CN109971150B - 一种用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂pc材料及其制备方法 - Google Patents
一种用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂pc材料及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于复合材料领域,具体涉及一种用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料及其制备方法。所述用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料由聚碳酸酯、沙林树脂、增韧剂、耐刮擦剂、分散剂、抗氧剂和金属颜料组成,所述聚碳酸酯、沙林树脂、耐刮擦剂和增韧剂的质量比为(11~30):(1.5~10):(0.02~1.5):1,所述用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料中聚碳酸酯的含量不低于55wt%且沙林树脂的含量不高于30wt%。本发明提供的用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料兼具有良好光泽度、耐刮擦性能以及耐寒性,符合箱包壳体材料的各项测试要求。
Description
技术领域
本发明属于复合材料领域,具体涉及一种箱包壳体材料及其制备方法,进一步的,涉及一种用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料及其制备方法。
背景技术
将聚碳酸酯(PC)树脂复配珠光粉、铜粉、铝银条等金属颜料挤出造粒可制得高光泽、金属质感的免喷涂PC复合材料。此种复合材料由于其金属颜料对光的反射作用,而具有高光泽及金属质感的特性,其可在电子电器、化妆品包装、汽车材料等领域替代喷漆材料,从而能够减少环境污染、降低成本。
PC树脂由于同时具有优良的刚性及良好的韧性,而且具有优于PA6、PBT、ABS、PP等树脂的耐刮擦性,被广泛用于箱包壳体。为了增加箱包的美观性,通常在其壳体外面进行覆膜处理。而免喷涂PC材料由于具有高光泽及金属质感,可直接用于箱包壳体而不需要覆膜,且挤出吸塑不会出现免喷涂材料常出现的熔接痕和流痕缺陷。然而,少了覆膜处理后的箱包需要更优异的耐刮擦性,免喷涂PC材料中所含的金属颜料极大地降低了材料的韧性特别是寒冷条件(-30℃以下)下的韧性。为了解决该问题,现有技术也有采用往体系中加入耐刮擦剂提高耐刮擦性能或者加入增韧剂提高耐寒性的方式。然而,耐刮擦剂例如硅酮的使用虽然能够提高免喷涂PC材料的耐刮擦性能,但是会遮盖金属颜料而降低材料的光泽度;而增韧剂的使用虽然能够提高材料的耐寒性,但是同时不仅会降低材料的光泽度、大幅降低材料的耐刮擦性,而且还会降低材料的刚性使制得的箱包在跌落测试的时候出现凹陷。因而,如何在不影响免喷涂PC材料光泽度的前提下提高其耐刮擦性及耐寒性,成为了免喷涂PC材料用于箱包壳体的技术难点。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有的箱包壳体PC材料难以同时满足良好光泽度、耐刮擦性以及耐寒性要求的缺陷,而提供一种兼具有良好光泽度、耐刮擦性能以及耐寒性的用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料及其制备方法。
具体地,本发明提供了一种用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料,其中,所述用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料由聚碳酸酯、沙林树脂、增韧剂、耐刮擦剂、分散剂、抗氧剂和金属颜料组成,所述聚碳酸酯、沙林树脂、耐刮擦剂和增韧剂的质量比为(11~30):(1.5~10):(0.02~1.5):1,所述用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料中聚碳酸酯的含量不低于55wt%且沙林树脂的含量不高于30wt%。
进一步的,所述用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料由如下重量百分比的组分组成:
进一步的,所述聚碳酸酯为挤出级聚碳酸酯。
进一步的,所述聚碳酸酯在300℃、1.2kg下的熔融指数为3.5~8cm3/10min。
进一步的,所述沙林树脂为乙烯-(甲基)丙烯酸-金属离子聚合物,金属离子为锌离子、钠离子、镁离子、钾离子或锂离子。
进一步的,所述增韧剂为丙烯酸酯类聚合物。
进一步的,所述耐刮擦剂为硅酮类助剂和/或脂肪酸酰胺类助剂。
进一步的,所述分散剂选自硅氧烷类分散剂、硬脂酸盐类分散剂和蜡类分散剂中的至少一种。
进一步的,所述金属颜料选自铝颜料、珠光粉和铜粉中的至少一种。
进一步的,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂。
本发明还提供了所述用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料的制备方法,其中,该方法包括将所述聚碳酸酯、沙林树脂、增韧剂、耐刮擦剂、分散剂、抗氧剂和金属颜料混合均匀,之后将所得预混料于双螺杆挤出机中进行熔融挤出造粒。
进一步的,所述混合在混料锅中进行,且所述混合的条件包括转速为300~500r/min,时间为2~5min。
进一步的,所述熔融挤出的条件包括温度为245~270℃,螺杆转速为350~500r/min,真空度不小于0.08MPa。
本发明的关键在于将沙林树脂、增韧剂和耐刮擦剂共同作为聚碳酸酯的改性助剂并将这些改性的助剂的含量控制在特定范围内,如此能够有效改善耐刮擦剂对光泽度的影响以及增韧剂对光泽度和耐刮擦性能的影响,通过沙林树脂、增韧剂以及耐刮擦剂之间的协同增效作用,由此获得的箱包壳体材料兼具有良好光泽度、耐刮擦性能以及耐寒性。
具体实施方式
下面详细描述本发明。
在本发明中,所述用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料由聚碳酸酯、沙林树脂、增韧剂、耐刮擦剂、分散剂、抗氧剂和金属颜料组成。所述聚碳酸酯、沙林树脂、耐刮擦剂和增韧剂的质量比为(11~30):(1.5~10):(0.02~1.5):1,所述耐刮擦耐寒免喷涂PC材料中聚碳酸酯的含量应控制在不低于55wt%且沙林树脂的含量应控制在不高于30wt%。具体地,相对于50~90重量份的所述聚碳酸酯,所述沙林树脂的含量可以为5~30重量份,所述增韧剂的含量可以为3~5重量份,所述耐刮擦剂的含量可以为0.1~5重量份,所述分散剂的含量可以为0.1~0.6重量份,所述抗氧剂的含量可以为0.1~1重量份,所述金属颜料的含量可以为0.3~2重量份。
在本发明的最优选实施方式中,所述用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料由如下重量百分比的组分组成:
在本发明中,所述聚碳酸酯优选为挤出级聚碳酸酯。所述挤出级聚碳酸酯在300℃、1.2kg下的熔融指数优选为3.5~8cm3/10min,具体可以为科思创PC ET3113。
所述沙林树脂是指乙烯-(甲基)丙烯酸锌盐、钠盐、锂盐等离子键聚合体。在本发明中,所述沙林树脂优选为乙烯-(甲基)丙烯酸-金属离子聚合物,金属离子为锌离子、钠离子、镁离子、钾离子或锂离子,具体可以为但不限于杜邦Surlyn 1652。
在本发明中,所述增韧剂可以为现有的各种能够提高耐刮擦耐寒免喷涂PC材料韧性的物质,其具体实例包括但不限于:丙烯酸酯类聚合物、含硅氧烷基聚合物、丁二烯基类聚合物中的至少一种,特别优选为丙烯酸酯类聚合物。其中,所述丙烯酸酯类聚合物的具体实例包括但不限于:聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸异丁酯、聚丙烯酸异辛酯、聚丙烯酸月桂酯、聚丙烯酸环己酯、聚丙烯酸全氟烷基酯、聚丙烯酸羟乙基磷酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸异辛酯、聚甲基丙烯酸月桂酯等中的至少一种。所述丙烯酸酯类聚合物具体可以为陶氏MBS 2620。
在本发明中,所述耐刮擦剂可以为现有的各种能够提高PC复合材料耐刮擦性能的助剂,优选为硅酮类化合物和/或脂肪酸酰胺类助剂。其中,所述硅酮类化合物包括不同分子量的硅酮母粒、硅酮粉、液态硅油。所述脂肪酸酰胺类助剂的具体实例包括但不限于:芥酸酰胺、硬脂基芥酸酰胺、油酸酰胺中的至少一种。所述耐刮擦剂具体可以为瓦克硅酮2413。
在本发明中,所述分散剂优选选自硅氧烷类分散剂、硬脂酸盐类分散剂和蜡类分散剂中的至少一种。所述分散剂例如可以为发基的PETS。
进一步的,所述金属颜料优选选自铝颜料、珠光粉和铜粉中的至少一种。其中,所述铝颜料可以为铝银条、铝银浆、铝银粉、镜面银等中的至少一种,特别优选为铝银条。所述铝银条中铝的粒径优选为5~200μm。所述珠光粉和铜粉的粒径各自独立地优选为5~60μm。所述金属颜料具体可以为安徽旭阳铝银条M-1020或爱卡珠光粉PCR181。
在本发明中,所述抗氧剂的种类可以为本领域的常规选择,优选为受阻酚类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂,具体例子为本领域技术人员公知,例如可以为氰特的1076和168。
本发明提供的用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料的制备方法包括将所述聚碳酸酯、沙林树脂、增韧剂、耐刮擦剂、分散剂、抗氧剂和金属颜料混合均匀,之后将所得预混料于双螺杆挤出机中进行熔融挤出造粒。其中,所述混合可以手动搅拌混合,也可以在现有的各种混合设备中进行。所述混合的条件以使得以上几种组分形成均一体系即可。在所述混合过程中,以上几种组分可以以任意顺序混合,例如,可以将以上几种组分按照任意顺序逐一加入混合容器中进行混合,也可以将以上几种组分中的任意两种以上混合均匀后再加入其它组分继续混合均匀。根据本发明的一种具体实施方式,所述混合在混料锅中进行,且混合的条件包括混料锅转速为300~500r/min,混料时间为2~5min。此外,在所述熔融挤出过程中,所采用的双螺杆挤出机的温度优选控制在245~270℃,螺杆转速优选控制在350~500r/min,真空度优选控制在不小于0.08MPa。
下面详细描述本发明的实施例,所述实施例的示例旨在用于解释本发明,而不能理解为对本发明的限制。实施例中未注明具体技术或条件者,按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1~4
原材料:见表1
制备方法:将原材料加入混料锅中混合均匀,混料锅转速为450r/min,混料时间为4min,之后将混合好的物料通过同向双螺杆挤出机进行熔融挤出造粒,同向双螺杆挤出机各段温度分别为:245℃、250℃、255℃、260℃、265℃、260℃、260℃、255℃、250℃、250℃,机头温度为270℃,螺杆转速为400r/min,真空度不小于0.8MPa,得到用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料。
对比例1
按照实施例2的方法制备耐刮擦耐寒免喷涂PC材料,不同的是,不添加沙林树脂,得到参比耐刮擦耐寒免喷涂PC材料。其中,各原材料的用量如表1所示。
对比例2
按照实施例2的方法制备耐刮擦耐寒免喷涂PC材料,不同的是,将沙林树脂采用聚碳酸酯和耐刮擦剂替代,得到参比耐刮擦耐寒免喷涂PC材料。其中,各原材料的用量如表1所示。
对比例3
按照实施例2的方法制备耐刮擦耐寒免喷涂PC材料,不同的是,将沙林树脂采用聚碳酸酯和增韧剂替代,得到参比耐刮擦耐寒免喷涂PC材料。其中,各原材料的用量如表1所示。
对比例4
按照实施例1的方法制备耐刮擦耐寒免喷涂PC材料,不同的是,将增韧剂采用相同重量份的聚碳酸酯替代,得到参比耐刮擦耐寒免喷涂PC材料。其中,各原材料的用量如表1所示。
表1各组分重量百分比(wt%)
注:聚碳酸酯---科思创PC ET3113在300℃、1.2kg下的熔融指数为6cm3/10min;沙林树脂---杜邦Surlyn 1652为乙烯-(甲基)丙烯酸-金属离子聚合物,金属离子为锂离子。
测试例
(1)按照ISO 1518标准测试材料的耐刮擦性能,所得结果如表2所示;
(2)按照ISO 179标准测试材料的常温(23℃)缺口冲击强度和低温(-30℃)缺口冲击强度,所得结果如表2所示;
(3)按照ISO 2813标准测试材料的光泽度,所得结果如表2所示;
(4)将耐刮擦耐寒免喷涂PC材料挤出成板材后吸塑成箱包壳体,按照以下公式计算良品率,良品率=(合格壳体个数/吸塑的壳体总个数)×100%,所得结果如表2所示;
(5)将由(4)制得的合格箱包负重15kg,自90cm高处跌落,箱体顶角处着地,八个顶角各跌落一次,要求箱体不能有破碎且不能凹陷才视为合格;将上述合格箱包在-30℃环境中存放48h后,无负重自90cm高处跌落,箱体顶角处着地,八个顶角各跌落一次,要求箱体不能有破碎且不能凹陷才视为合格,所得结果如表2所示。
表2
从表2的结果可以看出,采用本发明提供的免喷涂PC材料的各测试项目均达到了箱包壳体材料的要求,不仅具有较好的耐刮擦性能以及良好的光泽度,而且在-30℃这一低温下仍具有优异的韧性,耐寒性好。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例,可以理解的是,上述实施例是示例性的,不能理解为对本发明的限制,本领域的普通技术人员在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。
Claims (7)
2.根据权利要求1所述的用于箱包壳体的耐刮擦免喷涂PC材料,其特征在于,所述聚碳酸酯为挤出级聚碳酸酯;所述聚碳酸酯在300℃、1.2kg下的熔融指数为3.5~8cm3/10min。
3.根据权利要求1所述的用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料,其特征在于,所述增韧剂为丙烯酸酯类聚合物。
4.根据权利要求1所述的用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料,其特征在于,所述分散剂选自硅氧烷类分散剂、硬脂酸盐类分散剂和蜡类分散剂中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料,其特征在于,所述金属颜料选自铝颜料、珠光粉和铜粉中的至少一种。
6.权利要求1~5中任意一项所述的用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料的制备方法,其特征在于,该方法包括将所述聚碳酸酯、沙林树脂、增韧剂、耐刮擦剂、分散剂、抗氧剂和金属颜料混合均匀,之后将所得预混料于双螺杆挤出机中进行熔融挤出造粒。
7.根据权利要求6所述的用于箱包壳体的耐刮擦耐寒免喷涂PC材料的制备方法,其特征在于,所述混合在混料锅中进行,且所述混合的条件包括转速为300~500r/min,时间为2~5min;所述熔融挤出的条件包括温度为245~270℃,螺杆转速为350~500r/min,真空度不小于0.08MPa。
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