CN110099957B - 热熔胶组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，提供一种耐挥发性、作业性、耐流动性以及密合性优异的热熔胶组合物。本发明为一种热熔胶组合物，其含有：重均分子量为30万以上的苯乙烯系热塑性弹性体；增粘剂；重均分子量为1000以上的石蜡油1；以及重均分子量小于1000的石蜡油2。

Description

热熔胶组合物
技术领域
本发明涉及一种热熔胶组合物。
背景技术
以往，在汽车灯具(例如车头灯这样的汽车灯)中，透镜与外壳的粘接使用热熔胶组合物。
作为热熔胶组合物，例如提出了专利文献1等。
专利文献1记载了一种易拆解性热熔胶组合物，其以提供一种对聚烯烃的密封性以及拆解性优异的热熔胶组合物为目的，相对于重均分子量为25万以上的、SEEPS以及SEBS中的一方或双方100质量份，含有羟值为20～200(mgKOH/g)的增粘剂5质量份至500质量份、烃系增塑剂350质量份至2000质量份。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-127473号公报
发明内容
发明要解决的问题
在这种情况下，本发明人等以专利文献1作为参考而制备了热熔胶组合物并对其进行评价，结果释明了：这样的组合物具有挥发性，粘度高、作业性低，所得的粘接剂会流动或软化，或者，对基材的密合性低。在组合物具有挥发性的情况下，会导致在汽车灯具的透镜内起雾。
因此，本发明的目的在于，提供一种耐挥发性、作业性、耐流动性(具体而言，例如，所得的粘接剂在高温条件下难以软化或变形。以下同样)以及密合性优异的热熔胶组合物。
技术方案
本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果是发现了如下事实，从而达成了本发明，即，相对于重均分子量为规定的范围的苯乙烯系热塑性弹性体和增粘剂，组合使用重均分子量的范围不同的规定的石蜡油1、2，从而可得到所希望的效果。
本发明是基于上述见解等的发明，具体而言，通过以下的构成来解决上述问题。
1.一种热熔胶组合物，其含有：
重均分子量为30万以上的苯乙烯系热塑性弹性体；
增粘剂；
重均分子量为1000以上的石蜡油1；以及
重均分子量小于1000的石蜡油2。
2.根据上述1所述的热熔胶组合物，其中，上述苯乙烯系热塑性弹性体为SEEPS。
3.根据上述1或2所述的热熔胶组合物，其中，上述增粘剂含有芳香族系增粘剂，相对于上述苯乙烯系热塑性弹性体100质量份，上述增粘剂的含量为100质量份以上。
4.根据上述1至3中任一个所述的热熔胶组合物，其中，上述石蜡油1与上述石蜡油2的质量比(石蜡油1/石蜡油2)为5/95～95/5。
5.根据上述1至4中任一个所述的热熔胶组合物，其用于汽车灯。
有益效果
本发明的热熔胶组合物的耐挥发性、作业性、耐流动性以及密合性优异。
具体实施方式
以下对本发明进行详细说明。
需要说明的是，在本说明书中，(甲基)丙烯酸表示丙烯酸或甲基丙烯酸。
另外，在本说明书中使用“～”表示的数值范围意指，包含“～”的前后所记载的数值作为下限值以及上限值的范围。
在本说明书中，只要没有事先说明，各成分可以将符合此成分的物质分别单独或者组合两种以上使用。在成分包含两种以上物质的情况下，成分的含量意指，两种以上物质的总含量。
在本说明书中，有时将耐挥发性、作业性、耐流动性以及密合性中的至少一种特性更优异称为本发明的效果更优异。
[热熔胶组合物]
本发明的热熔胶组合物(本发明的组合物)含有：
重均分子量为30万以上的苯乙烯系热塑性弹性体；
增粘剂；
重均分子量为1000以上的石蜡油1；以及
重均分子量小于1000的石蜡油2。
以下，对本发明的组合物中含有的各成分进行详细说明。
<苯乙烯系热塑性弹性体>
本发明的组合物含有重均分子量(Mw)为30万以上的苯乙烯系热塑性弹性体。
上述苯乙烯系热塑性弹性体只要是具有由苯乙烯或苯乙烯衍生物形成的重复单元的热塑性的聚合物，就没有特别限制。
作为上述苯乙烯系热塑性弹性体，例如可列举：苯乙烯异戊二烯苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯乙烯丙烯苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯乙烯乙烯丙烯苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)。
其中，从本发明的效果更优异的观点考虑，优选为SEBS、SEEPS，更优选为SEEPS。
<苯乙烯系热塑性弹性体的重均分子量>
在本发明中，苯乙烯系热塑性弹性体的重均分子量为30万以上。
从本发明的效果更优异、耐热性、机械特性优异的观点考虑，苯乙烯系热塑性弹性体的重均分子量优选为30万～60万，更优选为45万～55万。
在本发明中，苯乙烯系热塑性弹性体的重均分子量为基于利用以四氢呋喃(THF)为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)得到的测定值的标准聚苯乙烯换算值。
苯乙烯系热塑性弹性体可以分别单独使用，或者也可以组合两种以上使用。
对于苯乙烯系热塑性弹性体的制造方法没有特别限制。例如，可列举以往公知的苯乙烯系热塑性弹性体。
<增粘剂>
本发明的组合物所含的增粘剂只要是可将粘合性赋予热熔性组合物的增粘剂，就没有特别限制。
作为上述增粘剂，例如可列举：松香系树脂、萜烯系树脂、石油树脂、芳香族系增粘剂、无规聚丙烯(atactic polypropylene，APP)、无定形聚烯烃(amorphous polyolefin，APAO)。
芳香族系增粘剂意指，可将粘合性赋予组合物，具有芳香族烃基的化合物。
无定形聚烯烃(APAO)意指，主链骨架由α-烯烃衍生出的无定形状的聚合物。
从本发明的效果(特别是密合性)更优异，耐热性优异的观点考虑，上述增粘剂优选含有芳香族系增粘剂。
对于芳香族系增粘剂而言，聚合物作为优选形态之一而列举。
作为增粘剂的具有芳香族系烃基的聚合物，例如可列举苯乙烯或苯乙烯衍生物(例如，4-甲基-α-甲基-苯乙烯)与茚的共聚物。
增粘剂可以分别单独使用，或者也可以组合2种以上使用。
对增粘剂的制造方法没有特别限制。例如，可列举以往公知的增粘剂的制造方法。
需要说明的是，在本发明中，上述增粘剂不含有苯乙烯系热塑性弹性体以及石蜡油。
(增粘剂的含量)
从本发明的效果更优异，特别是热时的密合性优异的观点考虑，相对于上述苯乙烯系热塑性弹性体100质量份，上述增粘剂的含量优选为100质量份以上，更优选为200质量份至400质量份。
<石蜡油1>
本发明的组合物含有重均分子量(Mw)为1000以上的石蜡油1。
在本发明中，石蜡油(石蜡油包含石蜡油1、2。以下同样)意指，对石油馏分或残油加氢、纯化而成的油，或者，通过分解所得的润滑油基础油。
对于石蜡油而言，例如式CnH2n+2作为优选方案之一而列举。需要说明的是，在本发明中，上述n可为分别与石蜡油1、2的重均分子量对应的值。
另外，对于石蜡油而言，例如在室温条件下为液体，这作为优选方案之一而列举。
在本发明中，上述石蜡油1的重均分子量为1000以上。
上述石蜡油1的重均分子量可为1000～3000。
在本发明中，石蜡油1、2的重均分子量分别是基于利用以四氢呋喃(THF)为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)得到的测定值的标准聚苯乙烯换算值。另外，作为测定器，使用了色谱柱(Polymer Laboratories制MIXED-E)。<石蜡油2>
本发明的组合物含有重均分子量(Mw)小于1000的石蜡油2。
在本发明中，上述石蜡油2的重均分子量小于1000。
上述石蜡油2的重均分子量可为500以上且小于1000。
(石蜡油1/石蜡油2)
上述石蜡油1与上述石蜡油2的质量比(石蜡油1/石蜡油2)优选为5/95～95/5，更优选为90/10～50/50。
(石蜡油1、2的总含量)
从本发明的效果更优异，耐热性优异的观点考虑，相对于上述苯乙烯系热塑性弹性体100质量份，上述石蜡油1以及上述石蜡油2的总含量优选为500质量份至3000质量份，更优选为500质量份至1500质量份。
根据需要，本发明的组合物可进一步含有添加剂。作为添加剂，例如可列举：苯乙烯系热塑性弹性体以外的橡胶、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、填充剂、石蜡油以外的软化剂或增塑剂、增强剂。添加剂的量可适当决定。
对于本发明的组合物的制造方法没有特别限制。例如，可在150℃～250℃的条件下将上述的必须成分以及可根据需要而使用的添加剂混合来进行制造。
作为本发明的组合物的使用方法，例如可列举如下方法：将本发明的组合物加热至190℃～230℃而进行熔融，赋予到被粘物(例如第一构件和/或第二构件)，制成(第一构件与第二构件的)接合体或层叠体，将上述接合体或层叠体置于室温的条件下，使本发明的组合物固化。第二构件的材质可与第一构件相同或不同。
作为可适用本发明的组合物的被粘物，例如可列举：塑料[例如，聚丙烯之类的聚烯烃；聚碳酸酯；(甲基)丙烯酸树脂]、木材、橡胶、玻璃。
聚碳酸酯树脂或(甲基)丙烯酸树脂的粘接；聚碳酸酯树脂或(甲基)丙烯酸树脂与聚丙烯的粘接使用本发明的组合物，这作为优选的方案而列举。
作为将本发明的组合物赋予到被粘物的方法，例如可列举使用排出机(涂胶机，Applicator)的方法。
本发明的组合物可用作灯用的热熔胶组合物。作为灯，例如可列举：汽车灯(例如，车头灯、后组合灯等)、二轮车(摩托车)灯。在汽车灯的情况下，可在汽车灯的透镜与外壳的密封(粘接)、透镜的密封部使用本发明的组合物。
使用后的本发明的组合物例如可作为粘接剂、密封材料发挥功能。
另外，使用后的本发明的组合物具有易拆解性(易分离性)，这作为优选方案之一而列举。
易拆解性意指，在使用本发明的组合物将第一构件与第二构件粘接后，在从第一构件拆除第二构件时，粘接剂(本发明的组合物)容易界面剥离。实例
以下，示出实例对本发明进行具体说明。不过，本发明并不限定于此。
<组合物的制造>
以下述表1所示的量(质量份)使用表1所示的苯乙烯系热塑性弹性体1至4的任一者以及石蜡油2-1和/或石蜡油1-1，将它们装入1L双臂式捏合机(kneader)(Nihon SpindleManufacturing Co.,Ltd.制)中，在220℃的条件下搅拌40分钟，得到了混合物。接着，向上述混合物中添加表1所示的增粘剂1、2以及抗老化剂(Anti-aging agent)，进一步将它们混炼1小时，得到了热熔胶组合物。
<评价>
使用如上所述制造出的组合物进行了以下的评价。将结果示于表1。(作业性)
在220℃的条件下将如上所述制造出的组合物熔融30分钟后，使用BF型粘度计(布鲁克菲尔德型(Brookfield)粘度计)，使用No.29号转子进行旋转，在5rpm下，依据JIS K6833-1，测定上述组合物的粘度并进行了评价。
将粘度为10万mPa·s以下的情况评价为“◎”(作业性非常优异)，将粘度超过10万mPa·s且在20万mPa·s以下的情况评价为“○”(作业性稍微优异)，将粘度超过20万mPa·s的情况评价为“×”(作业性差)。
(耐流动性)
在20℃的条件下将如上所述制造出的组合物冷却，从上述组合物采取JIS哑铃2号形(JIS K 6251)(厚度2mm)的试验片。接着，将上述试验片置于130℃的烘箱内，进行十天加热试验。在加热试验后，目测观察试验片的形状。
将试验片在加热试验前后保持了形状的情况评价为“○”(耐流动性优异)，将加热试验前后的试验片无法保持形状而发生软化或变形的情况评价为“×”(耐流动性差)。
(密合性)
将如上所述制造出的组合物加热至220℃并进行熔融，用热射枪(hot shot gun)涂布于PP板(聚丙烯制，长25mm×宽75mm×厚度3mm)。在涂布后，立即将PC板(聚碳酸酯制，长25mm×宽75mm×厚度3mm)以呈十字的方式叠合于PP板，以粘接面积25mm×25mm＝6.25cm2压接组合物直至厚度1mm，在20℃、50％RH的条件下放置一天进行固化，得到了试验片。
针对所得到的试验片，使用拉伸试验机，在20℃、10mm/min的拉伸速度的条件下进行拉伸试验，测定了上述试验片的剥离强度以及断裂时伸长率。
将对各试验片进行测定的最大的剥离强度作为最大强度(N)、断裂时伸长率作为最大伸长率(mm)，作为结果示于表1。
(耐挥发性)
将如上所述制造出的组合物3g装入试验管中，用玻璃板将试验管的上部密闭。将试验管浸入120℃的油浴中进行加热。
在开始加热起24小时后，通过目测确认有无上述玻璃板的内侧表面(与试验管构成密闭空间的部分)的污垢。
[表1]
Figure BDA0002106026200000081
表1所示的各成分的详情如下。
[表2]
苯乙烯系热塑性弹性体1 SEPTON 4099 SEEPS(Mw48万) 可乐丽
苯乙烯系热塑性弹性体2 SEPTON 4077 SEEPS(Mw39万) 可乐丽
苯乙烯系热塑性弹性体3(比较) SEPTON 4044 SEEPS(Mw25万) 可乐丽
苯乙烯系热塑性弹性体4 KRATON G1633 SEBS(Mw44万) KRATON
增粘剂1 FMR0150 芳香族系增粘剂 三井化学
增粘剂2 RT2780 APAO rextac
石蜡油2-1 PW-90 Mw900 出光兴产
石蜡油1-1 PW-380 Mw1500 出光兴产
抗老化剂(Anti-aging agent) IRGANOX 1010 受阻酚系化合物 BASF
根据表1所示的结果明显可知：不含有规定的石蜡油1的比较例1的耐挥发性差。
不含有规定的石蜡油2的比较例2成为高粘度，作业性差。
苯乙烯系热塑性弹性体的重均分子量在规定的范围外的比较例3的耐流动性以及密合性差。
相对于此，本发明的组合物的耐挥发性、作业性、耐流动性以及密合性优异。

Claims (4)

1.一种热熔胶组合物，其含有：
重均分子量为30万以上的苯乙烯系热塑性弹性体；
增粘剂；
重均分子量为1000以上的石蜡油1；以及
重均分子量小于1000的石蜡油2，
所述增粘剂含有芳香族系增粘剂，相对于所述苯乙烯系热塑性弹性体100质量份，所述增粘剂的含量为100质量份以上。
2.根据权利要求1所述的热熔胶组合物，其中，
所述苯乙烯系热塑性弹性体为SEEPS。
3.根据权利要求1或2所述的热熔胶组合物，其中，
所述石蜡油1与所述石蜡油2的质量比，即石蜡油1/石蜡油2为5/95～95/5。
4.根据权利要求1或2所述的热熔胶组合物，其用于汽车灯。
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