺(解离温度130℃)、双(3,5,5-三甲基环己基)胺、哌啶、2,6-二甲基哌啶(解离温度130℃)、叔丁基甲基胺、叔丁基乙基胺(解离温度120℃)、叔丁基丙基胺、叔丁基丁基胺、叔丁基苄基胺(解离温度120℃)、叔丁基苯基胺、2,2,6-三甲基哌啶、2,2,6,6-四甲基哌啶(解离温度80℃)、(二甲基氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶、6-甲基-2-哌啶、6-氨基己酸等。

作为亚胺类化合物，可列举例如：亚乙基亚胺、聚亚乙基亚胺、1,4,5,6-四氢嘧啶、胍等。

作为肟类化合物，可列举例如：甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲乙酮肟(解离温度130℃)、环己酮肟、联乙酰单肟、二苯甲酮肟、2,2,6,6-四甲基环己酮肟、二异丙基酮肟、甲基叔丁基酮肟、二异丁基酮肟、甲基异丁基酮肟、甲基异丙基酮肟、甲基2,4-二甲基戊基酮肟、甲基3-乙基庚基酮肟、甲基异戊基酮肟、正戊基酮肟、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二酮单肟、4,4’-二甲氧基二苯甲酮肟、2-庚酮肟等。

作为氨基甲酸类化合物，可列举例如：N-苯基氨基甲酸苯酯等。

作为脲类化合物，可列举例如：尿素、硫脲、亚乙基脲等。

作为酰胺类(内酰胺类)化合物，可列举例如：乙酰苯胺、N-甲基乙酰胺、乙酰胺、ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺、吡咯烷酮、2,5-哌嗪二酮、十二内酰胺等。

作为酰亚胺类化合物，可列举例如：琥珀酰亚胺、马来酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺等。

作为***类化合物，可列举例如：1,2,4-***、苯并***等。

作为吡唑类化合物，可列举例如：吡唑、3,5-二甲基吡唑(解离温度120℃)、3,5-二异丙基吡唑、3,5-二苯基吡唑、3,5-二叔丁基吡唑、3-甲基吡唑、4-苄基-3,5-二甲基吡唑、4-硝基-3,5-二甲基吡唑、4-溴-3,5-二甲基吡唑、3-甲基-5-苯基吡唑等。

作为硫醇类化合物，可列举例如：丁硫醇、十二烷基硫醇、己硫醇等。

作为亚硫酸氢盐，可列举例如亚硫酸氢钠等。

此外，作为封端剂，并不限定于上述物质，还可列举例如：苯并噁唑酮、靛红酸酐、乙酸四丁基鏻等其它封端剂。

需要说明的是，关于上述例示的一些化合物，一并记载了解离温度作为使异氰酸酯基再生的温度。

这样的封端剂能够单独使用或者并用两种以上。封端剂的解离温度能够适当选择。作为解离温度，例如为60℃以上230℃以下、优选为80℃以上200℃以下、更优选为100℃以上180℃以下、进一步优选为110℃以上160℃以下。如果为该温度范围，则能够充分延长颜料印染喷墨油墨组合物的适用期，并且能够使加热工序中的温度不过高。

另外，具有可交联基团的聚氨酯类树脂的主链可以为含有醚键的聚醚型、含有酯键的聚酯型、含有碳酸酯键的聚碳酸酯型等中的任一种。具有可交联基团的聚氨酯类树脂进行了交联的情况下(交联物)的断裂伸长率、100％模量能够通过改变交联点的密度和这样的主链的种类来调节。其中，具有聚碳酸酯型骨架或聚醚骨架的、具有可交联基团的聚氨酯类树脂的断裂伸长率和100％模量的平衡良好，在容易提高图像的耐摩擦牢度、印染物的手感方面更优选，具有聚碳酸酯型骨架的聚碳酸酯型聚氨酯树脂具有能够使耐摩擦牢度良好的倾向，因此优选。特别是，本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物含有非离子型含氟表面活性剂，因此具有所得到的印染物的耐摩擦牢度容易变差的倾向，但是通过使用聚碳酸酯型聚氨酯树脂粒子作为树脂粒子，容易将颜料固定在织物表面上，即使在使用非离子型含氟表面活性剂的情况下，也能够得到发色性和耐摩擦牢度优良的印染物。

优选具有可交联基团的聚氨酯类树脂形成交联后(交联物)的断裂伸长率为150％以上、优选为170％以上、更优选为200％以上、进一步优选为300％以上。通过选择交联点的密度、主链的种类以使得达到这样的断裂伸长率，能够提高印染物的手感。

在此，断裂伸长率例如能够采用如下得到的值：使具有可交联基团的聚氨酯类树脂乳液固化，从而制作厚度60μm的膜，在拉伸试验标距长度为20mm和拉伸速度为100mm/分钟的条件下进行测定而得到值。另外，100％模量能够采用如下得到的值：测定在上述拉伸试验中膜相对于原始长度伸长100％时的拉伸应力而得到的值。要测定的膜可以使用具有可交联基团的聚氨酯类树脂乳液形成，也可以使用同种树脂通过成型而形成，但是优选使用树脂乳液形成。

具有可交联基团的聚氨酯类树脂可以以乳液的形态配合。这样的树脂乳液能够使用作为所谓的自反应型聚氨酯类树脂乳液的、以具有利用具有亲水性基团的封端剂进行了封端的异氰酸酯基的聚氨酯类树脂乳液的形式市售的树脂乳液。

作为具有可交联基团的聚氨酯类树脂的市售品，能够例示：TAKELAC WS-6021(商品名、三井化学SKC聚氨酯株式会社制造、聚氨酯类树脂乳液、具有来源于聚醚的骨架、聚醚型聚氨酯)、WS-5100(商品名、三井化学SK聚氨酯株式会社制造、聚氨酯类树脂乳液、具有来源于聚碳酸酯的骨架、聚碳酸酯类聚氨酯)、ELASTRON E-37、H-3(以上为主链具有来源于聚酯的骨架的聚酯型聚氨酯)、ELASTRON H-38、BAP、C-52、F-29、W-11P(以上为主链具有来源于聚醚的骨架的聚醚型聚氨酯)(商品名、第一工业制药株式会社制造、聚氨酯类树脂乳液)、SUPERFLEX 870、800、150、420、460、470、610、700(商品名、第一工业制药株式会社制造、聚氨酯类树脂乳液)、PERMARIN UA-150(商品名、三洋化成工业株式会社制造、聚氨酯类树脂乳液)、Sancure 2710(商品名、日本Lubrizol株式会社制造、聚氨酯类树脂乳液)、NeoRez R-9660、R-9637、R-940(商品名、楠本化成株式会社制造、聚氨酯类树脂乳液)、ADEKA BONTIGHTER HUX-380、290K(商品名、株式会社ADEKA制造、聚氨酯类树脂乳液)等。

本实施方式中，相对于油墨的总质量(100质量％)，按固体成分换算，树脂粒子的含量优选为1质量％以上且20质量％以下，下限值更优选为2.5质量％以上、进一步优选为3质量％以上。另外，树脂粒子的含量的上限值更优选为15质量％以下、进一步优选为12质量％以下。通过将树脂粒子的含量设定为上述范围，能够兼具喷出稳定性和所得到的记录物的耐摩擦牢度。

需要说明的是，在后述的本实施方式的喷墨颜料印染方法中使用处理液的情况下，在处理液中也可以包含这些聚氨酯类树脂，在该情况下，处理液中所含的聚氨酯类树脂与颜料印染喷墨油墨组合物中所含的聚氨酯类树脂可以相同也可以不同。

另外，关于后述的本实施方式的喷墨颜料印染方法中的加热工序的温度，考虑这些具有可交联基团的聚氨酯类树脂的异氰酸酯基的脱保护温度(解离温度)而进行设定以使得可交联基团的至少一部分发生活化。

2.3.非离子型含氟表面活性剂

本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物含有非离子型含氟表面活性剂。本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物中，利用由非离子型含氟表面活性剂产生的将油墨保持在织物表面上的作用，抑制油墨向织物内部的渗透，从而抑制颜料渗入织物内部。另外，通过表面活性剂为非离子型而发色时不容易产生不均。因此，通过本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物含有非离子型含氟表面活性剂，能够得到发色性优良的印染物。

另外，在将本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物用于两层印刷的情况下，通过使利用含有白色颜料作为颜料印染喷墨油墨组合物的颜料的白色油墨形成的白色本底的表面的润湿性降低，与之后印刷的彩色油墨(以下也称为“彩色油墨”)的颜色边界的渗透降低，因此彩色油墨的发色性提高。

在选择非离子型含氟表面活性剂时，优选考虑HLB值。即，在颜料印染喷墨油墨组合物中配合的非离子型含氟表面活性剂的HLB值的下限为6以上、优选为8以上、更优选为10以上。另外，非离子型含氟表面活性剂的HLB值的上限为15以下、优选为13以下、更优选为12以下。HLB值为上述范围的非离子型含氟表面活性剂的亲水性更高，更容易抑制颜料印染喷墨油墨组合物的向织物中的渗透性。因此，能够进一步提高发色性。

需要说明的是，本说明书中的HLB值为由有机概念图中的非极性值(I)与极性值(O)之比以下也简称为“I/O值”)利用下述式(1)计算出的值。

HLB值＝(非极性值(I)/极性值(O))×10···(1)

具体而言，I/O值能够基于藤田穆著、“***有机定性分析混合物篇”、风间书房、1974年；黑木宣彦著、“染色理论化学”、槙书店、1966年；井上博夫著、“有机化合物分离法”、裳华房、1990年的各文献计算出。

作为非离子型含氟表面活性剂，优选具有聚氧乙烯基和氟烷基，优选为聚氟烷基胺氧化物、或聚氟烷基环氧烷加成物。

作为本实施方式中使用的非离子型含氟表面活性剂，能够使用市售品，可列举：Surflon S-145、Surflon S-241、Surflon S-242、Surflon S-243、Surflon S-386、SurflonS-393、Surflon S-420、Surflon S-611、Surflon S-650、Surflon S-651、Surflon KH-20、Surflon KH-40(以上均为商品名、AGC清美化学株式会社制造)、Fluorad FC-170C、FluoradFC-430、Fluorad FC4430(以上均为商品名、住友3M日本株式会社制造)、FSO、FSO-100、FSN、FSN-100、FS-300(以上均为商品名、杜邦公司制造)、Ftergent FT-250、251(以上均为商品名、NEOS株式会社制造)、MEGAFACE F-554、MEGAFACE F-556(以上均为商品名、DIC株式会社制造)等。其中，优选使用杜邦公司制造的FSO、FSO-100、FSN、FSN-100、FS-300。通过使用这些非离子型含氟表面活性剂，能够控制颜料印染喷墨油墨组合物的向织物中的渗透性，能够进一步提高印染物的发色性。另外，在将本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物用于两层印刷的情况下，通过使利用白色油墨形成的白色本底的表面的润湿性降低，与之后印刷的彩色油墨的颜色边界的渗透减少，彩色油墨的发色性提高。

相对于颜料印染喷墨油墨组合物的总质量(100质量％)，本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物的非离子型含氟表面活性剂的含量的下限优选为0.1质量％以上、更优选为0.2质量％以上、进一步优选为0.3质量％以上。另外，相对于颜料印染喷墨油墨组合物的总质量(100质量％)，非离子型含氟表面活性剂的含量的上限优选为3质量％以下、更优选为1.5质量％以下、进一步优选为0.8质量％以下、进一步优选为0.6质量％以下、进一步优选为0.5质量％以下。通过非离子型含氟表面活性剂的含量在上述范围内，能够控制颜料印染喷墨油墨组合物的向织物中的渗透性，能够进一步提高印染物的发色性。另外，在将本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物两层印刷的情况下，通过使由白色油墨形成的白色本底的表面的润湿性降低，与之后印刷的彩色油墨的颜色边界的渗透减少，彩色油墨的发色性提高。

需要说明的是，在将本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物用于两层印刷的情况下，例如在作为本底层涂布并使用含有白色颜料的白色油墨组合物、在本底层上涂布并使用彩色颜料印染喷墨油墨组合物的情况下，相对于彩色颜料印染喷墨油墨组合物的总质量(100质量％)，彩色颜料印染喷墨油墨组合物中的非离子型含氟表面活性剂的含量优选为0.5质量％以下、更优选为0.3质量％以下、进一步优选为0.1质量％以下、进一步优选不含有非离子型含氟表面活性剂。通过彩色颜料印染喷墨油墨组合物中的非离子型含氟表面活性剂的含量为这样的范围，在两层印刷时，会抑制所得到的印染物的耐摩擦牢度的降低，从而得到耐擦性良好的图像。

2.4.水

本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物含有水作为溶剂。水是油墨的主要介质，是通过干燥而蒸发飞散的成分。作为水，可列举例如：离子交换水、超滤水、反渗透水和蒸馏水等纯水、以及超纯水等尽可能地除去了离子性杂质的水。另外，使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等而杀菌后的水时，在长期保存油墨时能够防止霉菌、细菌的产生。

作为本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物中所含的水的含量，没有特别限定，相对于油墨的总质量(100质量％)，例如能够为50质量％以上，进一步能够为60质量％以上、能够为70质量％以上。另外，油墨中所含的水的含量的上限能够为95质量％以下、能够为90质量％以下、能够为80质量％以下。

2.5.水溶性有机溶剂

本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物可以含有水溶性有机溶剂。通过含有水溶性有机溶剂，油墨组合物的利用喷墨法的喷出稳定性优良，并且能够有效地抑制长期放置时所产生的从喷墨头的水分蒸发。

作为水溶性有机溶剂，可列举例如：多元醇化合物、二醇醚、甜菜碱化合物等。

作为多元醇化合物，可列举例如：分子内的碳原子数为2以上且6以下、并且在分子内可以具有一个醚键的多元醇化合物(优选二元醇化合物)等。作为具体例，可列举：1,2-戊二醇、甲基三甘醇(三乙二醇单甲醚)、丁基三甘醇(三乙二醇单丁醚)、丁基二甘醇(二乙二醇单丁醚)、二丙二醇单丙基醚、甘油、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、2-甲基-3-苯氧基-1,2-丙二醇、3-(3-甲基苯氧基)-1,2-丙二醇、3-己氧基-1,2-丙二醇、2-羟基甲基-2-苯氧基甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇等二醇类。

作为二醇醚，例如，优选选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的二醇的单烷基醚。更优选地可列举：三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单丁基醚、二丙二醇单丙基醚等。

甜菜碱化合物为在同一分子内的不相邻的位置具有正电荷和负电荷、具有正电荷的原子上未键合有能够离解的氢原子、分子整体不具有电荷的化合物(分子内盐)。优选的甜菜碱化合物为氨基酸的N-烷基取代物，更优选为氨基酸的N-三烷基取代物。作为甜菜碱化合物，可列举例如：三甲基甘氨酸(也称为“甘氨酸甜菜碱”)、γ-丁基甜菜碱、龙虾肌碱、葫芦巴碱、左旋肉碱、丝氨酸甜菜碱、缬氨酸甜菜碱、赖氨酸甜菜碱、鸟氨酸甜菜碱、丙氨酸甜菜碱、水苏碱和谷氨酸甜菜碱等，优选能够例示三甲基甘氨酸等。

另外，作为水溶性有机溶剂，可以使用吡咯烷酮衍生物。作为吡咯烷酮衍生物，可列举例如：N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等。

水溶性有机溶剂可以将多种混合使用。另外，优选添加水溶性有机溶剂以使得达到后述的所期望的油墨的粘度和表面张力，相对于油墨的总质量(100质量％)，水溶性有机溶剂的含量为0.2质量％以上且30质量％以下、优选为0.4质量％以上且20质量％以下、更优选为0.5质量％以上且15质量％以下、进一步优选为0.7质量％以上且10质量％以下。

2.6.无机碱化合物

本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物优选含有无机碱化合物(无机碱化合物)。无机碱化合物具有提高颜料印染喷墨油墨组合物的pH的性质。另外，无机碱化合物至少具有提高树脂粒子的分散稳定性和/或提高树脂粒子的再分散性的功能。

作为无机碱化合物，可列举：碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物、碱金属碳酸盐或碱土金属碳酸盐、碱金属磷酸盐或碱土金属磷酸盐等。

作为碱金属氢氧化物，可列举氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等。作为碱土金属氢氧化物，可列举氢氧化钙、氢氧化镁等。

作为碱金属碳酸盐，可列举碳酸锂、碳酸氢锂、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。作为碱土金属碳酸盐，可列举碳酸钙等。

作为碱金属磷酸盐，可列举磷酸锂、磷酸钾、磷酸二氢钾、磷酸三钠、磷酸氢二钠等。作为碱土金属磷酸盐，可列举磷酸钙、磷酸氢钙等。

本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物中、可以使用多种上述例示的无机碱化合物。相对于颜料印染喷墨油墨组合物的总质量(100质量％)，无机碱化合物的合计含量为0.01质量％以上且0.8质量％以下、优选为0.02质量％以上且0.6质量％以下、更优选为0.03质量％以上且0.4质量％以下、进一步优选为0.04质量％以上且0.3质量％以下、特别优选为0.05质量％以上且0.2质量％以下、尤其优选为0.05质量％以上且0.1质量％以下。

如果无机碱化合物的配合量为该范围，则能够充分提高颜料印染喷墨油墨组合物的pH，能够发挥提高树脂粒子的分散稳定性的功能和/或提高树脂粒子的再分散性的功能。

2.7.其它成分

本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物可以根据需要含有除了非离子型含氟表面活性剂以外的表面活性剂、pH调节剂、防腐剂和防霉剂、防锈剂、螯合剂、粘度调节剂、助溶剂、抗氧化剂等。

＜表面活性剂＞

本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物可以在不对非离子型含氟表面活性剂的作用产生影响的程度内含有除了非离子型含氟表面活性剂以外的表面活性剂。作为除了非离子型含氟表面活性剂以外的表面活性剂，能够使用阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂中的任一种，还可以将它们并用。这些表面活性剂除了能够降低油墨组合物的表面张力、提高向织物中的渗透性以外，有时还能够提高从喷墨头喷出油墨时的稳定性。

＜pH调节剂＞

作为pH调节剂，除了上述的无机碱化合物以外，还可列举例如：吗啉类、哌嗪类、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等25℃下的标准沸点为200℃以上的胺类、氨等。其中，优选含有25℃下的标准沸点为200℃以上的胺类。通过含有这样的高沸点胺类、在后述的本实施方式的喷墨颜料印染方法中的加热工序的温度下，能够抑制喷墨头的堵塞。

＜防腐剂和防霉剂＞

作为防腐剂和防霉剂，可列举：苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化物钠、山梨酸钠、脱氢乙酸钠、1,2-二苯并噻唑啉-3-酮(ICI公司的PROXELCRL、PROXEL BND、PROXEL GXL、PROXEL XL-2、PROXEL TN)等。

＜螯合剂＞

螯合剂具有俘获离子的性质。作为这样的螯合剂，可列举例如：乙二胺四乙酸盐(EDTA)、乙二胺的次氮基三乙酸盐、六偏磷酸盐、焦磷酸盐、或偏磷酸盐等。

2.8.颜料印染喷墨油墨组合物的制备方法

本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物通过以下方式得到：将上述成分按照任意的顺序混合，并根据需要进行过滤等而除去杂质。作为各成分的混合方法，适合使用在具有机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料并进行搅拌混合的方法。作为过滤方法，能够根据需要进行离心过滤、过滤器过滤等。

2.9.颜料印染喷墨油墨组合物的物性

本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物通过喷墨法而附着于织物上。因此，从记录品质与作为喷墨记录用油墨的可靠性的平衡的观点考虑，颜料印染喷墨油墨组合物的25℃下的表面张力优选为10mN/m以上且40mN/m以下，更优选为25mN/m以上且40mN/m以下。关于表面张力的测定，例如能够使用自动表面张力计CBVP-Z(商品名、协和界面科学株式会社制造)，通过确认在25℃的环境下利用油墨润湿铂板时的表面张力来测定。

另外，从同样的观点考虑，颜料印染喷墨油墨组合物的20℃下粘度优选为2mPa·s以上且15mPa·s以下，更优选为2mPa·s以上且5mPa·s以下、更优选为2mPa·s以上且3.6mPa·s以下。关于粘度的测定，例如能够使用粘弹性试验机MCR-300(商品名、Pysica公司制造)测定40℃或20℃的环境下的粘度。

2.10.作用和效果

如以上所说明的，根据本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物，利用由非离子型含氟表面活性剂产生的将油墨保持在织物表面上的作用，能够抑制油墨向织物内部的渗透从而抑制颜料渗入织物内部。另外，通过表面活性剂为非离子型，发色时不容易产生不均。如此，通过含有非离子型含氟表面活性剂，抑制了油墨向织物内部的渗透，能够得到发色性、特别是白色的发色性优良的印染物。另外，对于本实施方式的含有颜料印染喷墨油墨组合物的颜料印染喷墨油墨组合物组而言，在使用颜料印染喷墨油墨组合物的颜料印染的基础上、进一步进行使用含有彩色颜料的油墨的颜料印染的两层印刷时，能够得到发色性优良的印染物。

3.处理液组合物

本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物组中、除了上述的白色颜料印染喷墨油墨组合物和彩色颜料印染喷墨油墨组合物以外，为了进一步提高发色性，优选还含有处理液组合物。

本实施方式中使用的处理液组合物为使油墨组合物的成分凝集的物质，优选用于将本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物通过喷墨法而附着于织物上而进行的喷墨颜料印染方法。更具体而言，用于将本实施方式中使用的处理液组合物附着于织物上，然后将本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物通过喷墨法而附着于织物上，从而进行织物的印染。以下，对本实施方式中使用的处理液组合物进行说明。

3.1.凝集剂

作为这样的处理液组合物中所含的凝集剂，可列举例如：多价金属盐、有机酸、阳离子型化合物(阳离子型树脂、阳离子型表面活性剂等)。这些凝集剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。这些凝集剂中，从与油墨组合物中所含的颜料、树脂粒子的反应性优良的方面考虑，优选使用选自由多价金属盐和有机酸构成的组中的至少一种，更优选使用多价金属盐。

多价金属盐为由二价以上的多价金属离子和与这些多价金属离子键合的阴离子构成、且可溶于水的化合物。作为多价金属离子的具体例，可列举：Ca²⁺、Cu²⁺、Ni²⁺、Mg²⁺、Zn^{2 +}、Ba²⁺等二价金属离子；Al³⁺、Fe³⁺、Cr³⁺等三价金属离子。作为阴离子，可列举：Cl^-、I^-、Br^-、SO₄ ^2-、ClO^3-、NO^3-、和HCOO^-、CH₃COO^-等。这些多价金属盐中，从处理液的稳定性、作为凝集剂的反应性的观点考虑，优选钙盐和镁盐，优选为硝酸钙和氯化钙中的任一种。

作为有机酸，可适当列举例如：硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、聚丙烯酸、乙酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、吡咯烷酮甲酸、吡喃酮甲酸、吡咯甲酸、呋喃甲酸、吡啶甲酸、香豆酸、噻吩甲酸、烟酸、或者这些化合物的衍生物、或它们的盐等。有机酸可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为阳离子型树脂，可列举例如：阳离子型的聚氨酯树脂、阳离子型的烯烃树脂、阳离子型的烯丙基胺树脂等。

作为阳离子型的聚氨酯树脂，能够适当选择使用公知的阳离子型的聚氨酯树脂。作为阳离子型的聚氨酯树脂，能够使用市售品，例如能够使用：HYDRAN CP-7010、CP-7020、CP-7030、CP-7040、CP-7050、CP-7060、CP-7610(商品名、大日本油墨化学工业株式会社制造)、SUPERFLEX 600、610、620、630、640、650(商品名、第一工业制药株式会社制造)、聚氨酯乳液WBR-2120C、WBR-2122C(商品名、大成精细化工株式会社制造)等。

阳离子型的烯烃树脂为在结构骨架中具有乙烯、丙烯等烯烃的树脂，能够适当选择使用公知的阳离子型的烯烃树脂。另外，阳离子型的烯烃树脂可以为分散在包含水、有机溶剂等的溶剂中的乳液状态。作为阳离子型的烯烃树脂，能够使用市售品，可列举例如：ARROWBASE CB-1200、CD-1200(商品名、UNITIKA株式会社制造)等。

作为阳离子型的烯丙基胺树脂，能够适当选择使用公知的阳离子型的烯丙基胺树脂，能够列举例如：聚烯丙基胺盐酸盐、聚烯丙基胺氨基硫酸盐、烯丙基胺盐酸盐-二烯丙基胺盐酸盐共聚物、烯丙基胺乙酸盐-二烯丙基胺乙酸盐共聚物、烯丙基胺乙酸盐-二烯丙基胺乙酸盐共聚物、烯丙基胺盐酸盐-二甲基烯丙基胺盐酸盐共聚物、烯丙基胺-二甲基烯丙基胺共聚物、聚二烯丙基胺盐酸盐、聚甲基二烯丙基胺盐酸盐、聚甲基二烯丙基胺氨基硫酸盐、聚甲基二烯丙基胺乙酸盐、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基胺乙酸盐-二氧化硫共聚物、乙基硫酸二烯丙基甲基乙基铵-二氧化硫共聚物、甲基二烯丙基胺盐酸盐-二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物等。作为这样的阳离子型的烯丙基胺类树脂，能够使用市售品，例如能够使用：PAA-HCL-01、PAA-HCL-03、PAA-HCL-05、PAA-HCL-3L、PAA-HCL-10L、PAA-H-HCL、PAA-SA、PAA-01、PAA-03、PAA-05、PAA-08、PAA-15、PAA-15C、PAA-25、PAA-H-10C、PAA-D11-HCL、PAA-D41-HCL、PAA-D19-HCL、PAS-21CL、PAS-M-1L、PAS-M-1、PAS-22SA、PAS-M-1A、PAS-H-1L、PAS-H-5L、PAS-H-10L、PAS-92、PAS-92A、PAS-J-81L、PAS-J-81(商品名、NITTOBO MEDICAL公司制造)、HimoNeo-600、Himoloc Q-101、Q-311、Q-501、Himax SC-505、SC-505(商品名、HYMO株式会社制造)等。

作为阳离子型表面活性剂，可列举例如：伯胺、仲胺和叔胺盐型化合物、烷基胺盐、二烷基胺盐、脂肪族胺盐、苄烷铵盐、季铵盐、烷基季铵盐、烷基吡啶鎓盐、锍盐、鏻盐、鎓盐、咪唑啉鎓盐等。作为阳离子型表面活性剂的具体例，可列举：月桂胺、椰油胺、松香胺等的盐酸盐、乙酸盐等、月桂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、苄基三丁基氯化铵、苯扎氯铵、乙基硫酸二甲基乙基月桂基铵、乙基硫酸二甲基乙基辛基铵、三甲基月桂基铵盐酸盐、氯化十六烷基吡啶、溴化十六烷基吡啶、二羟乙基月桂基胺、癸基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基氯化铵、十六烷基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基甲氯化铵等。

相对于处理液的总质量(100质量％)，凝集剂的含量例如可以为0.1质量％以上且25质量％以下、可以为0.2质量％以上且20质量％以下、可以为0.3质量％以上且10质量％以下。另外，在1kg处理液中，凝集剂的浓度可以为0.03mol/kg以上。另外，在1kg处理液中，可以为0.1mol/kg以上且1.5mol/kg以下，可以为0.2mol/kg以上且0.9mol/kg以下。

3.2.水

本实施方式中使用的处理液优选将水作为主要溶剂。该水是在使处理液附着于记录介质后、通过干燥而蒸发分散的成分。作为水，能够使用与上述的油墨中例示的水一样的水，因此省略其例示。相对于处理液的总质量(100质量％)，处理液中所含的水的含量例如能够为50质量％以上，优选为60质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为80质量％以上。

3.3.水溶性有机溶剂

本实施方式中使用的处理液中可以添加水溶性有机溶剂。通过添加水溶性有机溶剂，能够提高处理液对记录介质的润湿性。作为水溶性有机溶剂，能够使用与上述的油墨组合物中例示的有机溶剂一样的有机溶剂。水溶性有机溶剂的含量没有特别限定，相对于处理液的总质量(100质量％)，例如能够设定为1质量％以上且40质量％以下。

3.4.表面活性剂

本实施方式中使用的处理液中可以添加表面活性剂。通过添加表面活性剂，能够降低处理液的表面张力、提高与记录介质的润湿性。表面活性剂中，能够优选使用例如：乙炔二醇类表面活性剂、硅类表面活性剂、含氟表面活性剂。关于这些表面活性剂的具体例，能够使用与上述的油墨组合物中例示的表面活性剂一样的表面活性剂。表面活性剂的含量没有特别限定，相对于处理液的总质量(100质量％)，能够设定为0.1质量％以上且1.5质量％以下。

3.5.树脂粒子

为了提高耐摩擦牢度、抑制织物的起毛，本实施方式中使用的处理液中能够配合树脂粒子(树脂乳液)。另外，通过含有树脂粒子，发色性也提高。作为这样的树脂粒子，能够使用市售品，例如，如果是聚氨酯树脂，可列举：SUPERFLEX 500、6E-2000、E-2500、E-4000、R-5000(商品名、第一工业制药株式会社制造)、ADEKA BONTIGHTER HUX-822、830(商品名、株式会社ADEKA制造)。作为乙酸乙烯酯树脂，可列举例如：VINYBLAN 1245L、2680、2682、2684(商品名、日信化学工业株式会社制造)。作为丙烯酸类树脂，可列举例如：VONCOAT AN-402、R-3310、R-3360(商品名、大日本油墨株式会社制造)。

相对于喷墨颜料印染用处理液组合物的总质量(100质量％)，处理液中的树脂粒子的含量的下限优选为1质量％以上、更优选为3质量％以上、进一步优选为5质量％以上。另外，相对于喷墨颜料印染用处理液组合物的总质量(100质量％)，树脂粒子的含量的上限优选为12质量％以下、更优选为10质量％以下、进一步优选为8质量％以下。通过处理液中的树脂粒子的含量在上述范围内，能够进一步提高耐摩擦牢度、抑制织物的起毛。

需要说明的是，本实施方式的喷墨颜料印染用处理液组合物中，树脂粒子优选为非离子型或阳离子型的树脂粒子。在树脂粒子为非离子型的树脂粒子的情况下，特别是在对棉进行的印染中，能够得到发色性和耐摩擦牢度优良的印染物。另外，在树脂粒子为阳离子型的树脂粒子的情况下，特别是在对由聚酯或聚酯混纺纱构成的织物进行的印染中，能够得到发色性和耐摩擦牢度优良的印染物。

3.6.其它成分

本实施方式中使用的处理液中可以根据需要添加pH调节剂、防腐剂和防霉剂、防锈剂、螯合剂等。作为其它成分，能够使用与上述的油墨组合物中例示的其它成分同样的成分。

3.7.处理液的制备方法

本实施方式中使用的处理液能够通过将上述各成分利用适当的方法进行分散和混合来制造。在对上述各成分充分地进行搅拌后，进行过滤以除去会导致堵塞的粗大粒子和异物，从而能够得到目标处理液。

3.8.处理液的物性

在喷墨式记录头喷出的情况下，本实施方式中使用的处理液的20℃下的表面张力优选为20mN/m以上且40mN/m、更优选为20mN/m以上且35mN/m以下。需要说明的是，关于表面张力的测定，例如能够使用自动表面张力计CBVP-Z(商品名、协和界面科学株式会社制造)、通过确认在20℃的环境下利用油墨润湿铂板时的表面张力来测定。

另外，从同样的观点考虑，本实施方式中使用的处理液的20℃下的粘度优选为3mPa·s以上且10mPa·s以下、更优选为3mPa·s以上且8mPa·s以下。需要说明的是，关于粘度的测定，例如能够使用粘弹性试验机MCR-300(商品名、Pysica公司制造)测定20℃的环境下的粘度。

4.织物

本实施方式的喷墨颜料印染方法使用织物进行。作为构成织物的材料，没有特别限定，可列举例如：棉、麻、羊毛、蚕丝等天然纤维、聚丙烯、聚酯、乙酸纤维素、三乙酸纤维素、聚酰胺、聚氨酯等合成纤维、聚乳酸等可生物降解纤维等，也可以为它们的混纺纤维。作为织物，可以为将上述列举的纤维制成针织物、编织物、无纺布等任一种形态而得到的织物。另外，关于本实施方式中使用的织物的基重，没有特别限定，为1.0oz(盎司)以上且10.0oz以下、优选2.0oz以上且9.0oz以下、更优选3.0oz以上且8.0oz以下、进一步优选4.0oz以上且7.0oz以下的范围。如果织物的基重为这样的范围，则能够进行良好的记录(印染)。此外，本实施方式的喷墨颜料印染方法能够应用于基重不同的多种织物，并且能够进行良好的记录。

本实施方式中，作为织物，能够为由聚酯或聚酯混纺纱构成的织物。作为这样的织物，可列举例如聚酯布、聚酯混纺布。作为聚酯混纺布，可列举例如：混纺20质量％以上、优选50质量％以上、进一步优选70质量％以上的聚酯而得到的织物，作为混纺的其它纤维，没有限制，可列举棉。这样的包含聚酯的织物在汗等水分容易干燥的方面是优良的，但是与此相对，在喷墨印染中油墨容易渗入下方，难以固定颜料、树脂。本实施方式中，由于使用含有上述的非离子型含氟表面活性剂的颜料印染喷墨油墨组合物进行印染，因此即使在对油墨容易渗入下方的由聚酯或聚酯混纺纱构成的织物进行颜料印染的情况下，也能够得到发色性优良的印染物。

5.喷墨颜料印染方法

接着，对本实施方式的喷墨颜料印染方法的各工序进行说明。本实施方式的喷墨颜料印染方法中，将上述本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物附着于织物上，并在附着有所述颜料印染喷墨油墨组合物的区域上将含有彩色颜料、树脂粒子和水的彩色颜料印染喷墨油墨组合物附着于所述织物上。

5.1.处理液组合物附着工序

本实施方式的喷墨颜料印染方法中，为了提高印染物的发色，在使油墨附着于织物上之前，优选具有将使油墨组合物的成分凝集的处理液组合物附着于织物上的处理液组合物附着工序。

作为附着于织物上处理液组合物，能够使用上述的处理液组合物。关于处理液组合物的附着量，例如优选进行附着以使得达到0.02g/cm²以上且0.5g/cm²以下，更优选进行附着以使得达到0.02g/cm²以上且0.24g/cm²以下。通过将处理液组合物的附着量设定为上述范围，容易将处理液组合物均匀地涂布到织物上，能够抑制图像的凝集不均，并且能够提高发色。

另外，在处理液组合物附着工序中，在处理液组合物含有多价金属盐的情况下，关于附着于织物上的处理液组合物中所含的多价金属盐的附着量，优选进行附着以使得达到1.6μmol/cm²以上且6μmol/cm²以下，更优选进行附着以使得达到2μmol/cm²以上且5μmol/cm²以下。通过进行附着以使得多价金属盐的附着量为1.6μmol/cm²以上，所记录的图像的发色性良好。另外，通过进行附着以使得多价金属盐的附着量为6μmol/cm²以下，所记录的图像的耐摩擦牢度良好。

作为使处理液组合物附着于织物上的方法，可列举例如：使织物浸渍在处理液组合物中的方法(浸渍涂布)、利用辊涂机等涂布处理液组合物的方法(辊涂)、利用喷雾装置等喷射处理液组合物的方法(喷涂)、利用喷墨方式喷射处理液组合物的方法(喷墨涂布)等，可以使用任一种方法。在此，在使用图1所示的印刷机1进行喷墨印染的情况下，优选从喷墨头2利用喷墨涂布使处理液组合物附着于织物M上。通过喷墨涂布进行处理液组合物附着工序时，能够更均匀地使处理液组合物附着于织物M上。

本实施方式的喷墨颜料印染方法中，在处理液组合物附着工序之后，可以包含对附着于织物上的处理液组合物进行干燥的处理液组合物的干燥工序。处理液组合物的干燥可以通过自然干燥而进行，从提高干燥速度的观点考虑，优选伴随加热的干燥。在处理液组合物的干燥工序中伴随加热的情况下，其加热方法没有特别限定，可列举例如：热压法、常压水蒸气法、高压水蒸气法和热固定法。另外，作为加热的热源，可列举例如红外线(灯)。

5.2.油墨组合物附着工序

油墨组合物附着工序为如下工序：在织物的一部分、或者通过上述处理液组合物附着工序而附着有处理液组合物的区域的至少一部分上，将上述本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物附着于织物上，并在附着有该颜料印染喷墨油墨组合物的区域上附着彩色颜料印染喷墨油墨组合物。通过油墨组合物附着工序具有该两个工序，记录了在由颜料印染喷墨油墨组合物形成的图像上由彩色颜料印染喷墨油墨组合物形成了画像的两层印刷。另外，在具有处理液组合物附着工序的情况下，第一层的图像通过颜料印染喷墨油墨组合物的成分与处理液组合物的成分发生反应或相互作用而凝集，得到发色性优良并且耐摩擦牢度优良的图像。

油墨组合物附着工序中，在颜料印染喷墨油墨组合物为白色颜料印染喷墨油墨组合物的情况下，关于织物上的最大附着量，优选使其附着于织物上以达到50mg/cm²以上且200mg/cm²以下，更优选使其附着于织物上以达到80mg/cm²以上且150mg/cm²以下、进一步优选使其附着于织物上以达到90mg/cm²以上且130mg/cm²以下。在白色颜料印染喷墨油墨组合物的最大附着量为上述范围的情况下，白色的发色性良好，特别是附着于颜色深的织物上的情况下的发色良好，作为背景图像是优选的。另外，附着量为上述范围时，图像的耐摩擦牢度优良，具有凝集不均不明显的倾向，因此是优选的。

另一方面，在油墨组合物附着工序中，彩色颜料印染喷墨油墨组合物的最大附着量能够设定为1mg/cm²以上且200mg/cm²以下，优选设定为1mg/cm²以上且30mg/cm²以下、进一步优选可以设定为2mg/cm²以上且25mg/cm²以下、更优选设定为5mg/cm²以上且20mg/cm²以下、特别优选设定为7mg/cm²以上且15mg/cm²以下时，所记录的图像的发色性良好，并且所记录的图像的干燥性良好，在能够抑制图像的渗出，而且能够将画、文字等图像再现性良好地记录到织物上的方面是优选的。

5.3.加热工序

本实施方式的喷墨颜料印染方法优选具有在油墨组合物附着工序时对织物进行加热的工序。喷墨印染中，在油墨组合物附着工序时对织物进行了加热时，由于油墨的温度高，粘度和表面张力降低，油墨容易均匀地在织物上润湿铺展，并且容易渗透。另外，本实施方式中，由于利用油墨组合物中所含的非离子型含氟表面活性剂来控制油墨的渗透，因此油墨在织物表面上适度且均匀地润湿铺展。由此，油墨容易固定到织物上，所得到的记录物的流平性提高、并且耐摩擦牢度优良。另外，通过使油墨组合物附着在加热后的织物上，能够提高油墨的干燥性，能够缩短干燥时间，并且能够抑制对织物的损伤。

作为对附着于织物上的油墨组合物进行加热的加热方法，可列举图1所示的加热机构6。关于这些加热机构，除了上述的机构以外，还可列举：热压法、常压水蒸气法、高压水蒸气法、热风干燥法和热固定法等。

加热工序中，加热后的织物的表面温度为35℃以上且65℃以下。通过织物表面的表面温度在上述范围内，能够减少喷墨头、织物的损伤，并且油墨容易均匀地在织物上润湿铺展，并且容易渗透。需要说明的是，本加热工序中的加热温度是指加热后的织物的表面温度，例如能够使用非接触温度计(商品名“IT2-80”、基恩士株式会社制造)进行测定。需要说明的是，加热后的织物表面的表面温度优选为40℃以上，更优选为45℃以上。另外，表面温度的上限值优选为60℃以下，更优选为55℃以下。

另外，作为加热时间，只要织物表面达到上述温度范围，则没有特别限定，例如，能够设定为5秒钟以上且1分钟以下，优选为10秒钟以上且30秒钟以下。通过加热时间在上述范围内，能够减少喷墨头、织物的损伤，并且能够充分地对织物进行加热。

需要说明的是，除了本加热工序以外，如使用图1所说明的，可以在织物M的运送方向的下游侧设置第2加热机构、对油墨组合物附着工序后织物M进行加热或干燥的工序。在该情况下，设置在与图1的加热机构6相比织物M的运送方向的下游侧。由此，能够提高附着于织物M上的油墨液滴的干燥性。作为第2加热机构，能够使用在加热机构6中所说明的任一种机构(例如烘干机机构等)。

作为该情况下的加热温度，不限定于以下，优选为100℃以上且200℃以下，在织物为棉的情况下，优选为120℃以上且160℃以下，在织物由聚酯或聚酯混纺纱构成的情况下，更优选为100℃以上140℃以下。通过加热温度在上述范围内，能够减少织物的损伤，并且能够促进油墨组合物中所含的树脂粒子的成膜。另外，所述加热时间，不限定于以下，例如能够设定为30秒钟以上且20分钟以下，优选为2分钟以上且7分钟以下，更优选为3分钟以上且5分钟以下。通过加热时间在上述范围内，能够减少织物的损伤，并且能够使油墨充分地干燥。

5.4.作用和效果

如以上所说明的，根据本实施方式的喷墨颜料印染方法，在使用本实施方式的颜料印染喷墨油墨组合物的颜料印染的基础上、进一步进行使用含有彩色颜料的油墨的颜料印染的两层印刷中，通过第一层的油墨含有非离子型含氟表面活性剂，不仅能够使第一层的油墨的发色性良好，而且能够使第二层的油墨的发色性良好。由此，能够得到发色性优良的印染物。

6.实施例和比较例

以下，利用实施例对本发明更具体地进行说明，但是本发明并不限定于这些实施例。

6.1.白色油墨和彩色油墨的制备

将各成分放入容器中以达到表1、2的组成，利用磁力搅拌器进行2小时的混合和搅拌，然后再通过利用填充有直径0.3mm的氧化锆珠的珠磨机进行分散处理而充分地进行混合。搅拌1小时后，使用5μm的PTFE制膜过滤器进行过滤，由此得到各颜料印染喷墨油墨组合物。表中的数值表示质量％，添加纯水(离子交换水)以使得各印染喷墨油墨组合物的质量各自达到100质量％。

[表1]

[表2]

需要说明的是，表1、表2中，以化合物名称以外的方式记载的成分的详细情况如下所述。

·水分散性树脂：TAKELAC WS-5100(商品名、三井化学SKC聚氨酯株式会社制造、含有封端的异氰酸酯作为可交联基团的聚碳酸酯型聚氨酯树脂、表中的数值为聚氨酯树脂的固体成分含量)

·含氟表面活性剂：FS-300(商品名、杜邦公司制造、HLB值14.0、亲水基团：聚氧乙烯、疏水基团：氟烷基、非离子型)

·含氟表面活性剂：S-241(商品名“Surflon S-241”、AGC清美化学株式会社制造、非离子型)

·OLFINE E1010(商品名、日信化学工业株式会社制造、乙炔二醇类表面活性剂)

·含氟表面活性剂：S-221(商品名“Surflon S-221”、AGC清美化学株式会社制造、阳离子型)

6.2.印染物的制作

6.2.1.前处理液的制作

向硝酸钙四水合物(Ca：17％)20质量份、固色树脂(商品名“Movinyl6960”)2质量份、表面活性剂(商品名“OLFINE E1010”、日信化学工业株式会社制造、乙炔二醇类表面活性剂)0.5质量份中添加离子交换水以使得总质量达到100质量％并混合，并进行搅拌，从而得到前处理液。

6.2.2.印染物的制作

＜前处理＞

准备市售的T恤面料作为织物，使用辊在该织物上均匀地涂布上述得到的前处理液以使得达到每A4为18g～20g。在涂布前处理液后，利用热压机在160℃下进行1分钟热处理。需要说明的是，作为表3、4中中记载的T恤面料、使用以下3种。

＜T恤面料＞

·棉(Hanes制造、Heavy Weight黑色棉100％)

·PES(glimmer ACTIVE WEAR 3.5oz Dry T-shirt黒色聚酯100％)

·混纺(Printstar 4.6oz Honeycomb Mesh T-shirt黑色棉/聚酯；45/55)

＜白色或彩色油墨的印染＞

利用使用喷墨印刷机(PX-G930；精工爱普生株式会社制造)的喷墨法将表1或表2中记载的油墨涂布到前处理后的织物上。关于印刷图案，设定为1440×1440dpi的分辨率，在重复4次beta印刷的条件下进行印刷，从而得到印染后的织物。然后，利用热压机在160℃下进行1分钟热处理，使油墨固定在织物上，从而得到印染后的织物。

＜白色油墨和彩色油墨的两层印染＞

利用使用喷墨印刷机(PX-G930；精工爱普生株式会社制造)的喷墨法将表1中记载的白色油墨涂布到前处理后的织物上。关于印刷图案，设定为1440×1440dpi的分辨率，在重复4次beta印刷的条件下进行印刷，从而得到利用白色油墨印染后的织物。接着，在不使利用白色油墨印染后的织物干燥的情况下，与利用白色油墨印染的区域重叠地、在相同条件下印刷1次表2中记载的彩色油墨。然后，利用热压机在160℃下进行1分钟热处理，使白色油墨和彩色油墨固定在织物上，从而得到在白色油墨上印染了彩色油墨的织物。需要说明的是，白色油墨和彩色油墨按表中记载的组合物进行。

[表3]

实施例1

实施例2

实施例3

实施例4

实施例5

实施例6

油墨种类

白色油墨1

白色油墨2

白色油墨3

白色油墨1

白色油墨1

白色油墨4

织物

PES

PES

PES

棉

混纺

PES

发色

AA

A

AA

AA

AA

AA

实施例7

实施例8

实施例9

实施例10

实施例11

实施例12

油墨种类

彩色油墨1

彩色油墨2

彩色油墨3

彩色油墨1

彩色油墨1

彩色油墨4

织物

PES

PES

PES

棉

混纺

PES

发色

AA

A

AA

AA

AA

AA

比较例1

比较例2

比较例3

比较例4

比较例5

比较例6

油墨种类

白色油墨5

白色油墨6

白色油墨5

彩色油墨5

彩色油墨5

彩色油墨6

织物

PES

PES

棉

PES

棉

PES

发色

C

B

B

E

D

D

[表4]

	实施例13	实施例14	实施例15	实施例16	实施例17
						白色油墨	白色油墨1	白色油墨2	白色油墨3	白色油墨1	白色油墨1
彩色油墨	彩色油墨5	彩色油墨5	彩色油墨5	彩色油墨5	彩色油墨5
						织物	PES	PES	PES	棉	混纺
发色(彩色油墨)	AA	A	AA	AA	AA
						耐摩擦牢度(彩色油墨)	B	A	C	B	B

	实施例18	实施例19	比较例7	比较例8	比较例9
						白色油墨	白色油墨4	白色油墨1	白色油墨5	白色油墨6	白色油墨5
彩色油墨	彩色油墨5	彩色油墨1	彩色油墨5	彩色油墨5	彩色油墨5
						织物	PES	PES	PES	PES	棉
发色(彩色油墨)	AA	A A	E	E	D
						耐摩擦牢度(彩色油墨)	B	D	B	D	B

6.3.评价试验

对通过白色或彩色油墨的印染而得到的织物实施发色、堵塞的评价。另外，对通过白色油墨和彩色油墨的两层印染而得到的织物实施在白色油墨上印染的彩色油墨的发色、在白色油墨上印染的彩色油墨的耐摩擦牢度的评价。

6.3.1.发色评价

对于印染后的织物，使用市售的测色仪(产品名“Gretag Macbeth Spectrolino”、X-Rite公司制造)测定CIE/L^*a^*b^*表色系中的L^*值，并利用以下的评价标准进行判定。在发色为A评价以上的情况下，能够称为得到了本申请发明的效果。

(白色油墨的评价标准)

AA：80≤L^*

A：75≤L^*＜80

B：70≤L^*＜75

C：65≤L^*＜70

D：L^*＜65

(彩色油墨的评价标准)

AA：70≤L^*

A：65≤L^*＜70

B：60≤L^*＜65

C：55≤L^*＜60

D：L^*＜55

6.3.2.堵塞性试验

使用喷墨印刷机PX-G930(商品名、精工爱普生株式会社制造)，在喷墨头中填充白色油墨或彩色油墨，确认从全部喷嘴喷出了油墨组合物，然后在原位置以外的位置(从印刷机上具有喷墨头的盖的位置偏离、喷墨头未被盖上的状态)处在40℃的环境下放置1周。放置后，在此研究直至从全部喷嘴喷出了油墨组合物所需要的清洗次数，并通过以下的评价标准进行判定。

(评价标准)

A：通过清洗1次～5次而恢复。

B：清洗6次～10次而恢复。

C：清洗11次～15次而恢复。

D：清洗16次以上而恢复。

6.3.3.白色油墨层上的彩色油墨的发色的评价

使用市售的测色仪(产品名“Gretag Macbeth Spectrolino”、X-Rite公司制造)对印染后的织物测定CIE/L^*a^*b^*表色系中的L^*值，并通过以下的评价标准进行判定。需要说明的是，表4中，“发色(彩色油墨)”是对涂布在白色油墨上的彩色油墨的发色进行评价。在发色为A评价以上的情况下，能够称为得到了本申请发明的效果。

(评价标准)

AA：80≤L^*

A：75≤L^*＜80

B：70≤L^*＜75

C：65≤L^*＜70

D：60≤L^*＜65

E：L^*＜60

6.3.4.白色油墨层上的彩色油墨的耐摩擦牢度的评价

按照ISO-105X12中的规定的干燥试验，使用I型(钟表式计数器)试验机对印染后织物实施耐摩擦的染色牢度试验。使用污染灰度等级进行评价。评价标准如下所述，将结果示于表中。需要说明的是，在表4中，“耐摩擦牢度(彩色油墨)”是对涂布在白色油墨上的彩色油墨的耐摩擦牢度进行评价。

(评价标准)

A：耐摩擦牢度为4级以上。

B：耐摩擦牢度为3级以上且低于4级。

C：耐摩擦牢度为2级以上且低于3级。

D：耐摩擦牢度低于2级。

6.4.评价结果

相对于比较例1～9，实施例1～19均得到发色性高的结果。

首先，通过实施例1～6与比较例1～3的比较，对白色油墨的发色性进行说明。

与比较例1相比，白色油墨含有非离子型含氟表面活性剂的实施例1中，得到了对于用作织物的PES的发色性高的结果。与实施例1相比白色油墨的非离子型含氟表面活性剂的含量较低的实施例2中，发色性稍有降低，但是足以达到目标。与此相对，与实施例1相比白色油墨的非离子型含氟表面活性剂的含量较高的实施例3中，与实施例1一样得到了发色性高的结果。

另外，在使用了与实施例1不同的织物的实施例4、5中，也与实施例1一样发色性高。如通过与比较例1、3的对比所示，在以往使用PES的情况下，具有与棉相比发色性变差的倾向，但是根据实施例1、4、5的结果，即使在使用PES的情况下，也得到了与棉同样的良好的评价结果。

在使用了与实施例1不同的非离子型含氟表面活性剂的实施例6中，发色性也高。

其次，通过实施例7～12与比较例4～6的比较，对彩色油墨的发色性进行说明。

在彩色油墨含有非离子型含氟表面活性剂的实施例7～12中，与白色油墨含有非离子型含氟表面活性剂的情况一样，得到了对PES、混纺布的发色性高的结果。

实施例13～19为在印刷白色油墨的图像作为本底后在白色油墨上印刷彩色油墨的例子，是至少使用属于本发明的油墨作为白色油墨的例子。其中，实施例13～18为彩色油墨不含非离子型含氟表面活性剂的例子，实施例19为彩色油墨含有非离子型含氟表面活性剂的例子。

在实施例13中，得到了在白色油墨上印刷的彩色油墨的发色性高的结果。另外，在与实施例13相比白色油墨的非离子型含氟表面活性剂的含量较低的实施例14中，发色性稍有降低，但是足以达到目标。另外，与实施例13相比，耐摩擦牢度提高。认为这是因为，由白色油墨形成的白色本底与在其上涂布的彩色油墨的亲和性提高。与此相对，在与实施例13相比白色油墨的非离子型含氟表面活性剂的含量较高的实施例15中，发色性与实施例13同样高，但是耐摩擦牢度稍有降低。

另外，在使用了与实施例13不同的织物的实施例16、17中，与实施例13同样地，也得到了彩色油墨的发色性和耐摩擦牢度高的结果。

在使用了与实施例13不同的非离子型含氟表面活性剂的实施例18中，与实施例13同样地，也得到了彩色油墨的发色性和耐摩擦牢度高的结果。

在使用了与实施例13不同的彩色油墨的实施例19中，发色性的评价为高的结果，但是耐摩擦牢度稍有降低。认为这是因为，下层的白色油墨与上层的彩色油墨的亲和性降低。

超出本发明的范围的比较例1～9中，均得到发色性低的结果。另外，在表面活性剂为阳离子型含氟表面活性剂的比较例2(白色油墨)、比较例6(彩色油墨)中，虽然发色性稍有提高，但是不足以达到目标。认为这是因为，具有阳离子型的表面活性剂在织物的表面上成为聚集状态，由于偏析而产生了不均的影响。

本发明并不限定于上述的实施方式，能够进行各种变形。例如，本发明包含与实施方式中所说明的构成实质上相同的构成(例如，功能、方法和结果相同的构成、或者目的和效果相同的构成)。另外，本发明包含将实施方式中所说明的构成的非本质的部分替换后的构成。另外，本发明包含取得与实施方式中所说明的构成相同的作用效果的构成或者能够实现相同目的的构成。另外，本发明包含在实施方式中所说明的构成中添加公知技术而得到的构成。

Claims (12)

1.一种颜料印染喷墨油墨组合物，其特征在于，含有：颜料、树脂粒子、非离子型含氟表面活性剂和水。

2.根据权利要求1所述的颜料印染喷墨油墨组合物，其特征在于，

所述颜料印染喷墨油墨组合物附着于织物上而使用，

所述织物由聚酯纤维或聚酯纤维混纺纱构成。

3.根据权利要求1或2所述的颜料印染喷墨油墨组合物，其特征在于，

所述非离子型含氟表面活性剂的HLB值在6以上且15以下的范围内。

4.根据权利要求1所述的颜料印染喷墨油墨组合物，其特征在于，

所述非离子型含氟表面活性剂具有聚氧乙烯和氟烷基。

5.根据权利要求1所述的颜料印染喷墨油墨组合物，其特征在于，

所述非离子型含氟表面活性剂的含量相对于颜料印染喷墨油墨组合物的总质量为0.1质量％以上且0.8质量％以下。

6.根据权利要求1所述的颜料印染喷墨油墨组合物，其特征在于，

所述树脂粒子为聚碳酸酯型聚氨酯树脂粒子。

7.根据权利要求1所述的颜料印染喷墨油墨组合物，其特征在于，

所述颜料印染喷墨油墨组合物还含有25℃下标准沸点为200℃以上的胺。

8.根据权利要求1所述的颜料印染喷墨油墨组合物，其特征在于，

所述颜料为白色颜料。

9.一种颜料印染喷墨油墨组合物组，其特征在于，包含：

权利要求1至权利要求8中任一项所述的颜料印染喷墨油墨组合物，和

含有彩色颜料、树脂粒子和水的彩色颜料印染喷墨油墨组合物。

10.一种喷墨颜料印染方法，其特征在于，

将权利要求1至权利要求8中任一项所述的颜料印染喷墨油墨组合物附着于织物上，

在附着有所述颜料印染喷墨油墨组合物的区域上，将含有彩色颜料、树脂粒子和水的彩色颜料印染喷墨油墨组合物附着于所述织物上。

11.根据权利要求10所述的喷墨颜料印染方法，其特征在于，

所述彩色颜料印染喷墨油墨组合物还含有非离子型含氟表面活性剂，

所述彩色颜料印染喷墨油墨组合物中，所述非离子型含氟表面活性剂的含量相对于所述彩色颜料印染喷墨油墨组合物的总质量为0.5质量％以下。

12.根据权利要求10或11所述的喷墨颜料印染方法，其特征在于，

所述织物为附着有多价金属盐的织物。