CN1099601C - 黑色基质,黑色基质的形成方法及附加有黑色基质的物品 - Google Patents
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Abstract
提供一黑色基质,以解决习用形成黑色基质时所伴随之各种问题,并赋予优异的遮光性,显示影像明确而鲜明。本发明是由黑色颜料与该颜料的粘合剂所构成的黑色基质用组合物,而其特征为上述黑色颜料是由两种以上金属氧化物具有尖晶石型或反尖晶石型结晶构造的复合氧化物黑色颜料的黑色基质用组合物,使用该组合物的黑色基质的形成方法,以及附有黑色基质的物品。
Description
本发明涉及使用于电视、电视电话等家庭用及事务用收视机器、录影机、个人电脑、文字处理机等的事务用机器、工厂自动化机器、商店用自动控制机器、计测机器等的显示器的液晶显示或摄影元件等的滤色片或在全色及单色的发光型板显示方面为形成遮光性的黑色基质用组合物而采用的含有黑色颜料组合物,黑色基质形成方法及附有该黑色基质的物品。
更详细地说,本发明是关于在液晶显示器、电浆位址液晶、电浆显示器、萤光显示器、发光二极体显示器、阴极管彩色显示器、液晶投影机等的显示器的滤色片基板或显示板基板上为形成黑色基质而采用的含有黑色颜料组合物时,使用具有优异著着力及遮光性等特性及耐紫外线性、耐电子线性、耐光性、耐热性等的优异坚牢性的复合氧化物黑色颜料的黑色基质用组合物,使用该组合物的黑色基质的形成方法以及附有该黑色基质的物品。
已往的液晶彩色显示器等是在滤色片用玻璃基板上形成将自光源光的通过光分光出的红色(以下简称R)、绿色(以下简称G)及蓝色(B)的三原色所形成的嵌镶状或带状等的像素图形;由背照光(Back light,即光源)的萤光灯泡发出的白色光透过上述的滤色片而被分成R、G及B三种光,藉由此等R、G及B的分光将影像以全色显示出。
发光型平板显示器的全色显示板时,R、G及B的发光元件所构成的像素图形R、G及B的发光元件亦形成于显示板背面玻璃基板上,而藉由紫外线激发的R、G及B的三原色萤光体的发光,或R、G及B的三原色的发光二极管的发光,或由放电气体所引起的发光将影像以全色显示。
但是,在使用上述具有三原色像素的滤色片的方法中,由滤色片相邻近的像素发出的色光互相重叠,以致无法避免R、G及B的色光的混色,藉由像素进行色光的分离性恶化;如仅使用仅由R、G及B所构成的滤色片,即欠缺作为显示板的影像的明确性与鲜明性。
因此,对液晶彩色显示器等,正试图藉由黑色基质环绕滤色片的玻璃基板上的R、G及B的像素周围,以解决上述的问题。
对于形成黑色基质的方法,有人提出(1)蒸镀铬等金属的方法,(2)利用黑色染料的染色法,(3)使用含有碳黑或配合成黑色的印刷染料等的油墨的印刷方法,以及(4)使用感光性黑色树脂组合物以照像石印法(photolithograph)等方法。
上述第(1)种方法有成本高、步骤复杂且生产力并未提高、设备等庞大而价格高昂等缺点。上述第(2)种方法缺少染成黑色的优良染料,必需混合二色至三色的染料以染成黑色,因而在黑色基质上会出现色斑,无法获得具有足够浓度黑色的黑色基质;又在高温处理形成黑色基质的基板时,在黑色基质上耐热性与耐光性等的物性上有问题存在,尚未达到实用化的阶段。使用含有上述第(3)种方法的黑色颜料的印刷方法及使用感光性树脂的石印法中,如使用碳黑为黑色颜料时,会发生由于形成黑色基质用组合物中的碳黑分散不良所引起的黑色基质的遮光性不良,碳黑特有的导电性问题,以及碳黑含有量高时形成黑色基质用组合物的光硬化不完全等问题。
另外,黑色颜料铁黑又称为磁铁矿(magnetite)的材料,因具有磁性,故磁铁矿颜料粒子有藉由其中具有的磁性在分散介质中凝聚的倾向,故在制造形成黑色基质用组合物时,颜料不易分散,而且即使分散亦有立即凝聚的倾向,所制得的形成黑色基质用组合物在长期间的分散稳定性不良,且该组合物的着色力低劣,对空气氧化的颜料稳定性亦差,所形成的黑色基质的黑色度有慢慢降低而变成褐色的缺点。
尤其以形成于发光型平板显示器中的滤色片中的黑色基质为例,黑色基质的形成中因为有高温的烘烤步骤,所以通常使用的黑色染料、黑色混合染料、有机颜料、碳黑等不能利用于形成黑色基质。另外,作为黑色颜料的铁黑在高温烧成时会变成褐色,乃至于茶色的氧化铁(铁丹),此外,其他的黑色颜料的钛黑同样地于300℃-350℃的温度时会变成白色的二氧化钛,用作于高温烧成步骤中被要求有耐热性的黑色基质用色素时即无法使用任何黑色染料或黑色颜料。
因而,如上所述的先前常用的染料及颜料在作为要求优异的遮光性、分散性、坚牢性等的形成黑色基质用色素使用时,在性能上并不足够。
因此,本发明的目的是提供一种黑色基质,其可解决习用形成黑色基质时伴随的各种问题,且有优越的遮光性,能赋予显示影像以明确性与鲜明性。
本发明人等为防止液晶显示器与发光型平板显示器显示板上三原色的混色,针对形成环绕三原色黑色基质时使用的黑色颜料进行各种探讨,结果发现特定的无机颜料用于黑色基质用的各种物性及各种特性均优异,且可有效解决上述先前技术的问题,以至完成本发明。
亦即,本发明提供由黑色颜料与该颜料的粘合剂而成的黑色基质用组合物,其特征为上述的黑色颜料是由两种以上的金属氧化物而成具有尖晶石型或反尖晶石型的结晶构造的复合氧化物黑色颜料的黑色基质用组合物,使用该组合物的黑色基质的形成方法,及附有黑色基质的物品。
以下举出优选的发明实施方案进一步详细说明本发明。
在本发明中,将各种影像显示方式,如液晶显示器、电浆位址液晶、液晶投影等称为液晶系显示器;电浆显示器、萤光显示器、发光二极管显示器、阴极射线管彩色显示板等则称为发光型平板显示器。
另外,使用于此等显示器的滤色片基板或显示板基板则单称为基板。
在液晶彩色显示器时,黑色基质的形成方法有,有于基板上与滤色片的R、G及B的像素图形同时形成的方法,以及为提升像素图形的开口率,与像素图形,另外于例如在TFT阵列基板侧形成黑色基质的外阵列法(onarray)等。
在发光型平板显示器的显示板上,有一种与前面玻璃基板上的R、G及B的发光元件的像素相对应,并在背面玻璃基板上***黑色基质的方法。
本发明的黑色基质用组合物如后述般令复合氧化物黑色颜料混合及分散于感光性或非感光性树脂清漆(varnish)内而成,采用此种组合物依***板显示器的显示板的玻璃基板形成图形,即可形成期待的黑色基质。
兹针对使用于本发明的黑色基质用组合物的复合氧化物黑色颜料加以说明。
使用于本发明的复合氧化物黑色颜料是由二种以上的金属氧化物而成的颜料,于高温下烧成,为具有耐药品性、耐热性、耐光性、耐水性、耐溶剂性等各种特性的优良颜料,又具有着色力、隐蔽性、遮光性等优越的特性,且在颜料的分散介质的感光性清漆(有机质粘合剂)中的分散性亦佳,所得的分散液的保存稳定性亦优异,且将该分散液配合于感光性树脂中,与使用碳黑颜料时相比,具有几乎不妨凝清漆分散介质的光硬化性的特长。尤其在耐热性方面,较其他黑色颜料更为优异,在约800℃下可稳定的使用。
在制造滤色片等时,于滤片基板上藉由蒸镀形成ITO电极,或使用聚酰亚胺前体(polyimide precursor)的聚酰胺酸作为清漆与液晶定向膜的树脂在后处理中进行酰亚胺化反应等时,有进行高温热处理的必要。惟本发明所使用的复合氧化物黑色颜料具有优异的耐热性,如上述般即使在高温下亦可十分稳定地使用。
如上所述的黑色颜料,在发光型平板显示器的显示板上形成黑色基质时的高温烘烤步骤上亦稳定,作为形成黑色基质用颜料是最适合的颜料。
至于本发明使用的代表性复合氧化物黑色颜料,可列举出计有选自由铜、铬、铁、锰、钴、镍、锌、锑、钛、钡等而组成的组的中的两种以上的金属为主要金属成分的复合金属氧化物颜料,该等颜料的结晶构造具有尖晶石型或反尖晶石型。
具体的复合氧化物黑色颜料可列举出计有:以铜与铬为主要金属成分的复合氧化物黑色颜料,以铜与锰为主要金属成分的复合氧化物黑色颜料,以铜与铁与锰为主要金属成分的复合氧化物黑色颜料,以钴与铬与铁为主要金属成分的复合氧化物黑色颜料,以钴与铬与铁与锰为主要成分的复合氧化物黑色颜料,以及以钴与镍与铬与铁为主要金属成分的复合氧化物黑色颜料等,此等颜料可以单独或混合使用。
于本发明作为形成黑色基质的颜料,若为可充分遮蔽由R、G及B的像素发出的各种可见光的复合氧化物颜料,即不限定于黑色颜料,即使是有彩色的复合氧化颜料亦可单独或作为配色成有遮光性的混合物予以使用。将有彩色颜料配色成具有遮光性时,仅将此等有色颜料予以混合亦可,或混合该黑色颜料于有彩色颜料予以使用亦可。将有彩色颜料配色成具有遮光性时而得的色相,为使可见光的吸收更完全起见,以黑色、暗灰色乃至于暗彩色为宜。
至于上述有彩色的复合氧化物颜料可列举出计有:C.I.颜料蓝色28(钴-铝系)、C.I.颜料蓝色36(钴-铝-铬系)、C.I.颜料蓝色26(钴-铝-铬系)、C.I.颜料蓝色50(钛-镍-钴-锌系)、C.I.颜料褐色33(铁-锌-铬系)、C.I.颜料褐色34(铁-镍-铝系)等的复合氧化物颜料。此等颜料于本发明内亦包含在“复合氧化物黑色颜料”的表述内。
本发明使用的复合氧化物黑色颜料以干式合成法、湿式合成法及湿式氧化法的任一方法制得。以下就此等制法及其制得的颜料特性加以说明。
干式合成法是将构成颜料的金属成分的金属氧化物等以必要的混合比例混合,并以高温烧结的方法,例如,将构成颜料的金属成分的氧化物、氢氧化物或碳酸盐等依所希望的比例均匀混合,以约600℃以上的温度烧成,然后将烧结而胀大的粗大粒子以强力的粉碎机粉碎而成为颜料。由此方法制得的颜料的初级粒子的平均粒径约为0.3-0.7μm,而该颜料的BET比表面积约为5m2/g左右。
此外,湿式合成法是将构成颜料的金属成分的各种盐分别在同一水系介质中溶解,再将碱性剂加入此溶液中,再将各自的金属盐如同氧化物、氢氧化物等般,藉由热处理同时令其析出做为氧化物的化合物,烧成此析出混合物,经予粉碎并制成颜料的制造方法。由此制造方法制得的颜料的初级粒子的平均粒径约为0.1-0.4μm,BET比表面积约为25m2/g。
另外有种称为湿式氧化法的新合成法。该合成法中,是将选自由铜、铬、铁、锰、钴、铝、镍、锌、锑、钛及钡等而组成的组的两种以上的金属盐溶解于相同水性介质中,于此溶液中添加碱性剂使混合金属盐析出成混合氢氧化物,在与该析出步骤的同时或于析出后,在液相中,氧化处理液相中析出的金属氢氧化物,然后进行烧成处理,例如,在约400℃-650℃的温度进行烧成处理以制得颜料的方法。以此方法制得的颜料的BET比表面积约为40m2/g以上,而此等颜料的初级粒子的平均粒径约为0.01-0.1μm。
由于上述合成方法的种类的不同,制得的颜料的平均粒径与BET比表面积亦不同。如由干式法与湿式法制得的颜料的粒径较大的颜料,分散于有机质粘合剂清漆作为颜料分散液时,可使其提高该颜料分散液的颜料含有率;又在约略相同的颜料含有量中,可降低颜料分用液的粘度。此外,通常,由于习用的复合氧化物黑色颜料因是无机颜料,故其着色力较有机系颜料差,又因比重较大,故颜料分散液在长期保存中较易发生颜料的沉积。然而由上述湿式氧化法制得的无机颜料经予显著地微粒子化,此经微粒子化的无机颜料在着色力、黑度、分散稳定性以及沉积稳定性均显著地提升,亦最适合本发明的目的。
兹说明藉由上述湿式氧化法制造复合氧化物黑色颜料的方法的优选实施方式。首先,已往制造复合氧化物颜料时所使用的硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐、氯化物、醋酸盐等皆可作为构成复合氧化物黑色颜料的各构成金属的盐。此等构成金属的盐溶解于水中以调制混合盐溶液,而构成金属的盐的水溶液的总浓度以约5-50%重量左右为妥。由上述混合盐的水溶液为析出金属的氢氧化物而使用的碱剂以氢氧化钠等苛性碱为佳。
藉由碱剂析出金属的混合氢氧化物,然后将该氢氧化物氧化处理,惟在该氧化处理时,金属氢氧化物的浓度较低的有较佳的氧化效力,故制得的颜料的微细化较具效果。因此,氧化处理时的金属氢氧化物的浓度以主要金属盐为基准以0.05-0.5摩尔/升为妥。氢氧化物的析出反应及氧化处理时的溶液pH值以7至13的范围为较适当。金属氢氧化物的合成温度最好在20至40℃的范围内,熟成温度最好在70至100℃范围内。
在湿式氧化法中,以将由碱剂析出沉淀的混合金属氢氧化物,例如将其二价的金属离子氧化处理成三价的金属离子般,将金属离子由低原子价氧化处理成高原子价即为必须要件,至于所使用的氧化剂亦可为过氧化氢、过氧化钠、氯酸钠、空气、或氧气等的任一种氧化剂,但是以经氧化而不生成杂质的氧化剂,例如过氧化氢水、空气及氧气为理想的氧化剂。
在进行上述氧化处理后将氧化物过滤及干燥后,将该干燥物烧成。该烧成作业是在氧化性气氛下,以400至650℃的温度进行30分至1小时,将上述干燥物变成具有完全尖晶石构造的复合氧化物颜料。依该湿式氧化法,在水相中藉由氧化处理被沉淀的混合金属氢氧化物,在较低的烧成温度中亦可微粒化出具有单一尖晶石构造的颜料的初级粒子,而所得的颜料为柔软粒子,故亦具有容易以干式粉碎或湿式磨碎的特长。
于本发明,必要时,亦可选自由用氧化硅系列、玻璃质系列无机材料、硬化聚合物及对介质实质上不溶解的聚合物而组成的组中的至少一种被覆材料表面处理该复合氧化物黑色颜料的表面。
由于利用该等被覆材料处理上述复合氧化物黑色颜料,即可以赋予该颜料以带电性与亲媒体性等特性,本发明的黑色基质用组合物的制造与保存该组合物时的分散介质清漆中的颜料的分散稳定性亦变佳,另外,该组合物于保存后的颜料的分散性亦获得改良。另在以氧化硅系或玻璃质系的无机材料处理颜料时,在形成黑色基质时的烧成中,对颜料的低融点玻璃粘合剂的亲合性由于会提升,以致容易将黑色基质烘烤于玻璃基板上。
至于颜料的表面处理剂的氧化硅系或玻璃质系的无机材料有水和无定形二氧化硅、无水无定形二氧化硅,该等的混合物、低熔点玻璃质等等。
利用该等无机材料所进行的颜料的表面处理可以先前习知颜料利用与二氧化硅或玻璃质所进行的被覆(涂层)方法相同的方法进行。例如,将上述的复合氧化物黑色颜料在水中细微分散,于该分散液中同时滴入或加入硅酸钠、硅酸钾等水溶液(必要时再加入硝酸铅水溶液)与烯硫酸水溶液,且予搅拌的方法,此外将该等颜料微细分散于乙醇等溶剂中,再于此分散液中添加正硅酸四乙酯及/或中正硅酸四甲酯等(视情形亦加入有机铅),使该正硅酸(silicate)类加水分解及缩合,并在颜料表面析出成薄膜的方法,可获得经被覆的颜料。
上述的黑色颜料的表面系以无定形二氧化硅、低熔点玻璃质、及该等混合物大致上均匀地进行表面处理。黑色颜料于进行表面处理的后,为去除可溶性盐类与可水溶解成分而予充分水洗,干燥后使用于形成黑色基质。
该等无机系被覆材料的处理量必需足以被覆黑色材料的表面,以每100颜料重量份对1-100被覆材料重量份,且以3-50重量份的比例为最理想。依应被覆颜料的粒径及比表面积的大小,宜以相称的量的被覆材料予以处理;被覆材料的使用量亦可以应被被覆的颜料的吸油量作为决定标准。另外,该等被覆亦可对同一黑色颜料施加多层。
如果被覆材料的量过少,则所得的颜料的分散性或分散稳定性等的改善不足,如被覆材料的量过剩,则所得的颜料的黑色基质形成用组合物的含有率降低,因此如为确保被形成的黑色基质应有的着色度必须有多量的表面处理颜料,故不甚理想。
此外,至于使用作被覆材料的硬化聚合物,使用习知的硬化树脂,可列举出例如,硬化氨基树脂、硬化环氧树脂、硬化苯酚树脂、硬化氨酯树脂、交联不饱和聚酯树脂及交联聚(甲基)丙烯酸酯树脂等。
另外,于滤色片的制造步骤中若使用的溶剂与药品等实质上呈不溶性时,则非硬化性聚合物亦可使用作颜料的被覆材料。
实质上对该等介质呈不溶性的聚合物包括,例如聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂等。
该等可形成不溶性被覆的有机系材料在硬化性树脂的情形下,是如先前习知般,将各单体及初期缩合物等的可溶性状态必要时与适当的交联剂、硬化剂、催化剂、聚合引发剂等同时使用。非硬化性聚合物的情形时,则可以各别溶解于可溶性溶剂中。
利用该等有机系被覆材料进行颜料的表面处理方法是令上述复合氧化物黑色颜料细微分散于水中或溶剂中,边予搅拌,边于此分散液内将上述有机系被覆材料分别依照形成被覆的常法,例如以水溶液、乳液、溶剂溶液等的形态下滴下或流下以添加的,必要时可以加热、或添加胺等的硬化剂或酸或碱等的硬化催化剂或聚合引发剂等进行。
生成的被覆颜料的表面以实质上对介质呈不溶性的聚合物大致上均匀地进行表面处理。此聚合物的处理量亦需要与上述同样地被覆黑色颜料的表面的量,即对颜料每100重量份以被覆材料1-100重量份,优选3-50重量份的比例。被覆材料的使用量亦以应予被覆的颜料粒子的粒径,比表面积及颜料的吸油量作为标准。
此外,藉上述氧化硅系、玻璃质系无机材料、硬化聚合物、或不溶性聚合物而成的被覆亦可对同一黑色颜料多层或混合涂布。
又,同法经予被覆的颜料于被覆处理的后,为由被覆颜料除去可溶性盐类与可水溶解成分,需予充分水洗,干燥后即使用于黑色基质的形成。
如上所述,复合氧化物黑色颜料的特长的一为:因该颜料以高温烧成,由具有特定结晶构造的复合金属氧化物而成,因此,作为颜料的耐热性高,于形成黑色基质时,有机物燃烧的温度高至450℃至900℃时亦具有足够的耐热性。
因此,如发光型平板显示器的显示板般在将黑色基质图形化后并予高温处理来制造上述显示板时,为形成黑色基质,可以如以上所述复合氧化物黑色颜料内有效使用于低熔点玻料成分与乙氧基二氧化硅等有机二氧化硅内添加有机铅作为无机系列粘合剂的本发明组合物。另外,可于基板上,预先将低融点玻璃质涂布于全面或黑色基质部分,采用本发明的组合物于其上将黑色基质图形化,然后烧成以形成黑色基质。
于本发明的组合物,作为颜料的粘合剂使用的低熔点玻料成分有例如以氧化铅、氧化硅、氧化硼为主成分的铅硼硅酸系玻璃的细粉末,依其组成分有由烧成温度约为500℃的低温烧成玻料以至于约700℃的高温烧成玻料,该等是添加有氧化钠、二氧化钛、氧化锆、氧化锂、氧化铝等副成分而成的。
本发明的黑色基质用组合物依涂布该组合物于基板的方法及图形的形成方法以决定该组合物的构成、清漆、添加剂种类。
将本发明的黑色基质用组合物印刷于基板上以形成黑色基质的方法有孔版网版印刷、凹板照相印刷、平板凹版印刷、平板印刷、凸版印刷等各种印刷法、电极沉积涂布法、电子印刷法、静电印刷法、热转印法等。
本发明的黑色基质形成用组合物因为至少一部分的粘合剂必须使用感光性树脂,故可作为感光性黑色基质形成用组合物。欲使用本发明的感光性黑色基质形成用组合物,利用照相石印法(photolithography)形成黑色基质的方法可以使用旋转涂布法与滚涂法等将组合物涂布于基板全面后,利用照相石印法、印刷法与热转印法等形成粗图形,然后利用照相石印法形成精密的图形等方法。
本发明中的组合物成分除上述复合氧化物黑色颜料及上述无机系粘合剂之外,可以使用用以分散颜料的有机质粘合剂清漆(varnish)。该清漆则是使用分别适合于上述涂布方法及图形形成方法的习知的非感光性及感光性清漆。
非感光性清漆包括使用于孔版网版油墨、凹版照相印刷油墨、平板凹版油墨、平板油墨、凸版油墨等的印刷油墨用的清漆,使用于电极沉积涂布的清漆,使用于电子印刷与静电印刷的显影剂的清漆,以及使用于热转印色带的清漆等。又,感光性的清漆包括例如使用于紫外线硬化型油墨、电子线硬化型油墨等的感光性树脂清漆等。除该等清漆之外,亦可使用适合于上述涂布方法及照相石印法等的清漆。
至于非感光性树脂粘合剂,可列举出计有:醋酸丁酸纤维物系树脂、硝化纤维素系树脂、苯乙烯系(共)聚合物、聚乙烯醇缩丁醛系树脂、氨基醇酸系树脂、聚酯系树脂、氨基树脂质聚酯树脂、聚氨酯系树脂、丙烯酸多元醇氨(基甲酸)酯系树脂、可溶性聚酰胺系树脂、可溶性聚酰亚胺系树脂等、酪蛋白(casein)、羟乙基纤维素、苯乙烯-马来酸酯系共聚合物的水溶性盐、(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物的水溶性盐、水溶性氨基醇酸系树脂、水溶性氨基酸树脂改质聚酯树脂、水溶性聚酰胺系树脂等,此等粘合剂可以单独或组合使用。利用习知方法将上述复合氧化物黑色颜料予以混合及分散捏合即可得本发明的黑色基质形成用组合物。
能使用于形成本发明的黑色基质的组合物的感光性树脂清漆,例如有紫外线硬化性油墨、电子线硬化性油墨等。尤其以使用于以照相石印与蚀刻形成图形的方法的感光性树脂清漆为优。例如,具体而言,可列举出计有于感光性环化橡胶系树脂、感光性酚系树脂、感光性(甲基)丙烯酸系树脂、感光性苯乙烯(甲基)丙烯酸系树脂、感光性聚酰胺系树脂、感光性聚酰亚胺系列树脂、感光性不饱和聚脂、聚酯系丙烯酸酯树脂、聚环氧系丙烯酸酯树脂、聚氨酯系丙烯酸酯树脂、聚醚系丙烯酸酯树脂、多元醇系丙烯酸酯树脂等的中添加先知公知的多官能性丙烯酸系单体做为反应性稀释剂;进一步视必要时于此等树脂中添加有机溶剂与水系溶剂的清漆。上述的复合氧化物黑色颜料与上述的清漆的混合物中加入安息香醚、二苯甲酮等的光聚合引发剂,并以习知方法捏合,即可制得感光性黑色基质形成用的组成物。
采用上述感光性黑色基质形成用组合物以形成黑色基质时,须将该组合物以旋转涂布法或滚涂法等涂布方式均匀涂布于基板上,预干后使与光掩膜粘接,并使用超高压水银灯进行曝光与硬化。然后显影及清洗,必要时进行后烘干以形成黑色基质。
另外,以热聚合引发剂代替光聚合引发剂使用时亦可制出热聚合性的本发明的形成黑色基质用组合物。
本发明的形成黑色基质用组合物对复合氧化物黑色颜料的有机粘合剂的比例为对每100重量份颜料使用有机粘合剂5至300重量份,以于10至200重量份的范围为宜。
此外,以上述无机粘合剂低熔点玻料作为粘合剂的本发明形成黑色基质用组合物中,无机粘合剂对颜料的比例为:颜料100重量份,无机粘合剂5至200重量份,以10至约100重量份的范围内为宜。使用该组成物以形成黑色基质时的烧成温度以能将组合物中所含的有机粘合剂全部烧尽,且无机粘合剂熔解而复合氧化物黑色颜料粘合于基板的温度,例如以约450-900℃为宜。
如上所形成的黑色基质对各种彩色显示器特别适合,作为液晶系显示器的滤色片以作为液晶显示器、液晶投影器、电浆位址液晶等的黑色基质较有用的。又在作为发光型平板显示器的显示板的彩色电浆显示板、萤光显示彩色显示板、发光二极管彩色显示板、阴极射线管彩色显示板等的黑色基质使用,即可消除显示影像的颜色渗出或重叠,显示出鲜明且清晰的显示影像。
附有本发明的黑色基质的物品的特征为:在上述液晶显示器的滤色片与发光型平板显示器的显示板上形成一种使用前述颜料的形成黑色基质用组合物的黑色基质。
液晶彩色显示器的制造方法,举其一例予以说明,于滤色片基板上形成R、G及B的滤色片及黑色基质,再进行液晶定向膜的形成、研磨处理、密封印刷、形成传送电极。另外,在阵列基板上形成TFT元件,形成液晶定向膜,研磨处理及散布间隔片。然后将阵列基板与滤色片基板粘合,注入液晶,封闭晶片(cell),粘贴偏光板以成彩色液晶板,将驱动用集成电路及控制集成电路连接至该板,装设照明用背照光,并经由装置化的模组步骤以制造彩色显示器。
形成滤色片的R、G及B的像素而用的R、G及B的着色组合物及各像素的形成方法可以使用习知的,使用R、G及B的颜料的理想例子有,例如C.I.颜料红色122,123,149,177,179,190,194,207,209等;C.I.颜料黄色24,108,109,110,166等;C.I.颜料绿色7,36,37等;以及C.I.颜料蓝色15,60,66等。
另外,滤色片的像素并不限于R、G及B三原色的组合,当然亦可以使用蓝色、红色及黄色三原色的组合以外的组合。
如液晶显示用的滤色片的情形,于本发明的形成黑色基质用组合物内提高所形成的黑色基质的黑色度以增大光密度时,进一步可以添加***4-15265号公报记载了偶氮次甲偶氮(Azomethine azo)系黑色颜料,C.I.颜料黑色31,32等。
兹就彩色电浆显示器的显示板说明发光型平板显示器的显示板制造例。
其制法是以上述相同方法,采用本发明的形成黑色基质用组合物以前面玻璃基板上形成具格子状图形的黑色基质,其次形成透明电极、金属电极、透明介电体层、带状隔件、密封层、及氧化镁层。于背面玻璃基板上则形成参考电极,白色介电体层、带状隔件、蓝色、绿色及红色的萤光体层及密封层。将已加工的前面玻璃基板及背面玻璃基板予以组合,进行封闭、排气、封入气体各步骤,再与组合完毕的电路部连接成彩色电浆显示器的显示板。
形成发光型平板显示器的显示板的R、G及B的像素而用的R、G及B的组合物及该等像素的形成方法可以使用习知的,例如使用于彩色电浆显示板的萤光体颜料的理想例子计有:作为红色萤光体的(Y,Gd)BO3:Eu等,作为绿色萤光体的BaAl12O19:Mn,Zn2SiO4:Mn等,做为蓝色萤光体的BaMg Al14O23:Eu2+,BaMg2 Al16O27:Eu等。另外,作为发光二极管的InGaN是蓝色发光二极管,GaAlAs是红色发光二极管,GaP是绿色二极管等。
实施例
以下举出本发明中所使用的颜料的合成例及实施例进一步具体地说明本发明。另外,文中的“份”或“%”如无特别原因时指重量基准。合成例1
利用湿式合成法合成铜-铁-锰系复合氧化物黑色颜料(C.I.颜料黑色26)。量取硫酸铜120份,硫酸铁7水和盐104份及硫酸锰170份,使完全溶解于约800份水中成混合盐水溶液。然后量取氢氧化钠240份作为沉淀剂,溶解于约800份的水中成为水溶液。另外准备水800份,并于26℃下一边搅拌,一边将上述的混合盐水溶液及氢氧化钠水溶液同时滴入上述800份的水中,经约30分钟至一小时完成沉淀反应。
过滤及水洗以将可溶性盐充分冲洗以获得过滤滤饼。在100℃至120℃的温度下将该过滤饼干燥8小时。将该干燥物于520℃下在氧化气氛下烧成一小时。所得的铜-铁-锰系复合氧化物黑色颜料(称作BK-1)的初级粒子的平均粒径约为0.1μm,BET表面积约为25m2/g。合成例2
以与合成例1相同方法合成铜及铬系复合氧化物(C.I.颜料黑色28)。于硫酸铜及硫酸铬的水溶液内添加氢氧化钠作为沉淀剂以进行沉淀反应;过滤、水洗及干燥后,于520℃烧成。所得的铜及铬系复合氧化物黑色颜料(称作BK-2)的初级粒子的平均粒径约为0.2μm。合成例3
以与合成例1相同方法合成钴、铬及铁系复合氧化物。于硫酸钴、硫酸铬及硫酸铁水溶液内添加氢氧化钠作为沉淀剂以进行沉淀反应、过滤、水洗及干燥后,于520℃烧成。所得的钴、铬及铁系复合氧化物黑色颜料(称作BK-3)的初级粒子平均粒径约为0.05μm。合成例4
以与合成例1相同方法合成钴、铬、铁与锰系复合氧化物。于硫酸钴、硫酸铬、硫酸铁及硫酸锰的水溶液内添加氢氧化钠作为沉淀剂以进行沉淀反应;过滤、水洗及干燥后,于520℃烧成。所得的钴、铬、铁及锰系复合氧化物黑色颜料(称作BK-4)的初级粒子的平均粒径约为0.1μm。合成例5
以与合成例1相同方法合成钴、镍、铬及铁系复合氧化物。于硫酸镍、硫酸钴及硫酸铁的水溶液内添加氢氧化钠作为沉淀剂以进行沉淀反应;过滤、水洗及干燥后,于520℃烧成。所得的钴、镍、铬及铁系复合氧化物黑色颜料(称作BK-5)的初级粒子的平均粒径约为0.1μm。合成例6
合成粒子形的铜-铁-锰系复合氧化物黑色颜料。量取硫酸铜120份、硫酸铁7水和盐104份及硫酸锰170份,使其完全溶解于约800份的水中成为混合盐水溶液。然后量取氢氧化钠240份作为沉淀剂,溶解于约800份的水中成为水溶液。另外准备水800份,在26℃下边予搅拌边将上述混合盐水溶液与氢氧化钠水溶液同时滴入上述800份水中,经约30分钟至1小时,以pH12进行沉淀反应。滴入完毕后边予保持pH,边滴下35%过氧化氢100分份进行氧化处理。此时,由测定氧化还原电位以确认出氧化反应已全部完成。
氧化处理结束后,设定液温为70℃进行1小时左右的熟成。然后过滤、水洗以充分冲洗可溶性盐而获得滤饼。再将该滤饼在100℃至120℃的温度干燥8小时以上。将该干燥物于520℃氧化气氛中烧成1小时。所得的颜料的初级粒子小,而粒径约为0.01至0.06μm,BET比表面积约为56m2/g,为具黑色度及着色力,分散性良好而显示带蓝色的黑色的铜-铁-锰系微粒子复合氧化物黑色颜料(称作BK-6)。合成例7
与合成例6同法量取硫酸铜120份,硫酸铁7水和盐104份及硫酸锰170份,使完全溶解于约800份的水中以成混合盐水溶液。其次量取氢氧化钠240份作为沉淀剂,溶解于约800份的水中成为水溶液。另外准备水800份,边予保持于26℃边将上述混合盐水溶液与氢氧化钠水溶液同时滴入上述800份的水中,于pH12进行沉淀反应。沉淀反应结束后,边予搅拌,边将空气以50升/分钟的流量由反应槽的底部以冒泡方式进行氧化处理。此时的氧化反应亦由测定氧化还原电位以确认出氧化反应已完全进行。
氧化处理结束后,使液温成为70℃,并进行约1小时的熟成,过滤、水洗以充分冲洗可溶性盐并制得滤饼。将该滤饼以100℃至120℃的温度干燥8小时以上。将该干燥物在氧化气氛中烧成1小时。所得的颜料的初级粒子小而粒径约为0.01至0.05μm,BET比表面积为60m2/g,为具黑色度及着色力,分散性良好而显示带蓝色的黑色的铜铁锰系微粒子复合氧化物黑色颜料(谓的BK-7)。合成例8
与合成例6同法量取硫酸铜120分及硫酸锰227份,使溶解于约800份的水中以作为混合盐水溶液。其次量取氢氧化钠240份作为沉淀剂,溶解于约800份的水中作为水溶液。另外,准备水800份,边予保持在26℃,边将上述混合盐水溶液与氢氧化钠水溶液同时滴入上述800份的水中,于pH12进行沉淀反应。滴入结束后,边予保持pH,边予滴入35%过氧化氢水以进行氧化处理。
氧化处理结束后,使液温成为70℃,并进行约1小时的熟成。过滤、水洗以充分冲洗可溶性盐并制得滤饼。将该滤饼以100℃至120℃的温度干燥8小时以上。再于520℃的气氛中烧成1小时。所得的颜料的初级粒子小而粒径约为0.01至0.08μm,BET比表面积为42m2/g,为具黑色度及着色力,分散性良好而显示带蓝色的黑色的铜-锰系微粒子复合氧化物黑色颜料(称作BK-8)。合成例9
将合成例1中制得的复合氧化物黑色颜料BK-1以二氧化硅质进行表面处理。量取黑色颜料BK-1 500份,加入硅酸钠水溶液(29%硅酸酐)3份,水1000份润湿的,将充填有钢珠的立式球磨机充分分散至成为均匀而呈流动性的淤浆。所得的淤浆通过滤网与钢珠分离,再用水稀释成10000容量份。另将硅酸钠水溶液(以硅酸酐计29%)380份用水稀释成1700容量份。
另外,准备3.30%硫酸水溶液1700份。将颜料分散液加热至90℃,并藉由添加稀氢氧化钠水溶液,将pH调整为10.0。在其中滴入并添加上述的稀释硅酸钠水溶液及稀硫酸水溶液。滴入量的添加法应控制反应液保持于碱性状态。上述两液添加完毕后继续搅拌1小时,并加入稀硫酸以将pH调整为6.5至7.0。然后过滤泥浆并清洗至无可溶性盐存在为止并干燥的,而制得二氧化硅表面处理黑色微粒子复合氧化颜料(称作BK-9)600份。二氧化硅的处理量对颜料而言约为20%。合成例10
将合成例1中制得的复合氧化物黑色颜料BK-1的500份内加入含有10份阴离子性分散剂的10%甲醇水溶液1000份并使其润湿,再加入4000份水,以充填有钢珠的立式球磨机充分分散至成为均匀而粘稠的泥浆。将制得泥浆通过滤网与钢珠分离,并以水稀释成10000容量份。另外,用水稀释硅酸钠水溶液(以硅酸酐计30%)167份成为1000容量份。另外准备2.50%的硫酸水溶液1000份。
同法进行合成例6的颜料表面处理法,以稀氢氧化钠水溶液将已加热至90℃的颜料分散液调整pH至10.0;边予滴入添加稀释硅酸钠水溶液及稀硫酸水溶液,边予控制反应以保持碱性。添加完毕后搅拌一小时,以稀硫酸调整pH为6.5至7.0。然后将泥浆过滤、清洗与干燥而制得表面处理黑色复合氧化物颜产(称作BK-10)550份。表面处理材料的量约为颜料的10%。所得的BK-10利用吹出法测定其摩擦带电量时显示出负值,并且发现电气绝缘性有提高。合成例11
同法进行合成例9的颜料表面处理法,量取合成例6制得的微粒子复合氧化物黑色颜料BK-6的500份,添加含阴离子性分散剂的10%甲醇水溶液及水,并用立式球磨机充分分散的,再以水稀释成10000容量份。另外,用水稀释硅酸钠溶液167份成1000容量份,并准备2.50%硫酸水溶液1000份同法操作合成例9的颜料表面处理法,用稀氢氧化钠水溶液将加热至90℃的颜料分散液的pH调整为10.0,边予添加、滴入稀释硅酸钠,边予控制反应液以保持碱性。添加完毕后搅拌1小时,再以稀硫酸调整pH为6.5至7.0。然后过滤、清洗及干燥泥浆而制得表面处理黑色复合氧化物颜料(称作BK-11)550份。表面处理材料的量约为颜料的10%。所得的BK-11经以吹出法测定其摩擦带电量时,显示负值,并且发现电气绝缘性有提高。合成例12
将合成例6制得的微粒子型复合氧化物黑色颜料BK-6以二氧化硅质进行表面处理。同法进行合成例6的颜料表面处理法,在黑色颜料BK-6添加硅酸钠水溶液及水,并用立式球磨分散,及用水稀释的。另外准备稀释硅酸钠水溶液及稀硫酸水溶液。将颜料分散液加热至90℃,并添加稀氢氧化钠水溶液以调整pH为10.0。在其中滴下添加上述稀释硅酸钠水溶液及稀硫酸水溶液。添加完毕后继续搅拌1小时,并用稀硫酸调整pH为6.5至7.0。然后,过滤、清洗及干燥泥浆,而制得二氧化硅表面处理黑色微粒子复合氧化物颜料(谓的BK-12)。二氧化硅的处理量约为颜料的30%。合成例13
将合成例7制得的微粒子型复合氧化物黑色颜料BK-7以三聚氰胺树脂膜进行表面处理。将甲基化羟甲基三聚氧胺的70%水溶液50份以水50份稀释溶解,并在该溶液中添加甘氨酸2.5份,7%盐酸水溶液1.4份及水10份并使其在50至55℃反应,使聚缩合至析出初期缩合物于冷水中后,添加20%氢氧化钠水溶液7.6份及水3.5份中和,即结束反应。该溶液具有30%固形份,即使以水稀释亦可保持透明的溶解状态。在该树脂溶液200份中加水使成600份,作为处理颜料用的羟甲基三聚氰胺系初期缩合物树脂溶液。
量取在合成例7制得的微粒子型复合氧化物黑色颜料BK-7 100份,添加含有10份的含有阴离子性分散剂的10%甲醇水溶液200份使其润湿,再添加1700份的水使其充分反絮凝分散。然后装入反应容器中,以醋酸水溶液调整pH为4.5至5,在80至90℃下于4小时内将上述树脂溶液600份滴入。再以醋酸水溶液调整pH为至4.5至5并继续搅拌3小时使被膜硬化。然后,过滤、水洗、干燥而制得经表面处理过的微粒子复合氧化物黑色颜料(称作BK-13)130份。表面处理材料的量约为颜料的30%。上述制得的BK-13经以吹出法测定摩擦带电量,结果显示正值,发现电气绝缘性有提高。合成例14
利用三聚氰胺树脂膜对合成例2制得的复合氧化物黑色颜料BK-2作表面处理。依合成例13的颜料处理法,将100份的铜及铬系复合氧化物黑色颜料BK-2的2份添加入含有阴离子性分散剂的10%甲醇水溶液200份使其润湿。再添加1700份的水使其反絮凝分散。然后装入反应容器中,以酯酸水溶液调pH为4.5至5,在80至90℃下将合成例12使用的处理颜料用的羟甲基三聚氰胺系初期缩合物树脂溶液300份于两小时中滴入,并以醋酸水溶液调整pH为4.5至5,继续搅拌3小时以使被膜硬化。过滤、水洗、干燥后制得经表面处理过的黑色复合氧化物颜料(称作BK-14)115份。表面处理材料的量约为颜料的15%。上述制得的BK-14经由吹出法测定其摩擦带电量,结果显示正值,发现电气绝缘性有提高。合成例15
将合成例1制得的复合氧化物黑色颜料BK-1以环氧树脂系膜进行表面处理。将双酚A的二缩水甘油醚为主要成分的液状环氧树脂与天冬氨酸的钠盐反应而得的10%水溶液准备300份,作为处理颜料用的水性环氧树脂溶液。如合成例13般,在100份的复合氧化物黑色颜料BK-1中添加含有阴离子性分散剂的10%甲醇水溶液及水以充分地反絮凝分散。
然后装入反应容器中,将上述环氧树脂溶液300份在常温中于1小时内滴入,升温至50℃后再将2%已亚甲二胺水溶液于1小时内滴入,另外60℃下连续搅拌3小时以硬化被膜。过滤、水洗与干燥而制得经表面处理过的黑色复合氧化物颜料(称作BK-15)115份。表面处理材料的量为颜料的15%。上述制得的BK-15经由吹出法测定其摩擦带电量,结果显示正值,发现电气绝缘性有提高。合成例16
以与合成例1同法合成复合氧化物的蓝色、绿色及褐色颜料。
合成出钴-铝系复合氧化物的C.I.颜料蓝色28。在硫酸钴及硫酸铝水溶液中添加氢氧化钠做为沉淀剂以进行沉淀反应;过滤、水洗与干燥后,在520℃烧成。制得的蓝色颜料(谓的BL-2)的初级粒子的平均粒径约为0.1μm。
合成钴-铝-铬系复合氧化物的C.I.颜料绿色26。在硫酸钴·硫酸铝及硫酸铬水溶液中添加氢氧化钠作为沉淀剂以进行沉淀反应;过滤、水洗与干燥后,在520℃下烧成。制得的绿色颜料(称作BR-2)的初级粒子的平均粒径约为0.2μm。
合成出铁-锌-铬系复合氧化物的C.I.颜料褐色33。在硫酸铁、硫酸锌及硫酸铬水溶液中添加氢氧化钠作沉淀剂进行沉淀反应;过滤、水洗与干燥后,在520℃下烧成。制得的褐色颜料(称作BR-1)的初级粒子的平均粒径约为0.2μm。
实施例1
为制作具备有黑色基质的滤色器的液晶显示器,将合成例1制得的复合氧化物黑色颜料BK-1,红色颜料R-1、绿色颜料G-1及蓝色颜料BL-1的各颜料使用三支滚筒使其分散于聚胺酯丙烯酸酯树脂为主体的感光性树脂清漆中,调制成UV硬化型的4色着色组合物。配方如下表:
成份 | BK | R | G | B |
复合氧化物黑色颜料BK-1 | 25 | |||
红色颜料R-1(C.I.颜料红色149) | 15 | |||
绿色颜料G-1(C.I.颜料绿色36) | 20 | |||
蓝色颜料BL-1(C.I.颜料蓝色15) | 10 | |||
聚胺酯丙烯酸酯树脂清漆 | 30 | 30 | 30 | 30 |
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 | 10 | 10 | 10 | 10 |
新戊二醇二丙烯酸酯 | 5 | 5 | 5 | 5 |
羟基-2-甲基丙基苯酮 | 2 | 2 | 2 | 2 |
2,2-二乙氧基苯乙酮 | 1 | 1 | 1 | 1 |
异丙醇 | 13 | 20 | 17 | 23 |
甲苯 | 7 | 10 | 8 | 12 |
醋酸乙基 | 7 | 7 | 7 | 7 |
合计 | 100 | 100 | 100 | 100 |
为调查作为液晶显示器用的黑色基质的性能,利用滚涂机将上述形成黑色基质用组合物,在以硅烷偶合剂表面处理过的玻璃基板上全面涂布干燥前5μm的厚度,并在60℃下予备干燥5分钟。然后,利用超高压水银灯250W,以400mJ/cm2的光量全面曝光。以麦克比思(Macbeth)浓度计测定的结果,显示3.0的值。进而置放于萤光灯前调查其遮光性的结果,灯光完全被遮蔽,显示出作为黑色基质的优异性能。
然后,制成具有黑色基质的滤色片。利用滚涂机将上述形成黑色基质用组合物,在以硅烷偶合剂表面处理过的玻璃基板上干燥前涂布5μm的厚度作为第1色。然后以60℃下预备干燥5分钟。然后,将具有格子状的图形的光掩膜粘贴,利用超高压水银灯250W,以400mJ/cm2的量是曝光。然后用异丙醇/甲苯/醋酸乙基为主成分的显影剂冲洗未曝光部分,以异丙醇冲洗后,以干燥空气干燥,而制得线宽50μm的格子状的黑色基质。
上述制得的具有格子状的黑色基质的玻璃状基板上,使用R、G及B的油墨分别作为第2色、第3色及第4色,每一色皆与形成黑色基质用组合物时相同的方法以滚涂机均匀涂布,俾使R、G及B的三色排列互相重复,使不致互相邻接;利用R、G及B的各光掩膜曝光,形成嵌镶状的R、G及B的各图形,而制得具有黑色基质的R、G及B的滤色片。
然后,依照常法在上述制得的滤色片基板形成液晶定向膜,进行研磨,密封印刷,形成转移(transfer)电极。另外,在阵列基板形成TFT元件,液晶定向膜,研磨及隔离片散布。将阵列基板与滤色器基板粘合,注入液晶、封密、粘贴偏光板等,而制得彩色液晶板。将驱动用集成电路及驱动集成电路连接,装上照明用背光等,经由装置化的模组步骤而制得液晶彩色显示器。
所得的液晶显示器,因为R、G及B各色均为黑色基质分离,故亦无各色的重叠现象而能形成鲜明的颜色再现性的影像。
实施例2
以与实施例1同法制作具备有黑色基质的滤色片的液晶显示器。利用合成例8所得的复合氧化物黑色颜料BK-835份代替BK-1,并且以聚胺酯丙烯酸酯树脂清漆25份,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯8份,新戊二醇二丙烯酯酸4份,2-羟基-2-甲基丙基苯酮1.8份,2,2-二乙氧基苯乙酮0.9份,异丙醇13.7份,甲苯6.8份及醋酸乙酯4.8份的配合,利用分散机调制成UV硬化型的形成黑色基质用组合物。
利用滚涂机将上述形成黑色基质用组合物在表面处理过的玻璃基板上,涂上干燥前3μm的厚度,然后进行曝光及不溶化处理。制得的被膜的光学密度为2.9。该被膜的表面电阻亦高,且显示足够的电气绝缘性、遮光性高,显示作为黑色基质的优异性能。
然后,制成具有黑色基质的滤色片。使用滚涂器将上述黑底形成用组合物在表面处理过的玻璃基板上涂布干燥前3μm的厚度,预备干燥后粘接于光掩膜,并以超高压水银灯进行曝光及不溶处理,洗净未曝光部分,清洗及干燥后,制得线宽50μm的格子状黑色基质。
其次,利用实施例1中所使用的R、G及B的油墨,以及B、G及R各自的光掩膜进行同样的操作,而制得具有嵌镶状的R、G及B的图形的滤色器。然后,依照习知方法制造液晶彩色显示器。彩色显示器的R、G及B的各色均由黑色基质所分离,颜色的纯度及对比性均高,可以形成亮度优异的鲜明影像。
实施例3
与实施例1同法制作具有黑色基质的滤色片的液晶显示器。使用合成例10制得的二氧化硅质表面处理的复合氧化物黑色颜料BK-10代替实施例1中使用的B-1,利用分散机将聚胺酯丙烯酯树脂清漆、聚丙烯酸酯单体、光聚合催化剂及溶剂以相同配方配合,以调制成UV硬化型的形成黑色基质用组合物。
利用滚涂机将上述形成黑色基质用组合物在表面处理过的基板上涂上干燥前3μm的厚度,然后进行曝光及不溶处理。所制得的被膜的光学密度为2.6。该被膜的电阻高且显示足够的电气绝缘性、遮光性亦高显示出作为黑色基质的优异性能。
然后,制成具有黑色基质的滤色片。利用滚涂机将上述形成黑色基质用组合物在表面处理过的基板上涂上干燥前3μm进行曝光及不溶处理,洗净未曝光部分,水洗及干燥后,制得线宽50μm的格子状黑色基质。然后,利用实施例1中所使用的R、G及B的油墨,以及B、G及R各自的光掩膜进行同样的操作,而制得具有嵌镶状的R、G及B的图形的滤色片。然后,依照习知方法制造液晶彩色显示器,所制得的彩色显示器的R、G及B的各色均由黑色基质所分离,颜色的纯度及对比性均高,可以形成亮度优异的鲜明影像。
实施例4
与实施例1同法制得具备有黑色基质的滤色片的液晶显示器。利用合成例14中所制得的树脂表面处理过的复合氧化物黑色颜料BK-14代替实施例1的BK-1,将聚胺酯丙烯酸酯树脂清漆、聚丙烯酸酯单体、光聚合催化剂及溶剂以相同配方配合,以分散机调成UV硬化型的形成黑色基质用组合物。
利用滚涂机将上述形成黑色基质用组合物在表面处理过的基板上涂上干燥前5μm的厚度,预备干燥后,进行曝光及不溶处理。所制得的被膜的光学密度为3.1。该被膜的表面电阻高,并显示足够的电气绝缘性、遮光性高,显示作为黑色基质的优异性能。
制成具有黑色基质的彩色显示器。利用滚涂机将上述形成黑色基质用组合物在表面处理过的玻璃基板上涂布干燥前5μm的厚度,预备干燥后,粘接于光掩膜,进行曝光及不溶处理,清洗未曝光部分,水洗及干燥,而制得线宽50μm的格子状的黑色基质。
然后利用实施例1中所使用的R、G及B的油墨,以及B、G及R各自的光掩膜进行相同操作,而制得具有嵌镶状的R、G及B的3图形的滤色片。然后,依照习知方法制得液晶彩色显示器,所制成的彩色显示器的R、G及B的各色均由黑色基质所分离,颜色的纯度及对比性均高,可以形成高度优异的鲜明显像。
实施例5
以实施例的相同方法制得具备有黑色基质的滤色片的液晶显示器。利用合成例15中制得的树脂表面处理复合氧化物黑色颜料B-15代替实施例1的BK-1,将聚胺酯丙烯酸酯清漆、聚丙烯酸酯单体、光聚合催化剂及溶剂以相同配方配合以分散机调成UV硬化型的形成黑色基质用组合物。
利用滚涂机将上述形成黑色基质用组合物在表面处理过的基板上涂上干燥前5μm的厚度;预备干燥后,进行曝光及不溶处理。所制得的被膜的光学密度为2.9。该被膜的表面电阻高,并显示足够的电气绝缘性、遮光性亦高,显示做为黑色基质的优异性能。
制成具有黑色基质的彩色滤色片。利用滚涂机将上述形成黑色基质用组合物在表面处理过的玻璃基板上涂布干燥前5μm的厚度,预备干燥后,粘接于光掩膜进行曝光及不溶处理,清洗未曝光部分、水洗及干燥,而制得线宽50μm的格子状的黑色基质。
然后,利用实施例1中所使用的R、G及B的油墨墨以及B、G及R各自的光掩膜进行相同操作,而制得具有嵌镶状的R、G及B的图形的滤色片。然后,依照习知方法,制得液晶彩色显示器。所制得的彩色显示器的R、G及B的各色均由黑色基质所分离,颜色的纯度及对比性高,可以形成亮度优异的鲜明影像。实施例6
以与实施例1同法制得具有含黑色基质的滤色片的液晶滤色器。以合成例10制得的二氧化硅质表面处理过的黑色复合氧化物颜料BK-10 20份及下述所示的二氧化硅质表现处理碳黑颜料10份代替实施例1中所使用的BK-1,并且以聚胺酯丙烯酸酯树脂清漆25份,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯8份,新戊二醇二丙烯酸酯4份,2-羟基-2-甲基丙基苯酮1.8份,2,2-二氧基苯乙酮0.9份,异丙醇16.3份,甲苯8份及醋酸乙酯6份的配合,利用分散机调制成UV硬化型的形成黑底用组合物。
利用滚涂机涂布上述形成黑色基质用组合物于表面处理过的玻璃基板上,预备干燥后,进行曝光及不溶处理。所制得的被膜的光学密度为3.5。该被膜的表面电阻亦高,且显示出足够的电气绝缘性,遮光性亦高,显示作为黑色基质的优异性能。
然后,制成具有黑色基质的彩色滤色片。利用滚涂器将上述形成黑色基质用组合物在表面处理过的玻璃基板上涂布,预备干燥后,粘接光掩膜并进行曝光及不溶处理,清洗未曝光部分、水洗及干燥,并制得线宽50μm的格子状的黑色基质。然后使用实施例1中所使用的R、G及B的油墨以及B、G及R各自的光掩膜进行相同操作而制得具有嵌镶状的R、G及B的图形的滤色片。
然后,利用习知方法制造液晶彩色显示器。
上述所制得的液晶彩色显示器的R、G及B的各色系由黑色基质予以分离,色的纯度与对比性高,可以形成亮度优异的彩色影像。
上述所使用的表面处理碳黑颜料与合成例3相同,对碳黑颜料(C.I.颜料黑色7)施予约20%的二氧化硅质的表面处理。
实施例7
为制造具备有黑色基质的彩色滤色片的液晶显示器,将合成例4制得的微粒子复合氧化物黑色颜料BK-1 30份添加于由碱性显影型的甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚合树脂23份,异戊四醇三丙烯酸酯10份,二乙二醇二丙烯酸酯5份及丙二醇甲基醚醋酸酯30份而成的感光性树脂清漆中并且混合的,以球磨机使其分散,再添加聚合引发剂5份混合后,调制成UV硬化型的形成黑色基质用组合物。
利用滚涂机将上述形成黑色基质用组合物在表面处理过的玻璃基板上涂布干燥前3μm的厚度,预备干燥后,进行曝光及不溶处理。所制得的被膜的光学密度为2.8。该被膜的表面电阻亦高,且显示出足够的电气绝缘性、遮光性亦高,显示作为黑色基质的优异性能。
利用滚涂机将上述UV硬化型形成黑色基质用组合物在表面处理过的玻璃基板上涂布干燥前3μm的厚度。然后在60℃下预备干燥5分钟。然后,粘贴具有格子状图形的光掩膜,利用超高压水银灯250W,以400mJ/cm2的光量进行曝光使被膜不溶化。然后以含有碳酸钠的稀异丙醇水溶液为主成分的显影剂冲洗未曝光部分,在60℃下进行干燥而制得格子状的图形。
然后,将实施例1中使用的颜料BL-1,G-1,R-1分别添加于上述感光性树脂清漆中并混合的,再用球磨机使其分散,添加光聚合引发剂并混合的,而调制成UV硬化型的R、G及B的油墨。为制得与实施例1相同的R、G及B的图形,利用R、G及B的油墨及B、G及R各自的光掩膜进行与上述相同操作,制得具有嵌镶状的R、G及B的图形的彩色滤色LLML。然后,以习知方法制成彩色显示器。所制成的彩色显示器的R、G及B的各色系以黑色基质分离,色的纯度及对比性均高,可以形成亮度优异的鲜明显像。
实施例8
为制作具有含黑色基质的彩色滤色器的液晶显示器,将合成例2制得的黑色复合氧化物颜料BK-2及实施例1中使用的R-1,G-1及BL-1的各色颜料依下述配方,利用三支滚筒子分散于含有光敏剂的感光性芳香族聚酰亚胺树脂清漆中,而调制成4色的彩色滤色片用感光性组合物。
成份 | BK | R | G | B |
黑色复合氧化物颜料BK-2 | 20 | - | - | - |
红色颜料R-1(C.I.颜料红色149) | - | 10 | - | - |
绿色颜料G-1(C.I.颜料绿色36) | - | - | 10 | - |
蓝色颜料BL-1(C.I.颜料蓝色15) | - | - | - | 10 |
感光性聚酰亚胺树脂清漆 | 50 | 50 | 50 | 50 |
N-甲基-2-吡咯啶酮 | 30 | 40 | 40 | 40 |
合计 | 100 | 100 | 100 | 100 |
为调查作为黑色基质的性能,将硅烷偶合剂处理过的玻璃板架设于旋转器(Spinner)上进行本发明的形成黑色基质组合物的滚涂。首先以每分钟1000转滚涂5秒钟,然后再以每分钟2000转滚涂5秒钟的条件进行滚涂。
然后,在65℃下进行预烘烤30秒钟,并利用超高压水银灯,以900mJ/cm2的光量全面曝光。然后,在200℃下进行30分钟及300℃下进行60分钟的后烘烤。以麦克比思浓度计测定涂膜的黑色度结果显示出2.9的值。另外,置放在荧光灯前调查遮光性的结果,灯光完全被遮蔽,显示具有作为黑色基质的优异性能。
然后制成具有黑色基质的彩色滤色器。将硅烷偶合剂处理过的玻璃板架设于旋转器上,进行本发明的形成黑色基质用组合物的滚涂。首先以每分钟1000转滚涂5秒钟,然后再以每分钟2000转滚涂5秒钟的条件进行滚涂。然后,在65℃下进行预烤干30秒钟,将具有格子状图形的光掩膜粘贴,利用高压水银灯以900mJ/cm2的光量进行曝光。然后以专用显影液及专用清洗剂进行显影及清洗,再于200℃下进行30分钟及300℃下进行60分钟的后烘烤而制得具有线宽20μm的格子状的黑色基质的玻璃基板。
以蓝色组合物为第2色,以绿色组合物为第3色,以红色组合物为第4色三次重复与本发明的形成黑色基质用组合物相同操作而制得具有嵌镶状图形的彩色滤色片。然后,以习知方法制造了液晶彩色显示器。该液晶彩色显示器由于无R、G及B各色的重叠现象,故色光的分离性及亮度均优异,可以形成非常鲜明的影像。
实施例9
以与实施例8同法制成具备有黑色基质的彩色滤色器的液晶显示器。以合成例11中制得的表面处理复合氧化物黑色颜料BK-1130份代替实施例8中所使用的BK-2分散于含有光敏性剂的光敏聚酰亚胺树脂清漆45份及N-甲基-2-吡咯啶酮25份中,而调制成本发明的形成黑色基质组合物。
在经表面处理过的玻璃基板上滚涂上述本发明的形成黑底用组合物,然后进行预烘烤,曝光及后烘烤。所制得的被膜的光学密度为2.8。该被膜的表面电阻亦高且显示出足够的电气绝缘性,遮光性亦高,显示作为黑色基质的优异性能。
然后制成含有黑色基质的彩色滤色片。在经表面处理过的玻璃基板上滚涂本发明的形成黑色基质用组合物,经过预烘烤后,粘贴光掩膜,曝光及不溶处理,显像及清洗后,进行后烘烤,而制得具有线宽20μm的格子状的黑色基质的玻璃基板。以实施例8中所使用的R、G及B的着色组合物进行相同的操作而制得具有嵌镶状的R、G及B的图形的彩色滤色器。
然后,以习知方法制得液晶彩色显示器。所得的彩色显示器的R、G及B的各色系由黑色基质所分离,颜色的纯度及对比性均高,可以形成亮度优异的鲜明影像。
实施例10
将合成例5制得的复合氧化物黑色颜料BK-5的25份,碱性显影型苯乙烯-甲基丙烯酯-甲基丙烯酸共聚合树脂10份,异戊四醇三丙烯酸酯2份及丙二醇-甲基醚醋酸酯56分而成的光敏树脂清漆添加并混合的,再以球磨机分散后再添加光聚合引发剂2份并混合后调制成本发明的UV硬化型的黑色基质。
在经表面处理过的玻璃基板上,将本发明的形成黑色基质用组合物以每分钟200转滚涂30秒钟,然后再以每分钟1200转滚涂5秒钟,涂布干燥前3μm的厚度。进行预烘烤、曝光、以及后烘烤。所得的被膜的光学密度为3.2。该被膜的表面电阻亦高且显示出足够的电气绝缘性,遮光性亦高,显示作为黑色基质的优异性能。
将经表面处理过的玻璃基板架设于滚涂机上,将上述UV硬化型形成黑色基质用组合物以每分钟200转滚涂5秒钟,然后以每分钟200转滚涂5秒钟,并涂布干燥前3μm的厚度。在60℃下预烘烤5分钟后,粘贴具有格子状图形的光掩膜,并利用超高压水银灯250W以400mJ/cm2的光量进行曝光及使被膜不溶化。然后以含有碳酸钠的稀异丙醇水溶液为主要成分的显影剂冲洗未曝光部分,并以60℃下进行干燥而制得格子状的图形。
然后,将实施例1使用的颜料BL-1,G-1,R-1分别添加于上述光敏树脂清漆并混合的,利用球磨机分散的,再添加聚合引发剂并混合而调制UV硬化型的R、G及B的油墨。为制作与实施例1相同的R、G及B的图形,利用R、G及B的油墨及B、G及R各自的光掩膜进行与上述相同的操作,而制得具有嵌镶状的R、G及B的图形的彩色滤色器。然后,以习知方法,制成液晶彩色显示器。所得的彩色显示片以R、G及B的各色系由黑色基质所分离,颜色的纯度及对比性均高,可以形成亮度优异的鲜明影像。
实施例11
为制作具备有黑色基质的彩色滤色片的液晶显示器,将合成例13制得的树脂表面处理复合氧化物黑色颜料BK-13,C.I.颜料蓝色13(BL-2)及C.I.颜料紫色23(V-1)及实施例1中使用的红色颜料R,绿色颜料G,蓝色颜料依下示配方混合,使其分散而调制成平版印刷用黑色、R、G及B的油墨。
成份 | BK | R | G | B |
表面处理复合氧化物黑色颜料BK-13 | 25 | - | - | - |
蓝色颜料BL-2 | 5 | - | - | - |
紫色颜料D | 15 | - | - | - |
红色颜料R-1(C.I.颜料红色149) | - | 30 | - | - |
绿色颜料G-1(C.I.颜料绿色36) | - | - | 40 | - |
蓝色颜料BL-1(C.I.颜料蓝色15) | - | - | - | 20 |
平版油墨用调和清漆 | 50 | 60 | 50 | 70 |
催干剂 | 1 | 1 | 1 | 1 |
油墨溶剂 | 9 | 9 | 9 | 9 |
合计 | 100 | 100 | 100 | 100 |
上述平版油墨用调和清漆是以松香改质酚树脂及干性油改质异酞酸醇酸树脂及干性油为主要成分,而添加油墨溶剂及铝螯合物而成的。
为调查作为黑色基质的性能,利用平版印刷机将形成黑色基质用组合物整面印刷。所得的被膜的光学密度为3.0。该被膜的表面电阻亦高,且显示出足够的电气绝缘性,遮光性亦高,显示具有作为黑色基质的优异性能。
然后,制成具有黑色基质的彩色滤色器。利用R、G及B的油墨,以4色平版印刷机形成线宽200μm的条纹状的R、G及B的像素图形。另外,黑色基质形成用组合物印刷成掩埋R、G及B的各条纹的上下及左右,将R、G及B的各像素以黑色基质完全加以分离。然后,以习知方法制造液晶彩色显示器。
上述制得的液晶彩色显示器的R、G及B的各色皆由黑色基质所分离,颜色的纯度及对比性均高,可以形成亮度优异的鲜明影像。
实施例12
为以与实施例11同法制作具备有黑色基质的彩色滤色片的液晶显示器,利用合成例10中制得的二氧化硅质表面处理复合氧化物黑色颜料BK-10代替BK-11调制成平版印刷用的形成黑色基质用组合物。
利用平版印刷机将上述形成黑色基质用组合物整面印刷。制得的被膜的光学密度为2.7。该被膜的表面电阻亦高且显示出足够的电气绝缘性,遮光性亦高,显示作为黑色基质的优异性能。
然后制得具有黑色基质的彩色滤色片。在上述黑色基质形成用组合物,利用实施例11使用的R、G及B的油墨,以4色平版印刷机形成具有R、G及B的像素图形。然后,依照习知方法制造液晶彩色显示器。所得的彩色显示器的R、G及B的各色系藉由黑色基质而予来分离,颜色的纯度及对比性均高,可以形成亮度优异的影像。
实施例13
为以与实施例11同法制作具备有黑色基质的彩色滤色器的液晶显示器,利用合成例2中所制得的复合氧化物黑色颜料BK-3代替BK-11而调制成平版印刷用的形成黑色基质用组合物。
然后利用平版印刷机将上述形成黑色基质用组合物整面印刷。制得的被膜的光学密度为2.8。该被膜的表面电阻亦高且显示出足够的电气绝缘性,遮光性亦高,显示作为黑色基质的优异性能。
然后制得具有黑色基质的滤色片。在上述形成黑色基质用组合物上,利用实施例11使用的R、G及B的油墨,以4色平版印刷机形成具有R、G及B的像素图形。然后,依照习知方法制造液晶彩色显示器。所得的彩色显示器的R、G及B的各色系藉由黑色基质而予分离,颜色的纯度及对比性均高,可以形成亮度优异的影像。
实施例14
为以与实施例12同法制作具备有黑色基质的彩色滤色片的液晶显示器,将合成例16制得的C.I.颜料蓝色28(BL-2)6份,C.I.颜料绿色26(GR-2)24份及C.I.颜料褐色33(BR-1)30份掺合,再与平版油墨用调和清漆30份,催干剂1份,油墨溶剂9份混合利用三支滚筒分散,而调制成平版印刷用的形成黑色基质用组合物。
然后利用平版印刷机将上述形成黑色基质用组合物整面印刷。以麦克比思浓度计测定涂膜的黑色度的结果显示2.9的值。另外,置放在萤光灯前检查其遮光性的结果,灯光完全被遮蔽,显示作为黑色基质的优异性能。
其次制作具有黑色基质的彩色滤色片。在上述形成黑色基质用组合物上,利用实施例11使用的R、G及B的油墨,以4色平版印刷机形成具有R、G及B的像素图形。
然后,依照习知方法制造液晶彩色显示器。所得的彩色显示器的R、G及B的各色系藉由黑色基质而予分离,颜色的纯度及对比性均高,可以形成亮度优异的鲜明影像。
实施例15
为制作具有黑色基质电浆显示器显示板,将合成例1制得的复合氧化物黑色颜料BK-1的36份及低熔点玻料20份掺合于网版印刷油墨用调和清漆35份及油墨溶剂90份,利用三支辊筒捏和以充分分散而制得黑色基质形成用的组合物。网版印刷油墨调和清漆是以乙基羟乙基纤维素,松香的异戊四醇酯,石油系溶剂及溶纤剂(cellusolve)为主要成分而成的。
为调查作为电浆显示器的显示板的黑色基质的性能,利用铁棒涂布器将上述形成黑色基质用组合物在玻璃基板上全面涂布干燥前3μm的厚度,在200℃下干燥,然后在烧成炉中以空气中550℃下烧成1小时以烧去有机质成分。所得的黑色被膜的光学密度3.2,遮光性高,且与玻璃基板的粘接性良好,显示具有作为黑色基质的优异性能。
然后制成具有黑色基质的电浆显示器的显示基板。再利用上述形成黑色基质用组合物,在网版印刷机在前面玻璃基板上印刷格子状的图形。在200℃使其干燥,然后于烧成炉中在空气中550℃下烧成1小时,烧去有机质成分以形成黑色基质。然后形成透明电极,金属电极,透明介电体层,带状隔件,密封层及氧化镁层。背面玻璃基板上形成参考电极,白色介电体层,带状隔件,蓝色、绿色及红色的萤光体层及密封层。将上述所得经加工过的前面玻璃基板及背面玻璃基板予以组合后,进行密封,排气及封入气体各步骤,再与经组合完成的电路部连接以作为彩色电浆显示机的显示板。
制得的彩色电浆显示机的显示板,是蓝色、绿色和红色的萤光体的各发光色可由格子状的黑色基质在前面玻璃基板上分离出而发光,颜色的纯度及对比性均高,可以形成亮度优异的鲜明影像。
实施例16
为制作具有黑色基质的电浆显示器的显示板,以与实施例1同法操作,将合成例9制得的黑色颜料BK-9的40份及低熔点玻料10份添加于由碱性显影型的甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚合树脂20份,异戊四醇三丙烯酸酯7份,二乙二醇二丙烯酸酯3份及两二醇甲基醚醋酸酯18份而成的光敏树脂清漆并捏和的,再以球磨机使其分散,再添加光聚合引发剂2份捏和而调制出形成UV硬化型形成黑色基质用的组合物。
利用滚涂机针上述形成UV硬化型黑色基质用的组成物,于前面玻璃基板上涂布干燥前3μm的厚度。然后在60℃下进行5分钟的预备干燥。然后将具有格子状图形的光掩膜粘贴,利用超高压水银灯250W,以400mJ/cm2的光量进行曝光使被膜不溶化。然后利用以含碳酸钠的稀异丙醇水溶液为主要成分的显像剂冲洗未曝光部分,并在60℃下进行干燥而制得格子状的图形。在200℃下将其加热,然后以烧成炉在空气中550℃下烧成1小时,烧去有机质成分,以形成黑色基质。然后,以与实施例1同法制成彩色电浆显示器的显示板。
所得的彩色电浆显示器的显示板是蓝色、绿色及红色的萤光体的各发光可由格子状的黑色基质于前面玻璃基板上分离出而发光,颜色的纯度及对比性均高,可以形成亮度优异的鲜明影像。
实施例17
为制作具有黑色基质的电浆显示器的显示板,以与实施例1同法操作,将合成例12制得的黑色颜料BK-12的25份及低熔点玻璃料10份添加由碱性显影型的甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚合树脂10份,异戊四醇三丙烯酸酯5份,二乙二醇二丙烯酸酯3份及丙烯乙二醇-甲基醚醋醚酯50份而成的光敏树脂清漆并捏各的,再以球磨机使其分散,再添加光聚合引发剂2份并捏和而调制出形成UV硬化形黑色基质用的组合物。
将前面玻璃基板架设于旋转涂布机上,将上述形成UV硬化型的黑色基质用的组合物利用旋转涂布机,以每分钟200转转动5秒钟,然后以每分钟1200转转动5秒钟并涂布干燥前3μm的厚度。然后在60℃下进行5分钟预备干燥。然后粘帖具有格子状图形的光掩膜,并利用超高压水银灯250W以400mJ/cm2的光量进行曝光,并使被膜不溶化。然后用含有碳酸钠的稀异丙醇水溶液为主要成分的显影剂冲洗未曝光部分,在60℃下进行干燥而制格子状的图形。使其在200℃下加热,然后用烧成炉在空气中550℃烧成1小时以烧除有机质成分,而形成黑色基质。然后以与实施例1同法形成彩色电浆显示器的显示板。
所得的彩色电浆显示器的显示板,是蓝色、绿色及红色的萤光体的各发光色可藉由格子状黑色基质于前述玻璃基板上分离出而发光,颜色的纯度及对比性均高,可以形成亮度优异的鲜明影像。
另外,依照上述实施例1至17记载的方法,除所使用的复合氧化物黑色颜料以外,尚可分别使用该颜料以外的复合氧化物黑色颜料,以与上述实施例同法制得具有优异的黑色基质的彩色液晶显示器或彩色电浆显示器的显示板。
依据上述的本发明,作为遮光性颜料以具备含优异的坚牢性与遮盖性的复合氧化物黑色颜料的组合物具有优越的黑色与光学密度等的光学性质,而且在分散媒体中的分散稳定性亦优越;使用本发明的形成黑色基质用的组合物于液晶显示器的滤色片与发光型平板显示器的显示板等的黑色基质,即可以比先前方法更容易更廉价地提供黑度及遮光性优异,耐热性、耐紫外线性、耐光性、耐药品性及耐溶剂性等坚牢性优越的黑色基质。尤其是发光型平板显示器的显示板等的黑色基质是用无机系粘合剂以高温烧成予以形成,本发明所使用的上述黑色颜料为足以耐高温的黑色颜料中最优越的。
因此,使用含有本发明的复合氧化物的黑色基质形成用组合物的液晶系显示器与发光型平板显示器板等可以提供在像素的色分离性及影像的鲜明性上优异而视觉上容易目视的影像。
Claims (12)
1.一种黑色基质,是由黑色颜料及该颜料的粘合剂而成,其特征在于:上述黑色颜料是由两种以上的金属氧化物而成具有尖晶石型或反尖晶石型构造的复合氧化物黑色颜料。
2.如权利要求1所述的黑色基质,其中复合氧化物黑色颜料是选自由铜、铬、铁、锰、钴、铝、镍、锌、锑、钛及钡而组成的组中的两种以上的金属为主要金属成分的复合氧化物。
3.如权利要求1所述的黑色基质,其中复合氧化物黑色颜料是选自由以铜与铬为主要金属成分的复合氧化物黑色颜料,以铜与锰为主要金属成分的复合氧化物黑色颜料,以铜与铁与锰为主要金属成分的复合氧化物黑色颜料,以钴与铬与铁为主要金属成分的复合氧化物黑色颜料,以钴与铬与铁与锰为主要金属成分的复合氧化物黑色颜料,及以钴与镍与铬与铁为主要金属成分的复合颜料而组成的组中的至少一种复合氧化物黑色颜料,或选自由褐色、绿色、蓝色或黑色的上述复合氧化物颜料而组成的组的至少二种黑色乃至于暗色混合物。
4.如权利要求1所述的黑色基质,其中复合氧化物黑色颜料的表面经选自由氧化硅系或玻璃质系无机材料,硬化聚合物以及对介质实质上有不溶性的聚合物而组成的组中的至少一种被覆材料表面处理过。
5.如权利要求1所述的黑色基质,其中粘合剂是有机质粘合剂与低熔点玻料的混合物。
6.一种在基板上形成黑色基质的方法,所述方法包括以下步骤:
由含有黑色颜料的组合物形成黑色基质,所述黑色颜料为由两种以上的金属氧化物而成具有尖晶石型或反尖晶石型的结晶构造的复合氧化黑色颜料,其与有机质粘合剂和低熔点玻料混合;以及
在450℃至900℃下燃烧去除有机质粘合剂,同时使低熔点玻料热熔解,使黑色基质中的复合氧化物黑色颜料粘着于基板。
7.如权利要求6所述的方法,其中基板是彩色液晶显示器的彩色滤色片的基板。
8.如权利要求6所述的方法,其中基板是发光型平板显示器的显示板的基板。
9.一种附有黑色基质的物品,其由含有黑色颜料的组合物形成于基板上而成,其特征在于上述黑色颜料是由二种以上的金属氧化物而成具有尖晶石型或反尖晶石型的结晶构造的复合氧化物黑色颜料。
10.如权利要求9所述的物品,其中附有黑色基质的物品是彩色液晶显示器。
11.如权利要求9所述的物品,其中附有黑色基质的物品是发光型平板显示器。
12.如权利要求9至11中任一项所述的物品,其中复合氧化物黑色颜料以低熔点玻璃质粘合剂熔融及粘着于基板上。
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