CN109996858A - 含有共聚物的清洗剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了清洗剂组合物，其包含一种或多种含有阳离子结构单元和大分子单体结构单元的共聚物，以及一种或多种表面活性剂和水。所述清洗剂组合物尤其有利地适合于在已经用所述清洗剂组合物处理的表面上，以产生光泽和给所述表面赋予亲水性。

Description

含有共聚物的清洗剂组合物
技术领域
本发明涉及清洗剂组合物，该清洗剂组合物包含一种或多种含有阳离子和大分子单体结构单元的共聚物(聚合物添加剂)，以及一种或多种表面活性剂和水。本发明进一步涉及所述清洗剂组合物或所述共聚物用于处理硬表面的用途，例如为了在所述表面上实现清洁效果，为了向所述表面赋予亲水性，为了在所述表面上产生光泽，为了在所述表面上实现诸如“防污渍”、“防痕迹”或“防条纹”性能的永久性能或者为了实现所述表面的修复效果。本发明进一步涉及使用所述清洗剂组合物或所述共聚物处理或清洁硬表面的方法。
背景技术
商业清洗配制剂使得能够有效清洁在工业中、在家庭中或在一般情况下的硬表面。它们一般由如下物质的水溶液组成：表面活性剂，尤其是非离子和阴离子表面活性剂，一种或多种用于便利于干燥的醇，用于调节pH值的碱和任选的作为消毒剂的季化胺。
WO 2013/170001和WO 2013/170002描述了清洁剂配制剂，其包含烷氧基化的聚乙烯亚胺聚合物并导致改进在硬表面上的光泽。
WO 2009/156067描述了清洁剂配制剂，其包含糖类的接枝共聚物并可用于改进硬表面的光泽保持性和/或具有亲水性。
WO 2003/031546描述了用于处理硬表面的含水抗微生物清洁剂组合物，结果是实现光泽保持性或改进硬表面的光泽。
WO 98/49263描述了含水酸性表面清洗剂，其包含聚合物添加剂并实现了表面的改进的光泽。
US 2014/0005095描述了用于硬表面的清洁剂组合物，其实现了有光泽的、没有条纹的表面。
EP 1196523 B1描述了清洗剂组合物，其被设计用于在工业、在家庭或者在一般情况下处理硬表面，并且其特别的目的是向这些表面赋予亲水性和保护性能。
即使采用已知的体系已经可以实现良好的结果，但仍有很大的改进空间。这些清洗配制剂的主要缺点经常是在干燥后在所述硬表面上可能以条带、条纹或污渍形式看见所述清洁剂配制剂的残余物，并且因此使所述表面的光泽最小化。
发明内容
本发明的目的是开发聚合物添加剂，它们是水溶性的或水可分散性的并可被添加到清洗剂组合物中，并且因此提供了清洗剂组合物，结果尤其是在硬表面上使用其之后可在所述硬表面上观察到有利的光泽效果。
已经令人惊奇地发现，这个目的可通过包含如下物质的清洗剂组合物实现：
Z1)一种或多种共聚物，其含有
a)0.1至99.9摩尔％，优选25.0至80.0摩尔％和更优选25.0至77.6摩尔％的一种或多种阳离子结构单元(A)，和
b)0.1至99.9摩尔％，优选0.4至4.5摩尔％和更优选0.5至4.4摩尔％的一种或多种大分子单体结构单元(B)，
其中所述一种或多种阳离子结构单元(A)由以下通式(I)和/或(II)表示：
其中
R1和R1a各自是相同或不同的并各自相互独立地是氢和/或甲基，
R1b、R3、R4和R5各自是相同或不同的并各自相互独立地代表氢、具有1至20个和优选1至4个碳原子的脂族烃基、具有5至20个和优选5至8个碳原子的脂环族烃基、具有6至14个碳原子的芳基和/或聚乙二醇(PEG)，优选各自是相同或不同的并各自相互独立地代表氢和/或甲基，和更优选各自是甲基，
Y是相同或不同的并代表氧、NH和/或NR3，
V是相同或不同的并代表-(CH2)x-、和/或
x是相同或不同的并代表1至6的整数，
X和X1各自是相同或不同的并各自相互独立地代表卤素原子、C1-至C4-烷基硫酸根和/或C1-至C4-烷基磺酸根，
和所述一种或多种大分子单体结构单元(B)由通式(III)表示：
其中
Rx是相同或不同的并代表H和/或甲基，
Z是相同或不同的并代表C＝O和/或O(CH2)4，并且优选是O(CH2)4，
l的摩尔平均为0至7和优选0至6的数，和
p的摩尔平均为1至150，优选11至150和更优选12至150的数，
和
Z2)一种或多种表面活性剂
和
Z3)水。
本发明因此提供清洗剂组合物，其包含
Z1)一种或多种共聚物，其含有
a)0.1至99.9摩尔％，优选25.0至80.0摩尔％和更优选25.0至77.6摩尔％的一种或多种阳离子结构单元(A)，和
b)0.1至99.9摩尔％，优选0.4至4.5摩尔％和更优选0.5至4.4摩尔％的一种或多种大分子单体结构单元(B)，
其中所述一种或多种阳离子结构单元(A)由以下通式(I)和/或(II)表示：
其中
R1和R1a各自是相同或不同的并各自相互独立地是氢和/或甲基，
R1b、R3、R4和R5各自是相同或不同的并各自相互独立地代表氢、具有1至20个和优选1至4个碳原子的脂族烃基、具有5至20个和优选5至8个碳原子的脂环族烃基、具有6至14个碳原子的芳基和/或聚乙二醇(PEG)，优选各自是相同或不同的并各自相互独立地代表氢和/或甲基，和更优选各自是甲基，
Y是相同或不同的并代表氧、NH和/或NR3，
V是相同或不同的并代表-(CH2)x-、和/或
x是相同或不同的并代表1至6的整数，
X和X1各自是相同或不同的并各自相互独立地代表卤素原子、C1-至C4-烷基硫酸根和/或C1-至C4-烷基磺酸根，
和所述一种或多种大分子单体结构单元(B)由通式(III)表示：
其中
Rx是相同或不同的并代表H和/或甲基，
Z是相同或不同的并代表C＝O和/或O(CH2)4，并且优选是O(CH2)4，
l的摩尔平均为0至7和优选0至6的数，和
p的摩尔平均为1至150，优选11至150和更优选12至150的数，
和
Z2)一种或多种表面活性剂
和
Z3)水。
在本发明的情况下，术语“硬表面”意思是由形状固定的材料制成的表面，例如由塑料、陶瓷、石材(例如天然石材)、瓷、玻璃、木材、油毡和金属(例如不锈钢)制成的表面，典型地是在厨房和卫生区域中，例如在厨房、浴室和厕所中，在家庭中，以及在工业领域中，例如在肉店、屠宰场、乳品场、用于食品或工业产品的贮存罐中，和在公共领域中，例如建筑物立面，在游泳池中或在火车站中的表面。
WO 2012/076365 A1公开了含有阳离子结构单元和大分子单体结构单元的阳离子共聚物，及其作为添加剂用于建筑材料体系的用途，所述建筑材料体系尤其是基于硫酸钙的。
WO 2008/049549 A2描述了疏水改性的阳离子共聚物，其具有至少三种不同的结构单元，其中一种结构单元具有末端苯基基团或特定取代的苯基基团。借助于所述共聚物，尤其与阴离子表面活性剂组合，即使在高盐负载量的情况下，也可能实现在基于水硬性粘结剂(例如水泥)的含水建筑材料体系中的保水性方面的显著改进。
WO 2008/141844 A1描述了包含无机粒子、水和至少一种水溶性聚合物的分散体。所述至少一种水溶性聚合物具有衍生自具有至少一个季铵基团的单体的重复单元、衍生自具有至少一个羧基基团的单体的重复单元和衍生自含有聚烷氧基亚烷基基团的酯单体的重复单元，所述酯单体具有在3000g/mol至10 000g/mol范围内的数均分子量。所述分散体可尤其用于制备混凝土并且可在非常长的时间段内加工。
WO 2008/046652 A1描述了可通过将至少一种特定的大分子单体和至少一种另外的具有可聚合的烯属不饱和双键的单体进行共聚获得的接枝聚合物，及其作为分散剂例如用于颜料浓缩物的用途。
US 2011/0144264 A1描述了例如诸如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯或聚(乙二醇-共聚-丙二醇)(甲基)丙烯酸酯的物质的用途，所述物质可在通过乳液聚合至少一种可聚合单体的乳胶制备工艺过程中对稳定化做出贡献。
JP 2008-056711 A公开了如下共聚物，其具有5000至1 000 000的数均分子量并含有通过聚合特定的阳离子单体、聚氧化烯改性的单体和可交联单体形成的结构单元，并且其可额外含有通过聚合可与上述单体共聚的另外的单体形成的另外的结构单元。所述共聚物可例如作为抗静电剂用于热塑性聚合物。
本发明的一个优点是可将组分Z1)的共聚物添加到清洗剂组合物中，因此在其上已经使用了它们的硬表面上导致光泽效果。
本发明的另一个优点是可将组分Z1)的共聚物添加到清洗剂组合物中，并向在其上已经使用了它们的硬表面赋予亲水性。在经处理的表面和水滴或含水清洗剂组合物的液滴之间的接触角可被降低。在所述硬表面上由与它们接触的水或含水清洗剂组合物留下的痕迹或污渍的存在与所述水滴或含水清洗剂组合物的液滴当接触硬表面时收缩的现象有关，所述收缩在随后干燥时在所述表面上留下痕迹。另外，通过降低在所述经处理的表面和水滴之间的接触角，可能改进所述表面的干燥速度。
另外还可能有利地在其上已经使用了本发明的清洗剂组合物的硬表面上实现修复效果。
本发明的清洗剂组合物当在硬表面上使用时可额外带来有利的清洁效果。
有利地，可能在其上已经使用了本发明的清洗剂组合物的硬表面上实现诸如“防污渍”、“防痕迹”或“防条纹”性能的永久性能。
关于在其上已经使用了本发明的清洗剂组合物的硬表面的本发明的其它优点可以例如是如下所述的：可使所述表面的再污染降低和可使所述表面的重新清洁便利。用本发明的清洗剂组合物处理硬表面可有利地移除油脂残余物和钙皂残余物，并且可额外有利地还移除水垢(Kalk)和降低新沉积的水垢。另外还可以最小化或防止在所述表面上形成生物膜，和此外，可使所述表面的漂洗便利。
本发明的清洗剂组合物或组分Z1)的共聚物的使用可以如下方式进行：它们在施加后保留在所述硬表面上(“免洗型”应用)，或者从其上移除并且优选用水漂洗除去(“冲洗型”应用)。
本发明的清洗剂组合物或组分Z1)的共聚物的应用可有利地例如在位于浴室中或厨房中，在地面上或在厕所中的硬表面上发生。
优选地，本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的一种或多种阳离子结构单元(A)是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：[2-(丙烯酰基氧基)乙基]三甲基氯化铵、[2-(丙烯酰基氨基)乙基]三甲基氯化铵、[2-(丙烯酰基氧基)乙基]三甲基甲硫酸铵、[2-(甲基丙烯酰基氧基)乙基]三甲基氯化铵或甲硫酸铵、[3-(丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵、[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)，本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的一种或多种阳离子结构单元(A)更优选是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：[3-(丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵、[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵，和本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的一种或多种阳离子结构单元(A)尤其优选是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵。
优选地，本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的式(III)的一种或多种大分子单体结构单元(B)是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：聚乙二醇-乙烯氧基丁基醚、聚(乙二醇-共聚-丙二醇)乙烯氧基丁基醚(其中l的摩尔平均为1至7，优选2至6和更优选3至6的数)、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和聚(乙二醇-共聚-丙二醇)(甲基)丙烯酸酯(其中l的摩尔平均为1至7，优选2至6和更优选3至6的数)。
在本发明的上下文中，表述“(甲基)丙烯酸酯”包括相应的丙烯酸酯化合物和相应的甲基丙烯酸酯化合物二者。
更优选地，在本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的式(III)的一种或多种大分子单体结构单元(B)中，
i)当Z是O(CH2)4时，Rx是H，l＝0和p的摩尔平均为1至150，优选11至150和更优选12至150的数，或者
ii)当Z是C＝O时，Rx是相同或不同的并代表H和/或甲基，l的摩尔平均为1至7，优选2至6和更优选3至6的数，和p的摩尔平均为1至150，优选11至150和更优选12至150的数。
优选地，本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物，除了结构单元(A)和(B)之外，还含有一种或多种不同于结构单元(A)和(B)的结构单元(C)，和其中所述一种或多种共聚物含有
优选0.1至99.8摩尔％的所述一种或多种结构单元(A)，0.1至99.8摩尔％的所述一种或多种结构单元(B)和0.1至99.8摩尔％的所述一种或多种结构单元(C)，
更优选25.0至80.0摩尔％的所述一种或多种结构单元(A)，0.4至4.5摩尔％的所述一种或多种结构单元(B)和15.5至74.6摩尔％的所述一种或多种结构单元(C)，和
尤其优选25.0至77.6摩尔％的所述一种或多种结构单元(A)，0.5至4.4摩尔％的所述一种或多种结构单元(B)和18.0至74.5摩尔％的所述一种或多种结构单元(C)。
更优选地，本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的一种或多种结构单元(C)是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：非阳离子丙烯酰胺、非阳离子甲基丙烯酰胺和具有5至7个环原子的N-乙烯基取代的内酰胺。
尤其优选地，本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的一种或多种结构单元(C)选自至少一种具有5至7个环原子的N-乙烯基取代的内酰胺的聚合产物和以下通式(IV)和/或(V)的结构单元：
其中
R1是相同或不同的并且是氢和/或甲基，和
R3和R4各自是相同或不同的并各自相互独立地代表氢、具有1至20个和优选1至4个碳原子的脂族烃基、具有5至20个和优选5至8个碳原子的脂环族烃基、具有6至14个碳原子的芳基，具有7至14个碳原子的烷芳基，支化或未支化的C1-C5单羟烷基基团和/或聚乙二醇(PEG)，
其中
R11是相同或不同的并代表H和/或甲基；
X是相同或不同的并代表NH-(CnH2n)，其中n＝1、2、3或4；和
R13是相同或不同的并代表OH、N(CH3)2、SO3H、PO3H2、O-PO3H2和/或对位取代的C6H4-SO3H。
选自具有5至7个环原子的N-乙烯基取代的内酰胺的聚合产物中优选N-乙烯基吡咯烷酮的聚合产物。
在式(V)的结构单元中的基团SO3H、PO3H2、O-PO3H2和对位取代的C6H4-SO3H也可以是盐形式，优选是NH4 +、碱金属或碱土金属盐的形式和更优选是NH4 +盐或Na+盐的形式。
在其中R13是N(CH3)2的式(V)的结构单元中，优选如下那些结构单元，它们是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]二甲基胺(R11＝甲基；X＝NH-(CnH2n)，其中n＝3和R13＝N(CH3)2)和[3-(丙烯酰基氨基)丙基]二甲基胺(R11＝H；X＝NH-(CnH2n)，其中n＝3和R13＝N(CH3)2)。
在式(V)的结构单元中，优选如下那些，它们是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：[3-(丙烯酰基氨基)丙基]二甲基胺、[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]二甲基胺、2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸和2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸的盐，和更优选如下那些，它们是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸和2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸的盐。
格外优选地，本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的一种或多种结构单元(C)选自通式(IV)的结构单元。
甚至更优选地，本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的一种或多种结构单元(C)是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基-丙烯酰胺、N,N-二甲基-丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺和N-叔丁基丙烯酰胺，和另外，本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的一种或多种结构单元(C)优选是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：N,N-二甲基-丙烯酰胺和N-异丙基-丙烯酰胺。
在本发明的一个优选实施方案中，本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物含有结构单元(A)、(B)和(C)作为重复结构单元，但除此以外没有另外的重复结构单元。
在关于这一点优选的本发明的一个实施方案中，本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的重复结构单元由如下结构单元组成：
23.0至77.6摩尔％，优选25.0至77.6摩尔％的一种或多种阳离子结构单元(A)，它们是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵，
0.1至7.0摩尔％，优选0.5至4.4摩尔％的通式(III)的一种或多种大分子单体结构单元(B)，其中Rx是H，Z是O(CH2)4，l＝0和p的摩尔平均为22至150的数，和
18.0至74.5摩尔％的一种或多种结构单元(C)，它们是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：N,N-二甲基-丙烯酰胺和N-异丙基丙烯酰胺。
在本发明的进一步优选的实施方案中，本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物，除了结构单元(A)、(B)和(C)之外，还含有一种或多种不同于结构单元(A)、(B)和(C)的结构单元(D)，和其中所述一种或多种共聚物含有
优选0.1至99.7摩尔％的所述一种或多种结构单元(A)，0.1至99.7摩尔％的所述一种或多种结构单元(B)，0.1至99.7摩尔％的所述一种或多种结构单元(C)和0.1至99.7摩尔％的所述一种或多种结构单元(D)，
更优选25.0至80.0摩尔％的所述一种或多种结构单元(A)，0.4至4.5摩尔％的所述一种或多种结构单元(B)，15.5至60.0摩尔％的所述一种或多种结构单元(C)和0.1至14.6摩尔％的所述一种或多种结构单元(D)，和
尤其优选25.0至77.6摩尔％的所述一种或多种结构单元(A)，0.5至4.4摩尔％的所述一种或多种结构单元(B)，18.0至50.0摩尔％的所述一种或多种结构单元(C)和0.5至24.6摩尔％的所述一种或多种结构单元(D)。
如果本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物含有一种或多种结构单元(D)，则在本发明的一个特别优选的实施方案中，它们含有一种或多种选自以下通式(VIII)的结构单元的结构单元(D)：
其中
W是相同或不同的并代表-CO-O-(CH2)x，
x是1至6，优选2或3的整数，
R1是相同或不同的并且是氢和/或甲基，和
R3和R4各自是相同或不同的并各自相互独立地代表氢、具有1至20个和优选1至4个碳原子的脂族烃基、具有5至20个和优选5至8个碳原子的脂环族烃基、具有6至14个碳原子的芳基和/或聚乙二醇(PEG)。
如果本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物含有一种或多种结构单元(D)，则在本发明的一个尤其优选的实施方案中，这些选自式(VIII)的结构单元。
在式(VIII)的结构单元中，优选如下那些，它们是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：[2-(甲基丙烯酰基氧基)乙基]二甲基胺、[2-(丙烯酰基氧基)乙基]二甲基胺、[2-(甲基丙烯酰基氧基)乙基]二乙基胺和[2-(丙烯酰基氧基)乙基]二乙基胺。
如果本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物含有一种或多种结构单元(D)，则在本发明的进一步特别优选的实施方案中，它们含有一种或多种选自以下通式(IX)和/或(X)的结构单元的结构单元(D)：
其中
R11是相同或不同的并代表H和/或甲基；
Z是相同或不同的并代表O和/或NH；
其中
R11是相同或不同的并代表H和/或甲基；
Q是相同或不同的并代表O和/或NH；和
R15是相同或不同的并代表H；(CnH2n)-SO3H，其中n＝0、1、2、3或4；(CnH2n)-OH，其中n＝0、1、2、3或4；(CnH2n)-PO3H2，其中n＝0、1、2、3或4；(CnH2n)-OPO3H2，其中n＝0、1、2、3或4；(C6H4)-SO3H；(C6H4)-PO3H2；(C6H4)-OPO3H2和/或(CmH2m)e-O-(A'O)u-R16，其中m＝0、1、2、3或4，e＝0、1、2、3或4，A'＝Cx'H2x′，其中x'＝2、3、4或5，u＝1至350的整数，和R16是相同或不同的并代表未支化的或支化的C1-C4-烷基基团。
如果本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物含有一种或多种结构单元(D)，则在本发明的进一步尤其优选的实施方案中，这些选自式(IX)和/或(X)的结构单元。
式(X)的结构单元也可以是盐形式，优选NH4 +、碱金属或碱土金属盐的形式，和更优选NH4 +盐的形式或Na+盐的形式。
在式(IX)和(X)的结构单元中，优选如下那些，它们是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：马来酸酐、马来酸和马来酸的盐。
如果本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物含有一种或多种结构单元(D)，则在本发明的进一步特别优选的实施方案中，它们含有一种或多种选自以下通式(VII)的结构单元的结构单元(D)：
其中
S是相同或不同的并代表-COOMk，
R1是相同或不同的并代表H和/或未支化的或支化的C1-C4-烷基基团，并优选代表H或甲基；和
M是选自氢离子、碱金属离子和碱土金属离子的阳离子，其中k＝化合价。
如果本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物含有一种或多种结构单元(D)，则在本发明的进一步尤其优选的实施方案中，这些选自式(VII)的结构单元。
在式(VII)的结构单元中，优选如下那些，它们是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：丙烯酸、丙烯酸钠、丙烯酸钾、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸钠和甲基丙烯酸钾。
如果本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物含有一种或多种结构单元(D)，则在本发明的进一步特别优选的实施方案中，它们含有一种或多种选自以下通式(Va)、(Vb)和/或(Vc)的结构单元的结构单元(D)：
其中
R11是相同或不同的并代表H和/或甲基；
W是相同或不同的并代表O；
R12是相同或不同的并代表支化或未支化的C1-C5-单羟烷基基团；
其中
R11是相同或不同的并代表H和/或甲基；
X是相同或不同的并代表O-(CnH2n)，其中n＝1、2、3或4；
R13是相同或不同的并代表OH、SO3H、PO3H2、O-PO3H2和/或对位取代的C6H4-SO3H；
其中
R14、R15和R16各自是相同或不同的并各自彼此独立地代表H和/或未支化的或支化的C1-C4-烷基基团；
n是相同或不同的并代表0、1、2、3和/或4；
R17是相同或不同的并代表(C6H5),OH ORy，其中Ry是具有1至8个和优选4个碳原子的烷基基团，和/或-OOCCH3。
如果本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物含有一种或多种结构单元(D)，则在本发明的进一步尤其优选的实施方案中，这些选自式(Va)、(Vb)和/或(Vc)的结构单元。
在式(Vb)的结构单元中的SO3H、PO3H2、O-PO3H2和对位取代的C6H4-SO3H基团也可以是盐形式，优选是NH4 +、碱金属或碱土金属盐的形式和更优选是NH4 +盐或Na+盐的形式。
在式(Vc)的结构单元中，优选如下那些，它们是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：乙烯基丁基醚和乙酸乙烯酯。
在本发明的进一步优选的实施方案中，本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物含有结构单元(A)、(B)、(C)和(D)作为重复结构单元，但除此以外没有另外的重复结构单元。
在关于这一点优选的本发明的一个实施方案中，本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的重复结构单元由如下结构单元组成：
15.0至35.0摩尔％，优选20.0至30.0摩尔％的一种或多种阳离子结构单元(A)，它们是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：[3-(丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵、[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵，并且优选是[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵的聚合产物，
0.5至10.0摩尔％，优选2.0至6.0摩尔％的通式(III)的一种或多种大分子单体结构单元(B)，优选其中Rx是H，Z是O(CH2)4，l＝0和p的摩尔平均为22至150的数的通式(III)的一种或多种大分子单体结构单元(B)，
60.0至80.0摩尔％，优选65.0至75.0摩尔％的一种或多种结构单元(C)，它们是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：N,N-二甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸和2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸的盐，并且其优选是N,N-二甲基丙烯酰胺的聚合产物，和
0.1至5.0摩尔％，优选0.5至3.0摩尔％的一种或多种结构单元(D)，它们是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：马来酸酐、马来酸和马来酸的盐。
优选地，本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的结构单元(A)、(B)和，如果存在，(C)和(D)在所述共聚物中是无规、嵌段、交替或梯度状分布的。
优选地，本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的重均分子量Mw为10 000至250 000g/mol，更优选15 000至200 000g/mol和尤其优选20 000至150 000g/mol。
本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的共聚物含有如下重复结构单元(通式是-C(Rs1)(Rs2)-C(Rs3)(Rs4)-)，它们是具有可聚合烯属双键的相应单体(通式是C(Rs1)(Rs2)＝C(Rs3)(Rs4))的聚合产物。所述Rs1、Rs2、Rs3和Rs4基团此处不详细限定，但仅仅为了完整的目的，它们被明确说明是键合于相应碳原子“C”的基团。在组分Z1)的共聚物中存在的结构单元(A)和(B)以及在组分Z1)的共聚物中任选额外存在的结构单元(C)和(D)例如是这种重复结构单元。例如来源于自由基引发剂或来源于任选在共聚中使用的链转移剂的结构单元不是重复结构单元。因此，重复结构单元例如理解为不是指末端基团。对于结构单元(A)、(B)、(C)和(D)所给出的以摩尔％计表示的数量数据是基于在组分Z1)的相应共聚物中存在的重复结构单元的总量计的。
本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的共聚物可通过本领域技术人员熟知的方法制备。更优选地，组分Z1)的共聚物可通过自由基溶剂聚合制备。常用溶剂可优选是极性溶剂，例如醇或水，和醇-水混合物。所述聚合是由自由基源，例如无机过硫酸盐、有机偶氮化合物、过氧化物、无机氧化还原体系或UV光引发的。此外，为了控制所述共聚物的分子量，可以使用形成较少反应性自由基的链转移剂。这种链转移剂例如是酚、硫醇，例如2-巯基乙磺酸钠或次磷酸钠。在一个示例性实施方式中，将用于制备组分Z1)的共聚物的单体和，如果合适，链转移剂，溶解在所述溶剂中，驱逐出氧，然后将温度升高，并计量加入所述自由基引发剂。然后在希望的温度下使所述共聚进行希望的时间。然后任选冷却反应混合物，并将形成的共聚物要么在溶液中进一步加工，要么进行后处理，例如，可将含有所述共聚物的溶液通过部分蒸发所述溶剂而浓缩，或者也可将所述溶剂通过蒸发除去而完全移除，或者也可以其它方式，例如通过冻干或沉淀，分离所述共聚物。
优选地，本发明的清洗剂组合物以0.005至10重量％的量，更优选以0.01至5重量％的量和尤其优选以0.1至0.5重量％的量包含组分Z1)的一种或多种共聚物，所述量在每种情况下基于所述清洗剂组合物的总重量计。
组分Z2)
本发明的清洗剂组合物包含一种或多种表面活性剂作为组分Z2)。
优选地，本发明的清洗剂组合物的组分Z2)的一种或多种表面活性剂选自阴离子、非离子、两性和阳离子表面活性剂。
本发明的清洗剂组合物可任选包含阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷烃磺酸盐、烷基醚羧酸、磺基琥珀酸盐、羟乙磺酸盐、牛磺酸盐、甘氨酸盐和/或酰基谷氨酸盐。所提及的表面活性剂的烷基链可以是合成或天然来源的，并且由直链或支链排列的8至30个，优选8至18个和更优选12至14个碳原子组成。
根据本发明使用的阴离子表面活性剂优选是脂族硫酸盐，例如脂肪醇硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、二烷基醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐，和脂族磺酸盐，例如烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、醚磺酸盐、正烷基醚磺酸盐、酯磺酸盐和木质素磺酸盐。在本发明的情况下同样可用的是烷基苯磺酸盐、脂肪酸氨腈、磺基琥珀酸盐(酯)(磺基琥珀酸酯)、磺基琥珀酰胺酸盐、磺基琥珀酰胺、脂肪酸羟乙磺酸盐、酰基氨基烷烃磺酸盐(脂肪酸牛磺酸盐)、脂肪酸肌氨酸盐、醚羧酸和烷基(醚)磷酸盐以及[α]-磺基脂肪酸盐、酰基谷氨酸盐、甘油单酯二硫酸盐和甘油二硫酸盐的烷基醚。
在这些物质中，优选脂肪醇硫酸盐和/或脂肪醇醚硫酸盐，尤其是脂肪醇硫酸盐。脂肪醇硫酸盐是在相应醇上的硫酸化反应的产物，而脂肪醇醚硫酸盐是在烷氧基化的醇上的硫酸化反应的产物。在此，本领域技术人员一般理解烷氧基化的醇为环氧烷(优选环氧乙烷)与醇，在本发明的意义下优选与长链醇的反应产物。一般来说，n摩尔环氧乙烷和一摩尔醇，取决于反应条件，产生乙氧基化度不同的加成产物的复杂混合物。所述烷氧基化的另一个实施方案包括使用环氧烷的混合物，优选使用环氧乙烷和环氧丙烷的混合物。优选的脂肪醇醚硫酸盐是具有低乙氧基化水平的脂肪醇的硫酸盐，其具有1至4个环氧乙烷单元(EO)，尤其是1至2个EO，例如1.3个EO。
特别优选烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐。
所述阴离子表面活性剂通常以盐的形式使用，但也以酸的形式使用。所述盐优选是碱金属盐、碱土金属盐、铵盐和单-、二-、或三烷醇铵盐，例如单-、二-或三乙醇铵盐，尤其是锂、钠、钾或铵盐，更优选钠或钾盐，尤其优选钠盐。
另外的表面活性剂可以是非离子、两性和/或阳离子表面活性剂，例如甜菜碱、酰胺基甜菜碱、胺氧化物、酰胺基胺氧化物、脂肪醇聚二醇醚、烷基多苷或者还有季铵化合物。
另外的非离子表面活性剂可以例如是烷氧基化物，例如聚二醇醚，脂肪醇聚二醇醚(脂肪醇烷氧基化物)，烷基酚聚二醇醚，端基封端的聚二醇醚，混合醚和羟基混合醚，和脂肪酸聚二醇酯。同样可用的是环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物和脂肪酸烷醇酰胺和脂肪酸聚二醇醚。根据本发明可用的非离子表面活性剂的另一个重要类别是多元醇表面活性剂，并且在此特别是糖苷基表面活性剂(Glykotenside)，例如烷基多苷，尤其是烷基多葡糖苷。
合适的脂肪醇聚二醇醚是用环氧乙烷(EO)-和/或环氧丙烷(PO)进行烷氧基化的、未支化或支化的、饱和或不饱和的C8-C22醇，其具有最高至30的烷氧基化度，优选具有小于30，更优选1至20，尤其优选1至12和格外优选1至8的乙氧基化度的乙氧基化的C10-C18脂肪醇，例如具有8个EO的C12-C14脂肪醇乙氧基化物。
烷基多苷是可通过制备有机化学的相关方法由糖和醇的反应获得的表面活性剂，其中所述反应根据制备的方式导致单烷基化的、低聚或聚合的糖的混合物。优选的烷基多苷是烷基多葡糖苷，其中所述醇更优选是一种长链脂肪醇或多种长链脂肪醇的混合物，其具有支化或未支化C8-至C18-烷基链和糖的低聚度(DP)为1至10，优选1至6，更优选1.1至3和尤其优选1.1至1.7，例如C8-C10-烷基-1,5-糖苷(DP为1.5)。
根据本发明可用的两性表面活性剂(两性离子表面活性剂)包括甜菜碱，胺氧化物，烷基酰胺基烷基胺，烷基取代的氨基酸，酰化的氨基酸或生物表面活性剂。
合适的甜菜碱是烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、咪唑啉甜菜碱、磺基甜菜碱(INCI Sultaine)和酰胺基磺基甜菜碱以及磷酸酯甜菜碱。合适的甜菜碱和磺基甜菜碱的实例是根据INCI命名的以下化合物：杏仁油酰胺基丙基甜菜碱(AlmondamidopropylBetaine)、野杏油酰胺基丙基甜菜碱(Apricotamidopropylbetaine)、鳄梨油酰胺基丙基甜菜碱、巴巴苏油酰胺基丙基甜菜碱、山萮酰胺基丙基甜菜碱、山萮基甜菜碱、甜菜碱、低芥酸菜籽油酰胺基丙基甜菜碱、辛/癸酰胺基丙基甜菜碱、肉碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油酰胺基乙基甜菜碱、椰油基酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油/油酰胺基丙基甜菜碱、椰油基-磺基甜菜碱、癸基甜菜碱、甘氨酸二羟乙基油基酯、甘氨酸二羟乙基豆油酯、甘氨酸二羟乙基硬脂酯、甘氨酸二羟乙基牛油酯、聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱、芥酸酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、氢化牛油甜菜碱、异硬脂酰胺基丙基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、乳酰胺基丙基甜菜碱、貂油酰胺基丙基甜菜碱、肉豆蔻酰胺基丙基甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱、油酰胺基丙基甜菜碱、油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、油基甜菜碱、橄榄油酰胺基丙基甜菜碱、棕榈酰胺基丙基甜菜碱(Palmamidopropylbetaine)、棕榈酸酰胺基丙基甜菜碱(Palmitamidopropylbetaine)、棕榈酰基肉碱、棕榈仁油酰胺基丙基甜菜碱、聚四氟乙烯乙酰氧基丙基甜菜碱、蓖麻油酰胺基丙基甜菜碱、芝麻油酰胺基丙基甜菜碱、豆油酰胺基丙基甜菜碱、硬脂酰胺基丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、牛油酰胺基丙基甜菜碱、牛油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、牛油甜菜碱、牛油二羟乙基甜菜碱、十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱和小麦胚芽油酰胺基丙基甜菜碱。
根据本发明适合的胺氧化物包括烷基胺氧化物，尤其是烷基二甲基胺氧化物、烷基酰胺基胺氧化物和烷氧基烷基胺氧化物。
合适的胺氧化物的实例是根据INCI命名的如下化合物：杏仁油酰胺基丙基胺氧化物、巴巴苏油酰胺基丙基胺氧化物、山萮胺氧化物、椰油酰胺基丙基胺氧化物(Cocamidopropyl Amine Oxide)、椰油酰胺基丙胺氧化物(Cocamidopropylamine Oxide)、椰油胺氧化物、椰油-吗啉氧化物、癸基胺氧化物、癸基十四烷基胺氧化物、二氨基嘧啶氧化物、二羟乙基C8-C10烷氧基丙基胺氧化物、二羟乙基C9-C11烷氧基丙基胺氧化物、二羟乙基C12-C15烷氧基丙基胺氧化物、二羟乙基椰油胺氧化物、二羟乙基月桂胺氧化物、二羟乙基硬脂胺氧化物、二羟乙基牛油胺氧化物、氢化棕榈仁油胺氧化物、氢化牛油胺氧化物、羟乙基羟丙基C12-C15烷氧基丙基胺氧化物、异硬脂酰胺基丙基胺氧化物、异硬脂酰胺基丙基吗啉氧化物、月桂酰胺基丙基胺氧化物、月桂胺氧化物、甲基吗啉氧化物、乳酰胺基丙基胺氧化物、貂油酰胺基丙基胺氧化物、肉豆蔻酰胺基丙基胺氧化物、肉豆蔻胺氧化物、肉豆蔻基/鲸蜡基胺氧化物、油酰胺基丙基胺氧化物、油胺氧化物、橄榄油酰胺基丙基胺氧化物、棕榈酰胺基丙基胺氧化物、棕榈胺氧化物、PEG-3月桂胺氧化物、二羟基乙基椰油胺氧化物磷酸酯钾、氮川三(亚甲基)三膦酸N-氧化物钾(Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide)、芝麻油酰胺基丙基胺氧化物、豆油酰胺基丙基胺氧化物、硬脂酰胺基丙基胺氧化物、硬脂胺氧化物、牛油酰胺基丙基胺氧化物、牛油胺氧化物、十一碳烯酰胺基丙基胺氧化物和小麦胚芽油酰胺基丙基胺氧化物。
示例性的烷基酰胺基烷基胺是根据INCI命名的如下化合物：椰油酰两性二丙酸、椰油基甜菜碱酰胺基两性丙酸盐、DEA-椰油酰两性二丙酸盐、己酰两性二乙酸二钠、己酰两性二丙酸二钠、辛酰两性二乙酸二钠、辛酰两性二丙酸二钠、椰油酰两性羧乙基羟丙基磺酸二钠、椰油酰两性二乙酸二钠、椰油酰两性二丙酸二钠、异硬脂酰两性二乙酸二钠、异硬脂酰两性二丙酸二钠、月桂基聚氧乙烯(5)醚羧基两性二乙酸二钠、月桂酰两性二乙酸二钠、月桂酰两性二丙酸二钠、油酰两性二丙酸二钠、聚氧丙烯(2)醚-异癸基聚氧乙烯(7)醚羧基两性二乙酸二钠、硬脂酰两性二乙酸二钠、牛油酰两性二乙酸二钠、小麦胚芽油酰两性二乙酸二钠、月桂酰两性二丙酸、Quaternium-85、己酰两性乙酸钠、己酰两性羟丙基磺酸钠、己酰两性丙酸钠、辛酰两性乙酸钠、辛酰两性羟丙基磺酸钠、辛酰两性丙酸钠、椰油酰两性乙酸钠、椰油酰两性羟丙基磺酸钠、椰油酰两性丙酸钠、玉米油酰两性丙酸钠、异硬脂酰两性乙酸钠、异硬脂酰两性丙酸钠、月桂酰两性乙酸钠、月桂酰两性羟丙基磺酸钠、月桂酰两性PG-乙酸盐磷酸酯钠、月桂酰两性丙酸钠、肉豆蔻酰两性乙酸钠、油酰两性乙酸钠、油酰两性羟丙基磺酸钠、油酰两性丙酸钠、蓖麻油酰两性乙酸钠、硬脂酰两性乙酸钠、硬脂酰两性羟丙基磺酸钠、硬脂酰两性丙酸钠、妥尔油酰两性丙酸钠、牛油酰两性乙酸钠、十一碳烯酰两性乙酸钠、十一碳烯酰两性丙酸钠、小麦胚芽油酰两性乙酸钠和月桂酰两性PG-乙酸盐氯化物磷酸酯三钠。
示例性的烷基取代的氨基酸是根据INCI命名的如下化合物：氨基丙基月桂基谷氨酰胺、椰油氨基丁酸、椰油氨基丙酸、月桂基氨基丙酸二乙醇胺、椰油氨基丙基亚氨基二乙酸二钠、二羧乙基椰油丙二胺二钠、月桂亚氨基二丙酸二钠、硬脂亚氨基二丙酸二钠、牛油亚氨基二丙酸二钠、月桂氨基丙酸、月桂基氨基丙基甘氨酸、月桂基二亚乙基二氨基甘氨酸、肉豆蔻氨基丙酸、C12-C15烷氧基丙基亚氨基二丙酸钠、椰油氨基丙酸钠、月桂氨基丙酸钠、月桂亚氨基二丙酸钠、月桂酰基甲基氨基丙酸钠、月桂氨基丙酸三乙醇胺和肉豆蔻氨基丙酸三乙醇胺。
更优选地，本发明的清洗剂组合物的组分Z2)的一种或多种表面活性剂选自脂肪醇聚二醇醚、烷基多苷、烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐和季铵化合物。
在本发明的清洗剂组合物中组分Z2)的一种或多种表面活性剂的比例优选为0.1至20重量％和更优选0.1至6.0重量％，在每种情况下基于本发明的清洗剂组合物的总重量计。
组分Z3)
在本发明的清洗剂组合物中的水的比例优选为10.00至99.89重量％，更优选40.00至98.00重量％和尤其优选70至97.00重量％，在每种情况下基于本发明的清洗剂组合物的总重量计。
优选地，本发明的清洗剂组合物除了组分Z1)的一种或多种共聚物、组分Z2)的一种或多种表面活性剂和组分Z3)的水之外，还包含选自组分Z4)、Z5)、Z6)和/或Z7)的一种或多种另外的物质：
Z4)一种或多种作为组分Z4)的无机或有机酸，
Z5)一种或多种作为组分Z5)的络合剂，
Z6)一种或多种作为组分Z6)的不同于水的溶剂，
Z7)一种或多种作为组分Z7)的另外的添加剂，其优选选自粘度调节剂、酶、漂白剂、防腐剂、香料和染料，
和所述清洗剂组合物的pH值优选为1至14，和更优选为3至11。
组分Z4)
所述酸可以是无机酸，例如盐酸、硫酸、硝酸、酰胺基磺酸和/或磷酸。
在本发明的一个优选实施方案中，存在的酸是有机酸，更优选非络合的酸，例如乳酸、甲酸、乙酸、羟基乙酸和/或葡糖酸。进一步优选的酸是苹果酸、柠檬酸、酒石酸、己二酸和/或琥珀酸。在一个优选的实施方案中，本发明的清洗剂组合物包含一种酸。在本发明的进一步优选实施方案中，本发明的清洗剂组合物包含两种或更多种酸的混合物。
使用的酸的量，如果不是0％，则优选为0.1至10重量％，更优选0.2至5重量％和尤其优选1至3重量％，所述量在每种情况下基于本发明的清洗剂组合物的总重量计。
在本发明的进一步优选的实施方案中，为了缓冲pH值，还可以添加酸的盐，尤其是钠、钾或镁的盐，但也可以添加其它碱金属或碱土金属盐或者铵盐，尤其是挥发性胺，例如单乙醇胺、氨、二乙醇胺或者三乙醇胺。在本发明的一个特别优选的实施方案中，使用已经存在的一种或多种酸的一种或多种盐。
组分Z5)
合适的络合剂对于本领域技术人员是已知的，并且例如描述在DE-A-10 2009 001559中。
络合剂(INCI螯合剂)，也称为多价螯合剂，是能够络合和钝化金属离子以防止金属离子对所述组合物的稳定性或外观有不利作用(例如浑浊)的成分。首先在此重要的是络合与多种成分不相容的水硬度的钙和镁离子。重金属(例如铁或铜)的离子的络合其次延缓了成品组合物的氧化分解。另外，所述络合剂支持清洗作用。
合适的实例是根据INCI命名的如下络合剂：氨基三亚甲基、膦酸、β-丙氨酸二乙酸、EDTA钙二钠、柠檬酸、环糊精、环己二胺四乙酸、柠檬酸二铵、EDTA二铵、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸、EDTA二钾、氮杂环庚烷二膦酸二钠、EDTA二钠、焦磷酸二钠、EDTA、羟基乙叉二膦酸、半乳糖二酸、葡糖酸、葡萄糖醛酸、HEDTA、羟丙基环糊精、甲基环糊精、三磷酸五钾、氨基三亚甲基膦酸五钠、乙二胺四亚甲基膦酸五钠、三胺五乙酸五钠、三磷酸五钠、三胺五乙酸、植酸、柠檬酸钾、EDTMP钾、葡糖酸钾、多磷酸钾、氮川三(亚甲基)三膦酸N-氧化物钾、核糖酸、脱乙酰壳多糖亚甲基膦酸钠、柠檬酸钠、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸钠、二羟乙基甘氨酸钠、EDTMP钠、葡庚糖酸钠、葡糖酸钠、甘油聚氧乙烯(1)醚多磷酸酯钠、六偏磷酸钠、偏磷酸钠、偏硅酸钠、植酸钠、聚二甲基甘氨酸基苯酚磺酸钠、三偏磷酸钠、TEA-EDTA、TEA-多磷酸盐、四羟乙基乙二胺、四羟丙基乙二胺、羟基亚乙基二膦酸四钾、焦磷酸四钾、EDTA四钠、羟基亚乙基二膦酸四钠、焦磷酸四钠、EDTA三钾、二羧甲基丙氨酸三钠、EDTA三钠、HEDTA三钠、NTA三钠和磷酸三钠。
在本发明的清洗剂组合物中的组分Z5)的比例，如果不是0％，则优选为0.1至10重量％，更优选0.1至3.0重量％和尤其优选0.1至1.0重量％，在每种情况下基于本发明的清洗剂组合物的总重量计。
组分Z6)
合适的水溶性溶剂对于本领域技术人员是已知的，并且例如描述在US 2005/0239674中。优选使用醇、甘油、二醇和二醇醚，优选低级醇，例如乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇或烷撑二醇，例如丙二醇，以及二醇醚，例如乙二醇正丁基醚或丙二醇正丁基醚。
在一个优选的实施方案中，使用两种或更多种溶剂的混合物。
在本发明的清洗剂组合物中的组分Z6)的比例，如果不是0％，则优选为0.1至10重量％，更优选0.1至3重量％和尤其优选0.5至1.5重量％。
组分Z7)
合适的添加剂是清洗剂的另外的常规成分，例如消毒剂、pH调节剂、染料、香料、缓冲剂、粘度调节剂、腐蚀抑制剂、有机和无机盐、光学增亮剂、漂白剂、抗氧化剂、遮光剂、水溶助长剂、磨料、防腐剂、氧化剂和/或杀虫剂。这些添加剂对于本领域技术人员是充分已知的，并且例如描述在DE-A-10 2009 001 559中。
根据本发明，可以向所述组合物中添加漂白剂。合适的漂白剂包括过氧化物，过酸和/或过硼酸盐，特别优选H2O2。
本发明的清洗剂组合物还可以包含酶，优选蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、水解酶和/或纤维素酶。它们可以现有技术中已确立的任何形式被添加到本发明的清洗剂组合物中。在本发明的清洗剂组合物为液体或凝胶形式的情况下，这些尤其包括酶的溶液，有利地，尽可能浓缩，具有低的水含量和/或添加有稳定剂。可选地，所述酶可以被包封，例如通过与优选天然的聚合物一起喷雾干燥或挤出所述酶溶液，或者以胶囊形式，例如其中所述酶被封闭如在固化凝胶中的那些，或者以核-壳类型的那些，其中含有酶的核被不透水、空气和/或化学品的保护层覆盖。在涂覆的层中，另外还可以引入另外的活性成分，例如稳定剂、乳化剂、颜料、漂白剂或染料。通过自身已知的方法，例如通过振摇或辊式造粒或在流化床工艺中应用这种类型的胶囊。有利地，这种类型的颗粒例如通过应用聚合物膜成型剂而具有低的粉尘水平，并且由于所述涂层而是贮存稳定的。
此外，为了保护在本发明的清洗剂组合物中存在的酶免受损坏，如例如由于物理作用、氧化或蛋白裂解导致的失活、变性或分解，在本发明的含酶清洗剂组合物中还可以存在酶稳定剂。合适的酶稳定剂，在每种情况下取决于使用的酶，尤其是：盐酸苯甲脒、硼砂、硼酸、亚硼酸或它们的盐或酯，特别是具有芳族基团的衍生物，例如取代的苯基亚硼酸或它们的盐或酯；肽醛(具有减少的C端的低聚肽)、氨基醇，例如单-、二-、三乙醇-、和-丙醇胺和它们的混合物，最高至C12的脂族羧酸，例如琥珀酸，其它二羧酸或所提及的酸的盐；和端基封端的脂肪酸酰胺烷氧基化物；低级脂族醇和特别是多元醇，例如甘油、乙二醇、丙二醇或山梨醇；和还原剂和抗氧化剂，例如亚硫酸钠和还原糖。其它合适的稳定剂是现有技术中已知的。
优选使用稳定剂的组合，例如多元醇、硼酸和/或硼砂的组合，硼酸或硼酸盐，还原盐和琥珀酸或其它二羧酸的组合，或硼酸或硼酸盐与多元醇或多氨基化合物以及与还原盐的组合。
根据本发明适合的消毒剂和/或防腐剂例如是抗微生物的活性成分，其选自醇、醛、抗微生物的酸及其盐、羧酸酯、酰胺、酚、酚衍生物、联苯、二苯基烷烃、脲衍生物、氧-和氮-缩乙醛和缩甲醛、苯甲脒、异噻唑及其衍生物，例如异噻唑啉和异噻唑啉酮、邻苯二甲酰亚胺衍生物、吡啶衍生物、抗微生物表面活性化合物、胍、抗微生物两性化合物、喹啉、1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、丁基氨基甲酸碘-2-丙炔酯、碘、碘伏和过氧化物。优选的抗微生物的活性成分优选选自乙醇、正丙醇、异丙醇、1,3-丁二醇、苯氧基乙醇、1,2-丙二醇、甘油、十一烯酸、柠檬酸、乳酸、苯甲酸、水杨酸、百里酚、2-苄基-4-氯苯酚、2,2'-亚甲基双(6-溴-4-氯苯酚)、2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚、N-(4-氯苯基)-N-(3,4-二氯苯基)脲、N,N'-(1,10-癸烷二基二-1-吡啶基-4-叉基)双(1-辛胺)二盐酸盐、N,N'-双(4-氯苯基)-3,12-二亚氨基-2,4,11,13-四氮杂十四烷二酰亚胺酰胺、抗微生物季化表面活性化合物、胍。优选的抗微生物作用的表面活性季化化合物含有铵、锍、碘或基团，如例如由K.H.在如下文献中描述的："Praxis der Sterilisation,Desinfektion-Konservierung:Keimidentifizierung-Betriebshygiene”[灭菌实践，消毒-防腐：微生物鉴定-商业卫生](第5版—Stuttgart；New York:Thieme，1995)。
在本发明的情况下，术语“消毒”、“卫生”、“抗微生物作用”和“抗微生物活性成分”具有本领域中常用的含义，如例如由K.H.在如下文献中描绘的："Praxisder Sterilisation,Desinfektion-Konservierung:Keimidentifizierung-Betriebshygiene”(第5版—Stuttgart；New York:Thieme，1995)。尽管在医疗实践的狭义上，“消毒”意思是杀死(理论上全部)感染细菌，但“卫生”中是指尽可能基本上消除所有细菌(也包括通常对人无害的腐生菌)。
所述聚丙烯酸系和聚甲基丙烯酸系化合物包括例如已经用多烯基聚醚(尤其是蔗糖的烯丙基醚)、季戊四醇或丙烯交联的丙烯酸的高分子量均聚物(根据来自化妆品、浴室用品和香料协会(CTFA)的化妆品成分国际词典的INCI命名：卡波姆(Carbomer))，其也被称为羧基乙烯基聚合物。这种聚丙烯酸尤其可以商品名得自公司3V Sigma，例如DA，和以商品名得自公司BFGoodrich，例如940(分子量约4 000 000)，941(分子量约1 250 000)或934(分子量约3 000 000)。此外，这些也包括如下丙烯酸共聚物：
(i)两种或更多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其单酯(其优选与C1-4烷醇形成)的单体的共聚物(INCI丙烯酸酯共聚物)，其包括例如如下物质的共聚物：甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯(根据Chemical Abstracts Service的CAS命名：25035-69-2)或丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物(CAS 25852-37-3)，并且其例如可以商品名和得自公司Rohm&Haas和以商品名Polymer得自公司Degussa(Goldschmidt)，例如阴离子非缔合聚合物22、28、33(交联的)、810、823和830(CAS 25852-37-3)；
(ii)交联的高分子量丙烯酸共聚物，其例如包括已经用蔗糖的烯丙基醚或季戊四醇交联的并具有一种或多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其单酯(其优选与C1-C4烷醇形成)的单体的丙烯酸C10-30-烷基酯的共聚物(INCI丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物)，并且其可以商品名得自例如公司BF Goodrich，例如疏水化的ETD2623和1382(INCI丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物)和AQUA 30(以前是EX 473)。
另外的增稠剂是多糖和杂多糖，尤其是多糖胶，例如***胶、琼脂、藻酸盐、卡拉胶及其盐、瓜尔胶、瓜拉纳、黄蓍胶、结冷胶、拉姆赞(Ramsan)、葡聚糖或黄原胶及其衍生物，例如丙氧基化的瓜尔胶，及其混合物。其它多糖增稠剂，例如淀粉或纤维素衍生物，可作为多糖胶的备选项使用，但优选除多糖胶以外额外使用，例如得自多种不同来源的淀粉和淀粉衍生物，例如羟乙基淀粉，淀粉磷酸酯或淀粉乙酸酯，或羧甲基纤维素或其钠盐，甲基纤维素，乙基纤维素，羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，羟丙基甲基纤维素或羟乙基甲基纤维素或纤维素乙酸酯。
特别优选的多糖增稠剂是微生物阴离子杂多糖黄原胶，其是通过黄单胞菌(Xanthomonas campestris)和一些其它物质在有氧条件下制备的，其分子量为2-15×106，并且例如可以商品名和得自公司Kelco或者以商品名得自公司Rhodia。
使用的增稠剂也可以是层状硅酸盐。这些包括例如镁或钠-镁层状硅酸盐，其可以商品名得自公司Solvay Alkali，尤其是RD或RDS，和得自公司Süd-Chemie的硅酸镁，特别是SH。
粘度调节剂的量，如果不是0％，则优选为最高至0.5重量％，更优选0.001至0.3重量％，尤其优选0.01至0.2重量％，和格外优选0.01至0.15重量％，所述量在每种情况下基于本发明的清洗剂组合物的总重量计。本发明的清洗剂组合物的粘度优选为0.4至400m·Pas。
此外，本发明的清洗剂组合物可包含一种或多种腐蚀抑制剂。
合适的腐蚀抑制剂(INCI腐蚀抑制剂)例如是根据INCI命名的如下物质：环己胺、磷酸二铵、草酸二锂、二甲氨基甲基丙醇、草酸二钾、磷酸二钾、磷酸二钠、焦磷酸二钠、四丙烯基琥珀酸二钠、己氧基乙基二乙基磷酸铵、硝基甲烷、硅酸钾、铝酸钠、六偏磷酸钠、偏硅酸钠、钼酸钠、亚硝酸钠、草酸钠、硅酸钠、硬脂酰胺基丙基聚二甲基硅氧烷、焦磷酸四钾、焦磷酸四钠和三异丙醇胺。
可用的香料是单独的有气味物质的化合物，例如酯、醚、醛、酮、醇和烃类型的合成产物。酯类型的有气味物质的化合物例如是乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、甘氨酸乙基甲基苯酯、丙酸烯丙基环己酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。所述醚包括例如苄基乙基醚，所述醛包括例如具有8至18个碳原子的直链烷醛，柠檬醛，香茅醛，香茅基氧基乙醛，羟基香茅醛，玲兰醛和波吉洪醛，所述酮包括例如紫罗兰酮，α-异甲基紫罗兰酮和甲基雪松基酮，所述醇包括茴香脑(Anethol)、香茅醇、丁子香酚、牻牛二醇、里哪醇、苯乙醇和萜品醇；和所述烃主要包括萜烯和香脂。优选使用不同的有气味物质的混合物，它们一起产生令人愉悦的香型。
使用的香料还可以是天然的有气味物质的混合物，如可由植物或动物来源获得的，例如松油、柑桔油、茉莉油、百合油、玫瑰油或依兰油。通常被用作香味组分的相对低挥发性的精油也适合作为香水油，例如鼠尾草油、春黄菊油、丁子香油、蜂花油、薄荷油、肉桂页油、椴树花油、刺柏子油、岩兰油、乳香油、格蓬油和岩蔷薇油。
在本发明的清洗剂组合物中的香料的量，如果不是0％，则优选为0.001至2重量％，和更优选0.01至2重量％，所述量基于本发明的清洗剂组合物的总重量计。
在本发明的清洗剂组合物中任选存在的染料和颜料，无论是有机还是无机染料，都可选自来自化妆品指令的相应肯定列表或化妆品着色剂的EU列表。还有利使用的是珠光颜料，例如珍珠精华(Fischsilber)(来自鱼鳞的混合的鸟嘌呤/次黄嘌呤晶体)和珍珠母(研磨的贝壳)，单晶珠光颜料，例如氯氧化铋(BiOCl)，层状基底颜料，例如云母/金属氧化物，由TiO2组成的银白色珠光颜，干涉颜料(TiO2，不同层厚度)，彩色珠光颜料(Fe2O3)和组合颜料(TiO2/Fe2O3、TiO2/Cr2O3、TiO2/普鲁士蓝、TiO2/胭脂红)。
在本发明的清洗剂组合物中的染料和颜料的量，如果不是0％，则优选为基于本发明的清洗剂组合物的总重量计的0.01至1.0重量％。
在本发明的清洗剂组合物中的组分Z7)的比例，如果不是0％，则优选为0.01至10重量％，更优选0.1至1重量％和尤其优选0.1至0.5重量％，在每种情况下基于本发明的清洗剂组合物的总重量计。
本发明的清洗剂组合物优选包含
Z1)0.005至10.00重量％的组分Z1)，
Z2)0.10至20.00重量％的组分Z2)，
Z3)10.00至99.8重量％的组分Z3)，
Z4)0至10重量％的组分Z4)，
Z5)0至10重量％的组分Z5)，
Z6)0至10重量％的组分Z6)，和
Z7)0至10重量％的组分Z7)，
所述重量％在每种情况下基于本发明的清洗剂组合物的总重量计。
本发明的清洗剂组合物或本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物有利地适合于处理硬表面，优选陶瓷、石材、瓷、玻璃、不锈钢、金属、塑料、油毡或木材制成的硬表面。
本发明因此进一步提供本发明的清洗剂组合物或本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的至少一种共聚物用于处理硬表面，优选陶瓷、石材、瓷、玻璃、不锈钢、金属、塑料、油毡或木材制成的硬表面的用途。
优选实施本发明的用于处理硬表面的用途，以便在其上已经使用了本发明的清洗剂组合物或本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面上实现清洁效果。
进一步优选实施本发明的用于处理硬表面的用途，以便给在其上已经使用了本发明的清洗剂组合物或本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面赋予亲水性。
进一步优选实施本发明的用于处理硬表面的用途，以便在其上已经使用了本发明的清洗剂组合物或本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面上产生光泽。
进一步优选实施本发明的用于处理硬表面的用途，以便改进在其上已经使用了本发明的清洗剂组合物或本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面的干燥速度。
进一步优选实施本发明的用于处理硬表面的用途，以便在其上已经应用了本发明的清洗剂组合物或本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面上实现永久性能，优选“防污渍”、“防痕迹”或“防条纹”性能。
进一步优选实施本发明的用于处理硬表面的用途，以便降低在其上已经使用了本发明的清洗剂组合物或本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面的再污染。
进一步优选实施本发明的用于处理硬表面的用途，以便使在其上已经使用了本发明的清洗剂组合物或本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面的重新清洁便利化。
进一步优选实施本发明的用于处理硬表面的用途，以便实现在其上已经使用了本发明的清洗剂组合物或本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面的修复效果。
进一步优选实施本发明的用于处理硬表面的用途，以便移除在其上已经使用了本发明的清洗剂组合物或本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面上的油脂残余物或钙皂残余物。
进一步优选实施本发明的用于处理硬表面的用途，以移除在其上已经使用了本发明的清洗剂组合物或本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面上的水垢或降低在其上的新沉积的水垢。
进一步优选实施本发明的用于处理硬表面的用途，以便最小化或防止在其上已经使用了本发明的清洗剂组合物或本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面上形成生物膜。
进一步优选实施本发明的用于处理硬表面的用途，以便使在其上已经使用了本发明的清洗剂组合物或本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面的漂洗便利化。
在本发明的进一步优选的实施方案中，本发明的用于处理硬表面的用途是以如下方式进行的：本发明的清洗剂组合物或本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的至少一种共聚物在施加之后保留在所述硬表面上(“免洗型”应用)。
在本发明的进一步优选的实施方案中，本发明的用于处理硬表面的用途是以如下方式进行的：将本发明的清洗剂组合物或本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的至少一种共聚物在施加之后从所述硬表面上移除和优选用水漂洗除去(“冲洗型”应用)。
在本发明的进一步优选的实施方案中，实施本发明的用于处理硬表面的用途以清洁在浴室中的硬表面，在厨房中的硬表面、地面或厕所的硬表面。
本发明还进一步提供处理或清洁硬表面的方法，该方法包括使所述硬表面与本发明的清洗剂组合物接触或与本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的至少一种共聚物接触。
上文对于本发明的清洗剂组合物明确说明的优选实施方案也以对应的方式适用于本发明的清洗剂组合物或本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物用于处理硬表面的本发明的用途，以及适用于使用本发明的清洗剂组合物或本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的至少一种共聚物处理或清洁硬表面的本发明的方法。
具体实施方式
本发明在下文中通过实施例详细阐明，但对其没有限制。除非在实施例中另外明确说明，在所述实施例中的百分比数据应当被理解为重量百分比(重量％)。
实施例
使用如下缩写：
共聚物的制备
制备共聚物的通用程序
在配备有精密玻璃搅拌器、回流冷凝器和N2连接的多颈烧瓶中，在氮气(5升/小时)下，对于在表1中给出的用于制备组分Z1)的共聚物的实施例，将所给出量的化学品(排除所述引发剂)溶解在所给出量的蒸馏水中。应当注意的是，一些用于制备组分Z1)的共聚物的物质是以含水形式使用的(参见对于用于制备组分Z1)的共聚物的物质给出的细节)。除了经由这些物质引入的水之外，还添加在表1中明确说明的蒸馏水。在酸性单体的情况下，将它们用碱预中和，所述碱例如碱金属碳酸盐，例如碳酸钾。随后，用氮气冲洗所述水溶液30分钟并将其加热到60℃(如果将VA-44用作引发剂)，或加热到80℃(如果将Na2S2O8用作引发剂)。在随后的步骤中，将在表1中明确说明的量的引发剂(VA-44或Na2S2O8)溶解在10g蒸馏水中，并经90分钟时间段内计量加入。在所述计量加入结束后，在60℃的内温下(如果将VA-44用作引发剂)或者在80℃的内温下(如果将Na2S2O8用作引发剂)继续搅拌另外1小时。通过随后分析固体检测反应转化率，和使得可能地未转化的单体任选经由少量添加之前已经使用的引发剂的10重量％的水溶液而进行反应，直到获得完全的转化。之后，将反应混合物冷却到室温(20-23℃)。
表1列出了本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的共聚物的合成实施例。
通过GPC测定重均分子量Mw：
方法描述：
在表1中报道了本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的共聚物的所测量的重均分子量。
光泽能力
使黑色的、有光泽的陶瓷面砖(10×10cm)经历初步清洁和然后将约10滴清洗剂组合物施加到所述面砖中心。借助于折叠的纤维素擦碗布将所述清洗剂组合物均匀分布在所述面砖上。一旦所述面砖已经竖直地干燥至少30分钟后，就用1至10的评分进行所述面砖的目测评价，其中1为最佳和10为最差评分。
在用和不用本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的共聚物的情况下制备实施例配制剂，并且用这些配制剂进行光泽测试。在表2中示出所述实施例配制剂和光泽结果。
表2：实施例配制剂和光泽结果
表2中结果说明，在实施例配制剂中使用组分Z1)的共聚物可实现与没有组分Z1)的共聚物的相应实施例配制剂相比更好的光泽结果。
以类似的方式使用共聚物7和10-20制备清洗剂组合物。
将本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的共聚物添加到市售清洁剂中，并用具有和不具有共聚物的市售清洁剂进行光泽测试。结果示于表3中。
表3：共聚物在市售清洁剂中的使用
表3说明了在市售清洁剂中使用本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的共聚物可实现与没有添加组分Z1)的共聚物的相应市售清洁剂相比更好的光泽结果。
在硬表面上的吸附实验
用具有耗散监测的QCM-D石英晶体微天平(Q-Sense， 瑞典)进行所述实验。所述方法基于一旦压电石英晶体被一定质量负载时它的固有频率变化。所述石英的表面可通过旋涂或蒸汽沉积改性。所述石英振荡器在测试池内。所使用的测试池是从贮存容器向其中泵送待被检验的溶液的流通池。泵送速率在测量时间期间保持恒定。典型的泵送速率在50-250μL/分钟之间。在测量过程中，应当确保软管和测试池没有气泡。每次测量都从记录基线开始，其被设定为对于所有频率和耗散测量值的零点。在该实施例中，使用可商购的具有50nm厚的二氧化硅涂层的石英晶体振荡器(QSX303，Q-Sense，瑞典)和具有50nm厚的不锈钢(SS2343)涂层的石英晶体振荡器(QSX304，Q-Sense，瑞典)。
检验具有2000ppm的活性含量的本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的共聚物的水溶液。使用的水是20°dH的自来水。用NaOH或柠檬酸将pH值调节到pH为10。
表4：共聚物在二氧化硅上的吸附：
共聚物编号 被吸附的质量[ng/cm<sup>2</sup>]
5 264.4
3 275.9
6 355.8
4 142.5
7 348.0
19 102.7
20 330.4
表5：共聚物在不锈钢上的吸附：
共聚物编号 被吸附的质量[ng/cm<sup>2</sup>]
5 129.7
3 153.6
19 121.0
20 156.6
表4和5的结果说明，本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的共聚物适合于在硬表面上使用，因为它们被吸附在所检验的无机表面上。
接触角测试
所述接触角是在各种表面(陶瓷、玻璃、不锈钢)上测量的，其中所述表面通过如下方法改性：将所述表面浸没到新鲜的去矿物质水(DM水)中2分钟共三次，和然后为了改性，在室温下，在搅拌的同时浸没到相应的含水共聚物溶液中20分钟。之后，将所述表面用温和的氮气流干燥。在由此制备的表面上用DM水测量接触角(设备：型号为DSA 100的液滴分析仪，其得自公司Krüss,Hamburg)。
在表面上的水滴的接触角的高度是其亲水性的量度。非常亲水的表面被水滴完全润湿。这个现象也被称为液滴的铺展。
本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的共聚物是以具有2000ppm的活性含量的水溶液的形式检验的。使用的水是20°dH的自来水。用NaOH或柠檬酸将pH值调节到pH为10。
表6：在黑色陶瓷面砖上的接触角
共聚物编号 水的接触角
未处理的 18°
5 8°
3 液滴铺展
6 4.2°
4 15°
7 5°
19 液滴铺展
20 液滴铺展
表7：在玻璃上的接触角
共聚物编号 水的接触角
未处理的 39°
6 液滴铺展
4 液滴铺展
7 液滴铺展
表8：在钢上的接触角
共聚物编号 水的接触角
未处理的 15°
5 液滴铺展
3 液滴铺展
19 8°
20 13°
表6、7和8的结果说明，本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的共聚物适合于降低在无机表面(即，要亲水化的无机表面)上的水的接触角。
修复效果
在用具有2000ppm的活性含量的本发明清洗剂组合物的组分Z1)的共聚物的水溶液处理之前和之后，测定损坏的黑色面砖的表面的形貌(装置：无接触光学3D表面表征***，其得自公司Sensofar，巴塞罗那，型号：S neox)。借助软件MountainsMap(Digital SurfSARL,Besancon，法国)，通过将表面的形貌分割成区域元素，可以计算出各种3D参数。这些参数给出了尤其关于高度信息(根据ISO 25178进行计算)和粗糙度(根据ISO 4287进行计算)的方面的信息。
表9：在共聚物处理之前和之后的黑色损坏面砖的粗糙度
*黑色面砖的粗糙度的变化
所述实验清楚地表明了本发明的清洗剂组合物的组分Z1)的共聚物的修复效果。

Claims (25)

1.一种清洗剂组合物，其包含
Z1)一种或多种共聚物，该共聚物含有
a)0.1至99.9摩尔％，优选25.0至80.0摩尔％和更优选25.0至77.6摩尔％的一种或多种阳离子结构单元(A)，和
b)0.1至99.9摩尔％，优选0.4至4.5摩尔％和更优选0.5至4.4摩尔％的一种或多种大分子单体结构单元(B)，
其中所述一种或多种阳离子结构单元(A)由以下通式(I)和/或(II)表示：
其中
R1和R1a各自是相同或不同的并各自相互独立地是氢和/或甲基，
R1b、R3、R4和R5各自是相同或不同的并各自相互独立地代表氢、具有1至20个、优选1至4个碳原子的脂族烃基、具有5至20个、优选5至8个碳原子的脂环族烃基、具有6至14个碳原子的芳基和/或聚乙二醇(PEG)，优选各自是相同或不同的并各自相互独立地代表氢和/或甲基，和更优选各自是甲基，
Y是相同或不同的并代表氧、NH和/或NR3，
V是相同或不同的并代表-(CH2)x-、
x是相同或不同的并代表1至6的整数，
X和X1各自是相同或不同的并各自相互独立地代表卤素原子、C1-至C4-烷基硫酸根和/或C1-至C4-烷基磺酸根，
和所述一种或多种大分子单体结构单元(B)由通式(III)表示：
其中
Rx是相同或不同的并代表H和/或甲基，
Z是相同或不同的并代表C＝O和/或O(CH2)4，并且优选是O(CH2)4，
l的摩尔平均为0至7和优选0至6的数，和
p的摩尔平均为1至150，优选11至150和更优选12至150的数，
和
Z2)一种或多种表面活性剂
和
Z3)水。
2.如在权利要求1中要求保护的清洗剂组合物，其中组分Z1)的所述一种或多种共聚物的所述一种或多种阳离子结构单元(A)是至少一种如下的单体物质的聚合产物，所述单体物质选自[2-(丙烯酰基氧基)乙基]三甲基氯化铵、[2-(丙烯酰基氨基)乙基]三甲基氯化铵、[2-(丙烯酰基氧基)乙基]三甲基甲硫酸铵、[2-(甲基丙烯酰基氧基)乙基]三甲基氯化铵或甲硫酸铵、[3-(丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵、[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)，优选选自[3-(丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵、[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵，和特别优选选自[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵。
3.如在权利要求1或2中要求保护的清洗剂组合物，其中组分Z1)的所述一种或多种共聚物的式(III)的所述一种或多种大分子单体结构单元(B)是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：聚乙二醇乙烯氧基丁基醚、聚(乙二醇-共聚-丙二醇)乙烯氧基丁基醚(其中l的摩尔平均为1至7，优选2至6和更优选3至6的数)、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和聚(乙二醇-共聚-丙二醇)(甲基)丙烯酸酯(其中l的摩尔平均为1至7，优选2至6和更优选3至6的数)。
4.如在权利要求1至3的一项或多项中要求保护的清洗剂组合物，其中在组分Z1)的所述一种或多种共聚物的式(III)的所述一种或多种大分子单体结构单元(B)中，
i)当Z是O(CH2)4时，Rx是H、l＝0和p的摩尔平均为1至150，优选11至150和更优选12至150的数，或者
ii)当Z是C＝O时，Rx是相同或不同的并代表H和/或甲基，l的摩尔平均为1至7，优选2至6和更优选3至6的数，和p的摩尔平均为1至150，优选11至150和更优选12至150的数。
5.如在权利要求1至4的一项或多项中要求保护的清洗剂组合物，其中组分Z1)的所述一种或多种共聚物，除了结构单元(A)和(B)之外，还含有一种或多种不同于结构单元(A)和(B)的结构单元(C)，和其中所述一种或多种共聚物含有
优选0.1至99.8摩尔％的所述一种或多种结构单元(A)，0.1至99.8摩尔％的所述一种或多种结构单元(B)和0.1至99.8摩尔％的所述一种或多种结构单元(C)，
更优选25.0至80.0摩尔％的所述一种或多种结构单元(A)，0.4至4.5摩尔％的所述一种或多种结构单元(B)和15.5至74.6摩尔％的所述一种或多种结构单元(C)，和
尤其优选25.0至77.6摩尔％的所述一种或多种结构单元(A)，0.5至4.4摩尔％的所述一种或多种结构单元(B)和18.0至74.5摩尔％的所述一种或多种结构单元(C)。
6.如在权利要求5中要求保护的清洗剂组合物，其中组分Z1)的所述一种或多种共聚物的所述一种或多种结构单元(C)是至少一种选自如下的单体物质的聚合产物：非阳离子丙烯酰胺、非阳离子甲基丙烯酰胺和具有5至7个环原子的N-乙烯基取代的内酰胺。
7.如在权利要求5或6中要求保护的清洗剂组合物，其中组分Z1)的所述一种或多种共聚物的所述一种或多种结构单元(C)选自至少一种具有5至7个环原子的N-乙烯基取代的内酰胺的聚合产物和以下通式(IV)和/或(V)的结构单元：
其中
R1是相同或不同的并且是氢和/或甲基，和
R3和R4各自是相同或不同的并各自相互独立地代表氢、具有1至20个和优选1至4个碳原子的脂族烃基、具有5至20个和优选5至8个碳原子的脂环族烃基、具有6至14个碳原子的芳基，具有7至14个碳原子的烷芳基，支化或未支化的C1-C5单羟烷基基团和/或聚乙二醇(PEG)，
其中
R11是相同或不同的并代表H和/或甲基；
X是相同或不同的并代表NH-(CnH2n)，其中n＝1、2、3或4；和
R13是相同或不同的并代表OH、N(CH3)2、SO3H、PO3H2、O-PO3H2和/或对位取代的C6H4-SO3H。
8.如在权利要求7中要求保护的清洗剂组合物，其中组分Z1)的所述一种或多种共聚物的所述一种或多种结构单元(C)选自通式(IV)的结构单元。
9.如在权利要求5至8的一项或多项中要求保护的清洗剂组合物，其中组分Z1)的所述一种或多种共聚物的所述一种或多种结构单元(C)是至少一种如下的单体物质的聚合产物，所述单体物质选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺和N-叔丁基丙烯酰胺，和优选选自N,N-二甲基丙烯酰胺和N-异丙基丙烯酰胺。
10.如在权利要求1至9的一项或多项中要求保护的清洗剂组合物，其中组分Z1)的所述一种或多种共聚物，除了结构单元(A)、(B)和(C)之外，还含有一种或多种不同于结构单元(A)、(B)和(C)的结构单元(D)，和其中所述一种或多种共聚物含有
优选0.1至99.7摩尔％的所述一种或多种结构单元(A)，0.1至99.7摩尔％的所述一种或多种结构单元(B)，0.1至99.7摩尔％的所述一种或多种结构单元(C)和0.1至99.7摩尔％的所述一种或多种结构单元(D)，
更优选25.0至80.0摩尔％的所述一种或多种结构单元(A)，0.4至4.5摩尔％的所述一种或多种结构单元(B)，15.5至60.0摩尔％的所述一种或多种结构单元(C)和0.1至14.6摩尔％的所述一种或多种结构单元(D)，和
尤其优选25.0至77.6摩尔％的所述一种或多种结构单元(A)，0.5至4.4摩尔％的所述一种或多种结构单元(B)，18.0至50.0摩尔％的所述一种或多种结构单元(C)和0.5至24.6摩尔％的所述一种或多种结构单元(D)。
11.如在权利要求10中要求保护的清洗剂组合物，其中组分Z1)的所述一种或多种共聚物含有一种或多种选自以下通式(IX)和/或(X)的结构单元的结构单元(D)：
其中
R11是相同或不同的并代表H和/或甲基；
Z是相同或不同的并代表O和/或NH；
其中
R11是相同或不同的并代表H和/或甲基；
Q是相同或不同的并代表O和/或NH；和
R15是相同或不同的并代表H；(CnH2n)-SO3H，其中n＝0、1、2、3或4；(CnH2n)-OH，其中n＝0、1、2、3或4；(CnH2n)-PO3H2，其中n＝0、1、2、3或4；(CnH2n)-OPO3H2，其中n＝0、1、2、3或4；(C6H4)-SO3H；(C6H4)-PO3H2；(C6H4)-OPO3H2和/或(CmH2m)e-O-(A'O)u-R16，其中m＝0、1、2、3或4，e＝0、1、2、3或4，A'＝Cx'H2x'，其中x'＝2、3、4或5，u＝1至350的整数，和R16是相同或不同的并代表未支化的或支化的C1-C4-烷基基团。
12.如在权利要求1至11的一项或多项中要求保护的清洗剂组合物，其中组分Z1)的所述一种或多种共聚物的结构单元(A)、(B)和任选的(C)和(D)以无规、嵌段、交替或梯度状分布的形式存在于所述共聚物中。
13.如在权利要求1至12的一项或多项中要求保护的清洗剂组合物，其中组分Z1)的所述一种或多种共聚物的重均分子量Mw为10 000至250 000g/mol，优选15 000至200 000g/mol和更优选20 000至150 000g/mol。
14.如在权利要求1至13的一项或多项中要求保护的清洗剂组合物，其特征在于其以0.005至10重量％的量，优选以0.01至5重量％的量和更优选以0.1至0.5重量％的量包含组分Z1)的所述一种或多种共聚物，所述量在每种情况下基于所述清洗剂组合物的总重量计。
15.如在权利要求1至14的一项或多项中要求保护的清洗剂组合物，其中组分Z2)的所述一种或多种表面活性剂选自阴离子、非离子、两性和阳离子表面活性剂。
16.如在权利要求15中要求保护的清洗剂组合物，其中组分Z2)的所述一种或多种表面活性剂选自脂肪醇聚二醇醚、烷基多苷、烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐和季铵化合物。
17.如在权利要求1至16的一项或多项中要求保护的清洗剂组合物，其中在本发明的清洗剂组合物中的组分Z2)的所述一种或多种表面活性剂的比例为0.1至20重量％和优选0.1至6.0重量％，在每种情况下基于所述清洗剂组合物的总重量计。
18.如在权利要求1至17的一项或多项中要求保护的清洗剂组合物，其特征在于其除了组分Z1)的所述一种或多种共聚物、组分Z2)的所述一种或多种表面活性剂和组分Z3)的水之外，还包含一种或多种选自组分Z4)、Z5)、Z6)和/或Z7)的另外的物质：
Z4)一种或多种作为组分Z4)的无机或有机酸，
Z5)一种或多种作为组分Z5)的络合剂，
Z6)一种或多种作为组分Z6)的不同于水的溶剂，
Z7)一种或多种作为组分Z7)的另外的添加剂，其优选选自粘度调节剂、酶、漂白剂、防腐剂、香料和染料，
和所述清洗剂组合物的pH值优选为1至14，和更优选为3至11。
19.如在权利要求18中要求保护的清洗剂组合物，其特征在于其包含
Z1)0.005至10.00重量％的组分Z1)，
Z2)0.10至20.00重量％的组分Z2)，
Z3)10.00至99.8重量％的组分Z3)，
Z4)0至10重量％的组分Z4)，
Z5)0至10重量％的组分Z5)，
Z6)0至10重量％的组分Z6)，和
Z7)0至10重量％的组分Z7)，
所述重量％在每种情况下基于所述清洗剂组合物的总重量计。
20.如在权利要求1至19的一项或多项中要求保护的清洗剂组合物或如在权利要求1至13的一项或多项中限定的至少一种共聚物用于处理硬表面的用途，所述硬表面优选陶瓷、石材、瓷、玻璃、不锈钢、金属、塑料、油毡或木材。
21.如在权利要求20中要求保护的用途，其用于向其上已经使用了所述清洗剂组合物或所述至少一种共聚物的硬表面赋予亲水性。
22.如在权利要求20中要求保护的用途，其用于在其上已经使用了所述清洗剂组合物或所述至少一种共聚物的硬表面上产生光泽。
23.如在权利要求20中要求保护的用途，其用于在其上已经施加了所述清洗剂组合物或所述至少一种共聚物的硬表面上实现永久性能，优选“防污渍”、“防痕迹”或“防条纹”性能。
24.如在权利要求20中要求保护的用途，其用于实现在其上已经使用了所述清洗剂组合物或所述至少一种共聚物的硬表面的修复效果。
25.处理或清洁硬表面的方法，该方法包括使所述硬表面与如在权利要求1至19的一项或多项中要求保护的清洗剂组合物接触或者与如在权利要求1至13的一项或多项中限定的至少一种共聚物接触。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111819273A (zh) * 2018-04-04 2020-10-23 陶氏环球技术有限责任公司 水性轻型液体洗涤剂制剂
CN114207100A (zh) * 2019-07-30 2022-03-18 汉高股份有限及两合公司 具有改进光泽度的马桶块
CN115103896A (zh) * 2020-02-20 2022-09-23 科莱恩国际有限公司 包含共聚物的清洁组合物及其用途

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102016223588A1 (de) 2016-11-28 2018-05-30 Clariant International Ltd Copolymere und deren verwendung in reinigungsmittel-zusammensetzungen
DE102016223590A1 (de) 2016-11-28 2018-05-30 Clariant International Ltd Copolymer enthaltende reinigungsmittelzusammensetzungen
DE102016223586A1 (de) 2016-11-28 2018-05-30 Clariant International Ltd Copolymere und deren verwendung in reinigungsmittel-zusammensetzungen
JP7211730B2 (ja) * 2018-08-09 2023-01-24 花王株式会社 バイオフィルム形成抑制剤及びバイオフィルム形成抑制方法
EP3771339A1 (en) * 2019-07-29 2021-02-03 The Procter & Gamble Company Disinfectant composition
EP4034623A1 (en) 2019-09-26 2022-08-03 Ecolab USA Inc. High alkaline solvent-based degreaser and cleaner with diutan gum as a primary thickening system
JP2022155517A (ja) * 2021-03-30 2022-10-13 花王株式会社 菌付着抑制剤及び菌付着抑制方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0467472A2 (en) * 1990-07-16 1992-01-22 Colgate-Palmolive Company Hard surface liquid cleaning composition with anti-soiling polymer
CN1252094A (zh) * 1997-02-14 2000-05-03 普罗格特-甘布尔公司 液体硬表面清洁组合物
DE102005060431A1 (de) * 2005-12-15 2007-06-21 Henkel Kgaa Maschinelles Geschirrspülmittel
CN101528791A (zh) * 2006-10-27 2009-09-09 建筑研究和技术有限公司 疏水改性的阳离子共聚物
US20100292116A1 (en) * 2008-03-04 2010-11-18 Kao Corporation Hair washing composition
CN102604752A (zh) * 2005-11-17 2012-07-25 宝洁公司 指定两性离子共聚物的使用和应用
US20130303425A1 (en) * 2012-05-11 2013-11-14 Stefano Scialla Liquid Detergent Composition for Improved Shine
US20140213748A1 (en) * 2013-01-31 2014-07-31 S.P.C.M. Sa Novel comb polymers which can be used in cosmetics and detergents
CN105873965A (zh) * 2013-11-27 2016-08-17 巴斯夫欧洲公司 在洗衣过程中作为去污剂的无规共聚物

Family Cites Families (99)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2182306A (en) 1935-05-10 1939-12-05 Ig Farbenindustrie Ag Polymerization of ethylene imines
US2208095A (en) 1937-01-05 1940-07-16 Ig Farbenindustrie Ag Process of producing insoluble condensation products containing sulphur and nitrogen
US2553696A (en) 1944-01-12 1951-05-22 Union Carbide & Carbon Corp Method for making water-soluble polymers of lower alkylene imines
US2806839A (en) 1953-02-24 1957-09-17 Arnold Hoffman & Co Inc Preparation of polyimines from 2-oxazolidone
US2809971A (en) 1955-11-22 1957-10-15 Olin Mathieson Heavy-metal derivatives of 1-hydroxy-2-pyridinethiones and method of preparing same
BE615597A (zh) 1958-06-19
NL132418C (zh) 1962-04-13
US3128287A (en) 1963-01-31 1964-04-07 Pfizer & Co C 2,2'-oxodisuccinic acid, derivatives thereof, and process for preparing
US3213030A (en) 1963-03-18 1965-10-19 Procter & Gamble Cleansing and laundering compositions
CA777769A (en) 1963-03-18 1968-02-06 H. Roy Clarence Substituted methylene diphosphonic acid compounds and detergent compositions
US3236733A (en) 1963-09-05 1966-02-22 Vanderbilt Co R T Method of combatting dandruff with pyridinethiones metal salts detergent compositions
US3400148A (en) 1965-09-23 1968-09-03 Procter & Gamble Phosphonate compounds
CA790610A (en) 1965-12-28 1968-07-23 T. Quimby Oscar Diphosphonate compounds and detergent compositions
US3761418A (en) 1967-09-27 1973-09-25 Procter & Gamble Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents
US3635830A (en) 1968-05-24 1972-01-18 Lever Brothers Ltd Detergent compositions containing oxydisuccing acid salts as builders
US3753196A (en) 1971-10-05 1973-08-14 Kulite Semiconductor Products Transducers employing integral protective coatings and supports
US3958581A (en) 1972-05-17 1976-05-25 L'oreal Cosmetic composition containing a cationic polymer and divalent metal salt for strengthening the hair
CA1018893A (en) 1972-12-11 1977-10-11 Roger C. Birkofer Mild thickened shampoo compositions with conditioning properties
US4605509A (en) 1973-05-11 1986-08-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders
US4009256A (en) 1973-11-19 1977-02-22 National Starch And Chemical Corporation Novel shampoo composition containing a water-soluble cationic polymer
US3985669A (en) 1974-06-17 1976-10-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
US4379753A (en) 1980-02-07 1983-04-12 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
US4323683A (en) 1980-02-07 1982-04-06 The Procter & Gamble Company Process for making pyridinethione salts
US4345080A (en) 1980-02-07 1982-08-17 The Procter & Gamble Company Pyridinethione salts and hair care compositions
US4470982A (en) 1980-12-22 1984-09-11 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
US4529773A (en) 1982-03-17 1985-07-16 David Witiak Alkali-soluble emulsion polymers in acidic surfactant compositions
DE3413571A1 (de) 1984-04-11 1985-10-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung
US4566984A (en) 1984-11-16 1986-01-28 The Procter & Gamble Company Ether polycarboxylates
US4702857A (en) 1984-12-21 1987-10-27 The Procter & Gamble Company Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions
US4663071A (en) 1986-01-30 1987-05-05 The Procter & Gamble Company Ether carboxylate detergent builders and process for their preparation
CA2001927C (en) 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
US5104646A (en) 1989-08-07 1992-04-14 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
JP2854136B2 (ja) 1990-09-28 1999-02-03 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 酵素性能を高めるためのポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤
US5194639A (en) 1990-09-28 1993-03-16 The Procter & Gamble Company Preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents
GB9116871D0 (en) 1991-08-05 1991-09-18 Unilever Plc Hair care composition
CA2180942C (en) 1994-02-18 2001-12-04 Jonathan David Hague Personal washing compositions
GB9507130D0 (en) 1995-04-06 1995-05-31 Unilever Plc Hair treatment composition
JP3437582B2 (ja) 1995-12-22 2003-08-18 ジャニス イー． ロサッソ， 低分子量の構造化ポリマー
US6255267B1 (en) 1996-03-04 2001-07-03 Hpd Laboratories, Inc. Manual toilet bowl cleaner
US5858948A (en) 1996-05-03 1999-01-12 Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent compositions comprising cotton soil release polymers and protease enzymes
CN1224451A (zh) 1996-05-03 1999-07-28 普罗格特-甘布尔公司 含有改性聚胺的织物处理组合物
ATE242798T1 (de) 1997-04-30 2003-06-15 Procter & Gamble Saure zusammensetzungen zum entfernen von kalkstein
US5977275A (en) 1998-02-17 1999-11-02 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Polymers having pendant polysaccharide moieties and uses thereof
US6361768B1 (en) 1998-12-29 2002-03-26 Pmd Holdings Corp. Hydrophilic ampholytic polymer
FR2796392B1 (fr) 1999-07-15 2003-09-19 Rhodia Chimie Sa Composition nettoyante comprenant un polymere hydrosoluble ou hydrodispersable
JP2001181354A (ja) 1999-12-28 2001-07-03 Lion Corp カチオン性ポリマー
US7202200B1 (en) 2000-11-28 2007-04-10 The Clorox Company Hard surface cleaner with improved stain repellency comprising a fluoropolymer and a quaternary ammonium surfactant
EP1280879B1 (en) 2000-05-09 2005-07-27 Unilever Plc Soil release polymers and laundry detergent compositions containing them
US6410005B1 (en) 2000-06-15 2002-06-25 Pmd Holdings Corp. Branched/block copolymers for treatment of keratinous substrates
JP4049670B2 (ja) 2000-10-13 2008-02-20 関西ペイント株式会社 顔料分散用樹脂
DE10059827A1 (de) 2000-12-01 2002-06-20 Clariant Gmbh Kosmetische und dermatologische Haarbehandlungsmittel
DE60210317T2 (de) 2001-10-09 2006-12-21 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Wässrige zusammensetzungen für oberflächebehandlung
GB0130499D0 (en) 2001-12-20 2002-02-06 Unilever Plc Polymers for laundry cleaning compositions
GB0229147D0 (en) 2002-12-13 2003-01-15 Unilever Plc Polymers and laundry detergent compositions containing them
DE10258831A1 (de) 2002-12-17 2004-07-08 Henkel Kgaa Reinigungsmittel für harte Oberflächen
DE10358587A1 (de) 2003-12-12 2005-07-07 Hans Schwarzkopf & Henkel Gmbh & Co. Kg Volumengebendes kosmetisches Mittel
DE102004040848A1 (de) 2004-08-23 2006-03-02 Henkel Kgaa Reiniger mit Fäkalschmutz-abweisenden Eigenschaften
JP2006316035A (ja) 2005-05-16 2006-11-24 Lion Corp シャンプー組成物及びその製造方法
WO2006130709A2 (en) 2005-06-01 2006-12-07 Rhodia Inc. Coacervate systems having soil anti-adhesion and anti-deposition properties on hydrophilic surfaces
US7807766B2 (en) 2005-09-21 2010-10-05 Cognis Ip Management Gmbh Polymers for use in cleaning compositions
FR2896248B1 (fr) 2006-01-18 2008-03-07 Arkema Sa Procede de preparation de latex stabilises par polymerisation en emulsion
DE102006007004A1 (de) 2006-02-15 2007-08-16 Construction Research & Technology Gmbh Wasserlösliche sulfogruppenhaltige Copolymere, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE602007007945D1 (de) 2006-05-31 2010-09-02 Basf Se Amphiphile pfropfpolymere auf basis von polyalkylenoxiden und vinylestern
JP4868981B2 (ja) 2006-08-29 2012-02-01 竹本油脂株式会社 熱可塑性高分子用帯電防止剤及び熱可塑性高分子成形体の帯電防止方法並びに帯電防止性熱可塑性高分子成形体
DE102006049381A1 (de) 2006-10-19 2008-04-24 Süd-Chemie AG Amphiphile Pfropfpolymere
DE102007013141A1 (de) 2007-03-15 2008-09-18 Cognis Ip Management Gmbh Amphotere Polymere als Soil Release Additive in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE102007023813A1 (de) 2007-05-21 2008-11-27 Evonik Röhm Gmbh Dispersion umfassend anorganische Partikel, Wasser und mindestens ein polymeres Additiv
DE102008013171A1 (de) 2008-03-07 2009-09-10 Beiersdorf Ag Volumengebender Haarfestiger mit ampholytischem Copolymer
EP2110117A1 (en) 2008-04-15 2009-10-21 KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH Volume giving cleansing composition
DE102008001661A1 (de) 2008-05-08 2009-11-12 Beiersdorf Ag Haarpflegeformulierungen mit kationisch amphoteren Polymeren
DE502008002614D1 (de) 2008-06-24 2011-03-31 Cognis Ip Man Gmbh Reinigungsmittel enthaltend Pfropfcopolymere
EP2116225A1 (de) 2008-10-16 2009-11-11 Beiersdorf AG Ausspülhaarspülungen zur Steigerung des Frisurvolumens
US8852353B2 (en) 2008-12-10 2014-10-07 Michael Oberlander Solid dishmachine detergent not requiring a separate rinse additive
DE102009001559A1 (de) 2009-03-16 2009-12-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Kalklösendes Reinigungsmittel
WO2010107554A2 (en) 2009-03-20 2010-09-23 Ciba Corporation Fast drying ampholytic polymers for cleaning compositions
US20110236582A1 (en) 2010-03-29 2011-09-29 Scheuing David R Polyelectrolyte Complexes
US9017652B1 (en) 2010-04-09 2015-04-28 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Combination of crosslinked cationic and ampholytic polymers for personal and household applications
US9683199B2 (en) 2010-11-10 2017-06-20 Colgate-Palmolive Company Fabric conditioners containing soil releasing polymer
EP2463317A1 (de) 2010-12-09 2012-06-13 BASF Construction Polymers GmbH Additiv für fließmittel enthaltende Baustoffmischungen
US20140298591A1 (en) 2011-10-25 2014-10-09 Basf Se Use of comb or block copolymers as soil antiredeposition agents and soil release agents in laundry processes
FR2985727B1 (fr) 2012-01-16 2014-05-09 Snf Sas Nouveaux polymeres peignes utilisables en cosmetique et detergence
WO2013145755A1 (ja) 2012-03-30 2013-10-03 株式会社コーセー 毛髪化粧料
JP6106492B2 (ja) 2012-03-30 2017-03-29 株式会社コーセー 整髪用化粧料
JP6117592B2 (ja) 2012-03-30 2017-04-19 株式会社コーセー 整髪用化粧料
US8623806B2 (en) 2012-05-11 2014-01-07 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition for improved shine
US20150133560A1 (en) 2012-05-30 2015-05-14 Clariant Finance (Bvi) Limited N-Methyl-N-Acylglucamine-Containing Composition
JP2014012818A (ja) 2012-06-27 2014-01-23 Rohm & Haas Co 硬表面をクリーニングおよびコーティングするための縞模様のつかない配合物
JP6058359B2 (ja) 2012-11-14 2017-01-11 互応化学工業株式会社 毛髪化粧料用基剤及び毛髪化粧料
US9522971B2 (en) 2014-12-31 2016-12-20 Chung Yuan Christian University Amine modifying material and application thereof
CN105037644A (zh) 2015-07-01 2015-11-11 广东灵捷制造化工有限公司 一种高分子阳离子表面活性剂、其制备方法及用途
CN105542090B (zh) 2015-12-08 2018-02-23 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种混凝土用流变改性剂及其制备方法
WO2018095813A1 (en) 2016-11-28 2018-05-31 Clariant International Ltd Cosmetic composition comprising a cationic copolymer
DE102016223589A1 (de) 2016-11-28 2018-05-30 Clariant International Ltd Copolymer enthaltendes maschinelles geschirrspülmittel
DE102016223588A1 (de) 2016-11-28 2018-05-30 Clariant International Ltd Copolymere und deren verwendung in reinigungsmittel-zusammensetzungen
DE102016223584A1 (de) 2016-11-28 2018-05-30 Clariant International Ltd Copolymer enthaltende waschmittelzusammensetzungen
DE102016223586A1 (de) 2016-11-28 2018-05-30 Clariant International Ltd Copolymere und deren verwendung in reinigungsmittel-zusammensetzungen
DE102016223590A1 (de) 2016-11-28 2018-05-30 Clariant International Ltd Copolymer enthaltende reinigungsmittelzusammensetzungen
DE102016223585A1 (de) 2016-11-28 2018-05-30 Clariant International Ltd Copolymere und deren verwendung in waschmittel-zusammensetzungen
EP3868854A1 (en) 2020-02-20 2021-08-25 Clariant International Ltd Cleaning compositions comprising copolymers and their use

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0467472A2 (en) * 1990-07-16 1992-01-22 Colgate-Palmolive Company Hard surface liquid cleaning composition with anti-soiling polymer
CN1252094A (zh) * 1997-02-14 2000-05-03 普罗格特-甘布尔公司 液体硬表面清洁组合物
CN102604752A (zh) * 2005-11-17 2012-07-25 宝洁公司 指定两性离子共聚物的使用和应用
DE102005060431A1 (de) * 2005-12-15 2007-06-21 Henkel Kgaa Maschinelles Geschirrspülmittel
CN101528791A (zh) * 2006-10-27 2009-09-09 建筑研究和技术有限公司 疏水改性的阳离子共聚物
US20100292116A1 (en) * 2008-03-04 2010-11-18 Kao Corporation Hair washing composition
US20130303425A1 (en) * 2012-05-11 2013-11-14 Stefano Scialla Liquid Detergent Composition for Improved Shine
US20140213748A1 (en) * 2013-01-31 2014-07-31 S.P.C.M. Sa Novel comb polymers which can be used in cosmetics and detergents
CN105873965A (zh) * 2013-11-27 2016-08-17 巴斯夫欧洲公司 在洗衣过程中作为去污剂的无规共聚物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111819273A (zh) * 2018-04-04 2020-10-23 陶氏环球技术有限责任公司 水性轻型液体洗涤剂制剂
CN114207100A (zh) * 2019-07-30 2022-03-18 汉高股份有限及两合公司 具有改进光泽度的马桶块
CN115103896A (zh) * 2020-02-20 2022-09-23 科莱恩国际有限公司 包含共聚物的清洁组合物及其用途

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