CN110074456B - 一种薄荷油凝胶珠及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种薄荷油凝胶珠及其制备方法，属于微胶囊工艺技术领域。该方法分别通过优化、调整薄荷油芯材的形式和比例，制备出一种能在干燥、储藏过程中维持良好形态的薄荷油凝胶珠。所述方法采用以下步骤：制备薄荷油环糊精包合物，将其与薄荷油乳液按一定比例混合后，滴加到海藻酸钠溶液中，立即形成薄荷油凝胶珠，接着分别在氯化钙溶液和壳聚糖醋酸溶液中固化后捞出，通过真空干燥获得成品。本发明制备的凝胶珠在干燥过程中成型较好，且在储藏过程中塌陷率低、稳定性强，兼具调节芯材释放率的效果。

Description

一种薄荷油凝胶珠及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种薄荷油凝胶珠及其制备方法，属于微胶囊工艺技术领域。

背景技术

薄荷油兼具抑菌、赋香的特性，在调味品、烟草等行业应用广泛，然而当薄荷油暴露在空气中，极易发生挥发，这也制约了其应用范围。为解决此问题，现有技术中已有不少通过微胶囊法对薄荷油进行包埋保护的报道。

凝胶珠是微胶囊的一种，通常由海藻酸钠、果胶等阴离子多糖与金属阳离子通过离子交联作用制备而成。为提高凝胶膜的强度，还可引入带正电的壳聚糖溶液，使其与阴离子多糖发生聚电解质作用，赋予体系良好的稳定性。凝胶珠体系外层的凝胶膜将薄荷油包埋在内部，不仅能对薄荷油起到一定的保护作用，而且该体系还具有制备条件温和、包埋原材料天然、可定时定点释放的优点。

关于凝胶珠的现有报道大多涉及其对蛋白、益生菌、油性营养物的包埋，鲜有将油溶性易逸失风味物质作为凝胶珠体系芯材的研究。此外，对制备的湿凝胶珠进行干燥处理的过程中，由于液体芯材中水分的流失，凝胶珠易发生结构塌陷、质构***的现象。因此，迫切需要寻找一种合适的方法缓解凝胶珠在干燥过程中结构易塌陷的问题，这有利于增加凝胶珠的制备效率、提高原材料的利用率。

环糊精是由吡喃葡萄糖形成的中空环状低聚物，其外部亲水、内部疏水，因此能够包埋油溶性香精并形成包合物。目前环糊精主要有三类，分别为α、β、γ-环糊精，β-环糊精的空腔适中，且生产成本较低，因此使用较为广泛。

发明内容

【技术问题】

为了解决薄荷油凝胶珠干燥及储藏过程中结构易塌陷的问题。

【技术方案】

为了制备一种能够在干燥、储藏过程中维持形态、不易塌陷的薄荷油凝胶珠，本发明以海藻酸钠、壳聚糖、氯化钙、薄荷油、乳化剂、β-环糊精等为原料，将不同比例薄荷油乳液和薄荷油环糊精包合物混合后作为芯材，通过滴制法制备凝胶珠，制备得到的薄荷油凝胶珠具有良好的圆整度，不易发生塌陷。

本发明的技术方案具体为：一种薄荷油凝胶珠的制备方法，所述方法包括以下步骤：

(1)准备：

薄荷油环糊精包合物：将β-环糊精溶于水得到β-环糊***溶液，将薄荷油滴加至β-环糊***溶液中，在45℃～55℃下持续搅拌2～4h，之后将样品于低温0～10℃静置8～12h，经过固液分离、干燥获得薄荷油包合物；

薄荷油乳液：将氯化钙、吐温80、司盘80和多糖增稠剂溶于水，搅拌至完全溶解，然后加入薄荷油，经过高速剪切制备得到薄荷油乳液；

(2)按照1～5:8(w/v)的比例将薄荷油包合物与薄荷油乳液混匀，即为复配完成的芯材分散液；

(3)将步骤(2)得到的芯材分散液滴入到海藻酸钠溶液中，形成海藻酸钙凝胶珠，搅拌固化5～15min；

(4)将步骤(3)中固化的凝胶珠漂洗后放入氯化钙溶液中，持续搅拌固化10～30min；

(5)将步骤(4)中固化好的凝胶珠漂洗后放入壳聚糖醋酸溶液中，持续搅拌固化10～30min；

(6)取出步骤(5)中固化好的凝胶珠漂洗后固液分离，干燥即获得薄荷油凝胶珠。

在本发明的一种实施方式中，步骤(1)中所述水溶液中β-环糊精的含量为10％～20％(w/v)。

在本发明的一种实施方式中，步骤(1)薄荷油环糊精包合物的制备过程中，薄荷油和β-环糊精的质量比为1:2～1:8(w/w)，优选为1:4(w/w)。

在本发明的一种实施方式中，所述薄荷油乳液中氯化钙含量8％～15％(w/v)，吐温80含量0.5％～1.0％(w/v)，司盘80含量为1.0％～2.0％(w/v)，多糖增稠剂含量0.2％～0.5％(w/v)，薄荷油含量15％～30％(w/v)。

在本发明的一种实施方式中，所述多糖增稠剂为黄原胶、果胶、结冷胶或羧甲基纤维素中的一种或几种。

在本发明的一种实施方式中，步骤(1)薄荷油环糊精包合物的制备过程中，所述搅拌的速率为200～280r/min。

在本发明的一种实施方式中，步骤(1)薄荷油环糊精包合物的制备过程中，所述干燥方式优选为真空干燥，干燥温度为35～40℃，干燥时间1～3h。

在本发明的一种实施方式中，所述高速剪切的速率为7000-12000r/min，时间为1～5min。在本发明的一种实施方式中，所述海藻酸钠溶液的浓度为0.5％～2.0％(w/v)。

在本发明的一种实施方式中，步骤(1)中海藻酸钠溶液的溶解温度为40～55℃。

在本发明的一种实施方式中，步骤(3)所述芯材溶液与海藻酸钠溶液的比例为1:20～1:10(v/v)，注射器的滴加高度为4cm～6cm，滴加速率为1.5～2.0mL/min，固化时间优选为8～12min。

在本发明的一种实施方式中，所述步骤(4)中氯化钙溶液的浓度为5％～20％(w/v)，芯材溶液与氯化钙溶液的比例为1:20～1:10(v/v)。

在本发明的一种实施方式中，所述壳聚糖醋酸溶液中壳聚糖的浓度为0.2％～1.0％(w/v)，醋酸的浓度为0.1％～1.5％(w/v)，所述芯材溶液与壳聚糖醋酸溶液的体积比为1:20～1:10。

在本发明的一种实施方式中，所述芯材溶液与壳聚糖醋酸溶液的体积比为1:20～1:10。

在本发明的一种实施方式中，优选地，步骤(4)中固化时间为15～25min。

在本发明的一种实施方式中，步骤(5)中搅拌固化时间为10～20min。

在本发明的一种实施方式中，步骤(6)中所述干燥为：在35～40℃下真空干燥箱中处理12～36h。

优选地，步骤(3)～(5)制备凝胶珠的过程中，需持续搅拌，搅拌速率为350～550r/min。

本发明取得的技术效果：

1、本发明以凝胶珠体系包埋薄荷油，一定程度上改善了薄荷油在常温下易发生挥发和氧化的问题，拓宽了薄荷油在食品添加剂领域的应用范围。

2、本发明首次将薄荷油乳液和薄荷油环糊精包合物按一定比例复配作为芯材，薄荷油环糊精包合物能作为填充剂维持凝胶珠在干燥过程中及干燥后的结构，防止其塌陷。

3、本发明以β-环糊精为壁材包埋薄荷油，该成分不仅能支撑干燥过程中凝胶珠体系结构，还能调节薄荷香气的释放。

4、本发明制备出的薄荷油凝胶珠形态圆整，与仅添加薄荷油乳液的凝胶珠相比，硬度有所下降，即挤破压力降低，这有利于扩大此类凝胶珠在卷烟爆珠领域的应用。

附图说明

图1为实施例1中不同质量体积比的薄荷油环糊精包合物与薄荷油乳液作为芯材制备得到的凝胶珠的成品图。其中，图1-a为不含薄荷油环糊精包合物的凝胶珠，图1-b～e的凝胶珠中薄荷油环糊精包合物与薄荷油乳液质量体积比分别为(b)1:8；(c)2:8；(d)2.5:8；(e)3:8。

图2(a)为实施例1中不同比例的薄荷油环糊精包合物和薄荷油乳液混合作为芯材制备的凝胶珠于37℃的储藏稳定性(以载量表示)；

图2(b)为纯薄荷油在37℃的储藏稳定性(以薄荷油保留率表示)；

图2(c)为实施例1中不同比例的薄荷油环糊精包合物和薄荷油乳液作为芯材制备的凝胶珠于37℃下的热释放率。

图3为不同质量体积比的薄荷油环糊精包合物和薄荷油乳液混合作为芯材制备的凝胶珠的硬度。

图4为芯材薄荷油和壁材β-环糊精的比例不同时，包合物中薄荷油的载量(a)、产率和效率(b)，注：标有不同小写字母表示组间差异显著(P<0.05)；标有相同小写字母表示组间差异不显著(P>0.05)。

具体实施方式

为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。

塌陷率的计算方法：

薄荷油工作曲线的绘制：称取100mg薄荷油，用95％乙醇定容至100mL，配制浓度为1mg/mL的薄荷油乙醇溶液。准确移取0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL、2.5mL、3.0mL、3.5mL、4.0mL溶液于25mL容量瓶中，用95％乙醇定容后在230nm下测定吸光值。以薄荷油浓度为横坐标，吸光值为纵坐标，绘制工作曲线。线性回归方程为：y＝2.4089x+0.018，相关系数R²＝0.9996，其中x为薄荷油的浓度，y为吸光值。

纯薄荷油和凝胶珠储藏稳定性的测定和计算方法：

(1)准确称取7份0.0890g纯薄荷油，将其贮藏于37℃恒温箱中，分别在0h、0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h、3.0h时取出，通过薄荷油工作曲线测定不同时间点下薄荷油的保留率，保留率计算公式如下：

其中A₁为吸光值；0.018、2.4089分别为薄荷油标曲中的截距与斜率；w₁为称取纯薄荷油的质量(g)；d₁为稀释倍数，1000用于单位换算。

(2)将不同的凝胶珠样品分别贮藏于37℃恒温箱中，每隔7天取出，测定其载量。测定方法如下：取约0.1g样品，挤破溶于15mL 95％乙醇，在60℃下超声提取30min后，离心，取少量上清液稀释至一定倍数后，测定其在230nm处的吸光值，通过薄荷油工作曲线的公式进行计算，计算公式如下：

其中A₂为吸光值；0.018、2.4089分别为薄荷油标曲中的截距与斜率，用以换算；w₂为称取凝胶珠的质量(g)；d₂为稀释倍数，15为95％无水乙醇的体积(mL)。

凝胶珠产率测定：产率代表了制备过程中对薄荷油原料的利用率，处理方法与载量测定方法相同，计算公式如下：

其中，L为一定量凝胶珠中所含的薄荷油质量(g)，M为制备一定量凝胶珠消耗的薄荷油原料的质量(g)。

包埋效率测定：取约0.2g样品，用95％无水乙醇洗涤三次，每次5mL，收集滤液，测定其在230nm处的吸光值，通过薄荷油工作曲线进行计算，可得凝胶珠表面薄荷油的含量，凝胶珠包埋效率计算公式如下：

硬度的测量方式：利用物性分析仪获得凝胶珠的硬度信息。采用P/36R圆柱形探头测定凝胶珠的硬度，测前速度为1mm/s，测试速度为2mm/s，测后速度为1mm/s，压缩率为75％，每组样品平行测定至少5次。

凝胶珠中L-薄荷醇热释放率的测定及计算：

萃取剂的配制：以苯甲酸丙酯为内标，制备浓度为0.2mg/mL的苯甲酸丙酯-异丙醇溶液，用0.45μm有机滤膜滤除杂质后，作为萃取剂待用。

L-薄荷醇工作曲线的绘制：称取20mg L-薄荷醇标准品，用萃取剂溶解后转移至10mL容量瓶中，作为母液。分别从母液中吸取0.1mL、0.7mL、1.3mL、1.9mL、2.5mL溶液，用萃取剂定容至10mL。用气相色谱法获得L-薄荷醇的浓度与峰面积的关系。线性回归方程为：y＝462034x-4290，其中R²＝0.9995，x为L-薄荷醇的浓度(mg/mL)，y为峰面积。

凝胶珠热释放率的测定：将凝胶珠样品挤破，放入模拟热释放装置中进行实验，水浴温度设置为37℃连续萃取8min，分别在1、2、4、6、8min时换新的萃取液。用气相色谱测定凝胶珠中薄荷醇随时间变化的释放情况。热释放率的计算公式如下：

其中S为通过内标折算获得的峰面积，m为称取样品的质量(g)，L为样品中薄荷油的载量(mg/g)，0.25为L-薄荷醇在薄荷油中所占的比例；5为萃取剂的体积(mL)。

气相色谱条件参考YC/T 286-2009：DB-WAX(60m×0.25mm×0.25μm)色谱毛细管柱；氦气为载气，氦气流速30.0mL/min，氢气流速为40.0mL/min，空气流速为400.0mL/min；起始温度160℃，保持2min。然后以速率5℃/min升至200℃，保持5min，分流比50:1。

实施例1

(1)首先配制15％(w/v)的β-环糊精饱和水溶液，置于50℃恒温水浴中并以转速200r/min搅拌3h，然后以适量薄荷油为芯材，加至β-环糊精饱和水溶液中，保持薄荷油和β-环糊精的质量比为1:4，持续搅拌3h，搅拌结束后，将其放入4℃冰箱静置，直至完全沉淀，将沉淀物抽滤，获得湿囊，最后于40℃真空干燥2h，获得成品薄荷油环糊精包合物粉末。

分别称取一定量氯化钙、吐温80、司班80和黄原胶溶于水中，浓度分别为6％、0.8％、1.6％、0.4％(w/v)，搅拌至完全溶解，然后在搅拌状态下滴入薄荷油，通过高速剪切法使原料充分混合，设置转速10000r/min，处理时间2min，即可获得薄荷油乳液，其中，薄荷油在薄荷油乳液中的浓度为20％(w/v)。

(2)将薄荷油环糊精和薄荷油乳液按照0:8、1:8、2:8、2.5:8、3:8、5:8(w/v)混合作为芯材制备凝胶珠，磁力搅拌器的转速设置为500r/min；

(3)用注射器将薄荷油芯材匀速滴入0.7％(w/v)海藻酸钠溶液中，立即形成海藻酸钙凝胶珠，搅拌固化8min；

(4)用去离子水漂洗固化后的凝胶珠，然后放入8％(w/v)氯化钙溶液中固化20min；

(5)再用去离子水漂洗干净，放入0.4％(w/v)壳聚糖醋酸溶液中，其中醋酸含量为0.5％(w/v)；持续搅拌固化15min；

(6)取出步骤(5)中固化好的凝胶珠，用水漂洗后抽滤，最后将湿凝胶珠在37℃，0.1MPa的条件下干燥12h，即得薄荷油凝胶珠成品。

制备的薄荷油凝胶珠照片如图1所示，可见未添加薄荷油环糊精包合物时，形成的薄荷油凝胶珠具有明显的凹陷，塌陷率为98.7％；当薄荷油环糊精包合物和薄荷油乳液为1:8(w/v)时，形成的薄荷油凝胶珠具有明显的凹陷，塌陷率为95.6％；当薄荷油环糊精和薄荷油乳液为2:8(w/v)时，凹陷现象得到缓解，塌陷率为20.6％；当其比例大于2:8(w/v)时，薄荷油凝胶珠的凹陷几乎消失，形成了圆润光滑的凝胶珠，塌陷率小于1.6％。随着薄荷油环糊精包合物含量的升高，凝胶珠的结构塌陷率下降，表明在芯材中辅以适量薄荷油环糊精包合物能够有效维持凝胶珠在干燥过程中及干燥后的结构；但当薄荷油环糊精包合物含量过高，即大于等于5:8(w/v)时，体系的流动性变差，芯材分散液不能成滴落下，无法形成圆整的薄荷油凝胶珠。

图2-a表征了不同比例的薄荷油环糊精包合物和薄荷油乳液混合作为芯材的凝胶珠在37℃的储藏稳定性。从图中可发现储藏35天后，凝胶珠中仍有25％～35％的薄荷油余量。传统方法(不添加环糊精)制备而成的凝胶珠存放35天后载量降至29％左右，与改进后的凝胶珠的载量相比，没有明显的差异。图2-b为纯薄荷油在37℃储藏时的保留率，相同质量的纯薄荷油在37℃恒温箱中放置3小时后，薄荷油保留率下降至8.5％，表明大部分薄荷油已在此条件下挥发了。图2-c为不同比例的薄荷油环糊精包合物和薄荷油乳液混合作为芯材的凝胶珠经挤破后在37℃下模拟热释放装置中的热释放率，可见本发明制得的凝胶珠和传统方法制得的凝胶珠的热释放率有一定差别，添加薄荷油环糊精包合物后能够提高芯材的释放率。综上可知，本发明中的凝胶珠体系可对纯薄荷油起到良好的包埋效果，提高其储藏稳定性；在芯材中添加的薄荷油环糊精能够促进芯材的释放，且能较好地维持凝胶珠的外形，使其达到基本无塌陷的状态。

此外，图3为不同比例的薄荷油乳液和薄荷油环糊精包合物混合作为芯材制备的凝胶珠的硬度。当芯材仅含薄荷油乳液时，凝胶珠的挤破压力较大；而在薄荷油乳液的基础上添加薄荷油环糊精包合物作为芯材后，凝胶珠的硬度骤降，挤破压力明显降低。此种特性有利于凝胶珠应用于烟用爆珠，扩大了凝胶珠的适用范围。若凝胶珠硬度过高，将其作为烟用爆珠时会导致其无法被挤破，影响使用体验。

实施例2

配制15％(w/v)的β-环糊精饱和水溶液，于50℃水浴溶解并以转速200r/min搅拌一段时间，然后以适量薄荷油为芯材，加至β-环糊精饱和水溶液中，分别制备芯壁比为1:2、1:4、1:6和1:8(w/w)的薄荷油环糊精包合物，并持续搅拌包合3h。搅拌结束后，将其放入4℃冰箱静置，直至完全沉淀，将沉淀物抽滤，获得湿囊，最后于40℃真空干燥2h，获得成品薄荷油包合物粉末，其性质如图4所示。

分别称取一定量氯化钙、吐温80、司班80和黄原胶溶于水中，使其浓度分别为6％、0.8％、1.6％、0.4％(w/v)，搅拌至完全溶解，然后在搅拌状态下滴入薄荷油，使其在乳液中的浓度为20％(w/v)。通过高速剪切法使原料充分混合，设置转速10000r/min，处理时间2min，即可获得薄荷油乳液。

将不同芯壁比的薄荷油环糊精包合物与薄荷油乳液以2.5:8(w/v)的比例混匀作为芯材，设置转速为400r/min，用注射器将薄荷油芯材匀速滴入0.7％(w/v)海藻酸钠溶液中，立即形成海藻酸钙凝胶珠，搅拌固化8min。用去离子水漂洗固化后的凝胶珠，然后放入8％(w/v)氯化钙溶液中固化20min，再用去离子水漂洗干净，放入0.4％(w/v)壳聚糖溶液中，其中醋酸含量为0.5％(v/v)。持续反应15min后捞出，抽滤。

将制备好的湿凝胶珠在37℃，0.1MPa的条件下干燥12h，即得薄荷油凝胶珠成品。

图4为不同比例的薄荷油与环糊精制备而成的包合物的载量、产率和效率，其中，产率为凝胶珠制备过程中对薄荷油原料的利用率，效率表征游离于凝胶珠表面的薄荷油的质量，效率越高表明游离于包合物表面的薄荷油越少。在芯材薄荷油的质量一定的情况下，随着壁材β-环糊精质量的增加，凝胶珠的载量呈下降趋势，其中，芯壁比为1:2的薄荷油包合物载量最高，达到299.41mg/g，产率和包埋效率分别为62.55％和68.50％。可见以1:2的芯壁比制备薄荷油环糊精包合物，体系载量虽高，但是其包埋效率低，即表明游离在包合物表面的薄荷油较多，说明在芯壁比为1:2的条件下，薄荷油的用量过剩，造成有限的环糊精无法包埋全部的薄荷油，从而导致对薄荷油原料的利用率较低。

而随着环糊精用量的增加，包合物的产率和包埋效率均呈上升趋势，当芯壁比为1:6、1:8时，薄荷油包合物的产率和效率达到90％以上，说明此时原料薄荷油的利用率较高，且几乎没有游离的薄荷油附着于包合物表面。但是此种情况下，在应用过程中存在一个非均匀释放的问题。即当凝胶珠外的薄荷油乳液释放完之后，由于包合物表面几乎没有游离的薄荷油附着，且包合物内部的薄荷油释放需要一定的时间，因此，此时会存在一个较低的薄荷油释放浓度，即带来了非均匀释放的问题。但当芯壁比为1:4时，包合物的产率较高，包埋效率为80％左右，表明包合物表面仍有少量游离的薄荷油，当此类包合物与薄荷油乳液混合后作为芯材，既能对乳液中薄荷油的增加起到贡献作用，又能对后期薄荷油的均匀释放提供支持，因此，芯壁比优选为1:4。

虽然本发明已以较佳实施例公开如上，但其并非用以限定本发明，任何熟悉此技术的人，在不脱离本发明的精神和范围内，都可做各种的改动与修饰，因此本发明的保护范围应该以权利要求书所界定的为准。

Claims (25)

1.一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

(1)准备：

薄荷油环糊精包合物：将β-环糊精溶于水得到β-环糊***溶液，将薄荷油滴加至β-环糊***溶液中，在45℃～55℃下持续搅拌2～4h，之后将样品于低温0～10℃静置8～12h，经过固液分离、干燥获得薄荷油包合物；

薄荷油乳液：将氯化钙、吐温80、司盘80和多糖增稠剂溶于水，搅拌至完全溶解，然后加入薄荷油，通过高速剪切制备薄荷油乳液；

(2)按照2～3:8(w/v)的比例将薄荷油包合物与薄荷油乳液混匀，即为复配完成的芯材分散液；

(3)将步骤(2)得到的芯材分散液滴入到海藻酸钠溶液中，形成海藻酸钙凝胶珠，搅拌固化5～15min；

(4)将步骤(3)中固化的凝胶珠漂洗之后放入氯化钙溶液中，持续搅拌固化10～30min；

(5)将步骤(4)中固化好的凝胶珠漂洗后放入壳聚糖醋酸溶液中，持续搅拌固化10～30min；

(6)取出步骤(5)中固化后的凝胶珠，漂洗后经分离、干燥即获得薄荷油凝胶珠。

2.根据权利要求1所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述β-环糊***溶液的浓度为10％～20％(w/v)。

3.根据权利要求1或2所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，步骤(1)薄荷油环糊精包合物的制备过程中，薄荷油和β-环糊精的质量比为1:2～1:8。

4.根据权利要求1或2所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，所述薄荷油乳液中，氯化钙含量8％～15％(w/v)，吐温80含量0.5％～1.0％(w/v)，司盘80含量为1.0％～2.0％(w/v)，多糖增稠剂含量0.2％～0.5％(w/v)，薄荷油含量15％～30％(w/v)。

5.根据权利要求3所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，所述薄荷油乳液中，氯化钙含量8％～15％(w/v)，吐温80含量0.5％～1.0％(w/v)，司盘80含量为1.0％～2.0％(w/v)，多糖增稠剂含量0.2％～0.5％(w/v)，薄荷油含量15％～30％(w/v)。

6.根据权利要求1、2或5任一所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，所述海藻酸钠溶液的浓度为0.5％～2.0％(w/v)，所述步骤(4)中氯化钙溶液的浓度为5％～20％(w/v)。

7.根据权利要求3所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，所述海藻酸钠溶液的浓度为0.5％～2.0％(w/v)，所述步骤(4)中氯化钙溶液的浓度为5％～20％(w/v)。

8.根据权利要求4所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，所述海藻酸钠溶液的浓度为0.5％～2.0％(w/v)，所述步骤(4)中氯化钙溶液的浓度为5％～20％(w/v)。

9.根据权利要求1、2、5或7～8任一所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，所述高速剪切的速率为7000-12000r/min，时间为1～5min。

10.根据权利要求3所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，所述高速剪切的速率为7000-12000r/min，时间为1～5min。

11.根据权利要求4所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，所述高速剪切的速率为7000-12000r/min，时间为1～5min。

12.根据权利要求6所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，所述高速剪切的速率为7000-12000r/min，时间为1～5min。

13.根据权利要求1、2、5、7～8或10～12任一所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，所述壳聚糖醋酸溶液中壳聚糖的浓度为0.2％～1.0％(w/v)，醋酸的浓度为0.1％～1.5％(v/v)。

14.根据权利要求3所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，所述壳聚糖醋酸溶液中壳聚糖的浓度为0.2％～1.0％(w/v)，醋酸的浓度为0.1％～1.5％(v/v)。

15.根据权利要求4所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，所述壳聚糖醋酸溶液中壳聚糖的浓度为0.2％～1.0％(w/v)，醋酸的浓度为0.1％～1.5％(v/v)。

16.根据权利要求6所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，所述壳聚糖醋酸溶液中壳聚糖的浓度为0.2％～1.0％(w/v)，醋酸的浓度为0.1％～1.5％(v/v)。

17.根据权利要求9所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，所述壳聚糖醋酸溶液中壳聚糖的浓度为0.2％～1.0％(w/v)，醋酸的浓度为0.1％～1.5％(v/v)。

18.根据权利要求1、2、5、7～8、10～12或14～17任一所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述芯材分散液与海藻酸钠溶液的比例为1:20～1:10(v/v)，注射器的滴加高度为4cm～6cm，滴加速率为1.5～2.0mL/min。

19.根据权利要求3所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述芯材分散液与海藻酸钠溶液的比例为1:20～1:10(v/v)，注射器的滴加高度为4cm～6cm，滴加速率为1.5～2.0mL/min。

20.根据权利要求4所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述芯材分散液与海藻酸钠溶液的比例为1:20～1:10(v/v)，注射器的滴加高度为4cm～6cm，滴加速率为1.5～2.0mL/min。

21.根据权利要求6所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述芯材分散液与海藻酸钠溶液的比例为1:20～1:10(v/v)，注射器的滴加高度为4cm～6cm，滴加速率为1.5～2.0mL/min。

22.根据权利要求9所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述芯材分散液与海藻酸钠溶液的比例为1:20～1:10(v/v)，注射器的滴加高度为4cm～6cm，滴加速率为1.5～2.0mL/min。

23.根据权利要求13所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述芯材分散液与海藻酸钠溶液的比例为1:20～1:10(v/v)，注射器的滴加高度为4cm～6cm，滴加速率为1.5～2.0mL/min。

24.权利要求1～23任一所述的一种薄荷油凝胶珠的制备方法制备得到的薄荷油凝胶珠。

25.包含权利要求24所述的薄荷油凝胶珠的产品。

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