CN110093793A - 喷墨颜料印染用处理液组合物、颜料印染喷墨油墨组合物组及喷墨颜料印染方法 - Google Patents

Abstract

提供一种能够得到显色性优异的印染物的喷墨颜料印染用处理液组合物、颜料印染喷墨油墨组合物组及喷墨颜料印染方法。本发明涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物是一种在喷墨颜料印染中附着在布帛上使用的处理液组合物，含有阳离子性化合物、非离子性氟系表面活性剂、树脂颗粒和水。

Description

喷墨颜料印染用处理液组合物、颜料印染喷墨油墨组合物组 及喷墨颜料印染方法

技术领域

本发明涉及一种喷墨颜料印染用处理液组合物、颜料印染喷墨油墨组合物组及喷墨颜料印染方法。

背景技术

使用喷墨记录方法进行布帛等的染色(印染)。以往，作为对于布帛(织布或无纺布)的记录方法，使用了丝网印染法、辊印染法等，但从多品种少量生产性以及即时打印性等观点出发，应用喷墨记录方法是有利的，因此进行了各种研究。

在该印染喷墨记录方法中，对在油墨组合物(以下也简称为“油墨”。)中配合颜料和定影树脂而印染布帛的所谓的喷墨颜料印染方法(以下也简称为“颜料印染”。)也进行了研究。在该颜料印染中，由于油墨渗透到布帛内部会导致显色性降低，因此要求提高显色性。特别是在聚酯或聚酯混纺布帛中，油墨容易更加沉入布帛内部，因此难以得到良好的显色。

因此，以提高所得到的印染物的显色性为目的，已知在颜料印染中使用前处理剂等处理液，将颜料物理地粘着在布帛的纤维等的表面上(例如，参照专利文献1)。

但是，在使用了处理液和颜料印染喷墨油墨组合物的喷墨颜料印染方法中，要求进一步提高显色性。

因此，本发明涉及的几个方式，为了解决上述课题，提供一种能够得到显色性优异的印染物的喷墨颜料印染用处理液组合物、颜料印染喷墨油墨组合物组及喷墨颜料印染方法。

在先技术文献

专利文献1：日本专利申请公开第2008-266853号公报。

发明内容

本发明是为了解决上述课题的至少一部分而提出的，能够作为以下方式或应用例来实现。

[应用例1]

本发明涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物的一个方式为，是一种在喷墨颜料印染中附着在布帛上使用的处理液组合物，含有阳离子性化合物、非离子性氟系表面活性剂、树脂颗粒和水。

根据应用例1，通过利用附着在布帛上的非离子性氟系表面活性剂将油墨保持在布帛表面上的作用，抑制油墨向布帛内部渗透，并抑制颜料向布帛内部沉入。另外，通过表面活性剂为非离子性，不易产生显色不均。这样，根据应用例1，通过使附着在布帛上的喷墨颜料印染用处理液组合物含有非离子性氟系表面活性剂，能够得到显色性优异的印染物。

[应用例2]

在上述应用例中，所述布帛可以由聚酯或聚酯混纺线构成。

根据应用例2，通过利用非离子性氟系表面活性剂将油墨保持在布帛表面上的作用，即使在对由油墨容易向下沉入的聚酯或聚酯混纺线构成的布帛的颜料印染中，也能够得到显色性优异的印染物。

[应用例3]

在上述应用例中，所述阳离子性化合物可以是多价金属盐、有机酸或阳离子性树脂。

根据应用例3，通过阳离子性化合物为多价金属盐或有机酸，能够得到不易产生显色不均，显色性优异的印染物。

[应用例4]

在上述应用例中，所述阳离子性化合物可以含有硝酸钙及氯化钙中的任一种。

根据应用例4，通过阳离子性化合物为硝酸钙及氯化钙中的任一种，能够得到不易产生显色不均，显色性优异的印染物。

[应用例5]

在上述应用例中，所述非离子性氟系表面活性剂的HLB值可以在6以上15以下的范围内。

根据应用例5，通过非离子性氟系表面活性剂的HLB值在6以上15以下的范围内，能够抑制油墨向布帛内部渗透，得到显色性更优异的印染物。

[应用例6]

在上述应用例中，所述非离子性氟系表面活性剂可以具有聚氧乙烯基和氟化烷基。

根据应用例6，通过非离子性氟系表面活性剂具有作为亲水基的聚氧乙烯基和作为疏水基的氟化烷基，能够进一步抑制油墨向布帛内部渗透并抑制颜料向布帛内部沉入，得到显色性更优异的印染物。

[应用例7]

在上述应用例中，所述树脂颗粒可以是非离子性或阳离子性的树脂颗粒。

根据应用例7，通过树脂颗粒为非离子性的树脂颗粒，特别是在对棉的印染中，能够得到显色性和摩擦坚牢性优异的印染物。另外，根据应用例7，通过树脂颗粒为阳离子性的树脂颗粒，特别是在对由聚酯或聚酯混纺线构成的布帛的印染中，能够得到显色性和摩擦坚牢性优异的印染物。

[应用例8]

本发明涉及的颜料印染喷墨油墨组合物组的一个方式包括：应用例1至应用例7中任一例所述的喷墨颜料印染用处理液组合物；含有颜料、树脂颗粒和水的颜料印染喷墨油墨组合物。

根据应用例8，能够提供一种颜料印染喷墨油墨组合物组，其能够得到显色性优异的印染物，特别是在使用颜料印染喷墨油墨组合物进行颜料印染之后，进一步使用含有彩色颜料的油墨进行颜料印染的双层印刷中，能够得到显色性优异的印染物。

[应用例9]

在上述应用例中，所述颜料印染喷墨油墨组合物所含有的所述树脂颗粒可以含有聚碳酸酯系尿烷树脂。

根据应用例9，使用非离子性氟系表面活性剂时得到的印染物的坚牢性具有容易变差的倾向，但通过使用聚碳酸酯系尿烷树脂颗粒作为树脂颗粒，颜料容易粘着在布帛表面上，即使在使用了非离子性氟系表面活性剂的情况下，也能够得到显色性和摩擦坚牢性优异的印染物。

[应用例10]

在上述应用例中，所述颜料印染喷墨油墨组合物还可以含有氟系表面活性剂。

根据应用例10，通过颜料印染喷墨油墨组合物还含有氟系表面活性剂，可以进一步控制油墨对布帛内部的渗透性，因此能够得到显色性优异的印染物。

[应用例11]

本发明涉及的喷墨颜料印染方法的一个方式为，具有在应用例1至应用例7中任一例所述的喷墨颜料印染用处理液组合物所附着的区域中通过喷墨法使颜料印染喷墨油墨组合物附着的工序。

根据应用例11，由于在上述应用例的喷墨颜料印染用处理液组合物的上面使颜料印染喷墨油墨组合物附着，因此能够抑制油墨向布帛内部渗透。另外，通过喷墨颜料印染用处理液组合物的阳离子性化合物与油墨成分的反应或相互作用，油墨成分进行凝聚。由此，能够得到显色性优异的印染物。

附图说明

图1是本实施方式涉及的进行喷墨颜料印染方法的印染装置的概略立体图。

[附图标记说明]

1…打印机，2…喷墨头，3…油墨盒，4…滑架，5…压板，6…加热机构，7…滑架移动机构，8…介质输送机构，9…导杆，10…线性编码器，M…布帛，CONT…控制装置。

具体实施方式

以下，对本发明的几个实施方式进行说明。以下说明的实施方式说明本发明的一例。本发明并不局限于以下实施方式，还包括在不改变本发明的主旨的范围内实施的各种变形方式。需要说明的是，以下说明的构成并不一定全部是本发明的必要结成。

以下，关于本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物、颜料印染喷墨油墨组合物组及喷墨颜料印染方法，按照以下顺序进行详细说明：能够将其实施的印染装置的构成；与喷墨颜料印染用处理液组合物一起构成含有喷墨颜料印染用处理液组合物的颜料印染喷墨油墨组合物组(以下也称为“处理液组”)的颜料印染喷墨油墨组合物(以下也称为“颜料印染油墨”、“油墨组合物”、“油墨”)；喷墨颜料印染用处理液组合物(以下也称为“处理液”。)；颜料印染喷墨油墨组合物组；进行喷墨颜料印染方法的布帛及喷墨颜料印染方法。

1.印染装置

首先，参照附图对本实施方式中使用的印染装置的一例进行说明。需要说明的是，本实施方式中使用的印染装置并不局限于以下方式。

另外，关于在本实施方式中使用的印染装置，以油墨盒搭载于滑架的上架式的打印机为例进行说明，但印染装置并不局限于上架式的打印机，也可以是油墨盒不搭载于滑架而是固定在外部的离架式的打印机。

需要说明的是，在以下的说明中使用的打印机是在沿着规定的方向移动的滑架上搭载有打印头，通过喷头随着滑架的移动进行移动而向记录介质上喷出液滴的串行打印机，但本发明中使用的印染装置并不局限于串行打印机，也可以是喷头形成为比记录介质的宽度宽，在打印头不移动的情况下向记录介质上喷出液滴的行式打印机。

在以下的说明中使用的各附图中，为了使各部件为能够识别的大小，适当变更了各部件的比例尺。

作为印染装置，例如可以列举出搭载有图1所示的喷墨头的喷墨式打印机(以下也称为“打印机”。)。如图1所示，打印机1具有：搭载喷墨头2并且可装卸地安装油墨盒3的滑架4；配设在喷墨头2的下方，被输送作为记录介质的布帛M的压板5；用于加热布帛M的加热机构6；使滑架4沿着布帛M的介质宽度方向移动的滑架移动机构7；在介质输送方向上输送布帛M的介质输送机构8。另外，打印机1具有控制该打印机1整体的动作的控制装置CONT。需要说明的是，上述介质宽度方向是指主扫描方向(喷头扫描方向)。上述介质输送方向是指副扫描方向(与主扫描方向正交的方向)。

喷墨头2是使油墨附着在布帛M上的单元，在与使油墨附着的布帛M相对的面上具备喷出油墨的多个喷嘴(图中没有示出)。这些多个喷嘴排列成列状，由此在喷嘴板表面上形成喷嘴面。

作为从喷嘴喷出油墨的方式，例如可以列举出：在喷嘴与放置在喷嘴的前方的加速电极之间施加强电场，使液滴状的油墨从喷嘴连续喷出，在油墨的液滴在偏转电极间飞翔期间与记录信息信号对应地使油墨喷出的方式(静电吸引方式)；通过小型泵对处理液施加压力，使喷嘴通过石英振子等机械地振动，从而强制性地喷出油墨的液滴的方式；通过压电元件对油墨同时施加压力和记录信息信号，喷出并记录油墨的液滴的方式(压电方式)；根据记录信息信号使油墨以微小电极加热发泡，喷出并记录油墨的液滴的方式(热喷射方式)等。

作为喷墨头2，可以使用行式喷墨头、串行式喷墨头中的任一种，但在本实施方式中使用了串行式喷墨头。

在这里，具备串行式喷墨头的印染装置是指一边使记录用的喷墨头相对于记录介质相对地移动一边进行喷出油墨的扫描(通过)，通过进行多次来进行记录的装置。作为串行型的喷墨头的具体例，可以列举出在沿着记录介质的宽度方向(与记录介质的输送方向交叉的方向)移动的滑架上搭载有喷墨头，喷墨头随着滑架的移动而移动，从而向记录介质上喷出液滴的喷墨头。

另一方面，具有备行式喷墨头的印染装置是一边使喷墨头相对于记录介质相对地移动的一边进行喷出油墨的扫描(通过)，通过进行一次来进行记录的装置。作为行型的喷墨头的具体例，可以列举出喷墨头形成为比记录介质的宽度宽，在喷墨头不移动的情况下向记录介质上喷出液滴的喷墨头。

向喷墨头2供给油墨的油墨盒3由独立的四个盒构成。例如可以分别在四个盒中填充不同种类的油墨。油墨盒3可装卸地安装在喷墨头2上。需要说明的是，在图1的例子中，盒的数量为四个，但并不局限于此，可以搭载所期望数量的盒。

滑架4在被架设在主扫描方向上的作为支撑部件的导杆9支撑的状态下被安装。另外，滑架4通过滑架移动机构7沿着导杆9在主扫描方向上移动。需要说明的是，在图1的例子中，示出了滑架4在主扫描方向上移动的情况，但并不局限于此，除了主扫描方向的移动以外，也可以在副扫描方向上移动。

加热机构6只要设置在可以加热布帛M的位置即可，其设置位置没有特别限定。在图1的例子中，加热机构6设置在压板5上且与喷墨头2相对的位置。这样，当加热机构6设置在与喷墨头2相对的位置时，能够可靠地加热布帛M上的液滴的附着位置，因此能够有效地干燥附着在布帛M上的液滴。

作为加热机构6，例如能够使用使布帛M与热源接触而进行加热的打印机加热器机构、照射红外线或微波(具有2,450MHz左右极大波长的电磁波)等的机构、吹送暖风的干燥器机构等。

加热机构6对布帛M的加热在从喷墨头2的喷嘴喷出的液滴附着在布帛M上之前或正在附着时进行。需要说明的是，加热的各条件的控制(例如，加热实施的时刻、加热温度、加热时间等)通过控制装置CONT进行。

从油墨的润湿扩展、渗透性及干燥性的提高、喷出稳定性等观点出发，由加热机构6进行的布帛M的加热以将布帛M保持在35℃以上65℃以下的温度范围内的方式进行。在这里，加热布帛M的温度是指加热时布帛M的记录面的表面温度。

打印机1除了加热机构6以外，还可以具有图中没有示出的第二加热机构。在该情况下，第二加热机构相比于加热机构6设置在靠近布帛M的输送方向的下游侧。第二加热机构在加热机构6加热布帛M之后，即，在从喷嘴喷出的液滴附着在布帛M上之后，进行对该布帛M的加热。由此，附着在布帛M上的油墨的液滴的干燥性提高。作为第二加热机构，可以使用以加热机构6进行了说明的任一机构(例如，干燥器机构、热压机等)。由第二加热机构进行的加热优选为以将布帛M保持在100℃以上200℃以下的温度范围内的方式进行。

线性编码器10通过信号检测滑架4在主扫描方向上的位置。该检测到的信号作为位置信息被发送到控制装置CONT。控制装置CONT基于来自该线性编码器10的位置信息识别喷墨头2的扫描位置，控制喷墨头2进行的记录动作(喷出动作)等。另外，控制装置CONT构成为能够对滑架4的移动速度进行可变控制。

2.颜料印染喷墨油墨组合物

本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物的特征在于，含有颜料、树脂颗粒、非离子性氟系表面活性剂和水，附着在布帛上使用。以下，对颜料印染喷墨油墨组合物进行说明。

需要说明的是，本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物可以与后述的本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物一起构成颜料印染喷墨油墨组合物组。另外，在本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物组在含有多个颜料印染喷墨油墨组合物的情况下，其中之一为含有白色颜料作为颜料的白色颜料印染喷墨油墨组合物，除此以外优选为含有彩色颜料的彩色颜料印染喷墨油墨组合物。在该情况下，在后述的喷墨颜料印染方法中，能够进行在白底上进行彩色印刷的双层印刷。

2.1.颜料

本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物含有颜料。通过使所述颜料附着在布帛上，从而印染布帛，形成印染物(印花物)。

作为颜料，可以使用有机颜料及无机颜料中的任一种，也可以使用任意颜色的颜料。在包含多个颜料印染喷墨油墨组合物的组的情况下，其中之一优选含有白色颜料作为颜料，除此以外优选含有彩色颜料。

作为白色颜料，并不局限于以下，可以列举出氧化钛、氧化锌、硫化锌、氧化锑以及氧化锆等白色无机颜料等。除了该白色无机颜料以外，还可以使用白色的中空树脂颗粒及高分子颗粒等白色有机颜料。

作为白色颜料的颜色索引(C.I.)，并不局限于以下，例如可以列举出C.I.颜料白1(碱式碳酸铅)、4(氧化锌)、5(硫化锌和硫酸钡的混合物)、6(氧化钛)、6：1(含有其他金属氧化物的氧化钛)、7(硫化锌)、18(碳酸钙)、19(粘土)、20(云母钛)、21(硫酸钡)、22(天然硫酸钡)、23(光泽白)、24(矾土白)、25(石膏)、26(氧化镁·氧化硅)、27(二氧化硅)、28(无水硅酸钙)等。其中，由于显色性、隐蔽性以及可见性(亮度)优异且可得到良好的分散粒径，因此优选氧化钛作为白色颜料。

上述氧化钛中，作为白色颜料，优选一般的金红石型的氧化钛。该金红石型的氧化钛可以是自己制造的，也可以是市售的。作为自己制造金红石型的氧化钛(粉末状)时的工业制造方法，可以列举出现有公知的硫酸法及氯法。作为金红石型的氧化钛的市售品，例如可以列举出Tipaque(注册商标)CR-60-2、CR-67、R-980、R-780、R-850、R-980、R-630、R-670、PF-736等金红石型(以上全部为商品名，石原产业株式会社制)。

作为彩色颜料，可以列举出除了上述白色颜料以外的颜料。作为白色颜料以外的颜料，并不局限于以下，例如可以使用偶氮系、酞菁系、染料系、缩合多环系、硝基系以及亚硝基系等有机颜料(亮洋红6B、色淀红C、沃丘格红、双偶氮黄、汉撒黄、酞菁蓝、酞菁绿、碱性蓝、苯胺黑等)，钴、铁、铬、铜、锌、铅、钛、钒、锰以及镍等金属类，金属氧化物及硫化物，以及炉法炭黑、灯黑、乙炔黑以及槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类，以及黄土、群青和普鲁士蓝等无机颜料。

更详细而言，作为黑色颜料使用的炭黑，可以列举出No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等(以上为三菱化学株式会社制)，Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等(以上为哥伦比亚碳公司制)，Rega1 400R、Rega1 330R、Rega1 660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch1400等(以上为卡博特公司制)，色素黑(Color Black)FW1、色素黑FW2、色素黑FW2V、色素黑FW18、色素黑FW200、Color B1ack S150、色素黑S160、色素黑S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、特黑6、特黑5、特黑4A、特黑4(以上为德固赛公司制)等。

作为黄色颜料，可以列举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180等。

作为品红色颜料，可以列举出C.I颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245以及C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50等。

作为青色颜料，可以列举出C.I.颜料蓝1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：34、15：4、16、18、22、25、60、65、66以及C.I.蝙蝠蓝4、60等。

作为黑色、黄色、品红色以及青色以外的颜料，例如可以列举出C.I.颜料绿7、10以及C.I.颜料棕3、5、25、26以及C.I.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63等。

以上所述的颜料可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物中含有的颜料的含量根据使用的颜料种类而异，但为了确保良好的显色性，相对于油墨的总质量(100质量％)，优选为1质量％以上30质量％以下，更优选为3质量％以上15质量％以下，进一步优选为5质量％以上13质量％以下。其中，在使用氧化钛作为油墨中含有的颜料的情况下，为了在不易沉淀的同时，特别是在亮度较低的布帛上得到优异的隐蔽性及颜色再现性，氧化钛的含量相对于油墨的总质量优选为3质量％以上25质量％以下，更优选为5质量％以上20质量％以下。进一步优选为7质量％以上15质量％以下，更进一步优选为12质量％以下。

需要说明的是，在制备颜料印染喷墨油墨组合物时，可以预先制备使颜料分散的颜料分散液，再将得到的颜料分散液添加到其他材料分散液中进行混合。作为得到这样的颜料分散液的方法，有不使用分散剂而使自分散颜料分散在分散剂中的方法、使用聚合物分散剂(树脂分散剂)使颜料分散在分散剂中的方法、使表面处理后的颜料分散在分散剂中的方法等。

＜树脂分散剂＞

其中，作为树脂分散剂，没有特别限定，例如可以列举出聚乙烯醇类、聚乙烯基吡咯烷酮类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等以及它们的盐。其中，特别优选具有疏水性官能团的单体和具有亲水性官能团的单体的共聚物、由同时具有疏水性官能团和亲水性官能团的单体构成的聚合物。另外，作为共聚物的形态，可以使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一形态。

作为树脂分散剂，也可以使用市售品。具体而言，可以列举出JONCRYL 67(重均分子量：12,500，酸值：213)、JONCRYL 678(重均分子量：8,500，酸值：215)、JONCRYL 586(重均分子量：4,600，酸值：108)、JONCRYL 611(重均分子量：8,100，酸值：53)、JONCRYL 680(重均分子量：4,900，酸值：215)、JONCRYL 682(重均分子量：1,700，酸值：238)、JONCRYL 683(重均分子量：8,000，酸值：160)、JONCRYL 690(重均分子量：16,500，酸值：240)(以上为商品名，BASF JAPAN株式会社制)等。

2.2.树脂颗粒

本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物含有树脂颗粒。树脂颗粒通过形成树脂覆膜，具有提高由油墨组合物形成的图像的定影性的功能，能够提高图像的洗涤坚牢性和摩擦坚牢性。作为树脂颗粒，可以使用为乳液状态及溶液状态中的任一种，但从抑制油墨的粘度上升的观点出发，优选使用为乳液状态的颗粒。

作为树脂颗粒的树脂，例如可以使用丙烯酸系树脂、苯乙烯丙烯酸系树脂、芴系树脂、尿烷系树脂、聚烯烃系树脂、松香改性树脂、萜烯系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、环氧系树脂、氯乙烯系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯树脂等。这些树脂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为树脂颗粒的树脂，在上述中，从设计的自由度较高，从而容易得到所期望的物性的观点出发，优选使用选自尿烷系树脂及丙烯酸系树脂中的至少一种，从使摩擦坚牢性良好的观点出发，更优选使用尿烷系树脂。另外，作为尿烷系树脂，可以是含有醚键的聚醚型、含有酯键的聚酯型、含有碳酸酯键的聚碳酸酯型等中的任一种。具有交联性基团的尿烷系树脂交联时(交联体)的断裂点伸长率和100％模量能够通过变更交联点的密度和这样的主链的种类来调节。其中，具有聚碳酸酯系骨架或聚醚系骨架的具有交联性基团的尿烷系树脂，断裂点伸长率和100％模量的平衡良好，从容易提高图像的摩擦坚牢性、印染物的手感的观点考虑更加优选，具有聚碳酸酯系骨架的聚碳酸酯系尿烷树脂具有可以使摩擦坚牢性变得良好的倾向，因此优选。特别是，由于本实施方式涉及的颜料印染喷墨油墨组合物含有非离子性氟系表面活性剂，因此得到的印染物的摩擦坚牢性具有容易变差的倾向，但通过使用聚碳酸酯系尿烷树脂颗粒作为树脂颗粒，颜料容易粘着在布帛表面上，即使在使用了非离子性氟系表面活性剂的情况下，也能够得到显色性和摩擦坚牢性优异的印染物。

作为尿烷树脂，例如是聚碳酸酯系尿烷树脂等，并且优选含有交联性基团的尿烷树脂。作为交联性基团，可以列举出异氰酸酯基或硅烷醇基，优选使用异氰酸酯基被化学地保护加帽或封端的基团(封端异氰酸酯基)。封端异氰酸酯基通过施加热而脱保护并活性化，形成键(例如尿烷键、脲键、脲基甲酸酯键等)。

另外，具有交联性基团的尿烷系树脂的交联性基团优选在一个分子中设置三个以上，在这种情况下，通过交联性基团的反应形成交联结构。需要说明的是，在本说明书中，尿烷系树脂是指异氰酸酯基与其他反应性基团(例如羟基、氨基、尿烷键基、羧基等)反应而形成的含有尿烷键、脲键、脲基甲酸酯键等的树脂。因此，在本说明书中，例如脲树脂包含在尿烷系树脂中。作为尿烷系树脂，优选为具有异氰酸酯基的化合物与具有羟基的化合物反应而得到的具有尿烷键的化合物。

封端异氰酸酯(化学保护的异氰酸酯)含有异氰酸酯基由封端剂封端的潜在异氰酸酯基，例如可以使聚异氰酸酯化合物与封端剂反应而得到。

聚异氰酸酯化合物例如可以列举出聚异氰酸酯单体和聚异氰酸酯衍生物等。作为聚异氰酸酯单体，例如可以列举出芳香族聚异氰酸酯、芳香脂肪族聚异氰酸酯、脂肪族聚异氰酸酯、脂环族聚异氰酸酯等聚异氰酸酯等。这些聚异氰酸酯单体可以单独使用或并用两种以上。

作为聚异氰酸酯衍生物，例如可以列举出上述聚异氰酸酯单体的多聚体(例如二聚体、三聚体(例如异氰脲酸酯改性体、亚氨基噁二嗪二酮改性体)、五聚体、七聚体等)、脲基甲酸酯改性体(例如通过上述聚异氰酸酯单体与后述的低分子量多元醇的反应而生成的脲基甲酸酯改性体等)、多元醇改性体(例如通过聚异氰酸酯单体与后述的低分子量多元醇的反应而生成的多元醇改性体(醇加成体)等)、缩二脲改性体(例如，通过上述聚异氰酸酯单体与水或胺类的反应而生成的缩二脲改性体等)、脲改性体(例如，通过上述聚异氰酸酯单体与二胺的反应而生成的脲改性体等)、噁二嗪三酮改性体(例如，通过上述聚异氰酸酯单体与二氧化碳的反应而生成的噁二嗪三酮等)、碳二亚胺改性体(通过上述聚异氰酸酯单体的脱碳酸缩合反应而生成的碳二亚胺改性体等)、脲二酮改性体、脲酮亚胺改性体等。

需要说明的是，在并用两种以上聚异氰酸酯化合物的情况下，例如，在封端异氰酸酯的制造时，可以使两种以上的聚异氰酸酯化合物同时反应，另外，也可以混合分别使用各聚异氰酸酯化合物而得到的封端异氰酸酯。

封端剂将异氰酸酯基封端而惰性化，另一方面，在脱封端后使异氰酸酯基再生或活性化，另外，还具有在异氰酸酯基封端的状态及脱封端的状态下使异氰酸酯基活性化的催化作用。

作为封端剂，可以列举出咪唑系化合物、咪唑啉系化合物、嘧啶系化合物、胍系化合物、醇系化合物、酚系化合物、活性亚甲基系化合物、胺系化合物、亚胺系化合物、肟系化合物、氨基甲酸系化合物、脲系化合物、酰胺系(内酰胺系)化合物、酰亚胺系化合物、***系化合物、吡唑系化合物、硫醇系化合物、重亚硫酸盐等。

作为咪唑系化合物，例如可以列举出咪唑(解离温度100℃)、苯并咪唑(解离温度120℃)、2-甲基咪唑(解离温度70℃)、4-甲基咪唑(解离温度100℃)、2-乙基咪唑(解离温度70℃)、2-异丙基咪唑、2,4-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等。

作为咪唑啉系化合物，例如可以列举出2-甲基咪唑啉(解离温度110℃)、2-苯基咪唑啉等。

作为嘧啶系化合物，例如可以列举出2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶等。

作为胍系化合物，例如可以列举出3,3-二甲基胍等的3,3-二烷基胍，例如1,1,3,3-四甲基胍(解离温度120℃)等的1,1,3,3-四烷基胍、1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯等。

作为醇系化合物，例如可以列举出甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、仲丁醇、2-乙基己醇、1-或2-辛醇、环己基醇、乙二醇、苯甲醇、2,2,2-三氟乙醇、2,2,2-三氯乙醇、2(羟甲基)呋喃、2-甲氧基乙醇、甲氧基丙醇、2-乙氧基乙醇、正丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-乙氧基乙氧基乙醇、2-乙氧基丁氧基乙醇、丁氧基乙氧基乙醇、2-丁氧基乙基乙醇、2-丁氧基乙氧基乙醇、N,N-二丁基-2-羟基乙酰胺、N-羟基琥珀酰亚胺、N-吗啉基乙醇、2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醇、3-噁唑烷乙醇、2-羟甲基吡啶(解离温度140℃)、糠醇、12-羟基硬脂酸、三苯基硅烷醇、甲基丙烯酸2-羟乙酯等。

作为酚系化合物，例如可以列举出苯酚、甲酚、乙基苯酚、正丙基苯酚、异丙基苯酚、正丁基苯酚、仲丁基苯酚、叔丁基苯酚、正己基酚、2-乙基己基苯酚、正辛基苯酚、正壬基苯酚、二正丙基苯酚、二异丙基苯酚、异丙基甲酚、二正丁基苯酚、二仲丁基苯酚、二叔丁基苯酚、二正辛基苯酚、二-2-乙基己基苯酚、二正壬基苯酚、硝基苯酚、溴苯酚、氯酚、氟代苯酚、二甲基苯酚、苯乙烯化苯酚、甲基水杨酸盐、4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸苄酯、羟基苯甲酸2-乙基己酯、4-[(二甲基氨基)甲基]苯酚、4-[(二甲基氨基)甲基]壬基苯酚、双(4-羟基苯基)乙酸、2-羟基吡啶(解离温度80℃)、2-或8-羟基喹啉、2-氯-3-吡啶酚、吡啶-2-硫醇(解离温度70℃)等。

作为活性亚甲基系化合物，例如可以列举出麦氏酸、丙二酸二烷基酯(例如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二正丁酯、丙二酸二叔丁酯、丙二酸2-乙基己酯、丙二酸甲酯正丁酯、丙二酸乙酯正丁酯、丙二酸甲酯仲丁酯、丙二酸乙酯仲丁酯、丙二酸甲酯叔丁酯、丙二酸乙酯叔丁酯、甲基丙二酸二乙酯、丙二酸二苄酯、丙二酸二苯酯、丙二酸苄基甲酯、丙二酸乙酯苯酯、丙二酸叔丁基苯酯、异亚丙基丙二酸酯等)、乙酰乙酸烷基酯(例如乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸苄酯、乙酰乙酸苯酯等)、2-乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯、乙酰丙酮、氰基乙酸乙酯等。

作为胺系化合物，例如可以列举出二丁基胺、二苯胺、苯胺和N-甲基苯胺、咔唑、双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)胺、二正丙基胺、二异丙基胺(解离温度130℃)、异丙基乙胺、2,2,4-或2,2,5-三甲基六亚甲基胺、N-异丙基环己胺(解离温度140℃)、二环己基胺(解离温度130℃)、双(3,5,5-三甲基环己基)胺、哌啶、2,6-二甲基哌啶(解离温度130℃)、叔丁基甲胺、叔丁基乙胺(解离温度120℃)、叔丁基丙胺、叔丁基丁胺、叔丁基苄胺(解离温度120℃)、叔丁基苯基胺、2,2,6-三甲基哌啶、2,2,6,6-四甲基哌啶(解离温度80℃)、(二甲基氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶、6-甲基-2-哌啶、6-氨基己酸等。

作为亚胺系化合物，例如可以列举出乙烯亚胺、聚乙烯亚胺、1,4,5,6-四氢嘧啶、胍等。

作为肟系化合物，例如可以列举出甲醛肟、乙醛肟、乙酰肟、甲基乙基酮肟(解离温度130℃)、环己酮肟、二乙酰单肟、戊联苯酚肟、2,2,6,6-四甲基环己酮肟、二异丙基酮肟、甲基叔丁基酮肟、二异丁基酮肟、甲基异丁基酮肟、甲基异丙基酮肟、甲基2,4-二甲基戊基酮肟、甲基3-乙基庚基酮肟、甲基异戊基酮肟、正戊基酮肟、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二酮单肟、4,4’-二甲氧基二苯甲酮肟、2-庚酮肟等。

作为氨基甲酸系化合物，例如可以列举出N-苯基氨基甲酸苯酯等。

作为脲系化合物，例如可以列举出脲、硫脲、乙烯脲等。

作为酰胺系(内酰胺系)化合物，例如可以列举乙酰苯胺、N-甲基乙酰胺、乙酰胺、ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺、吡咯烷酮、2,5-哌嗪二酮、月桂内酰胺等。

作为酰亚胺系化合物，例如可以列举出琥珀酰亚胺、马来酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺等。

作为***系化合物，例如可以列举出1,2,4-***、苯并***等。

作为吡唑系化合物，例如可以列举出吡唑、3,5-二甲基吡唑(解离温度120℃)、3,5-二异丙基吡唑、3,5-二苯基吡唑、3,5-二叔丁基吡唑、3-甲基吡唑、4-苄基-3,5-二甲基吡唑、4-硝基-3,5-二甲基吡唑、4-溴-3,5-二甲基吡唑、3-甲基-5-苯基吡唑等。

作为硫醇系化合物，例如可以列举出丁基硫醇、十二烷基硫醇、己基硫醇等。

作为重亚硫酸盐，例如可以列举出重亚硫酸钠等。

此外，作为封端剂，并不局限于上述，例如还可以列举出苯并噁唑、衣康酸酐、四丁基鏻·乙酸酯等其他封端剂。

需要说明的是，关于上述例示的几个化合物，作为使异氰酸酯基再生的温度，一并记载了解离温度。

这样的封端剂可以单独使用或并用两种以上。封端剂的解离温度可以适当选择。解离温度例如为60℃以上230℃以下，优选为80℃以上200℃以下，更优选为100℃以上180℃以下，进一步优选为110℃以上160℃以下。如果在所述温度范围内，则能够充分延长颜料印染喷墨油墨组合物的适用期，并且能够使加热工序中的温度不会过高。

另外，具有交联性基团的尿烷系树脂的主链，可以是含有醚键的聚醚型、含有酯键的聚酯型、含有碳酸酯键的聚碳酸酯型等中的任一种。具有交联性基团的尿烷系树脂交联时(交联体)的断裂点伸长率和100％模量能够通过变更交联点的密度和这样的主链的种类来调节。其中，具有聚碳酸酯系骨架或聚醚系骨架的具有交联性基团的尿烷系树脂，断裂点伸长率和100％模量的平衡良好，从容易提高图像的摩擦坚牢性、印染物的手感的观点考虑更加优选，具有聚碳酸酯系骨架的聚碳酸酯系尿烷树脂具有能够使摩擦坚牢性变得良好的倾向，因此优选。特别是，由于在本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物含有非离子性氟系表面活性剂，因此得到的印染物的摩擦坚牢性具有容易变差的倾向，但通过使用聚碳酸酯系尿烷树脂颗粒作为树脂颗粒，颜料容易粘着在布帛表面上，即使在使用了非离子性氟系表面活性剂的情况下，也能够得到显色性和摩擦坚牢性优异的印染物。

在交联形成后(交联体)，具有交联性基团的尿烷系树脂的断裂点伸长率为150％以上，优选为170％以上，更优选为200％以上，进一步优选为300％以上。通过以成为这样的断裂点伸长率的方式选择交联点的密度、主链的种类，能够提高印染物的手感。

在这里，断裂点伸长率例如可以采用使具有交联性基团的尿烷系树脂乳液固化，生成约60μm厚的膜，在拉伸试验仪长20mm以及拉伸速度100mm/分钟的条件下进行测量而得到的值。另外，100％模量可以采用在所述拉伸试验中测量膜相对于原来的长度伸长100％时的拉伸应力而得到的值。测量的膜可以使用具有交联性基团的尿烷系树脂乳液来形成，也可以使用同种树脂通过成形来形成，但优选使用乳液树脂来形成。

具有交联性基团的尿烷系树脂可以以乳液的形态配合。这样的树脂乳液是所谓的自反应型的尿烷系树脂乳液，可以使用市售的具有通过亲水性基团的封端剂封端化的异氰酸酯基的尿烷系树脂乳液。

作为具有交联性基团的尿烷系树脂的市售品，可以例示出TAKELAC WS-6021(商品名，三井化学聚氨酯公司制，尿烷系树脂乳液，具有源自聚醚的骨架的聚醚系聚氨酯)、WS-5100(商品名，三井化学聚氨酯公司制，尿烷系树脂乳液，具有源自聚碳酸酯的骨架的聚碳酸酯系聚氨酯)、ELASTRON E-37、H-3(以上为主链具有源自聚酯的骨架的聚酯系聚氨酯)，ELASTRON H-38、BAP、C-52、F-29、W-11P(以上为主链具有源自聚醚的骨架的聚醚系聚氨酯)(商品名，第一工业制药株式会社制，尿烷系树脂乳液)、SUPERFLEX 870、800、150、420、460、470、610、700(商品名，第一工业制药株式会社制，尿烷系树脂乳液)，PERMARIN UA-150(商品名，三洋化成工业株式会社制，尿烷系树脂乳液)，SUNCURE 2710(商品名，日本LUBRIZOL株式会社制，尿烷系树脂乳液)，NeoRez R-9660、R-9637、R-940(商品名，楠本化成株式会社制，尿烷系树脂乳液)，ADEKA BONTIGHTER HUX-380、290K(商品名，株式会社ADEKA制，尿烷系树脂乳液)等。

在本实施方式中，树脂颗粒的含量以固体成分换算，相对于油墨的总质量(100质量％)优选为1质量％以上20质量％以下，下限值更优选为2.5质量％以上，进一步优选为3质量％以上。另外，树脂颗粒的含量的上限值更优选为15质量％以下，进一步优选为12质量％以下。通过使树脂颗粒的含量在所述范围内，能够兼顾喷出稳定性和所得到的记录物的摩擦坚牢性。

需要说明的是，在后述的本实施方式涉及的喷墨颜料印染方法中，在使用处理液的情况下，这些尿烷系树脂也可以包含在处理液中，在该情况下，处理液中含有的尿烷系树脂与颜料印染喷墨油墨组合物中含有的尿烷系树脂可以相同也可以不同。

另外，后述的本实施方式涉及的喷墨颜料印染方法中的加热工序的温度，考虑具有这些交联性基团的尿烷系树脂的异氰酸酯基的脱保护温度(解离温度)，以使交联性基团的至少一部分活性化的方式设定。

2.3.表面活性剂

本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物也可以含有表面活性剂。表面活性剂具有降低油墨组合物的表面张力，提高与布帛的润湿性等功能，容易调整为本实施方式涉及的喷墨颜料印染方法所需要、所期望的油墨的粘度及表面张力。

在表面活性剂中，例如可以优选使用炔二醇系表面活性剂、炔醇系表面活性剂、硅酮系表面活性剂以及氟系表面活性剂。其中，从容易使油墨组合物的表面张力成为所期望的性质的观点考虑，优选使用硅酮系表面活性剂以及氟系表面活性剂。

作为炔二醇系表面活性剂，没有特别限定，例如可以列举出SURFYNOL 104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(以上全部为商品名，Air Products andChemicals.Inc.公司制)，OLFINE B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上全部为商品名，日信化学工业株式会社制)，ACETYLENOL E00、E00P、E40、E100(以上全部为商品名，川研精细化学品株式会社制)。

作为硅酮系表面活性剂，没有特别限定，但可以优选列举出聚硅氧烷系化合物。作为该聚硅氧烷系化合物，没有特别限定，例如可以列举出聚醚改性有机硅氧烷。作为该聚醚改性有机硅氧烷的市售品，例如可以列举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348(以上为商品名，BYK-Chemie Japan株式会社制)，KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上为商品名，信越化学工业株式会社制)。

作为氟系表面活性剂，优选使用氟改性聚合物，作为具体例，可以列举出BYK-340(BYK-Chemie Japan株式会社制)。

表面活性剂的含量的下限值相对于油墨的总质量(100质量％)，优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上。另外，表面活性剂的含量的上限值相对于油墨的总质量(100质量％)，优选为10质量％以下，更优选为7质量％以下，进一步优选为5质量％以下，特别优选为2质量％以下，更进一步优选为1质量％以下。

需要说明的是，在本实施方式中，氟系表面活性剂优选为非离子性氟系表面活性剂。使用非离子性氟系表面活性剂时，通过将油墨保持在布帛表面上的作用，抑制油墨向布帛内部渗透，并抑制颜料向布帛内部沉入。另外，通过表面活性剂为非离子性，不易产生显色不均。因此，通过本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物含有非离子性氟系表面活性剂，能够得到显色性优异的印染物。

另外，在将本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物用于双层印刷的情况下，作为颜料印染喷墨油墨组合物的颜料，通过降低由含有白色颜料的白色油墨形成的白底的表面的润湿性，可以减少与之后打印的彩色油墨(以下也称为“彩色的油墨”。)的颜色边界的渗色，因此能够提高彩色油墨的显色性。

在选择非离子性氟系表面活性剂时，优选考虑HLB值。即，与颜料印染喷墨油墨组合物配合的非离子性氟系表面活性剂的HLB值的下限为6以上，优选为8以上，更优选为10以上。另外，非离子性氟系表面活性剂的HLB值的上限为15以下，优选为13以下，更优选为12以下。HLB值在所述范围内的非离子性氟系表面活性剂的亲水性更高，更容易抑制颜料印染喷墨油墨组合物向布帛的渗透性。因此，能够进一步提高显色性。

需要说明的是，本说明书中的HLB值是指根据有机概念图中的无极性值(I)与有极性值(O)的比(以下也简称为“I/O值”)通过下述式(1)算出的值。

HLB值＝(无极性值(I)/有极性值(O))×10……(1)

具体而言，I/O值能够基于以下各文献来算出：藤田穆著，“***的有机定性分析混合物编”，风间书房，1974年；黑木宣彦著，“染色理论化学”，槙书店，1966年；井上博夫著，“有机化合物分离法”，裳华房，1990年。

作为非离子性氟系表面活性剂，优选具有聚氧乙烯基和氟化烷基，优选为聚氟烷基胺氧化物或聚氟烷基·环氧烷加成物。

作为本实施方式中使用的非离子性氟系表面活性剂，可以使用市售的产品，可以列举出SURFLON S-145、SURFLON S-241、SURFLON S-242、SURFLON S-243、SURFLON S-386、SURFLON S-393、SURFLON S-420、SURFLON S-611、SURFLON S-650、SURFLON S-651、SURFLONKH-20、SURFLON KH-40(以上全部为商品名，AGC Seimi Chemical株式会社制)，FLUORADFC-170C、FLUORAD FC-430、FLUORAD FC4430(以上全部为商品名，住友3M JAPAN株式会社制)，FSO、FSO-100、FSN、FSN-100、FS-300(以上为商品名，DuPont公司制)，FTERGENT FT-250、251(以上全部为商品名，株式会社NEOS制)，MEGAFAC F-554、MEGAFAC F-556(以上全部为商品名，DIC株式会社制)等。其中，优选使用DuPont公司制的FSO、FSO-100、FSN、FSN-100、FS-300。通过使用这些非离子性氟系表面活性剂，能够控制颜料印染喷墨油墨组合物向布帛的渗透性，进一步提高印染物的显色性。另外，在将本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物用于双层印刷的情况下，通过降低由白色油墨形成的白底的表面的润湿性，可以减少与之后印刷的彩色油墨的颜色边界的渗色，能够提高彩色油墨的显色性。

本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物的非离子性氟系表面活性剂的含量的下限，相对于颜料印染喷墨油墨组合物的总质量(100质量％)，优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上。另外，非离子性氟系表面活性剂的含量的上限相对于颜料印染喷墨油墨组合物的总质量(100质量％)，优选为0.8质量％以下，更优选为0.6质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下。通过使非离子性氟系表面活性剂的含量在所述范围内，能够控制颜料印染喷墨油墨组合物向布帛的渗透性，进一步提高印染物的显色性。另外，在将本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物用于双层印刷的情况下，通过降低由白色油墨形成的白底的表面的润湿性，可以减少与之后印刷的彩色油墨的颜色边界的渗色，能够提高彩色油墨的显色性。

需要说明的是，在将本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物用于双层印刷的情况下，彩色颜料印染喷墨油墨组合物中的非离子性氟系表面活性剂的含量相对于彩色颜料印染喷墨油墨组合物的总质量(100质量％)优选为0.5质量％以下，更优选为0.3质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下。通过使彩色颜料印染喷墨油墨组合物中的非离子性氟系表面活性剂的含量较低，能够在双层印刷中抑制所得到的印染物的摩擦坚牢性的降低，得到耐擦性良好的图像。

2.4.水

本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物含有水作为溶剂。水是油墨的主要介质，是通过干燥而蒸发飞散的成分。作为水，例如可以列举出离子交换水、超滤水、反渗透水以及蒸馏水等纯水以及超纯水等极力除去了离子性杂质的水。另外，如果使用通过照射紫外线或添加过氧化氢等进行过灭菌的水，则能够在长期保存油墨的情况下防止霉菌或细菌的产生。

作为本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物中含有的水的含量，没有特别限定，相对于油墨的总质量(100质量％)，例如可以为50质量％以上，进一步可以为60质量％以上，还可以为70质量％以上。另外，油墨中含有的水的含量的上限可以为95质量％以下，也可以为90质量％以下，还可以为80质量％以下。

2.5.水溶性有机溶剂

本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物可以含有水溶性有机溶剂。通过含有水溶性有机溶剂，能够使油墨组合物利用喷墨法喷出的稳定性优异，并且能够有效地抑制长期放置时水分从喷墨头蒸发。

作为水溶性有机溶剂，例如可以列举出多元醇化合物、二醇醚、甜菜碱化合物等。

作为多元醇化合物，例如可以列举出分子内的碳原子数为2以上6以下，并且分子内可以具有一个醚键的多元醇化合物(优选为二醇化合物)等。作为具体例，可以列举出1,2-戊二醇、甲基三乙二醇(三乙二醇单甲醚)、丁基三乙二醇(三乙二醇单丁醚)、丁基二甘醇(二甘醇单丁醚)、二丙二醇单丙醚、甘油、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、2-甲基-3-苯氧基-1,2-丙二醇、3-(3-甲基苯氧基)-1,2-丙二醇、3-己氧基-1,2-丙二醇,2-羟甲基-2-苯氧基甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇，1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇等二醇类。

作为二醇醚，例如优选为从乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇中选择的二醇的单烷基醚。更优选为，可以列举出三乙二醇单甲醚、三乙二醇单丁醚、二丙二醇单丙醚等。

甜菜碱化合物是指在同一分子内的不相邻的位置具有正电荷和负电荷，在具有正电荷的原子上不结合能够解离的氢原子，作为分子整体不具有电荷的化合物(分子内盐)。作为优选的甜菜碱化合物，是氨基酸的N-烷基取代体，更优选为氨基酸的N-三烷基取代体。作为甜菜碱化合物，例如可以列举出三甲基甘氨酸(也称为“甘氨酸甜菜碱”。)、γ-丁基甜菜碱、龙虾肌碱、葫芦巴碱、肉碱、同型丝氨酸甜菜碱、缬氨酸甜菜碱、赖氨酸甜菜碱、鸟氨酸甜菜碱、丙氨酸甜菜碱、水苏碱以及谷氨酸甜菜碱等，可以优选例示为三甲基甘氨酸等。

另外，作为水溶性有机溶剂，也可以使用吡咯烷酮衍生物。作为吡咯烷酮衍生物，例如可以列举出N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等。

水溶性有机溶剂可以混合多种使用。另外，水溶性有机溶剂优选以成为后述的所期望的油墨的粘度及表面张力的方式添加，其含量相对于油墨的总质量(100质量％)为0.2质量％以上30质量％以下，优选为0.4质量％以上20质量％以下，更优选为0.5质量％以上15质量％以下，进一步优选为0.7质量％以上10质量％以下。

2.6.无机碱化合物

本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物优选含有无机碱化合物(无机碱性基化合物)。无机碱化合物具有提高颜料印染喷墨油墨组合物的pH的性质。另外，无机碱化合物至少具有提高树脂颗粒的分散稳定性的功能和/或提高树脂颗粒的再分散性的功能。

作为无机碱化合物，可以列举出碱金属的氢氧化物或碱土类金属的氢氧化物、碱金属的碳酸盐或碱土类金属的碳酸盐、碱金属的磷酸盐或碱土类金属的磷酸盐等。

作为碱金属的氢氧化物，可以列举出氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等。作为碱土类金属的氢氧化物，可以列举出氢氧化钙、氢氧化镁等。

作为碱金属的碳酸盐，可以列举出碳酸锂、碳酸氢锂、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。作为碱土类金属的碳酸盐，可以列举出碳酸钙等。

作为碱金属的磷酸盐，可以列举出磷酸锂、磷酸钾、磷酸二氢钾、磷酸三钠、磷酸氢二钠等。作为碱土类金属的磷酸盐，可以列举出磷酸钙、磷酸氢钙等。

在本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物中，可以使用上述例示的无机碱化合物的多种。无机碱化合物的总含量相对于颜料印染喷墨油墨组合物的总质量(100质量％)，为0.01质量％以上0.8质量％以下，优选为0.02质量％以上0.6质量％以下，更优选为0.03质量％以上0.4质量％以下，进一步优选为0.04质量％以上0.3质量％以下，特别优选为0.05质量％以上0.2质量％以下，更进一步优选为0.05质量％以上0.1质量％以下。

如果无机碱化合物的配合量在所述范围内，则能够充分提高颜料印染喷墨油墨组合物的pH，能够发挥提高树脂颗粒的分散稳定性的功能和/或提高树脂颗粒的再分散性的功能。

2.7.其他成分

本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物根据需要可以含有pH调节剂、防腐剂·防霉剂、防锈剂、螯合剂、粘度调节剂、溶解助剂、抗氧化剂等。

＜pH调节剂＞

作为pH调节剂，除了上述无机碱化合物以外，例如可以列举出吗啉类、哌嗪类、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等在25℃下的标准沸点为200℃以上的胺类、氨等。其中，优选含有在5℃下的标准沸点为200℃以上的胺类。通过含有这样的高沸点胺，在后述的本实施方式涉及的喷墨颜料印染方法中的加热工序的温度下，能够抑制喷头的堵塞。

<防腐剂·防霉剂>

作为防腐剂·防霉剂，可以列举出苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、山梨酸钠、脱氢乙酸钠、1,2-二苯并噻唑啉-3-酮(ICI公司的PROXEL CRL、PROXEL BND、PROXEL GXL、PROXEL XL-2、PROXEL TN)等。

＜螯合剂＞

螯合剂具有捕获离子的性质。作为这样的螯合剂，例如可以列举出乙二胺四乙酸盐(EDTA)、乙二胺的次氮基三乙酸盐、六偏磷酸盐、焦磷酸盐、或偏磷酸盐等。

2.8.颜料印染喷墨油墨组合物的制备方法

本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物可以通过将所述成分以任意的顺序混合，根据需要进行过滤等除去杂质而得到。作为各成分的混合方法，优选使用在具有机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料并进行搅拌混合的方法。作为过滤方法，可以根据需要进行离心过滤、过滤器过滤等。

2.9.颜料印染喷墨油墨组合物的物性

本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物通过喷墨法赋予布帛。因此，从记录品质与作为喷墨记录用的油墨的可靠性的平衡的观点出发，颜料印染喷墨油墨组合物优选为在25℃下的表面张力为10mN/m以上40mN/m以下，更优选为25mN/m以上40mN/m以下。表面张力的测量例如可以使用自动表面张力计CBVP-Z(商品名，协和界面科学株式会社制)，通过确认在25℃的环境下用油墨润湿铂板时的表面张力来测量。

另外，从同样的观点出发，颜料印染喷墨油墨组合物在20℃下的粘度优选为2mPa·s以上15mPa·s以下，更优选为2mPa·s以上5mPa·s以下，进一步优选为2mPa·s以上3.6mPa·s以下。粘度的测量例如可以使用粘弹性试验机MCR-300(商品名，Pysica公司制)，来测量在40℃或20℃的环境下的粘度。

3.喷墨颜料印染用处理液组合物

接着，对本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物进行说明。本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物是在喷墨颜料印染中使上述油墨组合物的成分凝聚，附着在布帛上使用的处理液组合物，含有阳离子性化合物、非离子性氟系表面活性剂、树脂颗粒和水。

需要说明的是，本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物构成本实施方式涉及的颜料印染喷墨油墨组合物组，本实施方式涉及的颜料印染喷墨油墨组合物组包括本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物和上述颜料印染喷墨油墨组合物。

3.1.阳离子性化合物

本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物包含阳离子性化合物。阳离子性化合物作为使上述油墨组合物的成分凝聚的凝聚剂起作用，例如可以列举出多价金属盐、有机酸、阳离子性树脂、阳离子性表面活性剂等。这些阳离子性化合物可以单独使用一种，也可以并用两种以上。在这些阳离子性化合物中，从与油墨组合物中含有的颜料和树脂颗粒的反应性优异的观点出发，优选使用多价金属盐、有机酸或阳离子性树脂，更优选使用多价金属盐。

作为多价金属盐，由二价以上的多价金属离子和结合于这些多价金属离子的阴离子构成，是可溶于水的化合物。作为多价金属离子的具体例，可以列举出Ca²⁺、Cu²⁺、Ni²⁺、Mg^{2 +}、Zn²⁺、Ba²⁺等二价金属离子；Al³⁺、Fe³⁺、Cr³⁺等三价金属离子。作为阴离子，可以列举出Cl^-、I^-、Br^-、SO₄ ^2-、ClO^3-、NO^3-以及HCOO^-、CH₃COO^-等。在这些多价金属盐中，从处理液的稳定性和作为凝聚剂的反应性的观点出发，优选钙盐及镁盐，优选为硝酸钙及氯化钙中的任一种。

作为有机酸，例如可以优选列举出硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、聚丙烯酸、乙酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸，或者这些化合物的衍生物，或它们的盐等。有机酸可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为阳离子性树脂，例如可以列举出阳离子性的尿烷树脂、阳离子性的烯烃树脂、阳离子性的烯丙胺树脂等。

作为阳离子性的尿烷树脂，可以适当选择使用公知的树脂。作为阳离子性的尿烷树脂，可以使用市售品，例如可以使用HYDRAN CP-7010、CP-7020、CP-7030、CP-7040、CP-7050、CP-7060、CP-7610(商品名，大日本油墨化学工业株式会社制)，SUPERFLEX 600、610、620、630、640、650(商品名，第一工业制药株式会社制)，尿烷乳液WBR-2120C、WBR-2122C(商品名，大成精细化学品株式会社制)等。

阳离子性的烯烃树脂在结构骨架中具有乙烯、丙烯等烯烃，可以适当选择使用公知的树脂。另外，阳离子性的烯烃树脂也可以是在含有水或有机溶剂等的溶剂中分散的乳液状态。作为阳离子性的烯烃树脂，可以使用市售品，例如可以列举出ARROWBASE CB-1200、CD-1200(商品名，UNITICA株式会社制)等。

作为阳离子性的烯丙胺树脂，可以适当选择使用公知的树脂，例如可以列举出聚烯丙基胺盐酸盐、聚烯丙基胺酰胺硫酸盐、烯丙基胺盐酸盐·二烯丙基胺盐酸盐共聚物、烯丙基胺乙酸盐·二烯丙基胺乙酸盐共聚物、烯丙基胺乙酸盐·二烯丙基胺乙酸盐共聚物、烯丙基胺盐酸盐·二甲基烯丙基胺盐酸盐共聚物、烯丙基胺·二甲基烯丙基胺共聚物、聚二烯丙基胺盐酸盐、聚甲基二烯丙基胺盐酸盐、聚甲基二烯丙基胺硫酸盐、聚甲基二烯丙基胺乙酸盐、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基胺乙酸盐·二氧化硫共聚物、二烯丙基甲基乙基铵乙基硫酸盐·二氧化硫共聚物、甲基二烯丙基胺盐酸盐·二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵·二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵·丙烯酰胺共聚物等。作为这样的阳离子性的烯丙胺系树脂，可以使用市售品，例如可以使用PAA-HCL-01、PAA-HCL-03、PAA-HCL-05、PAA-HCL-3L、PAA-HCL-10L、PAA-H-HCL、PAA-SA、PAA-01、PAA-03、PAA-05、PAA-08、PAA-15、PAA-15C、PAA-25、PAA-H-10C、PAA-D11-HCL、PAA-D41-HCL、PAA-D19-HCL、PAS-21CL、PAS-M-1L、PAS-M-1、PAS-22SA、PAS-M-1A、PAS-H-1L、PAS-H-5L、PAS-H-10L、PAS-92、PAS-92A、PAS-J-81L、PAS-J-81(商品名，NITTOBO MEDICAL株式会社制)，HYMO Neo-600、HYMOLOCK Q-101、Q-311、Q-501、HIMACS SC-505、SC-505(商品名，HYMO株式会社制)等。

另外，作为阳离子性的树脂，也可以使用使含有胺和表卤醇的单体聚合而成的化合物。可以认为，这样的化合物在主链中含有羟基或铵阳离子等，另外，通过使卤素阴离子在水溶液中游离，在与油墨接触的情况下具有使缓冲作用和使颜料凝聚的作用提高的功能。作为使含有胺和表卤醇的单体聚合而成的化合物的例子，可以列举出选自聚胺-表卤醇共聚物、聚酰胺-表卤醇共聚物或聚酰胺聚胺-表卤醇共聚物、胺-表卤醇共聚物的化合物作为优选的例子。这些化合物可以通过将含有胺和表卤醇的单体聚合的方法、向含有胺和羧酸的单体聚合而得到的聚酰胺接枝聚合含有表卤醇的单体的方法等公知的方法来得到。质均分子量根据共聚物的种类而异，在聚胺-表卤醇共聚物的情况下，优选为500～10万的范围，在聚酰胺-表卤醇共聚物或聚酰胺聚胺-表卤醇共聚物的情况下，优选为1万～500万的范围，在胺-表卤醇共聚物的情况下，优选为700～5万的范围。质均分子量超过上述各上限时，有时会无法形成水溶液，低于各下限时，有时前处理效果会降低。作为这样的化合物的市售品，可以列举出WS-4020(星光PMC株式会社制，聚酰胺-环氧氯丙烷共聚物)等。

作为阳离子性表面活性剂，例如可以列举出伯胺、仲胺以及叔胺盐型化合物、烷基胺盐、二烷基胺盐、脂肪族胺盐、苯扎氯酸盐、季铵盐、季烷基铵盐、烷基吡啶鎓盐、锍盐、鏻盐、鎓盐、咪唑鎓盐等。作为阳离子性表面活性剂的具体例，可以列举出月桂胺、椰油胺、松香胺等的盐酸盐、乙酸盐等，月桂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、苄基三丁基氯化铵、苯扎氯铵、二甲基乙基月桂基铵乙基硫酸盐、二甲基乙基辛基铵乙基硫酸盐、三甲基月桂基铵盐酸盐、鲸蜡基吡啶鎓氯化物、鲸蜡基吡啶鎓溴化物、二羟基乙基月桂基胺、癸基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基氯化铵、十六烷基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基氯化铵等。

阳离子性化合物的含量例如相对于处理液的总质量(100质量％)可以为0.1质量％以上25质量以下，也可以为0.2质量％以上20质量％以下，还可以为0.3质量％以上10质量％以下。另外，凝聚剂的浓度在处理液1kg中可以为0.03mol/kg以上。另外，在处理液1kg中，可以为0.1mol/kg以上1.5mol/kg以下，也可以为0.2mol/kg以上0.9mol/kg以下。

3.2.水

本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物优选以水为主溶剂。该水是使处理液附着在记录介质上之后，通过干燥而蒸发飞散的成分。作为水，可以使用与上述油墨中例示的水同样的水，因此省略该例示。处理液中含有的水的含量相对于处理液的总质量(100质量％)，例如可以为50质量％以上，优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上。

3.3.非离子性氟系表面活性剂

本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物中含有非离子性氟系表面活性剂。在使用了本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物的颜料印染方法中，通过非离子性氟系表面活性剂将油墨保持在布帛表面上的作用，可以抑制油墨向布帛内部渗透，并抑制颜料向布帛内部沉入。另外，通过表面活性剂为非离子性，不易产生显色不均。因此，通过本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物含有非离子性氟系表面活性剂，能够得到显色性优异的印染物。

另外，在将本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物用于双层印刷的情况下，作为颜料印染喷墨油墨组合物的颜料，通过降低由含有白色颜料的白色油墨形成的白底的表面的润湿性，可以减少与之后印刷的彩色油墨(以下也称为“彩色的油墨”。)的颜色边界的渗色，因此能够提高彩色油墨的显色性。

在选择非离子性氟系表面活性剂时，优选考虑HLB值。即，与喷墨颜料印染用处理液组合物配合的非离子性氟系表面活性剂的HLB值的下限为6以上，优选为8以上，更优选为10以上。另外，非离子性氟系表面活性剂的HLB值的上限为15以下，优选为13以下，更优选为12以下。HLB值在所述范围内的非离子性氟系表面活性剂的亲水性更高，更容易抑制颜料印染喷墨油墨组合物向布帛的渗透性。因此，能够进一步提高显色性。

作为非离子性氟系表面活性剂，优选具有聚氧乙烯基和氟化烷基，优选为聚氟烷基胺氧化物或聚氟烷基·环氧烷烃加成物。

另外，作为本实施方式中使用的非离子性氟系表面活性剂，可以使用与上述颜料印染喷墨油墨组合物同样的表面活性剂。

本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物中的非离子性氟系表面活性剂的含量的下限，相对于喷墨颜料印染用处理液组合物的总质量(100质量％)，优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上。另外，非离子性氟系表面活性剂的含量的上限，相对于喷墨颜料印染用处理液组合物的总质量(100质量％)优选为0.8质量％以下，更优选为0.6质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下。

3.4.水溶性有机溶剂

本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物中可以添加水溶性有机溶剂。通过添加水溶性有机溶剂，可以提高处理液对记录介质的润湿性。作为水溶性有机溶剂，可以使用与上述油墨组合物中例示的有机溶剂同样的溶剂。水溶性有机溶剂的含量没有特别限定，相对于处理液的总质量(100质量％)，例如可以为1质量％以上40质量％以下。

3.5.树脂颗粒

在本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物中，出于提高摩擦坚牢度、抑制布帛起毛的目的，配合树脂颗粒(树脂乳液)。另外，通过含有树脂颗粒，也可以提高显色性。作为这样的树脂颗粒，可以使用市售品，例如，只要是尿烷树脂即可，可以列举出SUPERFLEX 500、6E-2000、E-2500、E-4000、R-5000(商品名，第一工业制药株式会社制)，ADEKA BONTIGHTER HUX-822、830(商品名，株式会社ADEKA制)。作为乙酸乙烯酯树脂，例如可以列举出VINYBLAN 1245L、2680、2682、2684(商品名，日信化学工业株式会社制)。作为丙烯酸树脂，例如可以列举出BONCOAT AN-402、R-3310、R-3360(商品名，大日本油墨株式会社制)。

相对于喷墨颜料印染用处理液组合物的总质量(100质量％)，处理液中的树脂颗粒的含量的下限优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上。另外，相对于喷墨颜料印染用处理液组合物的总质量(100质量％)，树脂颗粒的含量的上限优选为12质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为8质量％以下。通过使处理液中的树脂颗粒的含量在所述范围内，能够进一步提高摩擦坚牢性度，抑制布帛的起毛。

需要说明的是，在本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物中，树脂颗粒优选为非离子性或阳离子性的树脂颗粒。在树脂颗粒为非离子性的树脂颗粒的情况下，特别是在对于棉的印染中，能够得到显色性和摩擦坚牢性优异的印染物。另外，在树脂颗粒为阳离子性的树脂颗粒的情况下，特别是在对由聚酯或聚酯混纺线构成的布帛的印染中，能够得到显色性和摩擦坚牢性优异的印染物。

3.6.其他成分

在本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物中，根据需要，也可以添加pH调节剂、防腐剂·防霉剂、防锈剂、螯合剂等。作为其他成分，可以使用与上述油墨组合物中例示的成分相同的成分。

3.7.喷墨颜料印染用处理液组合物的制备方法

本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物能够通过适当的方法将上述各成分进行分散并混合来制造。将上述各成分充分搅拌后，为了除去成为堵塞原因的粗大颗粒及异物而进行过滤，能够得到目标处理液。

3.8.喷墨颜料印染用处理液组合物的物性

本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物在由喷墨式记录头喷出的情况下，在20℃下的表面张力优选为20mN/m以上40mN/m以下，更优选为20mN/m以上35mN/m以下。需要说明的是，表面张力的测量例如可以使用自动表面张力计CBVP-Z(商品名，协和界面科学株式会社制)，通过确认在20℃的环境下用油墨润湿铂板时的表面张力来测量。

另外，从同样的观点出发，本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物在20℃下的粘度优选为3mPa·s以上10mPa·s以下，更优选为3mPa·s以上8mPa·s以下。需要说明的是，粘度的测量例如可以使用粘弹性试验机MCR-300(商品名，Pysica公司制)，来测量在20℃的环境下的粘度。

3.9.作用·效果

如上所述，根据本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物，通过非离子性氟系表面活性剂将油墨保持在布帛表面上的作用，可以抑制油墨向布帛内部渗透，并抑制颜料向布帛内部沉入。另外，通过表面活性剂为非离子性，不易产生显色不均。这样，通过喷墨颜料印染用处理液组合物含有非离子性氟系表面活性剂，可以控制油墨向布帛内部渗透，能够得到显色性、特别是白色的显色性优异的印染物。另外，通过包含本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物和上述颜料印染喷墨油墨组合物的颜料印染喷墨油墨组合物组，能够得到显色性优异的印染物，特别是，在使用颜料印染喷墨油墨组合物进行颜料印染之后，进一步使用含有彩色颜料的油墨进行颜料印染的双层印刷中，能够得到显色性优异的印染物。

4.布帛

本实施方式涉及的喷墨颜料印染方法使用布帛来进行。作为构成布帛的材料，没有特别限定，例如可以列举出棉、麻、羊毛、绢等天然纤维，聚丙烯、聚酯、乙酸酯、三乙酸酯、聚酰胺、聚氨酯等合成纤维，聚乳酸等生物降解性纤维等，也可以是这些的混纺纤维。作为布帛，可以将上述列举的纤维制成纺织物、编织物、无纺布等任一形态。另外，关于本实施方式中使用的布帛的单位面积重量没有特别限定，为1.0oz(盎司)以上10.0oz以下，优选为2.0oz以上9.0oz以下，更优选为3..0oz以上8.0oz以下，进一步优选为在4..0oz以上7.0oz以下的范围内。只要布帛的单位面积重量在这样的范围内，则能够进行良好的记录(印染)。此外，本实施方式涉及的喷墨颜料印染方法能够应用于单位面积重量不同的多种布帛，并进行良好的记录。

在本实施方式中，作为布帛，可以是由聚酯或聚酯混纺线构成的布帛。作为这样的布帛，例如可以列举出聚酯布、聚酯混布。作为聚酯混布，例如可以列举出聚酯为20质量％以上，优选为50质量％以上，进一步优选为70质量％以上混布而成的布帛，作为使其混布的其他纤维没有限定，可以列举出棉。这样的含有聚酯的布帛在汗等水分容易干燥的方面优异，但另一方面，在喷墨印染中，油墨容易向下沉入，颜料或树脂难以定影。在本实施方式中，由于使用含有上述非离子性氟系表面活性剂的喷墨颜料印染用处理液组合物进行印染，因此在对于由油墨容易向下沉入的聚酯或聚酯混纺线构成的布帛进行的颜料印染中，也能够使显色性优异。

5.喷墨颜料印染方法

接着，关于本实施方式涉及的喷墨颜料印染方法，对每个工序进行说明。本实施方式涉及的喷墨颜料印染方法具有在附着有喷墨颜料印染用处理液组合物的区域利用喷墨法使颜料印染喷墨油墨组合物附着的工序。

5.1.处理液组合物附着工序

在本实施方式涉及的喷墨颜料印染方法中，为了提高印染物的显色，在使油墨附着在布帛上之前，具有将使油墨组合物的成分凝聚的喷墨颜料印染用处理液组合物向布帛附着的处理液组合物附着工序。

作为向布帛附着的喷墨颜料印染用处理液组合物，使用上述喷墨颜料印染用处理液组合物。处理液组合物的附着量例如优选为以0.02g/cm²以上0.5g/cm²以下的方式附着，更优选为以0.02g/cm²以上0.24g/cm²以下的方式附着。通过使处理液组合物的附着量在所述范围内，容易对布帛均匀地涂布处理液组合物，能够抑制图像的凝聚不均，提高显色效果。

另外，在处理液组合物附着工序中，处理液组合物含有多价金属盐的情况下，附着在布帛上的处理液组合物中含有的多价金属盐的附着量优选为以1.6μmol/cm²以上6μmol/cm²以下的方式附着，更优选为以2μmol/cm²以上5μmol/cm²以下的方式附着。通过使多价金属盐的附着量以1.6μmol/cm²以上的方式附着，从而使所记录图像的显色性变得良好。另外，通过使多价金属盐的附着量以为6μmol/cm²以下的方式附着，从而使所记录图像的摩擦坚牢性变得良好。

作为使处理液组合物附着在布帛上的方法，例如可以列举出将布帛浸渍在处理液组合物中的方法(浸渍涂布)、通过辊涂机等涂布处理液组合物的方法(辊涂)、通过喷涂装置等喷射处理液组合物的方法(喷涂)、通过喷墨方式喷射处理液组合物的方法(喷墨涂布)等，可以使用任一种方法。在这里，在使用图1所示的打印机1进行喷墨印染的情况下，优选为从喷墨头2通过喷墨涂布使处理液组合物附着在布帛M上。通过喷墨涂布进行处理液组合物附着工序时，能够使处理液组合物更均匀地附着在布帛M上。

本实施方式涉及的喷墨颜料印染方法可以在处理液组合物附着工序之后包括对附着在布帛上的处理液组合物进行干燥的处理液组合物的干燥工序。处理液组合物的干燥也可以通过自然干燥进行，但从提高干燥速度的观点出发，优选为伴随加热进行干燥。在处理液组合物的干燥工序中伴随加热的情况下，其加热方法没有特别限定，例如可以列举出热压法、常压蒸汽法、高压蒸汽法以及热固定法。另外，作为加热的热源，例如可以列举出红外线(灯)。

5.2.油墨组合物附着工序

在油墨组合物附着工序中，在喷墨颜料印染用处理液组合物附着的区域，将上述本实施方式中使用的颜料印染喷墨油墨组合物附着在布帛上。另外，在油墨组合物附着工序中，也可以具有在附着有该颜料印染喷墨油墨组合物的区域上附着彩色颜料印染喷墨油墨组合物的工序。在油墨组合物附着工序具有这两个工序的情况下，能够记录在由颜料印染喷墨油墨组合物形成的图像上由彩色颜料印染喷墨油墨组合物形成图像的双层印刷。

本实施方式涉及的喷墨颜料印染方法具有使用了含有上述非离子性氟系表面活性剂的喷墨颜料印染用处理液组合物的处理液组合物附着工序，因此能够抑制在油墨组合物附着工序中附着的油墨的渗透。另外，通过处理液组合物的阳离子性化合物与油墨成分的反应或相互作用，油墨成分进行凝聚。由此，能够得到显色性优异的印染物。

在油墨组合物附着工序中，在颜料印染喷墨油墨组合物为白色颜料印染喷墨油墨组合物的情况下，优选为以使布帛上的最大附着量为50mg/cm²以上200mg/cm²以下的方式附着在布帛上，更优选为以80mg/cm²以上150mg/cm²以下的方式附着，进一步优选为以90mg/cm²以上130mg/cm²以下的方式附着。白色颜料印染喷墨油墨组合物的最大的附着量为上述情况下，白色的显色性变得良好，特别是附着在深色的布帛上时的显色优异，优选作为背景图像。另外，如果附着量在上述范围内，则图像的摩擦坚牢性变得优异，存在凝聚不均不明显的倾向，因此优选。

另一方面，在油墨组合物附着工序中，彩色颜料印染喷墨油墨组合物的最大附着量可以为1mg/cm²以上200mg/cm²以下，优选为1mg/cm²以上30mg/cm²以下，进一步优选为2mg/cm²以上25mg/cm²以下，更优选为5mg/cm²以上20mg/cm²以下，特别优选为7mg/cm²以上15mg/cm²以下，所记录图像的显色性变得良好，并且所记录图像的干燥性变得良好，能够抑制图像的渗色，另外，从能够在布帛上再现性良好地记录图画或文字等图像的方面考虑是优选的。

5.3.加热工序

本实施方式涉及的喷墨颜料印染方法优选具有在油墨组合物附着工序时加热布帛的工序。在喷墨印染中，如果在油墨组合物附着工序时加热布帛，则由于油墨的温度较高，因此粘度及表面张力下降，油墨容易向布帛均匀地润湿扩展，容易浸透。另外，在本实施方式中，通过油墨组合物中含有的非离子性氟系表面活性剂控制油墨的浸透，因此油墨将在布帛表面上适度地均匀润湿扩展。由此，油墨容易定影在布帛上，所得到的记录物的流平性提高，摩擦坚牢性变得优异。另外，通过使油墨组合物附着在被加热的布帛上，能够提高油墨的干燥性，缩短干燥时间，并抑制对布帛的损伤。

作为对附着在布帛上的油墨组合物进行加热的加热方法，可以列举出图1所示的加热机构6。这些加热机构除了上述机构以外，还可以列举出热压法、常压蒸汽法、高压蒸汽法、热风干燥法以及热固定法等。

在加热工序中，被加热的布帛的表面温度为35℃以上65℃以下。通过使布帛表面的表面温度在上述范围内，能够减小喷墨头和布帛的损伤，并且油墨容易向布帛均匀地润湿扩展，容易浸透。需要说明的是，本加热工序中的加热温度是指被加热的布帛的表面温度，例如可以使用非接触温度计(商品名“IT2-80”，株式会社KEYENCE制)进行测量。需要说明的是，被加热的布帛表面的表面温度优选为40℃以上，更优选为45℃以上。另外，表面温度的上限值优选为60℃以下，更优选为55℃以下。

另外，作为加热时间，只要布帛表面达到上述温度范围即可，没有特别限定，例如可以为5秒以上1分钟以下，优选为10秒以上30秒以下。通过使加热时间在上述范围内，能够降低喷墨头和布帛的损伤，并且充分加热布帛。

需要说明的是，除了本加热工序以外，如使用图1进行的说明所述，也可以在布帛M的输送方向的下游侧设置第二加热机构，具有对油墨组合物附着工序后的布帛M进行加热或干燥的工序。在该情况下，与图1的加热机构6相比，设置在布帛M的输送方向的下游侧。由此，能够提高附着在布帛M上的油墨的液滴的干燥性。在第二加热机构中，可以使用在加热机构6中说明的任一机构(例如，干燥器机构等)。

作为此时的加热温度，并不局限于此，优选为100℃以上200℃以下，在布帛为棉的情况下，优选为120℃以上160℃以下，在布帛由聚酯或聚酯混纺线构成的情况下，更优选为100℃以上140℃以下。通过使加热温度在上述范围内，能够降低布帛的损伤，并且促进油墨组合物中含有的树脂颗粒的被膜化。另外，作为加热时间，并不局限于此，例如可以为30秒以上20分钟以下，优选为2分钟以上7分钟以下，更优选为3分钟以上5分钟以下。通过使加热时间在上述范围内，能够减小布帛的损伤，并且使油墨充分干燥。

5.4.作用·效果

如上所述，根据本实施方式涉及的喷墨颜料印染方法，由于在本实施方式涉及的喷墨颜料印染用处理液组合物上附着油墨组合物，因此能够抑制在油墨组合物附着工序中附着的油墨的渗透。另外，通过处理液组合物的阳离子性化合物与油墨成分的反应或相互作用，油墨成分进行凝聚。由此，能够得到显色性优异的印染物。

6.实施例及比较例

以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不局限于这些实施例。

6.1.白色油墨的制备

按照表1的组合，将各成分放入容器中，用磁力搅拌器混合并搅拌两小时后，然后通过填充了直径0.3mm的氧化锆珠的珠磨机进行分散处理，由此充分混合。搅拌一小时后，使用5μm的PTFE制的膜滤器进行过滤，从而得到各印染喷墨油墨组合物。表1中的数值表示质量％，纯水(离子交换水)以各白色油墨的总质量分别为100质量％的方式添加。

[表1]

需要说明的是，在表1中，化合物名以外记载的成分的详细情况如下所述。

·水分散性树脂；TAKELAC WS-5100(商品名，三井化学聚氨酯株式会社制，含有封端异氰酸酯作为交联性基团的聚碳酸酯系尿烷树脂，表中的数值为尿烷树脂的固体成分含量。)

·氟系表面活性剂；FS-300(商品名，DuPont公司制，非离子型)

6.2.处理液组合物的制备

按照表2、3的组合，将各成分放入容器中，以总质量为100质量％的方式添加离子交换水后进行混合、搅拌，得到处理液。

需要说明的是，在表2、3中，化合物名以外记载的成分的详细情况如下所述。

·阳离子化合物；WS-4020(商品名，星光PMC株式会社制，聚酰胺环氧氯丙烷共聚物)

·阳离子性树脂；VINYBLAN 1008(商品名，日信化学工业株式会社制，以改性乙酸乙烯酯为主成分的集束性良好阳离子改性品，固体成分50％)

·非离子性树脂；VINYBLAN 1245L(商品名，日信化学工业株式会社制，乙酸乙烯酯/丙烯酸酯，固体成分40％)

·氟系表面活性剂；FS-300(商品名，DuPont公司制，非离子型)

·氟系表面活性剂；S-241(商品名“SURFLON S-241”、AGC SEIMI CHEMICAL株式会社制，非离子型)

·氟系表面活性剂；S-221(商品名“SURFLON S-221”、AGC SEIMI CHEMICAL株式会社制，非离子型)

·乙炔系表面活性剂；E1010(商品名“OLFINE E1010”，日信化学工业株式会社制，炔二醇系表面活性剂)

6.3.印花物的制作

6.3.1.前处理

准备市售的T恤布料作为布帛，以每A4为18～20g的方式使用辊均匀地将上述得到的处理液组合物涂布在这上面。涂布处理液之后，通过热压机在160℃下进行1分钟热处理。需要说明的是，T恤布料使用以下三种。

＜T恤布料＞

·棉(Hanes制，重黑色棉100％)

·PES(glimmer ACTIVE WEAR 3.5oz干式T恤黑色聚酯100％)

·混纺(Printstar 4.6oz蜂窝网T恤黑色棉/聚酯：45/55)

6.3.2.白色油墨的印花

对于前处理后的布帛，通过使用了喷墨打印机(PX-G930：精工爱普生株式会社制)的喷墨法，涂布白色油墨。印刷图案为1440×1440dpi的分辨率，在满版印字重叠四次的条件下进行印刷，得到以白色油墨印花后的布帛。然后，为了确认白色度，用热压机对印花后的布帛在160℃下进行1分钟热处理，使白色油墨定影在布帛上，得到用白色油墨印花后的布帛。

6.4.评价试验

对得到的布帛实施了白度、耐擦性的评价。

6.4.1.显色性的评价

对于印花后的布帛，使用市售的测色机(产品名“Gretag Macbeth Spectrolino”，X-Rite公司制)，测量CIE/L^*a^*b^*表色系中的L^*值，根据以下的评价基准进行了判定。在评价结果为B以上的情况下，可以说得到了本申请发明的效果。

(评价基准)

A：80≤L^*

B：75≤L^*＜80

C：70≦L^*＜75

D：65≦L^*＜70

E：L^*＜65

6.4.2.摩擦坚牢性的评价

对于印花后的布帛，按照ISO-105X12中规定的干燥试验，使用I型(时钟计)试验机，实施了对于摩擦的染色坚牢度试验。使用污染灰度等级进行了评价。评价基准如下所示，结果在表中示出。

(评价基准)

A：摩擦坚牢性为4级以上。

B：摩擦坚牢性为3级以上小于4级。

C：摩擦坚牢性为2级以上小于3级。

D：摩擦坚牢性为小于2级。

6.4.3.处理液保存性的评价

将得到的处理液投入到样品瓶中，在60℃下放置10天。然后，通过目视进行有无异物产生和印刷物的确认，根据以下的评价基准进行了判定。

(评价基准)

A：没有异物的产生，印刷物也没有问题。

B：观察到若干异物的产生，但印刷物没有问题。

C：确认异物的产生，印刷物的品质有若干变化。

6.5.评价结果

在脱离本发明的范围的比较例1～6中，均得到显色性较低的结果。首先，在不含有阳离子性化合物的比较例1中，得到显色性较低的结果。另外，在含有阳离子性化合物，但不含有树脂颗粒的比较例2中，得到显色性和摩擦坚牢性较低的结果。在不含有非离子性氟系表面活性剂的比较例3中，得到显色性最低的结果。在以比较例3的组合，对棉进行了印花的比较例4中，虽然比比较例3稍高，但仍得到显色性较低的结果。在使用了非离子性氟系表面活性剂以外的表面活性剂的比较例5、6中，仍然得到显色性较低的结果。

相对于比较例1～6，在实施例1～19中均得到显色性较高的结果。在实施例1中，对于作为布帛使用的PES，不仅显色性和摩擦坚牢性较高，处理液保存性也较高。在利用实施例1的组合对其他布帛进行了印花的实施例2、3中，也得到与实施例1同样的结果。

在使用了非离子性树脂作为树脂颗粒的实施例4中，显色性稍微降低。在使用了与实施例1不同的非离子性氟系表面活性剂作为表面活性剂的实施例5中，也与实施例1同样地得到全部评价较高的结果。

在使用了与实施例1不同的白色油墨的实施例6中，油墨的表面活性剂是乙炔系，因此显色性稍微降低。与实施例1不同，在使用了乙酸作为阳离子性化合物的实施例7中，显色性稍微降低。

与实施例1相比，在阳离子性化合物的含量较低的实施例8中，显色性稍微降低。另一方面，在与实施例1相比阳离子性化合物的含量较高的实施例9中，处理液保存性稍微降低，此外在含量较高的实施例15中，得到处理液保存性较低的结果。

与实施例1相比，在树脂颗粒的含量较低的实施例10中，显色性稍微降低。另一方面，在与实施例1相比树脂颗粒的含量较高的实施例11中，处理液保存性稍微降低，此外在含量较高的实施例16中，得到处理液保存性较低的结果。

与实施例1相比，在非离子性氟系表面活性剂的含量较低的实施例12中，显色性稍微降低。另一方面，与实施例1相比，在非离子性氟系表面活性剂的含量较高的实施例13中，处理液保存性稍微降低，此外在含量较高的实施例17中，得到摩擦坚牢性和处理液保存性较低的结果。

在使用了与实施例1不同的多价金属盐的实施例14中，也与实施例1同样地得到全部评价较高的结果。

在使用了与实施例1不同的阳离子性化合物的实施例18中，显色性与实施例1相比稍微降低，但摩擦坚牢性变高。在使用了彩色的油墨的实施例19中，也得到与实施例1同样的结果。

本发明并不局限于上述实施方式，能够进行各种变形。例如，本发明包括与在实施方式中说明的构成实质上相同的构成(例如，功能、方法以及结果相同的构成，或者目的及效果相同的构成)。另外，本发明包括从实施方式中说明的构成中置换掉非本质部分的构成。另外，本发明包括与实施方式中说明的构成起到相同的作用效果的构成或可以达到相同目的的构成。另外，本发明包括在实施方式中说明的构成中附加了公知技术的构成。

Claims (11)

1.一种喷墨颜料印染用处理液组合物，其特征在于，

是一种在喷墨颜料印染中附着在布帛上使用的处理液组合物，含有阳离子性化合物、非离子性氟系表面活性剂、树脂颗粒和水。

2.根据权利要求1所述的喷墨颜料印染用处理液组合物，其特征在于，

所述布帛由聚酯或聚酯混纺线构成。

3.根据权利要求1或2所述的喷墨颜料印染用处理液组合物，其特征在于，

所述阳离子性化合物是多价金属盐、有机酸或阳离子性树脂。

4.根据权利要求1所述的喷墨颜料印染用处理液组合物，其特征在于，

所述阳离子性化合物含有硝酸钙及氯化钙中的任一种。

5.根据权利要求1所述的喷墨颜料印染用处理液组合物，其特征在于，

所述非离子性氟系表面活性剂的HLB值在6以上15以下的范围内。

6.根据权利要求1所述的喷墨颜料印染用处理液组合物，其特征在于，

所述非离子性氟系表面活性剂具有聚氧乙烯基和氟化烷基。

7.根据权利要求1所述的喷墨颜料印染用处理液组合物，其特征在于，

所述树脂颗粒是非离子性或阳离子性的树脂颗粒。

8.一种颜料印染喷墨油墨组合物组，其特征在于，包括：

权利要求1至7中任一项所述的喷墨颜料印染用处理液组合物；以及

含有颜料、树脂颗粒和水的颜料印染喷墨油墨组合物。

9.根据权利要求8所述的颜料印染喷墨油墨组合物组，其特征在于，

所述颜料印染喷墨油墨组合物所含有的所述树脂颗粒含有聚碳酸酯系尿烷树脂。

10.根据权利要求8或9所述的颜料印染喷墨油墨组合物组，其特征在于，

所述颜料印染喷墨油墨组合物还含有氟系表面活性剂。

11.一种喷墨颜料印染方法，其特征在于，

具备在权利要求1至7中任一项所述的喷墨颜料印染用处理液组合物所附着的区域中通过喷墨法使颜料印染喷墨油墨组合物附着的工序。