CN110128627A - 一种聚醚环氧树脂的合成方法 - Google Patents
一种聚醚环氧树脂的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110128627A CN110128627A CN201910358406.XA CN201910358406A CN110128627A CN 110128627 A CN110128627 A CN 110128627A CN 201910358406 A CN201910358406 A CN 201910358406A CN 110128627 A CN110128627 A CN 110128627A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyether
- epoxychloropropane
- epoxy
- synthetic method
- sodium methoxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J171/00—Adhesives based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚醚环氧树脂的合成方法,包括1:按照聚醚多元醇羟基与甲醇钠摩尔比为1:(2~6)称取聚醚多元醇与甲醇钠;按照聚醚多元醇羟基与环氧氯丙烷摩尔比1:(2~8)称取环氧氯丙烷;2:将聚醚多元醇与甲醇钠投入带有电动搅拌装置、回流冷凝装置的反应器中,升温至70℃~110℃,恒温反应2h~7h;3:反应结束后对混合物进行真空抽滤,分离出过量的甲醇钠;4:将以上过滤后反应物重新投入到反应器中,加入步骤1中称取的环氧氯丙烷并加入环氧氯丙烷质量1%相催化剂,升温至90℃~140℃,恒温反应2h~6h;5:对最终反应混合物在60℃~110℃真空脱除并回收过量的环氧氯丙烷,过滤分离出氯化钠,所得产物水洗至中性后脱除水分,即得到聚醚环氧树脂。
Description
技术领域
本发明涉及一种环氧树脂的生产方法,尤其涉及一种聚醚环氧树脂的合成方法。
背景技术
本发明聚醚环氧树脂具有双酚A环氧树脂的优良性能外,还有其独特的性能,尤其是固化物的回弹性和耐候性能优于一般含苯环的环氧树脂,这大大增加其应用范围。由于双酚A环氧树脂其本身结构决定固化物回弹性差,在有些用途中需要添加增塑剂来改善其性能,如干式变压器、电源灯电器产品的柔性灌封。
随着生产水平的不断提升,对所选用材料包括各类粘接胶提出更高的要求,特别是在高过载的情况下对材料本身耐冲击性能有更高的要求,通过增塑剂增韧的材料容易出现增塑剂分散不均、迁移的问题,造成材料性能下降的现象。
目前,国内用于柔性灌封及涂覆的环氧类产品,几乎都是采用物理共混方式来增韧,有类专利对聚醚环氧有做阐述,但是其合成出来聚醚环氧树脂收率低,环氧值小,固化物性能差,应用范围有限。
发明内容
本发明的目的:本发明的目的是提供一种固化物回弹性能好,应用范围广泛的聚醚环氧树脂的新合成方法以及应用。
按照本发明提供的技术方案,以聚醚多元醇、甲醇钠、环氧氯丙烷为原料,加入适量相催化剂,合成聚醚环氧树脂。
本发明的技术方案:
一种聚醚环氧树脂的合成方法,其特征在于:所述方法包括如下步骤:
步骤1:按照聚醚多元醇羟基与甲醇钠摩尔比为1:(2~6)称取聚醚多元醇与甲醇钠;按照聚醚多元醇羟基与环氧氯丙烷摩尔比1:(2~8)称取环氧氯丙烷;
步骤2:将聚醚多元醇与甲醇钠投入带有电动搅拌装置、回流冷凝装置的反应器中,升温至70℃~110℃,恒温反应2h~7h;
步骤3:反应结束后对混合物进行真空抽滤,分离出过量的甲醇钠;
步骤4:将以上过滤后反应物重新投入到反应器中,加入步骤1中称取的环氧氯丙烷并加入环氧氯丙烷质量1%相催化剂,升温至90℃~140℃,恒温反应2h~6h;
步骤5:对最终反应混合物在60℃~110℃真空脱除并回收过量的环氧氯丙烷,过滤分离出氯化钠,所得产物水洗至中性后脱除水分,即得到聚醚环氧树脂。
在步骤2中反应温度为90℃~100℃,反应时间4h~5h。
在步骤4中反应温度为100℃~120℃,反应时间3h~5h。
在步骤4中所选用相催化剂为苄基-3-乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四乙基溴化铵,或其他季铵盐中的一种或几种。
在步骤5中制得的聚醚环氧树脂的环氧值为(0.01~0.5)mol/100g,粘度1000mPa·S~10000mPa·S。
本发明的有益效果:1)该发明作为粘接剂用树脂时能够提高产品粘接强度,对使用中出现开胶、破损情况有特别明显得改善;2)该发明树脂作为弹性包封树脂用时可以减少溶解和增塑剂用量,环境友好;3)该发明生产工艺简单,普通常压合成设备即可生产,原料成本较低。
具体实施方式
(1)按照聚醚多元醇羟基与甲醇钠摩尔比为1:(2~6)称取聚醚多元醇与甲醇钠;
(2)按照聚醚多元醇羟基与环氧氯丙烷摩尔比1:(2~8)称取环氧氯丙烷;
(3)将聚醚多元醇与甲醇钠投入带有电动搅拌装置、回流冷凝装置的反应器中,升温至70℃~110℃,恒温反应2h~7h;
(4)反应结束后对混合物进行真空抽滤,分离出过量的甲醇钠;
将以上过滤后反应物重新投入到反应器中,加入称取量的环氧氯丙烷并加入环氧氯丙烷质量1%相催化剂,升温至90℃~140℃,恒温反应2h~6h;
(5)对最终反应混合物在60℃~110℃真空脱除并回收过量的环氧氯丙烷,过滤分离出氯化钠,所得产物水洗至中性后脱除水分,即为聚醚环氧树脂。
本发明中在步骤(4)中反应温度为100℃~120℃,反应时间3h~5h。在步骤(4)中所选用相催化剂为苄基-3-乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四乙基溴化铵,或其他季铵盐中的一种或几种。其作用是促进环氧氯丙烷与聚醚的钠盐反应。
实施例一
按照聚醚多元醇羟基与甲醇钠摩尔比为1:4称取聚醚多元醇210与甲醇钠;按照聚醚多元醇羟基与环氧氯丙烷摩尔比1:5称取环氧氯丙烷;将聚醚多元醇210与甲醇钠投入带有电动搅拌装置、回流冷凝装置的反应器中,升温至90℃~100℃,恒温反应3h。
反应结束后对混合物进行真空抽滤,分离出过量的甲醇钠;将以上过滤后反应物重新投入到反应器中,加入称取量的环氧氯丙烷并加入环氧氯丙烷质量1%相催化剂四丁基溴化铵,升温至110℃,恒温反应6h;对最终反应混合物在110℃真空脱除并回收过量的环氧氯丙烷,过滤分离出氯化钠,所得产物水洗至中性后脱除水分,即为聚醚环氧树脂。
该环氧树脂环氧值0.155,粘度1100mPa·S,与相应比例聚醚胺230反应,24h拉伸强度3.2Mpa,伸长率180%。
实施例二
按照聚醚多元醇羟基与甲醇钠摩尔比为1:6称取聚醚多元醇330与甲醇钠;按照聚醚多元醇羟基与环氧氯丙烷摩尔比1:6称取环氧氯丙烷;将聚醚多元醇330与甲醇钠投入带有电动搅拌装置、回流冷凝装置的反应器中,升温至100℃~110℃,恒温反应5h。
反应结束后对混合物进行真空抽滤,分离出过量的甲醇钠;将以上过滤后反应物重新投入到反应器中,加入称取量的环氧氯丙烷并加入环氧氯丙烷质量1%相催化剂苄基-3-乙基氯化铵,升温至110℃,恒温反应5h;对最终反应混合物在110℃真空脱除并回收过量的环氧氯丙烷,过滤分离出氯化钠,所得产物水洗至中性后脱除水分,即为聚醚环氧树脂。
该环氧树脂环氧值0.148,粘度1800mPa·S,与相应比例聚醚胺230反应,24h拉伸强度3.8Mpa,伸长率160%。
实施例三
按照聚醚多元醇羟基与甲醇钠摩尔比为1:2称取聚醚多元醇310与甲醇钠;按照聚醚多元醇羟基与环氧氯丙烷摩尔比1:2称取环氧氯丙烷;将聚醚多元醇310与甲醇钠投入带有电动搅拌装置、回流冷凝装置的反应器中,升温至100℃~110℃,恒温反应4h。
反应结束后对混合物进行真空抽滤,分离出过量的甲醇钠;将以上过滤后反应物重新投入到反应器中,加入称取量的环氧氯丙烷并加入环氧氯丙烷质量1%相催化剂苄基-3-乙基氯化铵,升温至110℃,恒温反应6h;对最终反应混合物在110℃真空脱除并回收过量的环氧氯丙烷,过滤分离出氯化钠,所得产物水洗至中性后脱除水分,即为聚醚环氧树脂。
该环氧树脂环氧值0.251,粘度1200mPa·S,与相应比例聚醚胺230反应,24h拉伸强度4.2Mpa,伸长率150%。
Claims (9)
1.一种聚醚环氧树脂的合成方法,其特征在于:所述方法包括如下步骤:
步骤1:按照聚醚多元醇羟基与甲醇钠摩尔比为1:(2~6)称取聚醚多元醇与甲醇钠;按照聚醚多元醇羟基与环氧氯丙烷摩尔比1:(2~8)称取环氧氯丙烷;
步骤2:将聚醚多元醇与甲醇钠投入带有电动搅拌装置、回流冷凝装置的反应器中,升温至70℃~110℃,恒温反应2h~7h;
步骤3:反应结束后对混合物进行真空抽滤,分离出过量的甲醇钠;
步骤4:将以上过滤后反应物重新投入到反应器中,加入步骤1中称取的环氧氯丙烷并加入环氧氯丙烷质量1%相催化剂,升温至90℃~140℃,恒温反应2h~6h;
步骤5:对最终反应混合物在60℃~110℃真空脱除并回收过量的环氧氯丙烷,过滤分离出氯化钠,所得产物水洗至中性后脱除水分,即得到聚醚环氧树脂。
2.如权利要求1所述聚醚环氧树脂的合成方法,其特征是:在步骤2中反应温度为90℃~100℃,反应时间4h~5h。
3.如权利要求1所述聚醚环氧树脂的合成方法,其特征是:在步骤4中反应温度为100℃~120℃,反应时间3h~5h。
4.如权利要求1所述聚醚环氧树脂的合成方法,其特征是:在步骤4中所选用相催化剂为苄基-3-乙基氯化铵。
5.如权利要求1所述聚醚环氧树脂的合成方法,其特征是:在步骤4中所选用相催化剂为四丁基溴化铵。
6.如权利要求1所述聚醚环氧树脂的合成方法,其特征是:在步骤4中所选用相催化剂为四乙基溴化铵。
7.如权利要求1所述聚醚环氧树脂的合成方法,其特征是:在步骤4中所选用相催化剂为除苄基-3-乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四乙基溴化铵以外的其他季铵盐中的一种或几种。
8.如权利要求1所述聚醚环氧树脂的合成方法,其特征是:在步骤5中制得的聚醚环氧树脂的环氧值为(0.01~0.5)mol/100g。
9.如权利要求1所述聚醚环氧树脂的合成方法,其特征是:在步骤5中制得的聚醚环氧树脂的粘度1000mPa·S~10000mPa·S。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910358406.XA CN110128627A (zh) | 2019-04-29 | 2019-04-29 | 一种聚醚环氧树脂的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910358406.XA CN110128627A (zh) | 2019-04-29 | 2019-04-29 | 一种聚醚环氧树脂的合成方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110128627A true CN110128627A (zh) | 2019-08-16 |
Family
ID=67575786
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910358406.XA Pending CN110128627A (zh) | 2019-04-29 | 2019-04-29 | 一种聚醚环氧树脂的合成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110128627A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115873225A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-03-31 | 广州市白云化工实业有限公司 | 聚酯环氧稀释剂、环氧胶粘剂及其制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102050943A (zh) * | 2010-11-18 | 2011-05-11 | 浙江皇马科技股份有限公司 | 缩水甘油醚基聚醚的合成方法 |
-
2019
- 2019-04-29 CN CN201910358406.XA patent/CN110128627A/zh active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102050943A (zh) * | 2010-11-18 | 2011-05-11 | 浙江皇马科技股份有限公司 | 缩水甘油醚基聚醚的合成方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115873225A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-03-31 | 广州市白云化工实业有限公司 | 聚酯环氧稀释剂、环氧胶粘剂及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0022073B1 (de) | Diglycidyläther von di-sekundären Alkoholen, ihre Herstellung und Verwendung | |
CN110128269B (zh) | 一种植物油多元醇及其制备方法和应用 | |
US5668227A (en) | Cyclohexyl-group-containing glycidyl ethers | |
CN103756610B (zh) | 一种双组份耐黄变环氧树脂胶粘剂及其制备方法 | |
CN106631836A (zh) | 新型异丙醇胺的制备方法 | |
CN110028664B (zh) | 一种硅烷封端聚醚及其制备方法 | |
CN110128627A (zh) | 一种聚醚环氧树脂的合成方法 | |
CN104744694B (zh) | 一种苯并噁嗪树脂的制备方法 | |
EP4112610A1 (en) | Synthesis method for synthesizing oxetane derivative by microreactor | |
CN112375500A (zh) | 一种连续进料生产α-氰基丙烯酸酯胶黏剂的方法 | |
CN108516944B (zh) | 一种甲烷二磺酸的制备方法 | |
CN111100094A (zh) | 一种季戊四醇四缩水甘油醚合成方法 | |
KR102099795B1 (ko) | 무수당 알코올 핵을 갖는 화합물 및 이의 제조 방법 | |
CN107698471A (zh) | 一种对甲砜基苯甲醛制备方法 | |
Mantecón et al. | Synthesis of asymmetric diglycidyl ester compounds. Reaction with aromatic diamines | |
CN113979970A (zh) | 阳离子型环氧树脂3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环已基甲酸酯的制备方法 | |
CN107383417B (zh) | 一种二元酸改性环氧梓油甲酯增塑剂及其制备方法 | |
CN110484181A (zh) | 预制节段拼装用环氧结构胶 | |
US3274126A (en) | Polyepoxy ethers and cured resins obtained therefrom | |
CN110387069A (zh) | 一种环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜及其制备方法和应用 | |
CN108715631A (zh) | 一种木糖醇基多官环氧树脂及其制备方法 | |
JPS58208282A (ja) | ポリグリシジル誘導体の製造方法 | |
CN112552263A (zh) | 一种甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成方法及应用 | |
SU639882A1 (ru) | Полипропиленгликоль-3,4эпоксигексагидробензоаты- олигомеры дл синтеза термоударостойких высокоэластичных эпоксиполимеров | |
JPH0311073A (ja) | グリシジル化合物およびその製造方法ならびにグリシジル化合物含有組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190816 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |