CN110128627A - 一种聚醚环氧树脂的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚醚环氧树脂的合成方法，包括1：按照聚醚多元醇羟基与甲醇钠摩尔比为1：(2～6)称取聚醚多元醇与甲醇钠；按照聚醚多元醇羟基与环氧氯丙烷摩尔比1：(2～8)称取环氧氯丙烷；2：将聚醚多元醇与甲醇钠投入带有电动搅拌装置、回流冷凝装置的反应器中，升温至70℃～110℃，恒温反应2h～7h；3：反应结束后对混合物进行真空抽滤，分离出过量的甲醇钠；4：将以上过滤后反应物重新投入到反应器中，加入步骤1中称取的环氧氯丙烷并加入环氧氯丙烷质量1％相催化剂，升温至90℃～140℃，恒温反应2h～6h；5：对最终反应混合物在60℃～110℃真空脱除并回收过量的环氧氯丙烷，过滤分离出氯化钠，所得产物水洗至中性后脱除水分，即得到聚醚环氧树脂。

Description

一种聚醚环氧树脂的合成方法
技术领域
本发明涉及一种环氧树脂的生产方法，尤其涉及一种聚醚环氧树脂的合成方法。
背景技术
本发明聚醚环氧树脂具有双酚A环氧树脂的优良性能外，还有其独特的性能，尤其是固化物的回弹性和耐候性能优于一般含苯环的环氧树脂，这大大增加其应用范围。由于双酚A环氧树脂其本身结构决定固化物回弹性差，在有些用途中需要添加增塑剂来改善其性能，如干式变压器、电源灯电器产品的柔性灌封。
随着生产水平的不断提升，对所选用材料包括各类粘接胶提出更高的要求，特别是在高过载的情况下对材料本身耐冲击性能有更高的要求，通过增塑剂增韧的材料容易出现增塑剂分散不均、迁移的问题，造成材料性能下降的现象。
目前，国内用于柔性灌封及涂覆的环氧类产品，几乎都是采用物理共混方式来增韧，有类专利对聚醚环氧有做阐述，但是其合成出来聚醚环氧树脂收率低，环氧值小，固化物性能差，应用范围有限。
发明内容
本发明的目的：本发明的目的是提供一种固化物回弹性能好，应用范围广泛的聚醚环氧树脂的新合成方法以及应用。
按照本发明提供的技术方案，以聚醚多元醇、甲醇钠、环氧氯丙烷为原料，加入适量相催化剂，合成聚醚环氧树脂。
本发明的技术方案：
一种聚醚环氧树脂的合成方法，其特征在于：所述方法包括如下步骤：
步骤1：按照聚醚多元醇羟基与甲醇钠摩尔比为1：(2～6)称取聚醚多元醇与甲醇钠；按照聚醚多元醇羟基与环氧氯丙烷摩尔比1：(2～8)称取环氧氯丙烷；
步骤2：将聚醚多元醇与甲醇钠投入带有电动搅拌装置、回流冷凝装置的反应器中，升温至70℃～110℃，恒温反应2h～7h；
步骤3：反应结束后对混合物进行真空抽滤，分离出过量的甲醇钠；
步骤4：将以上过滤后反应物重新投入到反应器中，加入步骤1中称取的环氧氯丙烷并加入环氧氯丙烷质量1％相催化剂，升温至90℃～140℃，恒温反应2h～6h；
步骤5：对最终反应混合物在60℃～110℃真空脱除并回收过量的环氧氯丙烷，过滤分离出氯化钠，所得产物水洗至中性后脱除水分，即得到聚醚环氧树脂。
在步骤2中反应温度为90℃～100℃，反应时间4h～5h。
在步骤4中反应温度为100℃～120℃，反应时间3h～5h。
在步骤4中所选用相催化剂为苄基－3－乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四乙基溴化铵，或其他季铵盐中的一种或几种。
在步骤5中制得的聚醚环氧树脂的环氧值为(0.01～0.5)mol/100g，粘度1000mPa·S～10000mPa·S。
本发明的有益效果：1)该发明作为粘接剂用树脂时能够提高产品粘接强度，对使用中出现开胶、破损情况有特别明显得改善；2)该发明树脂作为弹性包封树脂用时可以减少溶解和增塑剂用量，环境友好；3)该发明生产工艺简单，普通常压合成设备即可生产，原料成本较低。
具体实施方式
(1)按照聚醚多元醇羟基与甲醇钠摩尔比为1：(2～6)称取聚醚多元醇与甲醇钠；
(2)按照聚醚多元醇羟基与环氧氯丙烷摩尔比1：(2～8)称取环氧氯丙烷；
(3)将聚醚多元醇与甲醇钠投入带有电动搅拌装置、回流冷凝装置的反应器中，升温至70℃～110℃，恒温反应2h～7h；
(4)反应结束后对混合物进行真空抽滤，分离出过量的甲醇钠；
将以上过滤后反应物重新投入到反应器中，加入称取量的环氧氯丙烷并加入环氧氯丙烷质量1％相催化剂，升温至90℃～140℃，恒温反应2h～6h；
(5)对最终反应混合物在60℃～110℃真空脱除并回收过量的环氧氯丙烷，过滤分离出氯化钠，所得产物水洗至中性后脱除水分，即为聚醚环氧树脂。
本发明中在步骤(4)中反应温度为100℃～120℃，反应时间3h～5h。在步骤(4)中所选用相催化剂为苄基－3－乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四乙基溴化铵，或其他季铵盐中的一种或几种。其作用是促进环氧氯丙烷与聚醚的钠盐反应。
实施例一
按照聚醚多元醇羟基与甲醇钠摩尔比为1：4称取聚醚多元醇210与甲醇钠；按照聚醚多元醇羟基与环氧氯丙烷摩尔比1：5称取环氧氯丙烷；将聚醚多元醇210与甲醇钠投入带有电动搅拌装置、回流冷凝装置的反应器中，升温至90℃～100℃，恒温反应3h。
反应结束后对混合物进行真空抽滤，分离出过量的甲醇钠；将以上过滤后反应物重新投入到反应器中，加入称取量的环氧氯丙烷并加入环氧氯丙烷质量1％相催化剂四丁基溴化铵，升温至110℃，恒温反应6h；对最终反应混合物在110℃真空脱除并回收过量的环氧氯丙烷，过滤分离出氯化钠，所得产物水洗至中性后脱除水分，即为聚醚环氧树脂。
该环氧树脂环氧值0.155，粘度1100mPa·S，与相应比例聚醚胺230反应，24h拉伸强度3.2Mpa，伸长率180％。
实施例二
按照聚醚多元醇羟基与甲醇钠摩尔比为1：6称取聚醚多元醇330与甲醇钠；按照聚醚多元醇羟基与环氧氯丙烷摩尔比1：6称取环氧氯丙烷；将聚醚多元醇330与甲醇钠投入带有电动搅拌装置、回流冷凝装置的反应器中，升温至100℃～110℃，恒温反应5h。
反应结束后对混合物进行真空抽滤，分离出过量的甲醇钠；将以上过滤后反应物重新投入到反应器中，加入称取量的环氧氯丙烷并加入环氧氯丙烷质量1％相催化剂苄基－3－乙基氯化铵，升温至110℃，恒温反应5h；对最终反应混合物在110℃真空脱除并回收过量的环氧氯丙烷，过滤分离出氯化钠，所得产物水洗至中性后脱除水分，即为聚醚环氧树脂。
该环氧树脂环氧值0.148，粘度1800mPa·S，与相应比例聚醚胺230反应，24h拉伸强度3.8Mpa，伸长率160％。
实施例三
按照聚醚多元醇羟基与甲醇钠摩尔比为1：2称取聚醚多元醇310与甲醇钠；按照聚醚多元醇羟基与环氧氯丙烷摩尔比1：2称取环氧氯丙烷；将聚醚多元醇310与甲醇钠投入带有电动搅拌装置、回流冷凝装置的反应器中，升温至100℃～110℃，恒温反应4h。
反应结束后对混合物进行真空抽滤，分离出过量的甲醇钠；将以上过滤后反应物重新投入到反应器中，加入称取量的环氧氯丙烷并加入环氧氯丙烷质量1％相催化剂苄基－3－乙基氯化铵，升温至110℃，恒温反应6h；对最终反应混合物在110℃真空脱除并回收过量的环氧氯丙烷，过滤分离出氯化钠，所得产物水洗至中性后脱除水分，即为聚醚环氧树脂。
该环氧树脂环氧值0.251，粘度1200mPa·S，与相应比例聚醚胺230反应，24h拉伸强度4.2Mpa，伸长率150％。

Claims (9)

1.一种聚醚环氧树脂的合成方法，其特征在于：所述方法包括如下步骤：
步骤1：按照聚醚多元醇羟基与甲醇钠摩尔比为1:(2～6)称取聚醚多元醇与甲醇钠；按照聚醚多元醇羟基与环氧氯丙烷摩尔比1:(2～8)称取环氧氯丙烷；
步骤2：将聚醚多元醇与甲醇钠投入带有电动搅拌装置、回流冷凝装置的反应器中，升温至70℃～110℃，恒温反应2h～7h；
步骤3：反应结束后对混合物进行真空抽滤，分离出过量的甲醇钠；
步骤4：将以上过滤后反应物重新投入到反应器中，加入步骤1中称取的环氧氯丙烷并加入环氧氯丙烷质量1％相催化剂，升温至90℃～140℃，恒温反应2h～6h；
步骤5：对最终反应混合物在60℃～110℃真空脱除并回收过量的环氧氯丙烷，过滤分离出氯化钠，所得产物水洗至中性后脱除水分，即得到聚醚环氧树脂。
2.如权利要求1所述聚醚环氧树脂的合成方法，其特征是：在步骤2中反应温度为90℃～100℃，反应时间4h～5h。
3.如权利要求1所述聚醚环氧树脂的合成方法，其特征是：在步骤4中反应温度为100℃～120℃，反应时间3h～5h。
4.如权利要求1所述聚醚环氧树脂的合成方法，其特征是：在步骤4中所选用相催化剂为苄基-3-乙基氯化铵。
5.如权利要求1所述聚醚环氧树脂的合成方法，其特征是：在步骤4中所选用相催化剂为四丁基溴化铵。
6.如权利要求1所述聚醚环氧树脂的合成方法，其特征是：在步骤4中所选用相催化剂为四乙基溴化铵。
7.如权利要求1所述聚醚环氧树脂的合成方法，其特征是：在步骤4中所选用相催化剂为除苄基-3-乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四乙基溴化铵以外的其他季铵盐中的一种或几种。
8.如权利要求1所述聚醚环氧树脂的合成方法，其特征是：在步骤5中制得的聚醚环氧树脂的环氧值为(0.01～0.5)mol/100g。
9.如权利要求1所述聚醚环氧树脂的合成方法，其特征是：在步骤5中制得的聚醚环氧树脂的粘度1000mPa·S～10000mPa·S。
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CN115873225A (zh) * 2022-12-29 2023-03-31 广州市白云化工实业有限公司 聚酯环氧稀释剂、环氧胶粘剂及其制备方法

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CN102050943A (zh) * 2010-11-18 2011-05-11 浙江皇马科技股份有限公司 缩水甘油醚基聚醚的合成方法

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