CN110128589B - 一种氨基酸改性微球的制备方法及其产品 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种氨基酸改性微球的制备方法及其产品，在氮气保护下，将含有双键的单体与含有双键的氨基酸类配体通过热引发剂引发，双键进行聚合，使氨基酸类配体接枝在微球表面，从而由均相催化剂转化为多相催化剂，使其易于从反应体系中分离，并且不会在有机溶剂中发生溶胀，提高其工业化应用价值。本发明的氨基酸微球的粒径经显微镜检测约为0.25‑0.30毫米，仅通过过滤的方式，即可分离。
Description
技术领域
本发明涉及一种氨基酸改性微球的制备方法及其产品，属于有机高分子材料制备技术领域。
背景技术
研究发现传统的将平面手性结构引入二茂铁结构中的反应，催化剂较为昂贵，而且反应条件较苛刻，需要当量的锂试剂、手性碱等，然而具有氨基酸配体的催化剂有利于将平面手性结构引入二茂铁骨架中，并且条件相对较温和，但由于其多为均相催化剂，对于反应之后，催化剂的回收带来一定的困难。同时研究发现，氨基酸类配体可以接枝在聚苯乙烯微球表面，但是该微球在有机溶剂中会发生溶胀。
因此，为了解决催化剂的上述缺陷，将氨基酸配体通过热引发剂引发聚合，接枝在本发明的有机微球表面，使均相催化剂转化为多相催化剂，使其易于从反应体系中分离，并且由于本发明是在有机溶剂中合成，因而将此微球置于有机溶剂中不会发生溶胀，提高其工业化应用价值。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明目的在于提供一种氨基酸改性微球的制备方法。
本发明的再一目的在于：提供一种上述方法制备的氨基酸改性微球产品。
本发明目的通过下述方案实现：一种氨基酸改性微球的制备方法，其特征在于，在氮气保护下，将含有双键的单体与含有双键的氨基酸类配体通过热引发剂引发，双键进行聚合，使氨基酸类配体接枝在微球表面，从而由均相催化剂转化为多相催化剂，使其易于从反应体系中分离，并且不会在有机溶剂中发生溶胀，提高其工业化应用价值，包括如下步骤：
（1）将分散剂置于正庚烷中，充分搅拌均匀，其中分散剂与正庚烷的质量比为0.5-1.0 : 82；
（2）将单体，功能配体，交联剂，致孔剂甲酰胺逐步加入步骤（1）的溶液中，搅拌均匀所述的单体为含有丙烯基的酰胺类，功能配体为含有乙烯基的氨基酸配体，所述的交联剂为含有双丙烯基的酰胺类，其中单体、功能配体、交联剂与致孔剂的质量比为0.7:1.0-2.0:4.0:17.6；
（3）在步骤（2）的溶液中加入引发剂偶氮二异丁腈，然后一边通入氮气，一边使用真空泵抽气，除去体系中的空气，使反应过程处于氮气保护的状态；
（4）将反应温度升至50-80度，搅拌速率为300-400转/分钟，搅拌2-4小时后，过滤得到白色颗粒，放入50-80度烘箱干燥，即得氨基酸改性微球。
所述的一种氨基酸改性微球的制备方法，其特征在于，氨基酸微球的粒径约为0.25-0.30毫米，仅通过过滤的方式，即可将其从反应体系中分离。
所述的分散剂为司班、吐温中的一种或其组合。
所述的偶氮二异丁腈与功能单体的质量比为0.70:0.10-0.20。
一种氨基酸改性微球，根据上述任一所述方法制备得到。
本发明具有如下优点：
（1）本发明所使用的原料均可商业获得，来源广泛易得；
（2）本发明的微球制备过程条件较为温和，易于工业化应用；
（3）本发明将氨基酸配体接枝在微球表面，使均相催化剂多相化，易于从反应体系中分离出来。
（4）本发明是在有机溶剂中合成，因此该微球在有机溶剂中不会发生溶胀。
具体实施方式
下面结合具体实施例进行详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体操作过程，但本发明的保护范围不限于下述实施例。
实施例1
一种氨基酸改性微球，按如下步骤制备：
（1）将0.07克司班-60，0.03克吐温-20置于三口烧瓶中，加入12毫升正庚烷，设置搅拌速率为325转/分钟，分散均匀；
（2）逐步加入0.07克甲基丙烯酰胺，0.15克氨基酸配体，0.4克N, N’ -亚甲基双丙烯酰胺，1.76克甲酰胺搅拌至透明溶液；
（3）在步骤（2）的溶液中加入0.07克偶氮二异丁腈溶解，然后一边通入氮气，一边用真空泵抽气，除去体系中的空气，使反应过程处于氮气保护的状态；
（4）将反应温度升至70度，搅拌速率为300-400转/分钟，搅拌4小时后，过滤得到白色颗粒，用乙醇充分洗涤后，放入70度烘箱中干燥，得到氨基酸改性微球。
经显微镜检测，粒径为0.30毫米，将其置于乙醇溶液中浸泡12小时，经显微镜检测，其粒径依然为0.30毫米。
氨基酸配体的结构如下所示：
实施例2
一种氨基酸改性微球，按如下步骤制备：
（1）将0.07克司班-60，0.03克吐温-20置于三口烧瓶中，加入12毫升正庚烷，设置搅拌速率为325转/分钟，分散均匀；
（2）逐步加入0.07克甲基丙烯酰胺，0.20克氨基酸配体，0.4克N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，1.76克甲酰胺搅拌至透明溶液；
（3）在步骤（2）的溶液中加入0.07克偶氮二异丁腈溶解，然后一边通入氮气，一边用真空泵抽气，除去体系中的空气，使反应过程处于氮气保护的状态；
（4）将反应温度升至70度，搅拌4小时后，过滤得到白色颗粒，用乙醇充分洗涤后，放入70度烘箱中干燥，得到氨基酸改性微球。
经显微镜检测，粒径约为0.27毫米，将其置于乙醇溶液中浸泡12小时，经显微镜检测，其粒径依然为0.27毫米。氨基酸配体的结构如下所示：
实施例3
一种氨基酸改性微球，按如下步骤制备：
（1）将0.07克司班-60，0.03克吐温-20置于三口烧瓶中，加入12毫升正庚烷，设置搅拌速率为325转/分钟，分散均匀；
（2）逐步加入0.07克甲基丙烯酰胺，0.10克氨基酸配体，0.4克N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，1.76克甲酰胺搅拌至透明溶液；
（3）在步骤（2）的溶液中加入0.07克偶氮二异丁腈溶解，然后一边通入氮气，一边用真空泵抽气，除去体系中的空气，使反应过程处于氮气保护的状态；
（4）将反应温度升至70度，搅拌4小时后，过滤得到白色颗粒，用乙醇充分洗涤后，放入70度烘箱中干燥，得到氨基酸改性微球。
经显微镜检测，粒径约为0.29毫米，将其置于乙醇溶液中浸泡12小时，经显微镜检测，其粒径依然为0.29毫米。氨基酸配体的结构如下所示：
对比例
将0.07克司班-60，0.03克吐温-20置于三口烧瓶中，加入12毫升正庚烷，设置搅拌速率为325转/分钟，分散均匀，然后逐步加入0.07克甲基丙烯酰胺， 0.4克N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，1.76克甲酰胺搅拌至透明溶液，加入0.07克偶氮二异丁腈溶解，然后一边通入氮气，一边用真空泵抽气，除去体系中的空气，使反应过程处于氮气保护的状态。将反应温度升至70度，搅拌4小时后，过滤得到白色颗粒，用乙醇充分洗涤后，放入70度烘箱中干燥，得到微球，经显微镜检测，粒径约为0.29毫米。
Claims (5)
1.一种氨基酸改性微球的制备方法，其特征在于，在氮气保护下，将含有双键的单体与含有双键的功能配体通过引发剂引发双键进行聚合，使该功能配体接枝在微球表面，从而由均相催化剂转化为多相催化剂，使其易于从反应体系中分离，并且不会在有机溶剂中发生溶胀，包括如下步骤：
（1）将分散剂置于正庚烷中，其中分散剂与正庚烷的质量比为（0.5-1.0）:82，充分搅拌均匀；
（2）将单体，功能配体，交联剂，致孔剂甲酰胺按质量比为0.7:1.0-2.0:4.0:17.6逐步加入步骤（1）的溶液中，搅拌均匀，所述的单体为含有丙烯基的酰胺类，功能配体为含有乙烯基的氨基酸配体，所述的交联剂为含有双丙烯基的酰胺类；
（3）在步骤（2）的溶液中加入引发剂偶氮二异丁腈，所述的偶氮二异丁腈与功能配体的质量比为0.70:0.10-0.20，一边通入氮气，一边用真空泵抽气，除去体系中的空气，使反应过程处于氮气保护的状态；
（4）将反应温度升至50-80度，搅拌速率为300-400转/分钟，搅拌2-4小时后，过滤得到白色颗粒，放入50-80度烘箱干燥，即得氨基酸改性微球；其中，
氨基酸改性微球的粒径为0.25-0.30毫米，仅通过过滤的方式，即可将其从反应体系中分离；
步骤（1）所述的分散剂为司班、吐温中的一种或其组合。
2.根据权利要求1所述的一种氨基酸改性微球的制备方法，其特征在于，按如下步骤制备：
（1）将0.07克司班-60，0.03克吐温-20置于三口烧瓶中，加入12毫升正庚烷，设置搅拌速率为325转/分钟，分散均匀；
（2）逐步加入0.07克甲基丙烯酰胺，0.15克氨基酸配体，0.4克N, N’ -亚甲基双丙烯酰胺，1.76克甲酰胺搅拌至透明溶液；
（3）在步骤（2）的溶液中加入0.07克偶氮二异丁腈溶解，然后一边通入氮气，一边用真空泵抽气，除去体系中的空气，使反应过程处于氮气保护的状态；
（4）将反应温度升至70度，搅拌速率为300-400转/分钟，搅拌4小时后，过滤得到白色颗粒，用乙醇充分洗涤后，放入70度烘箱中干燥，得到氨基酸改性微球。
3.根据权利要求1所述的一种氨基酸改性微球的制备方法，其特征在于，按如下步骤制备：
（1）将0.07克司班-60，0.03克吐温-20置于三口烧瓶中，加入12毫升正庚烷，设置搅拌速率为325转/分钟，分散均匀；
（2）逐步加入0.07克甲基丙烯酰胺，0.20克氨基酸配体，0.4克N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，1.76克甲酰胺搅拌至透明溶液；
（3）在步骤（2）的溶液中加入0.07克偶氮二异丁腈溶解，然后一边通入氮气，一边用真空泵抽气，除去体系中的空气，使反应过程处于氮气保护的状态；
（4）将反应温度升至70度，搅拌4小时后，过滤得到白色颗粒，用乙醇充分洗涤后，放入70度烘箱中干燥，得到氨基酸改性微球。
4.根据权利要求1所述的一种氨基酸改性微球的制备方法，其特征在于，按如下步骤制备：
（1）将0.07克司班-60，0.03克吐温-20置于三口烧瓶中，加入12毫升正庚烷，设置搅拌速率为325转/分钟，分散均匀；
（2）逐步加入0.07克甲基丙烯酰胺，0.10克氨基酸配体，0.4克N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，1.76克甲酰胺搅拌至透明溶液；
（3）在步骤（2）的溶液中加入0.07克偶氮二异丁腈溶解，然后一边通入氮气，一边用真空泵抽气，除去体系中的空气，使反应过程处于氮气保护的状态；
（4）将反应温度升至70度，搅拌4小时后，过滤得到白色颗粒，用乙醇充分洗涤后，放入70度烘箱中干燥，得到氨基酸改性微球。
5.一种氨基酸改性微球，其特征在于根据权利要求1-4任一所述方法制备得到。
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Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
| CN112755924A (zh) * | 2021-01-04 | 2021-05-07 | 陕西科技大学 | 一种乙烯基胶原蛋白微球的制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4436874A (en) * | 1981-11-19 | 1984-03-13 | Societe D'expansion Scientifique "Expansia" | Acrylic copolymers and their use in solid phase peptide synthesis |
| CN101058641A (zh) * | 2007-02-05 | 2007-10-24 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 聚l－谷氨酸－聚n－异丙基丙烯酰胺接枝共聚物及制备方法 |
| CN102659981A (zh) * | 2012-05-21 | 2012-09-12 | 天津工业大学 | 一种l-氨基酸改性的温敏型微凝胶 |
| CN103447087A (zh) * | 2012-05-30 | 2013-12-18 | 南京大学 | 一种新型高分子手性催化剂及其制备方法和用途 |
| CN105295077A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-02-03 | 天津工业大学 | 一种温敏型聚离子液体凝胶及其制备方法 |
| CN108395499A (zh) * | 2018-03-06 | 2018-08-14 | 长春工业大学 | 一种氨基酸仿生粘性水凝胶体系的制备方法 |
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2019
- 2019-05-31 CN CN201910469795.3A patent/CN110128589B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4436874A (en) * | 1981-11-19 | 1984-03-13 | Societe D'expansion Scientifique "Expansia" | Acrylic copolymers and their use in solid phase peptide synthesis |
| CN101058641A (zh) * | 2007-02-05 | 2007-10-24 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 聚l－谷氨酸－聚n－异丙基丙烯酰胺接枝共聚物及制备方法 |
| CN102659981A (zh) * | 2012-05-21 | 2012-09-12 | 天津工业大学 | 一种l-氨基酸改性的温敏型微凝胶 |
| CN103447087A (zh) * | 2012-05-30 | 2013-12-18 | 南京大学 | 一种新型高分子手性催化剂及其制备方法和用途 |
| CN105295077A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-02-03 | 天津工业大学 | 一种温敏型聚离子液体凝胶及其制备方法 |
| CN108395499A (zh) * | 2018-03-06 | 2018-08-14 | 长春工业大学 | 一种氨基酸仿生粘性水凝胶体系的制备方法 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| Copolymerization of N-acryloyl-L-valine and N-acryloyl-L-phenylalanine with acrylamide;M. Camail，等;《Macromol. Chem. Phys》;19951231;第196卷(第1期);第167-175页 * |
| Stimuli-responsive ampholytic terpolymers of N-acryloyl-valine, acrylamide, and (3-acrylamidopropyl)trimethylammonium chloride: synthesis, characterization, and solution properties;RYAN G. EZELL，等;《Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry》;20061231;第44卷(第9期);第3125-3139页 * |
| Synthesis and structural study of new copolymers, based on acrylamide and N-acryloyl acids, with persistent drag reduction activity;M. Camail，等;《POLYMER》;19981231;第39卷(第14期);第3187-3192页 * |
| 多元有机载体固定化酶水解氨基酸研究;蔡莉，等;《四川师范大学学报(自然科学版)》;20051130;第28卷(第6期);第719页第1.2.1节 * |
| 高分子固定L-脯氨酸和羰基钴催化剂的结构与催化性能研究;刘玉炳;《中国博士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》;20170315(第3期);第B014-80页 * |
| 高分子材料固定L-脯氨酸催化剂的制备与丙酮缩合反应性能研究;徐林;《中国博士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》;20170315(第3期);第B014-79页 * |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110128589A (zh) | 2019-08-16 |
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