CN110114422A - 喷墨用红外透射油墨组合物、形成边框图案的方法、边框图案和包括边框图案的显示基板 - Google Patents

喷墨用红外透射油墨组合物、形成边框图案的方法、边框图案和包括边框图案的显示基板 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种喷墨用红外透射油墨组合物、使用该油墨组合物形成边框图案的方法、由此形成的边框图案和包括所述边框图案的显示基板，其中，所述红外透射油墨组合物即使在显示基板上印刷边框图案之后也能够通过红外摄像机检查对准标记并且通过无损检测来检查压痕，具有优异的储存稳定性、固化灵敏度和与基材的粘合性，并且可以提高喷墨工艺性能。所述喷墨用红外透射油墨组合物包含：内酰胺黑颜料、苝黑颜料或它们的组合；分散剂；环氧化合物；氧杂环丁烷化合物；光聚合引发剂；和有机溶剂。

Description

喷墨用红外透射油墨组合物、形成边框图案的方法、边框图案 和包括边框图案的显示基板
技术领域
本申请要求于2017年08月18日提交的韩国专利申请No.10-2017-0104616和于2018年07月20日提交的韩国专利申请No.10-2018-0084684的优先权的权益，这两项申请的全部公开内容通过引用并入本说明书中。
本发明涉及一种喷墨用红外透射油墨组合物、使用该油墨组合物形成边框图案的方法、由此制造的边框图案，以及包括所述边框图案的显示基板。更具体地，本发明涉及一种喷墨用红外透射油墨组合物、使用该油墨组合物形成边框图案的方法、由此制造的边框图案和包括所述边框图案的显示基板，所述喷墨用红外透射油墨组合物即使在显示基板上印刷边框图案之后也能够使用红外摄像机检查对准标记(alignment marks)并且通过无损检测来检查压痕(pressure marks)，而且能够提高储存稳定性、固化灵敏度和与基板的粘合性以及喷墨工艺的性能。
背景技术
诸如电视机的显示装置和包括智能电话的移动装置在创造性和便利性方面正在日益发展。随着这种发展，为了提高便利性，还有许多需求和待解决的问题，并且已经不断进行对解决这些问题的研究。其中，作为改善用户投入屏幕的程度的方案，采用减少不必要的边缘以确保更扩大的屏幕的窄边框。结果，显示面板的外壳变得不必要，并且已经不断研究来隐藏在显示装置的显示区域之外的电极，并进一步减小显示区域和非显示区域之间的视觉差异。此外，还期望开发能够提高储存稳定性和优异的固化灵敏度，并且表现出优异的与基板的粘合性而且能够提高喷墨工艺的性能的油墨。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)韩国专利特许公开No.10-2013-0016460
发明内容
技术问题
如上所述，为了应用窄边框以确保显示装置的更扩大的屏幕，已经不断进行对油墨的开发研究以隐藏在显示装置的显示区域之外的电极，并进一步减小显示区域和非显示区域之间的视觉差异，以提高储存稳定性和固化灵敏度，表现出优异的与基板的粘合性并且提高喷墨工艺的性能。
作为这些研究的结果，已经开发了多种油墨组合物。然而，在含有炭黑的黑色油墨的情况下，存在的问题是，其只有在移除用于后处理的对准标记之后才能印刷，并且为了检测在ACF粘合工艺中产生的压痕，只有在破坏样品之后才能进行样品的测试。此外，在大多数油墨的情况下，不利之处在于，只有在进行热处理的后处理之后油墨才可以与基板粘合。
因此，本发明的一个目的是提供一种喷墨用红外透射油墨组合物、使用该油墨组合物形成边框图案的方法、由此制造的边框图案和包括所述边框图案的显示基板，所述喷墨用红外透射油墨组合物即使在显示基板上印刷边框图案之后也能够使用红外摄像机检查对准标记，并且能够在ACF粘合之后通过无损检测来检查压痕。
本发明的另一目的是提供一种喷墨用红外透射油墨组合物、使用该油墨组合物形成边框图案的方法、由此制造的边框图案和包括所述边框图案的显示基板，所述喷墨用红外透射油墨组合物提高储存稳定性，具有优异的固化灵敏度和优异的与基板的粘合性，并且可以提高喷墨工艺的性能。
技术方案
为了实现上述目的，本发明提供一种喷墨用红外透射油墨组合物，包含：内酰胺黑颜料或苝黑；分散剂；环氧化合物；氧杂环丁烷化合物；光聚合引发剂；和有机溶剂。
另外，本发明提供一种使用所述喷墨用红外透射油墨组合物形成边框图案的方法，包括以下步骤：a)通过在基板上喷墨印刷所述喷墨用红外透射油墨组合物形成边框图案；和b)通过用辐射照射使所述边框图案固化。
本发明还提供一种通过所述形成边框图案的方法制造的边框图案。
本发明还提供一种包括所述边框图案的显示基板。
有益效果
使用根据本发明的喷墨用红外透射油墨组合物、使用该油墨组合物形成边框图案的方法、由此制造的边框图案和包括所述边框图案的显示基板，即使在显示基板上印刷边框图案之后，也可以使用红外摄像机检查对准标记，并且可以在ACF粘合之后通过无损检测来检查压痕，而且还可以提高储存稳定性、固化灵敏度、与基板的粘合性和喷墨工艺的性能。
具体实施方式
现在将详细描述本发明。
本发明可以进行各种修改并且可以具有多种实施方案，并且将例示具体的实施方案。然而，应当理解的是，不意在将本发明限制于具体的实施方案，而是包括落入本发明的精神和范围内的所有修改、等同物和替代物。在本发明的下面的描述中，如果确定会使本发明的主旨模糊，则将省略对已知功能的详细描述。
根据本发明的喷墨用红外透射油墨组合物包含：内酰胺黑颜料或苝黑颜料或它们的组合；分散剂；环氧化合物；氧杂环丁烷化合物；光聚合引发剂；和有机溶剂。
作为红外透射颜料的内酰胺黑颜料或苝黑颜料是一种着色剂，它决定由根据本发明的油墨组合物固化而形成的涂层的红外透光率。因为阻挡全部波长的光(光屏蔽性能)使透光率非常低，因此不能使用诸如炭黑和苯胺黑的颜料。相反，使用内酰胺黑颜料或苝黑颜料或它们的组合，在红外波长处的透光率优异，因此，即使在显示基板上印刷边框图案时，也可以使用无损红外线传感器如红外摄像机来检测对准标记和压痕。
苝黑颜料的实例包括，但是不限于，Paliogen Black L 0086(德国BASF)和Paliogen Black S 0084(德国BASF)。
基于全部油墨组合物，红外透射颜料的含量为5重量％至15重量％，优选为10重量％至12重量％，更优选为约12重量％。当相对于全部油墨组合物，红外透射颜料的含量小于5重量％时，边框层的光屏蔽性能降低，使得非显示区域的电极是可见的。当内酰胺黑颜料的含量大于15重量％时，油墨的粘度会过度增加，或者红外线透光率会降低，使得红外线传感器的功能会劣化。
接下来，使用分散剂以使红外透射颜料粒子的尺寸均匀，并且还减少油墨的生产时间。作为所述分散剂，可以使用聚合物、非离子、阴离子或阳离子分散剂，其实例包括：丙烯酸类、聚亚烷基二醇及其酯、聚氧化烯多元醇、酯烯化氧加合物、醇烯化氧加合物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺烯化氧加合物、烷基胺等。这些物质可以单独使用或以两种以上混合使用。其中，优选使用具有优异的油墨储存稳定性的丙烯酸类分散剂。
基于全部油墨组合物，分散剂的含量为0.5重量％至5重量％，优选为1重量％至3重量％，更优选为约2重量％。当分散剂的含量小于0.5重量％时，颜料不能均匀地分散。当所述含量超过5重量％时，颜料会聚集，或固化灵敏度会降低。
所述环氧化合物通过阳离子聚合得到，并且可以是选自含有可阳离子聚合的脂环族环氧单体的脂环族环氧化合物中的一种或两种的混合物。这种脂环族环氧化合物可以含有一个或两个环氧化脂肪族环状基团，其中，所述环氧化脂肪族环状基团可以是，例如，具有在脂环族环中形成的环氧基并且脂环族环的氢原子可以被诸如烷基的取代基取代的化合物。
所述脂环族环氧化合物，即，所述环氧化合物的实例包括：二氧化二环戊二烯、二氧化柠檬烯、(3,4-环氧环己基)甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、氧化3-乙烯基环己烯、双(2,3-环氧环戊基)醚、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、双(3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、(3,4-环氧环己基)甲基醇、(3,4-环氧基-6-甲基环己基)甲基-3,4-环氧基-6-甲基环己烷羧酸酯、乙二醇双(3,4-环氧环己基)醚、3,4-环氧环己烯羧酸乙二醇二酯、(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等，但是不限于此。
基于全部油墨组合物，环氧化合物的含量为5重量％至25重量％，优选为7重量％至15重量％，更优选为约10重量％。如果环氧化合物的含量小于5重量％，固化灵敏度降低。如果所述含量超过25重量％，油墨的粘度会增加，使得喷墨工艺的性能会劣化。
氧杂环丁烷化合物是分子结构中具有四元环醚基团的化合物，用于降低可阳离子聚合的油墨组合物的粘度。其实例包括：3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-环己氧基甲基氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷等，以及可购自Toagosei Co.,Ltd.,的商品名为ARON OXETANE OXT-101、ARON OXETANE OXT-121、ARON OXETANE OXT-211、ARON OXETANEOXT-221或ARON OXETANE OXT-212的物质，它们可以单独使用或以两种以上混合使用。
基于全部油墨组合物，氧杂环丁烷化合物的含量为25重量％至50重量％，优选为30重量％至45重量％，更优选为34重量％至40重量％。如果氧杂环丁烷化合物的含量小于25重量％，则油墨的粘度会增加，使得喷墨工艺的性能会劣化。如果所述含量超过50重量％，则固化灵敏度会降低。
可以使用有机溶剂而没有特别地限制，只要它在使用根据本发明的油墨组合物在显示基板上印刷边框图案之后仍具有优异的固化灵敏度即可。然而，为了提高喷墨工艺的性能，优选使用沸点为200℃以上且在25℃下的粘度为1cP至5cP，优选地为3cP以下的有机溶剂。
因此，在红外透射颜料以低于10％(特别是7％以下)的低含量包含在全部油墨组合物中的情况下，即使使用沸点低于200℃的有机溶剂如乙二醇单丁醚乙酸酯(BCsA)时，喷墨工艺的性能也没有大的问题。然而，如果包含10％以上的相对高含量的上述红外透射颜料，则喷墨工艺的性能降低。
因此，在本发明中，需要使用能够提高或改善喷墨工艺的性能的有机溶剂。当使用满足如上所述的高沸点和低粘度的条件的有机溶剂(沸点为200℃以上且在25℃下的粘度为1cP至5cP，具体地是3cP以下)时，喷墨工艺的性能提高。因此，应当使用满足这些条件的有机溶剂，例如，丁基二甘醇二甲醚(或二甘醇二丁基醚)、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乙二醇二丁酸酯、琥珀酸二乙酯、γ-丁内酯(GBL)和癸酸乙酯，并且最优选丁基二甘醇二甲醚和琥珀酸二乙酯。
基于全部油墨组合物，有机溶剂的含量为10重量％至40重量％，优选为20重量％至35重量％，更优选为25重量％至35重量％。如果有机溶剂的含量小于10重量％，则油墨的粘度会增加，或者边框层的厚度会变厚。如果含量超过40重量％，则固化灵敏度会降低。
所述光聚合引发剂是可阳离子聚合的引发剂。具体地，所述光聚合引发剂是通过用紫外线照射而产生阳离子形式或布朗斯台德酸的化合物，并且，例如，它包括碘鎓盐和锍盐中的至少一种。碘鎓盐或锍盐可以通过在紫外线固化工艺的过程中使油墨中含有的具有不饱和双键的单体反应来引起固化反应以形成聚合物。例如，所述光聚合引发剂可以包括具有由SbF6-、AsF6-、BF6-、(C6F5)4B-、PF6-或RfnF6-n表示的阴离子的化合物，但是不限于此。市售产品包括Irgacure 250、Irgacure 270、Irgacure 290、CPI-100P、CPI-101A、CPI-210S、Omnicat 440、Omnicat 550和Omnicat 650等。这些光聚合引发剂可以单独使用或以两种以上组合使用。具体地，在本发明的一个实施方案中，为了提高所述喷墨用红外透射油墨组合物的储存稳定性，所述光聚合引发剂可以是锍盐，更优选为Omnicat 550。
基于全部油墨组合物，光聚合引发剂的含量为1重量％至10重量％，优选为2重量％至7重量％，更优选为3重量％至5重量％。如果光聚合引发剂的含量小于1重量％，则固化反应会不充分，如果含量超过10重量％，则它不会完全溶解或油墨的粘度会增加，使得喷墨工艺的性能会劣化。
同时，根据需要，根据本发明的油墨组合物还可以包含活性稀释剂、粘合促进剂和表面活性剂中的至少一种。
可以包含活性稀释剂以通过降低油墨的粘度来提高喷墨工艺的性能，并且可以使用能够阳离子聚合的缩水甘油醚类环氧化合物。所述缩水甘油醚类环氧化合物的实例包括N-丁基缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚(LD203)等，并且这些可以单独使用或以两种以上组合使用。
基于可紫外光固化的油墨组合物的总重量，活性稀释剂的含量优选为0重量％至30重量％，更优选为0.1重量％至20重量％。如果所述含量大于30重量％，则固化灵敏度降低。
粘合促进剂可以提高基板与印刷层之间的粘合性。所述粘合促进剂可以是选自烷氧基硅烷化合物和诸如磷酸酯丙烯酸酯的磷酸酯类丙烯酸酯中的至少一种。所述烷氧基硅烷化合物的实例包括3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403(Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd.,USA))、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷(KBM-402)、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(KBM-303)、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(KBE-402)、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(KBE-403)、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-503)等，并且这些可以单独使用或以两种以上组合使用。
在使用粘合促进剂的情况下，基于全部油墨组合物，其含量为1重量％至5重量％，优选为2重量％至4重量％。如果粘合促进剂的含量小于1重量％，则基板与印刷层之间的粘合性会劣化。如果含量超过5重量％，则移除基板上的印刷层的操作(再加工)会变得困难。
表面活性剂控制油墨的表面张力，使得喷射可以平稳地进行并且使油墨在基板中适当地扩散。其实例包括：购自DIC(DaiNippon Ink&Chemicals)的Megafack F-444、F-475、F-478、F-479、F-484、F-550、F-552、F-553、F-555、F-570和RS-75，或购自Asahi Glass Co.,Ltd.的Surflon S-111、S-112、S-113、S-121、S-131、S-132、S-141和S-145，或购自Sumitomo3M Co.,Ltd.的Fluorad FC-93、FC-95、FC-98、FC-129、FC-135、FC-170C、FC-430和FC-4430，或购自DuPont的Zonyl FS-300、FSN、FSN-100和FSO，或购自BYK的BYK-306、BYK-310、BYK-320、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-342、BYK-350、BYK-354、BYK-355、BYK-356、BYK-358N、BYK-359、BYK-361N、BYK-381、BYK-370、BYK-371、BYK-378、BYK-388、BYK-392、BYK-394、BYK-399、BYK-3440、BYK-3441、BYK-UV3500、BYK-UV3530、BYK-UV3570、BYKETOL-AQ、BYK-DYNWET800、BYK-SILCLEAN 3700和BYK-UV 3570，或购自TEGO的Rad 2100、Rad 2011、Glide 100、Glide 410、Glide 450，Flow370和Flow 425等。这些可以单独使用或以两种以上组合使用。
在油墨组合物包含表面活性剂的情况下，基于全部油墨组合物，其含量为0.1重量％至5重量％，优选为0.5重量％至3重量％。如果表面活性剂的含量小于0.1重量％，则降低组合物的表面张力的效果不足，并且当将组合物涂布在基板上时发生涂布失败。如果含量超过5重量％，则使用过量的表面活性剂，引起组合物的相容性和消泡性能甚至降低的问题。
根据本发明的喷墨用红外透射油墨组合物(或油墨)的固化剂量为20mJ/cm2至5,000mJ/cm2，优选为100mJ/cm2至3,000mJ/cm2，并且通过吸收250nm至410nm，优选地为360nm至410nm的波长范围内的辐射而固化。此外，为了适合于喷墨工艺，所述油墨组合物在25℃下的粘度为，例如，1cP至30cP，优选地在加工温度下的粘度为2cP至20cP。在横切实验中，与未经后处理(热处理)的基板的粘合力为4B以上。
另外，根据本发明的喷墨用红外透射油墨组合物(或油墨)表现出优异的储存稳定性，当在35度下储存20天以上，优选大于40天，更优选为60天以上时，粘度增加度为10％以上。并且所述喷墨用红外透射油墨组合物(或油墨)实现优异的油墨稳定性，而在油墨生产后没有光引发聚合物的沉淀。
如上所述，根据本发明的喷墨用红外透射油墨组合物可以在具有长波长的紫外线下固化，并且具有与常规炭黑颜料相似的透光率。然而，使用在850nm至940nm的红外波长下具有80％以上的透光率的内酰胺黑颜料或苝黑颜料或它们的组合使得甚至在将边框图案印刷在显示基板上之后也可以使用红外摄像机检查对准标记并且通过无损检测来检查压痕。
然而，为了提高由于使用内酰胺黑颜料或苝黑颜料或它们的组合而降低的光屏蔽性能，基于全部油墨组合物，颜料的用量为10重量％以上。但是如此量的颜料会使喷墨工艺的性能劣化。因此，在本发明中，为了防止该问题，使用满足特定条件的有机溶剂，使得能够提高喷墨工艺的性能。此外，通过使用根据本发明的喷墨用红外透射油墨组合物，油墨的固化灵敏度优异，为2,000mJ/cm2@1.8μm，并且与未经后处理(热处理)的基板的粘合力优异。最后，具有的优点在于，虽然对基板的粘合力优异，但是通过移除印刷的边框图案来重新使用有缺陷的显示面板的再加工能力也优异。
接下来，将描述使用根据本发明的喷墨用红外透射油墨组合物形成边框图案的方法。使用所述喷墨用红外透射油墨组合物形成边框图案的方法包括以下步骤：a)通过在基板上喷墨印刷所述喷墨用红外透射油墨组合物形成边框图案；和b)通过用辐射照射使所述边框图案固化。固化后的边框图案的厚度可以为1μm至3μm。其详细描述基于上面对油墨组合物和使用常规阳离子聚合油墨组合物形成边框图案的方法的描述。
另外，本发明提供一种通过使用所述喷墨用红外透射油墨组合物制造的边框图案，或根据所述形成边框图案的方法制造的边框图案。
本发明还提供一种包括所述边框图案的显示基板。所述显示基板可以用于等离子显示板(PDP)、发光二极管(LED)、有机发光二极管(OLED)、液晶显示器(LCD)、薄膜晶体管-液晶显示器(LCD-TFT)和阴极射线管(CRT)中的任意一种。
下文中，将描述本发明的优选实施方案以帮助理解本发明。然而，提供下面的实施例仅用于说明的目的，并且对本领域技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的精神或范围的情况下，可以对本发明进行各种修改和改变。这些修改和改变意在落入所附权利要求书的范围内。
<实施例1>
喷墨用红外透射油墨组合物的制备
如下面表1中所示，基于全部油墨组合物的总重量，将12重量％的作为颜料的内酰胺黑(商品名：S0100CF，德国BASF AG)、2重量％的作为分散剂的丙烯酸类分散剂、10重量％的作为环氧化合物的Celloxide 2021p(日本DAICEL公司)、34重量％的作为氧杂环丁烷化合物的OXT-221(日本TOAGOSEI Co.,Ltd.,)、5重量％的作为稀释剂的N-丁基缩水甘油醚(中国Hubei)、作为有机溶剂的25重量％的丁基二甘醇二甲醚和6％重量的γ-丁内酯(GBL)、3重量％的作为粘合促进剂的KBM-303(日本Shin-Etsu Silicone)和3重量％的作为光聚合引发剂的Omnicat 550(中国IHT)混合并且搅拌5小时以制备喷墨用红外透射油墨组合物。
<实施例2>
喷墨用红外透射油墨组合物的制备
如下面表1中所示，除了使用琥珀酸二乙酯代替丁基二甘醇二甲醚作为溶剂之外，使用与实施例1中相同的组成和方法制备喷墨用红外透射油墨组合物。
<实施例3>
喷墨用红外透射油墨组合物的制备
如下面表1中所示，除了用作氧杂环丁烷化合物的OXT-221的含量为39重量％代替34重量％，并且用作溶剂的丁基二甘醇二甲醚的含量为20重量％代替25重量％之外，使用与实施例1中相同的组成和方法制备喷墨用红外透射油墨组合物。
<实施例4>
喷墨用红外透射油墨组合物的制备
如下面表1中所示，除了用作颜料的内酰胺黑的含量为10重量％代替12重量％，并且用作氧杂环丁烷化合物的OXT-221的含量为36重量％代替34重量％之外，使用与实施例1中相同的组成和方法制备喷墨用红外透射油墨组合物。
<实施例5>
喷墨用红外透射油墨组合物的制备
如下面表1中所示，除了使用12重量％的苝黑之外，使用与实施例1中相同的组成和方法制备喷墨用红外透射油墨组合物。
[表1]
*Celloxide 2021p：(3',4'-环氧环己烷)甲基3,4-环氧环己基羧酸酯
*OXT-221：双[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基醚
*N-丁基缩水甘油醚
*KBM-403：3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷
*Omnicat 550：10-[1,1'-联苯基]-4-基-2-(1-甲基乙基)-9-酮-9H-噻吨六氟磷酸盐(10-[1,1'-biphenyl]-4-yl-2-(1-methylethyl)-9-oxo-9H-thioxantheniumhexafluorophosphate)
<比较例1>
油墨组合物的制备
如下面表2中所示，除了使用28重量％的OXT-221和5重量％的OXT-212(日本TOAGOSEI)作为氧杂环丁烷化合物，10重量％的1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚作为稀释剂，25重量％的丁基二甘醇二甲醚作为有机溶剂，4重量％的Irgacure 250(德国BASF)作为光聚合引发剂和1重量％的ITX(中国IHT)作为光敏剂之外，使用与实施例1中相同的组成和方法制备油墨组合物。
<比较例2>
油墨组合物的制备
如下面表2中所示，除了使用乙二醇单丁醚乙酸酯(BCsA)代替琥珀酸二乙酯作为有机溶剂之外，使用与实施例2中相同的组成和方法制备油墨组合物。
<比较例3>
油墨组合物的制备
如下面表2中所示，除了使用25重量％的丁基二甘醇二甲醚作为有机溶剂，3重量％的CPI-210S(日本SAN-APRO)作为光聚合引发剂和1重量％的DBA(日本KAWASAKIKASEI)作为光敏剂之外，使用与实施例3中相同的组成和方法制备油墨组合物。
<比较例4>
油墨组合物的制备
如下面表2中所示，除了使用25重量％的丁基二甘醇二甲醚作为有机溶剂，29重量％的OXT-221作为氧杂环丁烷化合物，10重量％的1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚作为稀释剂，3重量％的CPI-210S作为光聚合引发剂和1重量％的DBA作为光敏剂之外，使用与实施例1中相同的组成和方法制备油墨组合物。
<比较例5>
油墨组合物的制备
如下面表2中所示，除了使用UV-692S(中国Tetrachem)代替CPI-210S作为光聚合引发剂之外，使用与比较例4中相同的组成和方法制备油墨组合物。
<比较例6>
油墨组合物的制备
如下面表2中所示，除了使用Irgacure 290(德国BASF)代替CPI-210S作为光聚合引发剂之外，使用与比较例4中相同的组成和方法制备油墨组合物。
[表2]
由实施例1至实施例5和比较例1至比较例6的油墨组合物制备的样品的性能的评 价
使用X-rite 341C以0.9的光密度(OD)将在实施例1至实施例5和比较例1至比较例6中制备的油墨组合物喷墨印刷到宽度为50mm、长度为50mm且厚度为0.5μm的正方形玻璃上，以制备样品。然后，评价厚度、固化灵敏度、储存稳定性、油墨稳定性、喷墨工艺的性能(停置时间)(idle time)、与底部的粘合力、再加工性能和红外透光率(@850nm)。结果示于下面表3和表4中。
使用波长为395nm的UV LED灯，通过在没有粘合强度的无粘性点处的UV能量来评价固化灵敏度。通过将油墨储存在35℃的烘箱中并且测量粘度增加超过10％的天数来确定储存稳定性。通过在生产油墨后光聚合引发剂是否沉淀来检查油墨稳定性。对于喷墨工艺的性能，在所有喷嘴都喷射的同时，根据短暂吹扫(3s)和擦拭后的停置时间来评价喷射。对于与底部的粘合力，进行横切实验(规格：ASTM D3002，D3359)来测量粘合力，并且将结果从0B至5B分级。使用磨损和摩擦试验仪，通过向擦拭器(CF-909)施加2kg的负载，然后供应丙酮以检查边框层是否在20次的往复运动(速度：30次往复/分钟)内被移除来评价再加工性能。使用UV-VIS光谱仪对380nm至1,000nm的波长测量样品的红外透光率，并且将850nm处的透光率示于表3和表4中(未印刷油墨组合物的玻璃本身的透光率为100％)。在下面表3和表4中，在油墨稳定性和再加工性能的评价中，○表示优异，X表示不优异。
[表3]
[表4]
<实验例1>
厚度的评价
与内酰胺黑颜料的含量为12重量％的实施例1和实施例2不同，在内酰胺黑颜料的含量降低至10重量％的实施例4的情况下，样品(即边框)的厚度略微增加至2.3μm。但是该厚度为适合于本发明的3μm以下。可以确认，其它性能与实施例1和实施例2的性能相同，因此，可靠性没有问题。此外，与有机溶剂的含量为25重量％的实施例1和实施例2不同，在有机溶剂的含量减少至20重量％的实施例3的情况下，样品(即边框)的厚度略微增加至2.2μm。但是该厚度为适合于本发明的3μm以下。可以确认，其它性能与实施例1和实施例2的性能相同，因此，可靠性没有问题。
<实验例2>
喷墨工艺的性能和固化灵敏度的评价
在使用丁基二甘醇二甲醚或琥珀酸二乙酯作为有机溶剂的实施例1至实施例5的情况下，停置时间为20分钟，并且喷墨性能优异。相反，在使用乙二醇单丁醚乙酸酯(BCsA)代替丁基二甘醇二甲醚作为有机溶剂的比较例2的情况下，可以确认，停置时间为5分钟以下，并且喷墨工艺的性能不足。
另外，使用Omnicat 550作为光聚合引发剂的实施例1至实施例5在不使用光敏剂的情况下表现出优异的固化灵敏度，而在使用CPI-210S、UV-692S或Irgacure 290代替Omnicat 550的比较例3至比较例6中，尽管使用光敏剂(1重量％的DBA)，固化灵敏度仍不好。
<实验例3>
储存稳定性的评价
在使用Ominicat 550作为光聚合引发剂的实施例1至实施例5的情况下，当在35℃的烘箱中储存时，在60天表现出10％以上的优异的储存稳定性。相反，使用Irgacure 250、CPI-210S、UV-692S或Irgacure 290代替Ominicat 550的比较例1和比较例3至比较例6表现出差的储存稳定性。
<实验例4>
油墨稳定性的评价
根据实施例1至实施例5的油墨组合物在生产油墨后不引起引发剂的沉淀，由此表现出良好的油墨稳定性。
<实验例5>
与底部的粘合力的评价
使用3重量％的KBM-403作为粘合促进剂的根据实施例1至实施例5的油墨组合物表现出通过横切试验测量的5B水平的优异的粘合性。
<实验例6>
再加工性能的评价
在使用3重量％的KBM-403作为粘合促进剂的根据实施例1至实施例5的油墨组合物中，可以确认，即使在20次往复之后也不容易移除边框。
<实验例7>
红外透光率的评价
可以确认，根据实施例1至实施例5的油墨组合物在850nm下表现出80％的红外透光率。
虽然已经参照本发明的具体实施方案具体示出并描述了本发明，但是对本领域技术人员来说显而易见的是，该具体描述仅是优选实施方案，并且本发明的范围不限于此。因此，本发明的范围意在由所附权利要求书及其等同物限定。

Claims (26)

1.一种喷墨用红外透射油墨组合物，包含：内酰胺黑颜料或苝黑颜料或它们的组合；分散剂；环氧化合物；氧杂环丁烷化合物；光聚合引发剂；和有机溶剂。
2.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，所述有机溶剂的沸点为200℃以上，并且在25℃下的粘度为1cP至5cP。
3.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，所述有机溶剂是选自丁基二甘醇二甲醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乙二醇二丁酸酯、琥珀酸二乙酯、γ-丁内酯和癸酸乙酯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，所述油墨组合物在850nm至940nm的波长下的透光率为80％以上。
5.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，基于全部所述油墨组合物，所述内酰胺黑颜料或所述苝黑颜料或它们的组合的含量为5重量％至15重量％。
6.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，基于全部所述油墨组合物，所述分散剂的含量为0.5重量％至5重量％。
7.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，基于全部所述油墨组合物，所述环氧化合物的含量为5重量％至25重量％。
8.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，基于全部所述油墨组合物，所述氧杂环丁烷化合物的含量为25重量％至50重量％。
9.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，基于全部所述油墨组合物，所述有机溶剂的含量为20重量％至35重量％。
10.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，基于全部所述油墨组合物，所述光聚合引发剂的含量为1重量％至10重量％。
11.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，所述分散剂选自丙烯酸类、聚亚烷基二醇及其酯、聚氧化烯多元醇、酯烯化氧加合物、醇烯化氧加合物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺烯化氧加合物、烷基胺和它们的混合物。
12.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，所述环氧化合物是含有一个或两个环氧化脂肪族环状基团的脂环族环氧化合物。
13.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，所述环氧化合物选自二氧化二环戊二烯、二氧化柠檬烯、(3,4-环氧环己基)甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、氧化3-乙烯基环己烯、双(2,3-环氧环戊基)醚、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、双(3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、(3,4-环氧环己基)甲基醇、(3,4-环氧基-6-甲基环己基)甲基-3,4-环氧基-6-甲基环己烷羧酸酯、乙二醇双(3,4-环氧环己基)醚、3,4-环氧环己烯羧酸乙二醇二酯和(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷。
14.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，所述氧杂环丁烷化合物选自3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-环己氧基甲基氧杂环丁烷和苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷。
15.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，所述光聚合引发剂包括碘鎓盐和锍盐中的至少一种。
16.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，所述光聚合引发剂包括锍盐。
17.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，所述光聚合引发剂包括Omnicat 550：10-[1,1'-联苯基]-4-基-2-(1-甲基乙基)-9-酮-9H-噻吨六氟磷酸盐。
18.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，基于全部所述油墨组合物，所述油墨组合物还包含1重量％至5重量％的粘合促进剂。
19.根据权利要求18所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，所述粘合促进剂是选自磷酸酯类丙烯酸酯和烷氧基硅烷化合物中的至少一种，该烷氧基硅烷化合物选自3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
20.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，所述油墨组合物的固化剂量为100mJ/cm2至3,000mJ/cm2，并且通过吸收250nm至410nm的波长范围内的辐射而固化。
21.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，所述油墨组合物在25℃下的粘度为1cP至30cP，并且在横切实验中与基板的粘合力为4B以上。
22.根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物，其中，当在35℃下储存时，所述油墨组合物的粘度增加10％以上时的时间点为60天以上。
23.一种形成边框图案的方法，包括以下步骤：
a)通过在基板上喷墨印刷根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物形成边框图案；和
b)通过用辐射照射使所述边框图案固化。
24.根据权利要求23所述的形成边框图案的方法，其中，固化后的所述边框图案的厚度为1μm至3μm。
25.一种边框图案，该边框图案通过使用根据权利要求1所述的喷墨用红外透射油墨组合物制造。
26.一种显示基板，包括根据权利要求25所述的边框图案。
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