CN110002481A - 一种从格氏反应废渣中回收氯化镁联产四氢呋喃的方法 - Google Patents

一种从格氏反应废渣中回收氯化镁联产四氢呋喃的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种从格氏反应废渣中回收氯化镁联产四氢呋喃的方法，该方法包括以下具体步骤：步骤1，溶解：在通N2保护的条件下，将配合物废渣逐渐加入至溶解水中，溶解水中加有少量的双氧水，可将三甲基磷氧化为稳定的三甲基氧磷，少量未反应完全的三甲基磷可随氮气进入尾气喷淋吸收装置被氧化吸收；步骤2，精馏回收四氢呋喃：溶解后的物料精馏回收四氢呋喃，随后再蒸出少量水以达到底物结晶状态；步骤3，六水合氯化镁切片：底物温度升至一定温度后达到六水合氯化镁的固化结晶条件，可直接冷却、切片，得到六水合氯化镁。采用本发明的技术方案可在回收格氏反应废渣中氯化镁的同时，联产得到四氢呋喃，增加回收效益。

Description

一种从格氏反应废渣中回收氯化镁联产四氢呋喃的方法
技术领域
本发明涉及一种从格氏反应废渣中回收氯化镁联产四氢呋喃的方法，属于固废资源化利用领域。
背景技术
在精细化工领域，格氏反应是一种生产化工产品常用的反应，但是在格氏反应过程中，会产生氯化镁固体污染物，该污染物中含有四氢呋喃及其它物质，如果处理不得当，将会对环境产生严重的污染。
专利CN101638400B“一种从格氏反应废渣氯化镁中回收四氢呋喃的方法”介绍了从格氏试剂中回收四氢呋喃的方法，先蒸馏后精馏，从废渣中提纯出纯度可达99.8%的四氢呋喃产品。此方法虽好，但并未从根本上解决氯化镁固废污染的问题。
专利CN106745112A“一种从格氏废渣水解液中回收六水合氯化镁的制备方法”中介绍了从格氏废渣水解液中回收六水合氯化镁的方法，方法较为繁琐，操作不方便。
目前，国内对格氏反应产生的氯化镁固废并没有较为完善的处理方法。
发明内容
本发明针对国内对格氏反应产生的氯化镁固废无完善处理方式这一空白，提出一种从格氏反应废渣中回收氯化镁联产四氢呋喃的方法，通过此方法，可有效去除废渣中危险易燃物，且在回收六水合氯化镁的同时，可得到四氢呋喃产品。不但解决了固废污染问题，同时得到价值较高的产品，不产生二次污染，创造了更高的经济效益，符合可持续发展要求。
本发明具体技术方案如下：
一种从格氏反应废渣中回收氯化镁联产四氢呋喃的方法，该方法包括以下步骤：
（1）溶解：在通N2保护的条件下，将配合物废渣逐渐加入至溶解水中溶解；
（2）蒸馏与精馏回收四氢呋喃：溶解后的物料先将其进加热蒸馏，蒸出四氢呋喃水溶液；再对此四氢呋喃水溶液进行精馏提浓；
（3）六水合氯化镁切片：当蒸馏时底物温度升至温度140～160℃后，达到六水合氯化镁的放料条件，将物料放出至切片机，可直接冷却、切片，得到六水合氯化镁（卤片）。
进一步的，步骤（1）中，溶解过程要在氮气氛围下进行，防止其中的三甲基磷与空气接触发生反应。
进一步的，步骤（1）中，溶解水中加有工业级的双氧水，投加量控制在0.5～5.0%wt.%范围内，可将三甲基磷氧化为稳定的三甲基氧磷，少量未反应完全的三甲基磷可随氮气进入尾气喷淋吸收装置被氧化吸收；
进一步的，步骤（1）中，溶解水中加入少量的双氧水，也可去除其中的有机物，提高氯化镁纯度；
进一步的，步骤（1）中，溶解过程中控制废渣投加速率在10～100kg/min，同时溶解釜外通循环水降温，溶解温度控制在40℃以下；
进一步的，步骤（2）中，分别得到93～94%四氢呋喃和少量中间馏分，中间馏分可套用至下批溶解水中；
进一步的，步骤（3）中，经过冷却切片，可得到纯度98%以上、外观白色的六水合氯化镁产品。
有益效果
本发明在溶解过程中先将双氧水加入到溶解水中，去除了氯化镁中掺杂的三甲基磷及其他有机物杂质，溶解过程在氮气氛围下进行，防止三甲基磷与氧气发生反应；溶解过程中控制废渣投加速率，并控制溶解温度不超过40℃。通过此方法可以在回收氯化镁的同时，得到纯度较高的四氢呋喃，不但处理了固体废物，同时回收可利用的氯化镁和四氢呋喃，产生二次经济效益，符合绿色可持续发展要求。
附图说明
图1为本发明“一种从格氏反应废渣中回收氯化镁联产四氢呋喃的方法”的工艺流程图。
图2为实施例1的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例子对本发明做具体的说明，下述说明仅是示例性的，并不对其内容进行限制。下述实施例中，如无特别说明，所述浓度均为质量浓度。
下述实施例中，六水合氯化镁采用离子色谱法测定，四氢呋喃含量采用HPLC法测定，水含量采用卡尔费休法测定。
下述实施例中，所用的格氏废渣来自某化工企业化工合成产生的副产物，其中MgCl2含量40～60%，四氢呋喃含量40～50%，三甲基磷含量1%以下，水分10%以下。
实施例1：按如下步骤进行实验：
1）溶解：在通N2保护的条件下，将配合物废渣以10～100kg/min的投加速率加入至溶解水中，溶解水中加有少量的双氧水，可将三甲基磷氧化为稳定的三甲基氧磷，少量未反应完全的三甲基磷可随氮气进入尾气喷淋吸收装置被氧化吸收；溶解过程中控制废渣投加速率，同时溶解釜外通循环水降温，溶解温度控制在40℃以下；
2）精馏回收四氢呋喃：溶解后的物料精馏回收四氢呋喃，精馏时液相温度在68～75℃物料开始沸腾，气相温度在62~63℃收集馏分，馏分为94～96%的四氢呋喃；当液相温度上升至120～122℃时，气相温度一般开始迅速上升，此时切换收集馏分，继续精馏少量水，以达到底物结晶状态，当液相温度到达152℃时，物料为六水合氯化镁，结束精馏，保温；
3）六水合氯化镁切片：底物温度升至温度152℃后，达到六水合氯化镁的固化结晶条件，将物料放出至切片机，可直接冷却、切片，得到六水合氯化镁（卤片）。
采用如上步骤，得到的六水合氯化镁纯度为：98.36%；四氢呋喃纯度可达：96.32%，四氢呋喃含水量：3.39%。
实施例2
采用如上步骤进行三批次实验，实验结果如下：
上述实施例仅是本发明具体实施方案的一部分，除了上述例子以外，本发明公布的工艺也适用其他有机物含量较低的废硫酸的处理，并且效果显著。

Claims (5)

1.一种从格氏反应废渣中回收氯化镁联产四氢呋喃的方法，其特征是包括以下步骤：
（1）溶解：在通N2保护的条件下，将配合物废渣以10～100kg/min的投加速率加入至溶解水中，溶解水中加有0.5～5wt.%工业级的双氧水，少量未反应完全的三甲基磷可随氮气进入尾气喷淋吸收装置被氧化吸收；
（2）精馏回收四氢呋喃：溶解后的物料精馏回收四氢呋喃，随后再蒸出水达到底物结晶状态；
（3）六水合氯化镁切片：升高底物温度达到六水合氯化镁的固化结晶条件，可直接冷却、切片，得到六水合氯化镁。
2.根据权利要求1的方法，其特征是：将配合物废渣逐渐加入至溶解水中，所述溶解过程中，控制溶解温度在40℃以下。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是：精馏后得到的四氢呋喃浓度可到93～94%。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征是：升高底物温度为140～160℃。
5.根据权利要求1或4的方法，其特征是：氯化镁固化结晶温度控制在140℃～160℃。
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CN111689506A (zh) * 2020-07-21 2020-09-22 河南华龙香料有限公司 一种从格氏反应废水中回收氯化镁与四氢呋喃的方法

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