CN110093080A - 一种抗氧化水性汽车涂料的制备方法 - Google Patents

一种抗氧化水性汽车涂料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种抗氧化水性汽车涂料的制备方法,属于涂料制备技术领域。本发明以甘蔗渣与芋艿皮为原料制得反应浆液,并将反应浆液浓缩干燥研磨制得研磨产物,最后将研磨产物与水、树脂溶剂以及其它助剂混合搅拌出料即得抗氧化水性汽车涂料,本发明提取分离出糖分、植物纤维等物质,同时分解生成羧基、环氧基、羟基、糠醛等,从而提高水性汽车涂料中各分子之间的粘结程度以及与基材表面的粘结吸附强度,本发明引入铝离子和镁离子,金属离子与纤维以及糖份分子通过螯合作用以及离子键和其它化学键合力吸附,使涂料在表层有致密金属氧化物保护膜保护,使涂料具有良好的抗氧化性和力学强度,具有良好的应用前景。

Description

一种抗氧化水性汽车涂料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种抗氧化水性汽车涂料的制备方法,属于涂料制备技术领域。
背景技术
随着社会经济的快速发展和人民生活水平的提高,我国的汽车生产销售量飞速发展。汽车长期暴露在户外,经常受到雨水、灰尘、高温日晒、氧化等恶劣环境因素的侵蚀。
汽车涂料就是指涂装在轿车等各类车辆车身及零部件上的涂料,一般指新车的涂料及辅助材料和车辆修补用涂料。汽车涂料一般由成膜物质(树脂)、助剂、颜料、溶剂组成。将汽车涂料喷覆在汽车上,可以使车身不容易被腐蚀。汽车涂料一般应具有以下优势:(1)美化车的外观,使汽车外观看上去更加赏心悦目,给人以美感;(2)极好的机械性能,适应汽车的高速、多震和应变,要求漆膜的附着力好、坚硬柔韧、耐冲击、耐弯曲、耐划伤、耐摩擦等性能优越;(3)极好的耐擦洗性、耐污性和良好的可修补性;(4)极好的耐候性和耐腐蚀性,能适用于各种温度、曝晒及风雨侵蚀,在各种气候条件下保持不失光、不变色、不开裂、不脱落等。
目前,国内大部分大巴、客车厂所使用的汽车涂料属于溶剂型油漆,含有大量有害物质成分,不符合绿色环保的要求。近年来,由于人们对环境的日益重视,挥发性有机物的排放正受到越来越严格的限制。水性涂料是以水为溶剂制备而成,具有原料易得,工艺简单,成本低,施工方便,易于储存,机械性能稳定,成膜光滑平整,耐水性和耐腐蚀性优良等特点。但由于水的表面张力较大,蒸发速度缓慢,使水性涂料在涂装过程中对环境的温、湿度变化比较敏感,容易产生气泡、缩边、流挂等各种涂膜缺陷,且容易附着污垢,耐高温效果不好,抗氧化效果不佳,此外,还存在耐磨性能差的缺陷。
因此,需要开发出一种耐高温效果好、抗氧化效果佳的水性汽车涂料具有重要意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题:针对目前水性汽车涂料易破裂、脱落,抗氧化性能差的缺陷,提供了一种抗氧化水性汽车涂料的制备方法。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:
抗氧化水性汽车涂料的具体制备步骤为:
称取研磨产物、水性甲基丙烯酸乙酯树脂、去离子水、异氰酸酯、铬酸锌、三乙醇胺和聚酰胺投入反应釜中,升高釜内温度至65~75℃,在转速为200~240r/min的条件下混合搅拌80~100min,出料即得抗氧化水性汽车涂料;
研磨产物的具体制备步骤为:
(1)将干燥产物、氯化铝、氯化镁、柠檬酸、丙二酮和无水乙醇投入三口烧瓶中,用搅拌器以500~600r/min的转速混合搅拌3~4h,搅拌后向三口烧瓶中滴加质量分数为12~16%的氢氧化钠溶液调节pH值至11~12制得反应混合液;
(2)向反应混合液中以120~140mL/min的速率通入氧化性气体,持续通入65~75min,通入后将三口烧瓶置于超声振荡仪中,在频率为32~36kHz的条件下振荡3~4h,振荡后将三口烧瓶置于电阻加热套中,升高加热套温度至110~120℃,恒温加热55~65min,制得反应浆液;
干燥产物的具体制备步骤为
(1)将甘蔗渣与芋艿皮投入烘箱中,在温度为65~75℃的条件下干燥3~4h,干燥后投入行星球磨机中,在转速为200~260r/min的条件下混合研磨60~80min制得研磨粉碎物,将研磨粉碎物与质量分数为8~12%的盐酸投入烧杯中,用搅拌器以400~500r/min的转速混合搅拌2~3h制得混合溶液;
(2)将混合溶液投入反应釜中,向反应釜内充入氮气,直至釜内气压升高至1.3~1.5MPa,密封反应釜,升高釜内温度至160~180℃,恒温恒压反应2~3h制得反应液,将反应液投入浓缩干燥装置中,在真空度为100~120Pa、温度为55~65℃的条件下浓缩干燥2~3h制得干燥产物。
按重量份数计,所述的研磨产物为16~18份、水性甲基丙烯酸乙酯树脂为20~22份、去离子水为26~30份、异氰酸酯为2~3份、铬酸锌为0.6~0.8份、三乙醇胺为1~2份、聚酰胺为3~5份。
研磨产物的具体制备步骤(1)中优选的按重量份数计,干燥产物为6~8份、氯化铝为0.4~0.8份、氯化镁为0.2~0.4份、柠檬酸为2~4份、丙二酮为5~7份、无水乙醇为13~15份。
研磨产物的具体制备步骤(1)中三口烧瓶中进一步的可滴加少量的盐酸混入搅拌。
研磨产物的具体制备步骤(2)中氧化性气体进一步优选为臭氧、氯气、一氧化氮其中的一种或多种按任意比例混合。
干燥产物的具体制备步骤(1)中甘蔗渣与芋艿皮的质量比为3:1。
干燥产物的具体制备步骤(1)中研磨粉碎物与质量分数为8~12%的盐酸的质量比为1:10。
干燥产物的具体制备步骤(2)中反应釜升温温度进一步的优选为172~176℃。
本发明的有益技术效果是:
(1)本发明首先将甘蔗渣与芋艿皮烘干研磨混合,研磨后投入盐酸中浸泡,浸泡后高温高压反应,反应后干燥制得干燥产物,随后将干燥产物与铝盐、镁盐混合,混合后调节pH值至碱性,并通入臭氧气体反应,反应后加热制得反应浆液,并将反应浆液浓缩干燥研磨制得研磨产物,最后将研磨产物与水、树脂溶剂以及其它助剂混合搅拌出料即得抗氧化水性汽车涂料,本发明将甘蔗渣与芋艿皮经过烘干研磨、盐酸浸泡、高温高压反应后,从中提取分离出糖分分子、植物纤维等物质,同时高温高压反应使高分子纤维表面生成羧基、环氧基、羟基、糠醛等物质,并且大分子糖份分子分解断裂生成链长更短的多糖分子,糖份分子和有机纤维分子通过共价键、氢键以及其它化学键合力吸附从而提高水性汽车涂料中各分子之间的粘结程度以及与基材表面的粘结吸附强度,使涂料固化后难以破裂、刮破和脱落,具有良好的力学强度;
(2)本发明引入铝离子和镁离子,通过与碱液和臭氧的反应,生成金属氧化物,同时金属离子与纤维以及糖份分子通过螯合作用以及离子键和其它化学键合力作用吸附,有利于金属离子沉积于纤维成分表面,使后生成的金属氧化物生长于于纤维表面,金属氧化物利用纤维成分中含有的大量的自由基团对外界良好的吸附性能,更加良好的粘结于涂料中,并分散于涂料中,氧化铝结构致密,可以在涂料表层形成致密的金属氧化物保护膜,对涂料起到良好的保护作用,使涂料具有良好的抗氧化性,在涂料中填充的纳米级氧化镁可以加强涂料的力学性能,使涂料的耐冲击性和抗压性能得到增强,具有良好的应用前景。
具体实施方式
将甘蔗渣与芋艿皮按质量比3:1投入烘箱中,在温度为65~75℃的条件下干燥3~4h,干燥后投入行星球磨机中,在转速为200~260r/min的条件下混合研磨60~80min制得研磨粉碎物,将研磨粉碎物与质量分数为8~12%的盐酸按质量比1:10投入烧杯中,用搅拌器以400~500r/min的转速混合搅拌2~3h制得混合溶液;将上述混合溶液投入反应釜中,向反应釜内充入氮气,直至釜内气压升高至1.3~1.5MPa,密封反应釜,升高釜内温度至160~180℃,恒温恒压反应2~3h制得反应液,将反应液投入浓缩干燥装置中,在真空度为100~120Pa、温度为55~65℃的条件下浓缩干燥2~3h制得干燥产物;按重量份数计,将6~8份上述干燥产物、0.4~0.8份氯化铝、0.2~0.4份氯化镁、2~4份柠檬酸、5~7份丙二酮和13~15份无水乙醇投入三口烧瓶中,用搅拌器以500~600r/min的转速混合搅拌3~4h,搅拌后向三口烧瓶中滴加质量分数为12~16%的氢氧化钠溶液调节pH值至11~12制得反应混合液;向上述反应混合液中以120~140mL/min速率通入氧化性气体,持续通入65~75min,通入后将三口烧瓶置于超声振荡仪中,在频率为32~36kHz的条件下振荡3~4h,振荡后将三口烧瓶置于电阻加热套中,升高加热套温度至110~120℃,恒温加热55~65min,制得反应浆液;将上述浆液投入烧杯中,将烧杯置于真空干燥箱中,在真空度为120~140Pa、温度为65~75℃的条件下真空浓缩至产物质量恒定,得到浓缩固体,将浓缩固体投入行星球磨机中,在转速为300~360r/min的条件下研磨150~170min,制得研磨产物;按重量份数计,称取上述16~18份研磨产物、20~22份水性甲基丙烯酸乙酯树脂、26~30份去离子水、2~3份异氰酸酯、0.6~0.8份铬酸锌、1~2份三乙醇胺和3~5份聚酰胺投入反应釜中,升高釜内温度至65~75℃,在转速为200~240r/min的条件下混合搅拌80~100min,出料即得抗氧化水性汽车涂料。
实例1
氧化性气体:臭氧
混合溶液的制备:
将甘蔗渣与芋艿皮按质量比3:1投入烘箱中,在温度为65℃的条件下干燥3h,干燥后投入行星球磨机中,在转速为200r/min的条件下混合研磨60min制得研磨粉碎物,将研磨粉碎物与质量分数为8%的盐酸按质量比1:10投入烧杯中,用搅拌器以400r/min的转速混合搅拌2h制得混合溶液。
干燥产物的制备:
将上述混合溶液投入反应釜中,向反应釜内充入氮气,直至釜内气压升高至1.3MPa,密封反应釜,升高釜内温度至160℃,恒温恒压反应2h制得反应液,将反应液投入浓缩干燥装置中,在真空度为100Pa、温度为55℃的条件下浓缩干燥2h制得干燥产物。
反应混合液的制备:
按重量份数计,将6份上述干燥产物、0.4份氯化铝、0.2份氯化镁、2份柠檬酸、5份丙二酮和13份无水乙醇投入三口烧瓶中,用搅拌器以500r/min的转速混合搅拌3h,搅拌后向三口烧瓶中滴加质量分数为12%的氢氧化钠溶液调节pH值至11制得反应混合液。
反应浆液的制备:
向上述反应混合液中以120mL/min速率通入氧化性气体,持续通入65min,通入后将三口烧瓶置于超声振荡仪中,在频率为32kHz的条件下振荡3h,振荡后将三口烧瓶置于电阻加热套中,升高加热套温度至110℃,恒温加热55min,制得反应浆液。
研磨产物的制备:
将上述浆液投入烧杯中,将烧杯置于真空干燥箱中,在真空度为120Pa、温度为65℃的条件下真空浓缩至产物质量恒定,得到浓缩固体,将浓缩固体投入行星球磨机中,在转速为300r/min的条件下研磨150min,制得研磨产物。
抗氧化水性汽车涂料的制备:
按重量份数计,称取上述16份研磨产物、20份水性甲基丙烯酸乙酯树脂、26份去离子水、2份异氰酸酯、0.6份铬酸锌、1份三乙醇胺和3份聚酰胺投入反应釜中,升高釜内温度至65℃,在转速为200r/min的条件下混合搅拌80min,出料即得抗氧化水性汽车涂料。
实例2
氧化性气体:氯气
混合溶液的制备:
将甘蔗渣与芋艿皮按质量比3:1投入烘箱中,在温度为70℃的条件下干燥3h,干燥后投入行星球磨机中,在转速为230r/min的条件下混合研磨70min制得研磨粉碎物,将研磨粉碎物与质量分数为10%的盐酸按质量比1:10投入烧杯中,用搅拌器以450r/min的转速混合搅拌2h制得混合溶液。
干燥产物的制备:
将上述混合溶液投入反应釜中,向反应釜内充入氮气,直至釜内气压升高至1.4MPa,密封反应釜,升高釜内温度至170℃,恒温恒压反应2h制得反应液,将反应液投入浓缩干燥装置中,在真空度为110Pa、温度为60℃的条件下浓缩干燥2h制得干燥产物。
反应混合液的制备:
按重量份数计,将7份上述干燥产物、0.6份氯化铝、0.3份氯化镁、3份柠檬酸、6份丙二酮和14份无水乙醇投入三口烧瓶中,用搅拌器以550r/min的转速混合搅拌3h,搅拌后向三口烧瓶中滴加质量分数为14%的氢氧化钠溶液调节pH值至11制得反应混合液。
反应浆液的制备:
向上述反应混合液中以130mL/min速率通入氧化性气体,持续通入70min,通入后将三口烧瓶置于超声振荡仪中,在频率为34kHz的条件下振荡3h,振荡后将三口烧瓶置于电阻加热套中,升高加热套温度至115℃,恒温加热60min,制得反应浆液。
研磨产物的制备:
将上述浆液投入烧杯中,将烧杯置于真空干燥箱中,在真空度为130Pa、温度为70℃的条件下真空浓缩至产物质量恒定,得到浓缩固体,将浓缩固体投入行星球磨机中,在转速为330r/min的条件下研磨160min,制得研磨产物。
抗氧化水性汽车涂料的制备:
按重量份数计,称取上述17份研磨产物、21份水性甲基丙烯酸乙酯树脂、28份去离子水、2份异氰酸酯、0.7份铬酸锌、1份三乙醇胺和4份聚酰胺投入反应釜中,升高釜内温度至70℃,在转速为220r/min的条件下混合搅拌90min,出料即得抗氧化水性汽车涂料。
实例3
氧化性气体:一氧化氮
混合溶液的制备:
将甘蔗渣与芋艿皮按质量比3:1投入烘箱中,在温度为75℃的条件下干燥4h,干燥后投入行星球磨机中,在转速为260r/min的条件下混合研磨80min制得研磨粉碎物,将研磨粉碎物与质量分数为12%的盐酸按质量比1:10投入烧杯中,用搅拌器以500r/min的转速混合搅拌3h制得混合溶液。
干燥产物的制备:
将上述混合溶液投入反应釜中,向反应釜内充入氮气,直至釜内气压升高至1.5MPa,密封反应釜,升高釜内温度至180℃,恒温恒压反应3h制得反应液,将反应液投入浓缩干燥装置中,在真空度为120Pa、温度为65℃的条件下浓缩干燥3h制得干燥产物。
反应混合液的制备:
按重量份数计,将8份上述干燥产物、0.8份氯化铝、0.4份氯化镁、4份柠檬酸、7份丙二酮和15份无水乙醇投入三口烧瓶中,用搅拌器以600r/min的转速混合搅拌4h,搅拌后向三口烧瓶中滴加质量分数为16%的氢氧化钠溶液调节pH值至12制得反应混合液。
反应浆液的制备:
向上述反应混合液中以140mL/min速率通入氧化性气体,持续通入75min,通入后将三口烧瓶置于超声振荡仪中,在频率为36kHz的条件下振荡4h,振荡后将三口烧瓶置于电阻加热套中,升高加热套温度至120℃,恒温加热65min,制得反应浆液。
研磨产物的制备:
将上述浆液投入烧杯中,将烧杯置于真空干燥箱中,在真空度为140Pa、温度为75℃的条件下真空浓缩至产物质量恒定,得到浓缩固体,将浓缩固体投入行星球磨机中,在转速为360r/min的条件下研磨170min,制得研磨产物。
抗氧化水性汽车涂料的制备:
按重量份数计,称取上述18份研磨产物、22份水性甲基丙烯酸乙酯树脂、30份去离子水、3份异氰酸酯、0.8份铬酸锌、2份三乙醇胺和5份聚酰胺投入反应釜中,升高釜内温度至75℃,在转速为240r/min的条件下混合搅拌100min,出料即得抗氧化水性汽车涂料。
对比例1:与实施例1的制备方法基本相同,唯有不同的是未加入干燥产物。
对比例2:与实施例2的制备方法基本相同,唯有不同的是未加入反应混合液。
对比例3:深圳市某公司生产的汽车涂料。
对本发明制得的抗氧化水性汽车涂料和对比例中的汽车涂料进行检测,检测结果如表1所示:
附着力测试
参照标准JB/T9286进行测试,0级最好,1级次之。
冲击强度测试
参照标准GB/T1732进行测定。
将本发明制得的抗氧化水性汽车涂料和对比例中的汽车涂料均匀喷涂于马口铁上,涂膜厚度为2.5mm,在60℃下烘烤30min,制备得到的预涂板试样A、B、C、D、E、F。
干抗刮伤性测试
在试样板的透明涂层上涂以磨料薄层,随后套上绝色毛毡指套,抵住接触试样板,进行往返10次的擦试,以试验其刮伤情况。抗刮伤性是通过测定涂层板的刮伤区域相对未刮伤区域的20°视角的光泽度的相对比率,即光泽保百分率来表示。
耐老化性测试
按照标准GB/T1865-2009进行测定。
表1性能测定结果
测试项目 实例1(A) 实例2(B) 实例3(C) 对比例1(D) 对比例(E) 对比例(F)
附着力 0级 0级 0级 2级 1级 1级
流平性(mm) 97 97 98 74 83 85
固化时间(min) 50 47 43 74 66 68
干抗刮伤性(光泽保持率) 97.5 97.8 98.2 84.5 90.2 93.4
20°光泽 98 99 99 87 85 91
冲击强度(kg·cm) 58.4 58.8 58.9 35.0 39.2 43.8
耐老化性(480h) 不锈蚀、不起泡、不剥落 不锈蚀、不起泡、不剥落 不锈蚀、不起泡、不剥落 产生轻微剥离现象 产生轻微剥离现象 产生轻微剥离现象
由表1数据可知,本发明制得的抗氧化水性汽车涂料,具有极好的机械性能、优良的耐高温性能和抗氧化效果,在各种气候条件下保持不失光、不变色、不开裂、不脱落等,具有广阔的使用前景。

Claims (8)

1.一种抗氧化水性汽车涂料的制备方法,其特征在于具体制备步骤为:
称取研磨产物、水性甲基丙烯酸乙酯树脂、去离子水、异氰酸酯、铬酸锌、三乙醇胺和聚酰胺投入反应釜中,升高釜内温度至65~75℃,在转速为200~240r/min的条件下混合搅拌80~100min,出料即得抗氧化水性汽车涂料;
所述的研磨产物的具体制备步骤为:
(1)将干燥产物、氯化铝、氯化镁、柠檬酸、丙二酮和无水乙醇投入三口烧瓶中,用搅拌器以500~600r/min的转速混合搅拌3~4h,搅拌后向三口烧瓶中滴加质量分数为12~16%的氢氧化钠溶液调节pH值至11~12制得反应混合液;
(2)向反应混合液中以120~140mL/min的速率通入氧化性气体,持续通入65~75min,通入后将三口烧瓶置于超声振荡仪中,在频率为32~36kHz的条件下振荡3~4h,振荡后将三口烧瓶置于电阻加热套中,升高加热套温度至110~120℃,恒温加热55~65min,制得反应浆液;
所述的干燥产物的具体制备步骤为
(1)将甘蔗渣与芋艿皮投入烘箱中,在温度为65~75℃的条件下干燥3~4h,干燥后投入行星球磨机中,在转速为200~260r/min的条件下混合研磨60~80min制得研磨粉碎物,将研磨粉碎物与质量分数为8~12%的盐酸投入烧杯中,用搅拌器以400~500r/min的转速混合搅拌2~3h制得混合溶液;
(2)将混合溶液投入反应釜中,向反应釜内充入氮气,直至釜内气压升高至1.3~1.5MPa,密封反应釜,升高釜内温度至160~180℃,恒温恒压反应2~3h制得反应液,将反应液投入浓缩干燥装置中,在真空度为100~120Pa、温度为55~65℃的条件下浓缩干燥2~3h制得干燥产物。
2.根据权利要求1所述的一种抗氧化水性汽车涂料的制备方法,其特征在于:优选的按重量份数计,所述的研磨产物为16~18份、水性甲基丙烯酸乙酯树脂为20~22份、去离子水为26~30份、异氰酸酯为2~3份、铬酸锌为0.6~0.8份、三乙醇胺为1~2份、聚酰胺为3~5份。
3.根据权利要求1所述的一种抗氧化水性汽车涂料的制备方法,其特征在于:研磨产物的具体制备步骤(1)中优选的按重量份数计,干燥产物为6~8份、氯化铝为0.4~0.8份、氯化镁为0.2~0.4份、柠檬酸为2~4份、丙二酮为5~7份、无水乙醇为13~15份。
4.根据权利要求1所述的一种抗氧化水性汽车涂料的制备方法,其特征在于:研磨产物的具体制备步骤(1)中所述的三口烧瓶中进一步的可滴加少量的盐酸混入搅拌。
5.根据权利要求1所述的一种抗氧化水性汽车涂料的制备方法,其特征在于:研磨产物的具体制备步骤(2)中所述的氧化性气体进一步优选为臭氧、氯气、一氧化氮其中的一种或多种按任意比例混合。
6.根据权利要求1所述的一种抗氧化水性汽车涂料的制备方法,其特征在于:干燥产物的具体制备步骤(1)中所述的甘蔗渣与芋艿皮的质量比为3:1。
7.根据权利要求1所述的一种抗氧化水性汽车涂料的制备方法,其特征在于:干燥产物的具体制备步骤(1)中所述的研磨粉碎物与质量分数为8~12%的盐酸的质量比为1:10。
8.根据权利要求1所述的一种抗氧化水性汽车涂料的制备方法,其特征在于:干燥产物的具体制备步骤(2)中所述的反应釜升温温度进一步的优选为172~176℃。
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