CN110114132A - 用于选择性1-己烯生产的鼓泡塔反应器中的温度控制方法 - Google Patents
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Abstract
一种温度控制方法,包括:使包含乙烯的进料流在进料位置通过反应器;从反应器中排出含有线性α‑烯烃的出口流;使出口流通过冷凝物容器,其中出口流在冷凝物容器内分成蒸气馏分和液体馏分;从冷凝物容器中排出蒸气馏分并将其再循环回进料流;以及从冷凝物容器中排出液体馏分并在注射位置将其注射到反应器中。
Description
背景技术
乙烯三聚的商业工艺包括将与新鲜乙烯补充物循环的如甲苯、乙烯的溶剂和相应的催化剂溶液加入反应器,例如多管式反应器,如鼓泡塔(鼓泡柱,鼓泡床,bubble column)反应器。已经划分为气相的未反应的乙烯和轻馏分线性α-烯烃从反应器顶部排出。底部反应器流出物含有线性α-烯烃产物以及溶解的乙烯、溶剂和催化剂,并从反应器底部连续排出。
鼓泡塔反应器通常用于制备线性α-烯烃。例如,鼓泡塔反应器用于乙烯的低聚工艺以提供线性α-烯烃。这种鼓泡塔反应器包含底部隔室(compartment),用于引入气态单体进料并与上部反应隔室分离。在上部反应隔室中,鼓泡塔反应器包括下部2相部分和上部气相部分。通常,塔式反应器连续操作,因为连续供应单体进料、溶剂和催化剂,并连续除去溶剂、线性α-烯烃和催化剂。
乙烯转化成1-己烯的三聚反应是高放热反应,其中反应热为转化每摩尔乙烯约25kcal。释放的热量必须除去以维持所需的反应器温度。
因此,需要一种在鼓泡塔反应器中选择性生产1-己烯期间除去反应热的方法。
发明内容
在各种实施方式中,公开了用于在鼓泡塔反应器中温度控制的方法,在其中乙烯三聚成为1-己烯的高放热反应正在发生。
一种温度控制方法,包括:使包含乙烯和催化剂的进料流在进料位置通过反应器;从反应器中排出包含线性α-烯烃的出口流,其中出口流取自反应器内的气相(vaporphase);使出口流通过冷凝物容器,其中出口流在冷凝物容器内分成蒸气馏分(蒸汽馏分,蒸气部分,vapor fraction)和液体馏分;从冷凝物容器排出蒸气馏分,任选地使蒸气馏分通过吹扫流,并将蒸气馏分再循环回进料流;以及从冷凝物容器中排出液体馏分并在注射位置将其注射到反应器中。
一种温度控制方法,包括:使包含乙烯和液体溶剂的进料流在进料位置通过反应器,其中反应器是包含液相和气相的两相鼓泡塔反应器,其中低聚反应、优选三聚反应在反应器内发生;从反应器中排出包含未转化的乙烯、丁烯-1、溶剂、任选地其它和/或更高碳数的线性α-烯烃、或包含前述中的至少一种的组合的出口流;任选地使出口流通过一个或多个冷凝器进入冷凝物容器,其中出口流在冷凝物容器内分成蒸气馏分和液体馏分,其中蒸气馏分包含大于或等于55重量%的乙烯,并且液体馏分包含乙烯、丁烯-1、溶剂、任选地其它和/或更高碳数的线性α-烯烃、或包含前述中的至少一种的组合;从冷凝物容器中排出蒸气馏分,任选地使蒸气馏分通过吹扫流,并任选地使至少一部分蒸气馏分通过热交换器并以恒定的流速将其再循环回进料流;以及从冷凝物容器中排出液体馏分并以恒定的流速将其注射到反应器,其中液体馏分被注射到反应器的液相和/或气相中。
下面更具体地描述这些和其它特征和特性。
附图说明
以下是附图的简要说明,其中相同元件编号相同并且其是为了说明本文公开的示例性实施方式的目的而存在,并不是为了限制它们的目的。
图1是鼓泡塔反应器周围的乙烯回路。
具体实施方式
本文描述了一种用于鼓泡塔反应器中的温度控制的方法。在鼓泡塔反应器中乙烯转化为1-己烯的低聚、例如三聚是高放热的。在1-己烯生产期间产生的热量需要被释放,以便将反应器维持在所需的反应器温度。例如,在1-己烯的选择性生产期间,主要的气泡反应器应理想地维持在40-100℃的反应器温度,理想的是40-80℃,更理想的是60-80℃。为了实现所需温度的维持,本文公开的方法利用两种有利于在此工艺期间温度控制的冷却剂。
乙烯三聚成为1-己烯可以在鼓泡塔反应器中进行。乙烯进料可以通过鼓泡器塔板(sparger plate)鼓泡并在液体溶剂中向上流动,产生称为两相水平的两相床。溶剂可以是选自芳香族溶剂或脂肪族溶剂的单一化合物或混合物。例如,溶剂可包含甲苯、苯、乙苯、异丙苯、二甲苯、均三甲苯、己烷、辛烷、环己烷、烯烃如己烯、庚烷或辛烷、醚如二***或四氢呋喃、或包含前述中的至少一种的组合。芳香族溶剂特别需要,例如甲苯。反应器塔顶出口流可以是未转化的乙烯、丁烯-1、1-己烯、溶剂和任选的痕量其它和/或更高碳数的线性α-烯烃、或包含前述中的至少一种的组合的混合物。出口流可以取自反应器内的气相。出口流可以使用一个或多个分凝器部分冷凝,并送至冷凝物容器,在其中分离气相和液相。例如,不同的冷凝器可以串联使用。例如,冷凝器可以在不同的温度水平下操作。例如,冷凝器可包括冷却水、作为冷却剂的丙烯、与外部工艺流热交换的横流热交换器。气相、例如乙烯可以被压缩和/或再循环回反应器。在再循环到反应器之前,蒸气馏分可任选地通过吹扫流。吹扫流可以帮助去除气相中存在的任何累积的痕量杂质。液体冷凝物可含有乙烯、丁烯-1、溶剂、任选的其它和/或更高碳数(例如,更重)的线性α-烯烃、或包含至少一种物的组合,该液体冷凝物可以作为冷却剂再循环回反应器。
出乎意料地发现,两种冷却剂的组合可有利于维持鼓泡塔反应器的所需温度。例如,有利的冷却剂可包括过量乙烯进料和包括轻组分的液体回流,其中可以使用汽化潜热以除去反应热。
第一冷却剂可以是液体冷凝物流,其可以被引导至反应器并且可以使用汽化潜热来冷却反应器。液体冷凝物可以从反应器输出中直接回收。液体冷凝物也可以在进一步处理反应器输出之后回收,例如在反应器输出之后的冷凝器和冷凝物容器。液体冷凝物可包括,例如,乙烯、丁烯-1、任选其它和/或更高碳数(例如,更重)的线性α-烯烃、溶剂、或包含前述中的至少一种的组合。例如,液体冷凝物可以以气相、两相水平或两者注射到反应器。对于气相注射,设想了分配***和/或喷雾***可任选地存在。液体冷凝物可以以恒定的流速注射到反应器。液体冷凝物可以经由汽化潜热冷却反应器。
第二冷却剂可以是过量的乙烯。乙烯可以在特定的入口温度下以恒定的流速进料到反应器输入。乙烯可以通过从冷凝物容器中排出蒸气馏分并将其再循环回反应器输入中而回收,或者可以将乙烯直接注射到反应器中。冷凝物容器的蒸气馏分可包含大于或等于55重量%(wt.%)的乙烯,例如,大于或等于60wt.%的乙烯,例如,大于或等于65wt.%的乙烯,例如,大于或等于70wt.%的乙烯,例如,大于或等于75wt.%的乙烯。蒸气馏分可以以恒定的流速再循环到反应器入口。蒸气馏分可以在再循环回反应器入口之前通过压缩机。蒸气馏分可以在再循环回反应器入口之前通过热交换器。
通过混合热和冷乙烯可以控制反应器入口中乙烯的温度,以获得所需的入口温度。温度控制器可以包括在进入反应器的入口上。温度控制器可分别调节冷或热乙烯流,以调节进入反应器的入口温度。温度控制器可以与反应器和蒸气馏分输入两者连通,以将反应器温度维持在所需范围内。温度控制器可以是本领域技术人员已知的传统温度控制器。
1-己烯通常由两种通用途径制备:(i)经由乙烯低聚的全范围工艺和(ii)专用技术。在较小规模上商业使用的1-己烯的次要途径是己醇的脱水。在20世纪70年代之前,1-己烯还通过蜡的热裂解制备。线性内己烯(internal olefins)是通过线性链烷烃的氯化/脱氯化氢制备的。
“乙烯低聚”结合乙烯分子以产生具有偶数个碳原子的各种链长的线性α-烯烃。此方法导致α-烯烃的分布。乙烯的低聚可以产生1-己烯。
由来源于煤的合成气制备燃料的费托合成(Fischer-Tropsch synthesis)可以从上述燃料流中回收1-己烯,其中初始的1-己烯浓度在窄蒸馏中可以为60%,其余为亚乙烯基化合物、直链和支链内烯烃、直链和支链烷烃、醇、醛、羧酸和芳香族化合物。通过均相催化剂的乙烯的三聚已被证明。
线性α-烯烃有宽范围的应用。较低的碳数,1-丁烯、1-己烯和1-辛烯可用作聚乙烯生产中的共聚单体。高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)可分别使用约2-4%和8-10%的共聚单体。
C4-C8线性α-烯烃的另一种用途可以是经由羰基合成(oxo synthesis)(加氢甲酰基化)生产线性醛,用于随后通过中间体醛的氧化生产短链脂肪酸、羧酸,或通过醛的氢化生产用于增塑剂应用的线性醇。
1-癸烯的应用是制备聚α-烯烃合成润滑剂基础油(PAO)并使表面活性剂与更高线性α-烯烃共混。
C10-C14线性α-烯烃可用于制备水性洗涤剂配方的表面活性剂。这些碳数可以与苯反应生成线性烷基苯(LAB),其可以进一步磺化成线性烷基苯磺酸盐(LABS),这是一种用于家用和工业洗涤剂应用的流行的相对低成本的表面活性剂。
虽然一些C14α-烯烃可以出售至水性洗涤剂应用中,但C14还具有其它应用,如转化为氯化石蜡。C14的最近应用是如陆上钻井液基础油,在该应用中取代柴油或煤油。虽然C14比中间馏分更昂贵,但它具有环保、更易于生物降解和处理材料、对皮肤的刺激性更小和低毒性的显著优点。
发现C16-C18线性烯烃的主要应用为油溶性表面活性剂中的疏水物和作为润滑液本身。C16-C18α-烯烃或内烯烃用作高价值的合成钻井液基础,主要是离岸合成钻井液。用于合成钻井液应用的优选材料是线性内烯烃,其主要通过将线性α-烯烃异构化至内部位置而制得。较高的内烯烃似乎在金属表面形成更润滑的层,并被认为是更好的润滑剂。C16-C18烯烃的另一个应用是用于纸张施胶。线性α-烯烃再次异构化成线性内烯烃,并且然后与马来酸酐反应以制备烷基琥珀酸酐(ASA),一种流行的纸张施胶化学品。
C20-C30线性α-烯烃的生产能力可以是线性α-烯烃装置(工厂,车间,plant)总产量的5-10%。这些用于许多反应性和非反应性应用,包括作为制备重质线性烷基苯(LAB)的原料和用于增强蜡性质的低分子量聚合物。
1-己烯的用途可以作为聚乙烯生产中的共聚单体。高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)分别使用约2-4%和8-10%的共聚单体。
1-己烯的另一个用途是经由加氢甲酰基化(羰基合成)线性醛庚醛的生产。庚醛可以转化为短链脂肪酸庚酸或醇庚醇。
温度控制方法可包括使进料流在进料位置通过反应器。进料流可包含乙烯和催化剂。出口流可以从反应器中排出,其中出口流可以包含线性α-烯烃。出口流可以不含催化剂。出口流可以从反应器内的气相中排出。出口流可以通过冷凝物容器,其中出口流在冷凝物容器内分成蒸气馏分和液体馏分。蒸气馏分可以从冷凝物中除去,并可以再循环回进料流。任选地,蒸气馏分可以在再循环到进料流之前通过吹扫流。液体馏分可以从冷凝物容器中排出并在注射位置注射到反应器中。
此方法可包括使进料流通过反应器内的鼓泡器板。然后低聚反应、例如三聚反应可以在反应器中发生。虽然本文描述了关于鼓泡塔反应器,但应理解可以使用除鼓泡塔反应器之外的反应器。第二进料流可包含选自芳香族或脂肪族溶剂的单一化合物或混合物的液体溶剂,例如甲苯、苯、乙苯、异丙苯、二甲苯、均三甲苯、己烷、辛烷、环己烷、烯烃如己烯、庚烷、辛烷、或醚如二***或四氢呋喃。理想地,液体溶剂包含芳香族溶剂,例如甲苯。第二进料流可以送至反应器。除乙烯外,进料流可包含甲苯。出口流可包含未转化的乙烯、1-己烯、丁烯-1、溶剂、任选的其它和/或更高碳数的线性α-烯烃、或包含前述中的至少一种的组合。
此方法可包括在通过冷凝物容器之前使出口流通过一个或多个分凝器。蒸气馏分可以包含大于或等于55wt.%的乙烯,并且可以以恒定的流速再循环回反应器。例如,蒸气馏分可以在其再循环回反应器之前通过压缩机。液体馏分可包含乙烯、丁烯-1、溶剂、任选的其它和/或更高碳数的线性α-烯烃、或包含前述中的至少一种的组合。液体馏分可以以恒定的流速注射到反应器中。反应器可以是具有液相和气相的两相反应器。液体馏分可以注射到反应器的液相和/或气相中。对于气相注射,分配***和/或喷雾***可任选地存在。液体馏分可以经由汽化潜热冷却反应器。此方法可进一步包括在通过反应器之前使至少一部分蒸气馏分通过热交换器。温度控制器可以与反应器和蒸气馏分连通。反应器内的温度可以维持在40℃至100℃,例如40℃至80℃,例如40℃至60℃。
如本文公开的温度控制方法可包括使包含乙烯和液体溶剂的进料流通过进料位置处的反应器,其中反应器是包含液相和气相的两相鼓泡塔反应器,其中低聚反应、如三聚反应在反应器内发生。包含未转化的乙烯、丁烯-1、溶剂、任选的其它和/或更高碳数的线性α-烯烃、或包含前述中的至少一种的组合的出口流可以从反应器中排出。出口流可任选地通过一个或多个冷凝器至冷凝物容器。出口流可在冷凝物容器内分成蒸气馏分和液体馏分,其中蒸气馏分包含大于或等于55wt.%的乙烯,例如,大于或等于60wt.%,例如,大于或等于65wt.%,例如,大于或等于70wt.%,例如,大于或等于75wt.%,并且液体馏分包含乙烯、丁烯-1、溶剂、任选地其它和/或更高碳数(例如,更重)的线性α-烯烃,或包含前述中的至少一种的组合。蒸气馏分可以从冷凝物容器中排出。蒸气馏分可以任选地通过吹扫流,并且至少一部分蒸气馏分可以通过热交换器并以恒定的流速再循环回进料流。液体馏分可以从冷凝物容器中排出并以恒定的流速将其注射到反应器中,其中液体馏分被注射到反应器的液相和/或气相中。
本文公开的组件、工艺和装置的更完整的理解可以通过参考附图获得。这些图(本文中也称为“FIG.”)仅是基于便利性和易于验证本公开的示意性表示,并且因此并不旨在指示装置或其组件的相对大小和尺寸和/或定义或限制示例性实施方式的范围。尽管为了清楚起见在以下说明中使用了特定术语,但是这些术语旨在仅表示在附图中选择用于说明的实施方式的特定结构,并且不旨在定义或限制本公开的范围。在下面的附图和以下描述中,应理解相同的数字标记表示相同功能的组件。
图1显示了鼓泡塔反应器周围的乙烯回路。在图1中,进料流26在进料位置30处通过反应器10。进料流26可包含乙烯和催化剂。出口流32可以从反应器10中排出。出口流32可包含线性α-烯烃。出口流32可以取自反应器内的气相。在离开分凝器12之后并且在进入冷凝物容器20之前,出口流32可以与补充流16混合。补充流16可在与出口流32混合之前通过冷却器14。进料流26和补充流16可独立地包含乙烯。出口流32可以通过分凝器12并与冷凝物容器20混合,其中出口流32在冷凝物容器20内分成蒸气馏分34和液体馏分36。任选地,出口流32可以在通过冷凝物容器20之前通过一个或多个分凝器。出口流32可以不含催化剂。蒸气馏分34可以从冷凝物容器20中排出,通过压缩机18,并再循环回进料流26。任选地,蒸气馏分34可以通过吹扫流。任选地,蒸气馏分34可以通过热交换器38并在注射位置40注射到反应器10中。任选地,进料流26可以通过反应器10内的鼓泡器塔板。蒸气馏分34可以以恒定的流速再循环回反应器10。液体馏分36可以从冷凝物容器20中去除并以恒定的流速注射到反应器10中。液体馏分36可以注射到反应器的液相22和/或气相23中。液体馏分36可以经由汽化潜热冷却反应器10。温度控制器42与反应器10和蒸气馏分34连通。反应器内的温度维持在40℃至100℃的温度,例如40℃至80℃,例如40℃至60℃。
以下实例仅说明本文公开的方法,并不旨在限制其范围。除非本文另有说明,否则此实例是基于模拟。
实施例
实施例1
图1中编号的流的工艺模拟结果在表1中显示。
本文公开的方法包括至少以下方面:
方面1:一种温度控制方法,包含:使包含乙烯和催化剂的进料流在进料位置通过反应器;从反应器中排出包含线性α-烯烃的出口流,其中出口流取自反应器内的气相;使出口流通过冷凝物容器,其中出口流在冷凝物容器内分成蒸气馏分和液体馏分;从冷凝物容器中排出蒸气馏分,任选地使蒸气馏分通过吹扫流,并将吹扫流再循环回进料流;从冷凝物容器中排出液体馏分并在注射位置将其注射到反应器中。
方面2:方面1的方法,其中第二进料流包含选自芳香族或脂肪族溶剂的单一化合物或混合物的液体溶剂,优选甲苯、苯、乙苯、异丙苯、二甲苯、均三甲苯、己烷、辛烷、环己烷、烯烃优选己烯、庚烷、辛烷、或醚优选二***或四氢呋喃,更优选芳香族溶剂,最优选甲苯,并且其中第二进料流被送至反应器。
方面3:前述方面中任一项的方法,进一步包含使进料流通过反应器内的鼓泡器塔板。
方面4:前述方面中任一项的方法,其中出口流不含催化剂。
方面5:前述方面中任一项的方法,其中反应器是鼓泡塔反应器。
方面6:前述方面中任一项的方法,其中三聚反应发生在反应器内。
方面7:前述方面中任一项的方法,其中出口流包含未转化的乙烯、1-己烯、丁烯-1、溶剂、任选其它和/或更高碳数的线性α-烯烃,或包含前述中的至少一种的组合。
方面8:前述方面中任一项的方法,进一步包含在通过冷凝物容器之前使出口流通过一个或多个分凝器。
方面9:前述方面中任一项的方法,其中蒸气馏分包含大于或等于55重量%的乙烯,优选大于或等于60重量%的乙烯,更优选大于或等于65重量%的乙烯,甚至更优选大于或等于70重量%的乙烯,最优选75重量%的乙烯。
方面10:前述方面中任一项的方法,其中蒸气馏分以恒定的流速再循环回反应器。
方面11:前述方面中任一项的方法,其中液体馏分包含乙烯、丁烯-1、溶剂、任选其它和/或更高碳数的线性α-烯烃,或包含前述中的至少一种的组合。
方面12:前述方面中任一项的方法,其中液体馏分以恒定的流速注射到反应器中。
方面13:前述方面中任一项的方法,进一步包括在再循环回反应器之前使蒸气馏分通过压缩机。
方面14:前述方面中任一项的方法,其中反应器是两相反应器,其中两相是液相和气相。
方面15:方面13或方面15的方法,其中液体馏分注射到反应器的液相和/或气相中,其中对于气相注射,任选地存在分配***和/或喷雾***。
方面16:前述方面中任一项的方法,其中液体馏分经由汽化潜热冷却反应器。
方面17:前述方面中任一项的方法,进一步包含在通过反应器之前使至少一部分蒸气馏分通过热交换器。
方面18:前述方面中任一项的方法,其中温度控制器与反应器和蒸气馏分连通。
方面19:前述方面中任一项的方法,其中反应器内的温度维持在40℃至100℃。
实施方式20:一种温度控制方法,包含:使包含乙烯和液体溶剂的进料流在进料位置通过反应器,其中反应器是包含液相和气相的两相鼓泡塔反应器,其中低聚反应、优选三聚反应发生在反应器内;从反应器排出包含未转化的乙烯、丁烯-1、溶剂、任选其它和/或更高碳数的线性α-烯烃,或包含前述中的至少一种的组合的出口流;使出口流通过冷凝物容器,其中出口流在冷凝物容器内分成蒸气馏分和液体馏分,其中蒸气馏分包含大于或等于55%的乙烯,并且液体馏分包含乙烯、丁烯-1、溶剂、任选其它和/或更高碳数的线性α-烯烃,或包含前述中的至少一种的组合;从冷凝物容器中排出蒸气馏分,任选地使蒸气馏分通过吹扫流,使至少一部分蒸气馏分通过热交换器并以恒定的流速将其再循环回进料流;从冷凝物容器中排出液体馏分并以恒定的流速将其注射到反应器中,其中液体馏分被注射到反应器的液相和/或气相中。
通常,本发明可以可替代地包含本文公开的任何合适的组分、由或基本上由本文公开的任何合适的组分组成。本发明可以另外地或可替代地配制成不含或基本不含现有技术组合物中使用的任何组分、材料、成分、佐剂或物质,或者否则其对于实现本发明的功能和/或目的不是必需的。针对相同组分或性质的所有范围的端点是包含性的并且可独立组合(例如,“小于或等于25wt%,或5wt%至20wt%”的范围包括端点和“5wt%至25wt%”等的范围的所有中间值)。除了更宽范围之外,更窄范围或更具体的组的公开并不是对更宽范围或更大组的排除请求。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。此外,本文术语“第一”,“第二”等不表示任何顺序、数量或重要性,而是用于表示来自另一个的一个元件。本文术语“一”和“一种”和“该”不表示数量的限制,并且应被解释为涵盖单数和复数两者,除非本文另有说明或与上下文明显矛盾。“或”表示“和/或”。本文使用的前缀“一个或多个”旨在包括其修饰的术语的单数和复数两者,从而包括该术语中的一个或多个(例如,膜包括一个或多个膜)。整个说明书中对“一个实施方式”,“另一个实施方式”,“实施方式”等的参考意味着结合此实施方式描述的特定要素(例如,特征、结构和/或特性)包括在本文描述的至少一个实施方式中,并且可以存在或不存在于其它实施方式中。另外,应该理解,所描述的要素可以在各种实施方式中以任何合适的方式组合。
结合数量使用的修饰语“约”包括所述值并具有上下文所指示的含义(例如,包括与特定数量的测量相关的误差程度)。符号“±10%”意味着所指示的测量值可以是从减去10%的量到加上所述值的10%的量。除非另有说明,本文使用的术语“前”,“后”,“底部”和/或“顶部”仅是为了便于说明,并且不限于任何一个位置或空间定向。“任选的”或“任选地”意味着随后描述的事件或情况可以或不可以发生,并且说明书包括事件发生的实施例和其不发生的实施例。除非另外定义,否则本文使用的技术和科学术语具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的含义相同的含义。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。
除非本文另有规定,否则对标准、法规、测试方法等的任何参考,例如ASTM D1003、ASTM D4935、ASTM 1746、FCC Part 18、CISPR11和CISPR 19,是指在提交本申请时有效的标准、法规、指南或方法。
如本文所用,术语“烃基”和“烃”泛指包含碳和氢的取代基,任选地具有1至3个杂原子,例如氧、氮、卤素、硅、硫或其组合;“烷基”是指直链或支链的饱和一价烃基;“亚烷基(alkylene)”是指直链或支链的饱和二价烃基;“烷叉基(alkylidene)”是指直链或支链的饱和二价烃基,在单个共同碳原子上具有两个化合价;“烯基”是指具有至少两个通过碳-碳双键连接的碳的直链或支链一价烃基;“环烷基”是指具有至少三个碳原子的非芳香族单价单环或多环烃基,“环烯基”是指具有至少三个碳原子、至少一个不饱和度的非芳香族环状二价烃基;“芳基”是指一个或多个芳香环中仅含有碳的芳香族一价基团;“亚芳基”是指一个或多个芳香族环中仅含有碳的芳香族二价基团;“烷基芳基”是指如上定义的烷基基团取代的芳基基团,其中4-甲基苯基是示例性的烷基芳基基团;“芳基烷基”是指如上定义的芳基基团取代的烷基基团,其中苄基是示例性的芳基烷基基团;“酰基”是指如上定义的烷基基团,其具有通过羰基碳桥(-C(=O)-)连接的指定数的碳原子;“烷氧基”是指如上定义的烷基基团,其具有通过氧桥(-O-)连接的指定数的碳原子;并且“芳氧基”是指如上定义的芳基基团,其具有通过氧桥(-O-)连接的指定数的碳原子。
除非另有说明,前述基团中的每一个可以是未取代的或取代的,条件是取代不会显著不利地影响化合物的合成、稳定性或用途。本文所用的术语“取代的”是指指定的原子或基团上的至少一个氢被另一个基团取代,条件是不超过指定的原子的正常价。当取代基是氧代(即=O)时,则原子上的两个氢被取代。取代基的组合和/或变化是允许的,条件是取代不会显著不利地影响化合物的合成或使用。可存在于“取代的”位置上的示例性基团包括但不限于氰基;羟基;硝基;叠氮基;烷酰基(例如,例如酰基的C2-6烷酰基基团);甲酰氨基;C1-6或C1-3烷基,环烷基,烯基和炔基(包括具有至少一个不饱和键和2至8个或2至6个碳原子的基团);C1-6或C1-3烷氧基;C6-10芳氧基,例如苯氧基;C1-6烷硫基;C1-6或C1-3烷基亚磺酰基;C1-6或C1-3烷基磺酰基;氨基二(C1-6或C1-3)烷基;C6-12芳基,具有至少一个芳环(例如苯基、联苯基、萘基等,每个环是取代或未取代的芳香的);C7-19芳基烷基,具有1至3个独立或稠合的环和6至18个环碳原子;或芳基烷氧基,具有1至3个独立或稠合的环和6至18个环碳原子,其中苄氧基是示例性的芳基烷氧基。
所有引用的专利、专利申请和其它参考文献都通过引用它们的整体并入本文。然而,如果本申请中的术语与并入的参考文献中的术语相矛盾或冲突,则来自本申请的术语优先于来自并入的参考文献的冲突术语。
虽然已经描述了特定实施方式,但是目前无法预见或可能无法预见的替代、修改、变化、改进和实质等同物可能呈现给申请人或本领域其它技术人员。因此,所提交的和它们可能被修改的所附权利要求旨在包括所有这些替代、修改、变化、改进和实质等同物。
Claims (20)
1.一种温度控制方法,包括:
使包含乙烯和催化剂的进料流在进料位置通过反应器;
从所述反应器中排出包含线性α-烯烃的出口流,其中所述出口流取自所述反应器内的气相;
使所述出口流通过冷凝物容器,其中所述出口流在所述冷凝物容器内分成蒸气馏分和液体馏分;
从所述冷凝物容器中排出所述蒸气馏分,任选地使所述蒸气馏分通过吹扫流,并且将所述蒸气馏分再循环回所述进料流;以及
从所述冷凝物容器中排出所述液体馏分并在注射位置将其注射到所述反应器中。
2.根据权利要求1所述的方法,其中第二进料流包含选自芳香族或脂肪族溶剂的单一化合物或混合物的液体溶剂,所述芳香族或脂肪族溶剂优选甲苯,苯,乙苯,异丙苯,二甲苯,均三甲苯,己烷,辛烷,环己烷,烯烃、优选己烯,庚烷,辛烷,或醚、优选二***或四氢呋喃,更优选芳香族溶剂,最优选甲苯,并且其中将所述第二进料流送至所述反应器。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法,进一步包括使所述进料流通过所述反应器内的鼓泡器塔板。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述出口流不含催化剂。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述反应器是鼓泡塔反应器。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中在所述反应器内发生三聚反应。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述出口流包含未转化的乙烯、1-己烯、丁烯-1、溶剂、任选地其它和/或更高碳数的线性α-烯烃,或包含前述中的至少一种的组合。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,进一步包括在通过所述冷凝物容器之前使所述出口流通过一个或多个分凝器。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述蒸气馏分包含大于或等于55重量%的乙烯,优选大于或等于60重量%的乙烯,更优选大于或等于65重量%的乙烯,甚至更优选大于或等于70重量%的乙烯,最优选75重量%的乙烯。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述蒸气馏分以恒定的流速再循环回所述反应器。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述液体馏分包含乙烯、丁烷-1、溶剂、任选地其它和/或更高碳数的线性α-烯烃,或包含前述中的至少一种的组合。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中将所述液体馏分以恒定的流速注射到所述反应器中。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法,进一步包括在再循环回所述反应器之前使所述蒸气馏分通过压缩机。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述反应器是两相反应器,其中所述两相是液相和气相。
15.根据权利要求12或权利要求14所述的方法,其中将所述液体馏分注射到所述反应器的所述液相和/或所述气相中,其中对于气相注射,任选地存在分配***和/或喷雾***。
16.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述液体馏分经由汽化潜热冷却所述反应器。
17.根据前述权利要求中任一项所述的方法,进一步包括在通过所述反应器之前使至少一部分所述蒸气馏分通过热交换器。
18.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中温度控制器与所述反应器和所述蒸气馏分连通。
19.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述反应器内的温度维持在40℃至100℃。
20.一种温度控制方法,包括:
使包含乙烯和液体溶剂的进料流在进料位置通过反应器,其中所述反应器是包含液相和气相的两相鼓泡塔反应器,其中在所述反应器内发生低聚反应、优选三聚反应;
从所述反应器排出包含未转化的乙烯、丁烯-1、溶剂、任选地其它和/或更高碳数的线性α-烯烃或者包含前述中的至少一种的组合的出口流;
任选地使所述出口流通过一个或多个冷凝器到达冷凝物容器,其中所述出口流在所述冷凝物容器内分成蒸气馏分和液体馏分,其中所述蒸气馏分包含大于或等于55重量%的乙烯,并且所述液体馏分包含乙烯、丁烯-1、溶剂、任选地其它和/或更高碳数的线性α-烯烃,或包含前述中的至少一种的组合;
从所述冷凝物容器中排出所述蒸气馏分,任选地使所述蒸气馏分通过吹扫流,并且任选地使至少一部分所述蒸气馏分通过热交换器并以恒定的流速将其再循环回所述进料流;以及
从所述冷凝物容器中排出所述液体馏分并以恒定的流速将其注射到所述反应器中,其中将所述液体馏分注射到所述反应器的所述液相和/或所述气相中。
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