CN110093147A - 一种低分子页岩防膨剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于石油化工技术领域,具体涉及一种低分子页岩防膨剂及其制备方法;该低分子页岩防膨剂分子结构式为CH3CH2CH2CONHCH2CH2CH2N(CH3)→O,其制备方法包括(1)酰胺化反应、(2)氧化叔胺制备,本发明提出的防膨剂同时满足带正电、分子量低、能产生多点吸附等性能要求,可有效适用于页岩储层。
Description
技术领域
本发明属于石油化工技术领域,具体涉及一种低分子页岩防膨剂及其制备方法。
背景技术
页岩由于微裂缝不发达、基质渗透率低,因此必须经过压裂才能投产。页岩中含有大量粘土矿物,压裂液与储层流体、岩石不配伍会引起储层渗透率降低,严重影响压裂施工的效果。
目前压裂通常使用的防膨剂主要包括无机盐氯化钾、阳离子聚合物、低分子季铵盐三类。氯化钾在pH值3~6时防膨效果较佳,在碱性条件下防膨效果会受到抑制,此外,氯化钾难以在线连续加入。阳离子聚合物分子中含有多个正电荷,可以在粘土矿物表面发生多点吸附,防膨效果好,耐冲刷,但室内岩心流动试验结果表明,高分子量的有机阳离子聚合物类粘土稳定剂不适合用于致密地层,对岩石的渗透率伤害率可超过50%。对于低分子季铵盐来说,分子量小,本身不会堵塞地层,但因为只能在粘土表面产生单点吸附,防膨效果不如阳离子聚合物。因此,适应于页岩压裂中使用的高效粘土防膨剂需同时满足带正电、分子量低、能产生多点吸附、在水中溶解性好等性能要求。符合上述要求的粘土稳定剂产品少,或有符合要求的国外产的粘土稳定剂价格又过于昂贵,因此,亟待研制适用于国内页岩储层的低成本压裂用高效粘土防膨剂。
发明内容
本发明旨在解决现有技术存在的不足,目的之一是提供一种低分子页岩防膨剂,目的之二是提供该低分子页岩防膨剂制备方法。
本发明的目的之一可以通过以下技术方案来实现:
一种低分子页岩防膨剂,其主要成分分子结构式如式(Ⅰ)所示:
本发明的目的之二可以通过如下技术方案来实现:
一种低分子页岩防膨剂的制备方法,包括:
(1)酰胺化反应,步骤如下:
①将连有电动搅拌、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗的四口烧瓶固定在电热套中;
②称取正丁酸置于四口烧瓶中,将N,N-二甲基-1,3-丙二胺置于恒压滴液漏斗中待用;
③缓慢搅拌升温至55~65℃,并在较高的转速下向反应体系中缓慢滴加N,N-二甲基-1,3丙二胺,滴加完毕后,逐渐提升反应温度至回流温度,保温反应2.5~4h,反应结束,停止搅拌,冷却出料,得到酰胺化产物;
(2)氧化叔胺制备,步骤如下:
S1、将连有电动搅拌、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗的四口烧瓶固定在电热套中;
S2、称取步骤(1)得到的酰胺化产物和乙二胺四乙酸二钠二钠置于四口烧瓶中,缓慢搅拌升温至40~60℃;
S3、在40~60℃条件下,向反应体系中缓慢滴加一定量的双氧水,滴加时间为0.8~1.2h,然后缓慢升温至60~90℃反应4~8h,反应结束,停止搅拌,冷却出料,即得。
本发明的目的之二还可以通过以下技术方案来实现:
上述低分子页岩防膨剂的制备方法,步骤②中所述的正丁酸及N,N-二甲基-1,3-丙二胺用量分别为所述的(1)酰胺化反应体系总质量的41.8%~43.9%和56.1%~58.2%。
步骤③中所述的较高的转速为300~400r/min。
步骤S2中所述的酰胺化产物、乙二胺四乙酸二钠二钠用量分别为所述的(2)氧化叔胺制备反应体系的总质量的50.3%~58.0%和0.5~1.0%。
步骤S3中所述的双氧水中过氧化氢溶质和去离子水的用量分别为所述的(2)氧化叔胺制备反应体系的总质量的12.6%~14.8%和28.4%~34.4%。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明提出的防膨剂同时满足带正电、分子量低、能产生多点吸附等性能要求,可有效适用于页岩储层。
具体实施方式
为了更好地理解本发明,现对本发明的具体实施方案进行进一步的阐述,但本发明所保护范围不仅限于此。
实施例1一种低分子页岩防膨剂及其制备方法
该低分子页岩防膨剂,其主要成分分子结构式如式(Ⅰ)所示:
其制备方法,包括:
(1)酰胺化反应,步骤如下:
①将连有电动搅拌、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗的四口烧瓶固定在电热套中;
②称取正丁酸置于四口烧瓶中,将N,N-二甲基-1,3-丙二胺置于恒压滴液漏斗中待用;所述的正丁酸及N,N-二甲基-1,3-丙二胺用量分别为所述的(1)酰胺化反应体系总质量的43.9%和56.1%;
③缓慢搅拌升温至55℃,并在较高的转速300r/min下向反应体系中缓慢滴加N,N-二甲基-1,3丙二胺,滴加完毕后,逐渐提升反应温度至回流温度,保温反应2.5h,反应结束,停止搅拌,冷却出料,得到酰胺化产物;
(2)氧化叔胺制备,步骤如下:
S1、将连有电动搅拌、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗的四口烧瓶固定在电热套中;
S2、称取步骤(1)得到的酰胺化产物和乙二胺四乙酸二钠二钠置于四口烧瓶中,缓慢搅拌升温至60℃;
S3、在60℃条件下,向反应体系中缓慢滴加一定量的双氧水,滴加时间为1.2h,然后缓慢升温至90℃反应4h,反应结束,停止搅拌,冷却出料,即得。
步骤S2中所述的酰胺化产物、乙二胺四乙酸二钠二钠用量分别为所述的(2)氧化叔胺制备反应体系的总质量的50.3%和0.5%;步骤S3中所述的双氧水中过氧化氢溶质和去离子水的用量分别为所述的(2)氧化叔胺制备反应体系的总质量的14.8%和34.4%。实施例2一种低分子页岩防膨剂及其制备方法
该低分子页岩防膨剂同实施例1;
其制备方法,包括:
(1)酰胺化反应,步骤如下:
①将连有电动搅拌、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗的四口烧瓶固定在电热套中;
②称取正丁酸置于四口烧瓶中,将N,N-二甲基-1,3-丙二胺置于恒压滴液漏斗中待用;所述的正丁酸及N,N-二甲基-1,3-丙二胺用量分别为所述的(1)酰胺化反应体系总质量的41.8%和58.2%;
③缓慢搅拌升温至65℃,并在较高的转速400r/min下向反应体系中缓慢滴加N,N-二甲基-1,3丙二胺,滴加完毕后,逐渐提升反应温度至回流温度,保温反应4h,反应结束,停止搅拌,冷却出料,得到酰胺化产物;
(2)氧化叔胺制备,步骤如下:
S1、将连有电动搅拌、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗的四口烧瓶固定在电热套中;
S2、称取步骤(1)得到的酰胺化产物和乙二胺四乙酸二钠二钠置于四口烧瓶中,缓慢搅拌升温至40℃;
S3、在40℃条件下,向反应体系中缓慢滴加一定量的双氧水,滴加时间为0.8h,然后缓慢升温至60℃反应8h,反应结束,停止搅拌,冷却出料,即得。
步骤S2中所述的酰胺化产物、乙二胺四乙酸二钠二钠用量分别为所述的(2)氧化叔胺制备反应体系的总质量的58.0%和1.0%;步骤S3中所述的双氧水中过氧化氢溶质和去离子水的用量分别为所述的(2)氧化叔胺制备反应体系的总质量的12.6%和28.4%。实施例3一种低分子页岩防膨剂及其制备方法
该低分子页岩防膨剂同实施例1;
其制备方法,包括:
(1)酰胺化反应,步骤如下:
①将连有电动搅拌、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗的四口烧瓶固定在电热套中;
②称取正丁酸置于四口烧瓶中,将N,N-二甲基-1,3-丙二胺置于恒压滴液漏斗中待用;所述的正丁酸及N,N-二甲基-1,3-丙二胺用量分别为所述的(1)酰胺化反应体系总质量的41.8%和58.2%;
③缓慢搅拌升温至60℃,并在较高的转速400r/min下向反应体系中缓慢滴加N,N-二甲基-1,3丙二胺,滴加完毕后,逐渐提升反应温度至回流温度,保温反应3h,反应结束,停止搅拌,冷却出料,得到酰胺化产物;
(2)氧化叔胺制备,步骤如下:
S1、将连有电动搅拌、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗的四口烧瓶固定在电热套中;
S2、称取步骤(1)得到的酰胺化产物和乙二胺四乙酸二钠二钠置于四口烧瓶中,缓慢搅拌升温至50℃;
S3、在50℃条件下,向反应体系中缓慢滴加一定量的双氧水,滴加时间为1.0h,然后缓慢升温至75℃反应6h,反应结束,停止搅拌,冷却出料,即得。
步骤S2中所述的酰胺化产物、乙二胺四乙酸二钠二钠用量分别为所述的(2)氧化叔胺制备反应体系的总质量的55.8%和0.8%;步骤S3中所述的双氧水中过氧化氢溶质和去离子水的用量分别为所述的(2)氧化叔胺制备反应体系的总质量的13.2%和30.2%。试验例1效果试验
取实施例1~3所得的低分子页岩防膨剂,在室温25℃条件下,采用石油天然气行业标准《SY-T5971-2016油气田压裂酸化及注水用黏土稳定剂性能评价方法》离心法评价合成的稳定剂。主要通过测量膨润土在煤油、去离子水以及不同浓度防膨剂溶液中的膨胀体积来计算防膨率,实验结果见表1。
表1实施例1~3中各防膨剂的防膨率
从表1中可以看出,本发明实施例1-3制得的低分子页岩防膨剂具有良好的防膨效果,其中实施例3效果最佳,其防膨率在质量分数为2.0%时高达90.3%。
Claims (6)
1.一种低分子页岩防膨剂,其特征在于,其主要成分分子结构式如式(Ⅰ)所示:
2.一种权利要求1的低分子页岩防膨剂的制备方法,其特征在于,包括:
(1)酰胺化反应,步骤如下:
①将连有电动搅拌、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗的四口烧瓶固定在电热套中;
②称取正丁酸置于四口烧瓶中,将N,N-二甲基-1,3-丙二胺置于恒压滴液漏斗中待用;
③缓慢搅拌升温至55~65℃,并在较高的转速下向反应体系中缓慢滴加N,N-二甲基-1,3丙二胺,滴加完毕后,逐渐提升反应温度至回流温度,保温反应2.5~4h,反应结束,停止搅拌,冷却出料,得到酰胺化产物;
(2)氧化叔胺制备,步骤如下:
S1、将连有电动搅拌、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗的四口烧瓶固定在电热套中;
S2、称取步骤(1)得到的酰胺化产物和乙二胺四乙酸二钠二钠置于四口烧瓶中,缓慢搅拌升温至40~60℃;
S3、在40~60℃条件下,向反应体系中缓慢滴加一定量的双氧水,滴加时间为0.8~1.2h,然后缓慢升温至60~90℃反应4~8h,反应结束,停止搅拌,冷却出料,即得。
3.根据权利要求2所述的低分子页岩防膨剂的制备方法,其特征在于,步骤②中所述的正丁酸及N,N-二甲基-1,3-丙二胺用量分别为所述的(1)酰胺化反应体系总质量的41.8%~43.9%和56.1%~58.2%。
4.根据权利要求2所述的低分子页岩防膨剂的制备方法,其特征在于,步骤③中所述的较高的转速为300~400r/min。
5.根据权利要求2所述的低分子页岩防膨剂的制备方法,其特征在于,步骤S2中所述的酰胺化产物、乙二胺四乙酸二钠二钠用量分别为所述的(2)氧化叔胺制备反应体系的总质量的50.3%~58.0%和0.5~1.0%。
6.根据权利要求2所述的低分子页岩防膨剂的制备方法,其特征在于,步骤S3中所述的双氧水中过氧化氢溶质和去离子水的用量分别为所述的(2)氧化叔胺制备反应体系的总质量的12.6%~14.8%和28.4%~34.4%。
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