CN109957656A - 一种湿法炼锌铁矾渣资源化并回收稀散贵金属的工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及废物再利用技术领域,尤其涉及一种湿法炼锌铁矾渣资源化并回收稀散贵金属的工艺,用于解决现有技术中存在的能耗和成本高,资源化程度低的缺点,包括以下步骤:S1、将铁矾渣与质量浓度为5~15%的氢氧化钠溶液按液固比3~10:1置于搅拌槽内混合搅拌,将铁矾渣转化为以氢氧化铁为主的含铁化合物,过滤洗涤分成滤渣和滤液;S2、将步骤S1中的滤液返回到步骤S1中循环转化2~3次,待滤液中硫酸钠浓度达到饱和后自然冷却,析出硫酸钠晶体,再过滤,得到硫酸钠产品,过滤硫酸钠后滤液配入适量的氢氧化钠,使步骤S1中搅拌槽内的氢氧化钠溶液的浓度达到5~15%。本发明能够将湿法炼锌产出的铁矾渣高效资源化,环境友好。
Description
技术领域
本发明涉及废物再利用技术领域,尤其涉及一种湿法炼锌铁矾渣资源化并回收稀散贵金属的工艺。
背景技术
在锌冶炼行业,目前国内采用热酸浸出、沉矾除铁工艺每年产出的铁矾渣约有40万吨。铁矾渣是危险固废,目前锌冶炼厂家产出的铁矾渣主要是堆存,铁矾渣长期大量堆存已经不符合环保政策,必须要处理。
现在矾渣处理的主流工艺尚未确定,主要原因是矾渣处理成本高。目前有锌冶炼厂家选用火法处理,火法处理主要工艺有三种,分别为:底吹炉+侧吹炉+烟化炉处理、侧吹炉+烟化炉、奥斯麦特炉+烟化炉处理工艺。
而火法处理工艺主要存在以下:工艺复杂、物料不能发生自热反应,且熔炼温度高能耗大;烟气中含有SO2浓度低不能制酸,需要处理,因此处理难度大;钠得不到回收,进入熔炼渣中;铁资源化程度不高,铁矾渣中铁转变为炉渣只能作为生产水泥的原料。综上所述,火法处理铁矾渣都是能耗和成本高,资源化程度低。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的能耗和成本高,资源化程度低的缺点,而提出的一种湿法炼锌铁矾渣资源化并回收稀散贵金属的工艺。
本发明所采用的技术方案如下:
一种湿法炼锌铁矾渣资源化并回收稀散贵金属的工艺,包括以下步骤:
S1、将铁矾渣与质量浓度为5~15%的氢氧化钠溶液按液固比3~10:1置于搅拌槽内混合搅拌,将铁矾渣转化为以氢氧化铁为主的含铁化合物,过滤洗涤分成滤渣和滤液;
S2、将步骤S1中的滤液返回到步骤S1中循环转化2~3次,待滤液中硫酸钠浓度达到饱和后,自然冷却,析出硫酸钠晶体,再过滤,得到硫酸钠产品,过滤硫酸钠后滤液并配入适量的氢氧化钠,使步骤S1中搅拌槽内的氢氧化钠溶液的质量浓度达到5~15%;
S3、将步骤S1中的滤渣与3~6mol/L的氯化铵溶液按液固比3~8:1混合,配入适量的氟化氢铵使滤渣中的硅物质完全溶解,加盐酸调节pH值为1~3,然后混合搅拌,液固分离后产生氯化铵浸出渣和氯化铵浸出液;
S4、将步骤S3中的氯化铵浸出渣洗涤经干燥、煅烧、球磨得到氧化铁红;
S5、将步骤S3中的氯化铵浸出液中的铟富集到500mg/L以上时,先用铅皮或锌皮置换氯化铵浸出液中的银,再加入金属介质分别置换得到银铅合金和富铟渣,置换后的氯化铵浸出液返回到步骤S3中循环利用。
优选的,所述S1中,搅拌槽内混合保持温度为60~80℃,搅拌反应时间为1~2h。
优选的,所述S3中,调节pH值后,在条件为50~90℃的温度下搅拌反应1~2h。
优选的,所述S4中,干燥温度为100~150℃,煅烧温度为700~900℃。
优选的,所述S5中,金属介质为铅、锌或铝的其中一种。
本发明通过湿法—火法联合工艺将铁矾渣中的有价元素资源化。将铁矾渣中的主要元素铁、硫、钠分别转化为氧化铁红和硫酸钠;矾渣中的贵金属和稀散金属银、铟均得到较好的富集回收。湿法—火法联合工艺处理铁矾渣且能耗较低,可实现铁矾渣高效资源化,成本相对火法处理铁矾渣低,将工业危险固废转换为有价值资源,且生产过程污染小,环保卫生,解决当下铁矾渣长期大量堆存不符合环保政策的问题。本发明设计布局合理,运行稳定,能够有效的将湿法炼锌产出的铁矾渣高效资源化,且环境友好,值得推广。
附图说明
图1为温度为750℃下的煅烧氧化铁红SEM图;
图2为温度为850℃下的煅烧氧化铁红SEM图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步解说。
实施例一
参照图1,本发明提出的一种湿法炼锌铁矾渣资源化并回收稀散贵金属的工艺,包括以下步骤:
S1、将铁矾渣与质量浓度为12%的氢氧化钠溶液按液固比3:1置于搅拌槽内,混合保持温度60℃,搅拌反应1.5h,将铁矾渣转化为以氢氧化铁为主的含铁化合物,过滤洗涤分成滤渣和滤液;
S2、将步骤S1中的滤液返回到步骤S1中循环转化2次,待滤液中硫酸钠浓度达到饱和后,自然冷却,析出硫酸钠晶体,再过滤,得到硫酸钠产品,过滤硫酸钠后滤液并配入适量的氢氧化钠,使步骤S1中搅拌槽内的氢氧化钠溶液的质量浓度达到12%;
S3、将步骤S1中的滤渣与6mol/L的氯化铵溶液按液固比3:1混合,配入适量的氟化氢铵使滤渣中的硅物质完全溶解,加盐酸调节pH值为1.5,然后在条件为60℃的温度下搅拌反应1.5h,液固分离后产生氯化铵浸出渣和氯化铵浸出液;
S4、将步骤S3中的氯化铵浸出渣洗涤经105℃温度下干燥、750℃温度下煅烧、球磨得到氧化铁红;
S5、将步骤S3中的氯化铵浸出液中的铟富集到520mg/L时,先用铅皮置换氯化铵浸出液中的银,置换得到银铅合金,再加入金属锌或铝的其中一种置换得到富铟渣,置换后的氯化铵浸出液返回到步骤S3中循环利用。
实施例二
参照图2,本发明提出的一种湿法炼锌铁矾渣资源化并回收稀散贵金属的工艺,包括以下步骤:
S1、将铁矾渣与质量浓度为5%的氢氧化钠溶液按液固比10:1置于搅拌槽内混合搅拌,将铁矾渣转化为以氢氧化铁为主的含铁化合物,过滤洗涤分成滤渣和滤液;
S2、将步骤S1中的滤液返回到步骤S1中循环转化3次,待滤液中硫酸钠浓度达到饱和后,自然冷却,析出硫酸钠晶体,再过滤,得到硫酸钠产品,过滤硫酸钠后滤液并配入适量的氢氧化钠,使步骤S1中搅拌槽内的氢氧化钠溶液的质量浓度达到5%;
S3、将步骤S1中的滤渣与6mol/L的氯化铵溶液按液固比5:1混合,配入适量的氟化氢铵使滤渣中的硅物质完全溶解,加盐酸调节pH值为2.0,然后在条件为70℃的温度下搅拌反应1h,液固分离后产生氯化铵浸出渣和氯化铵浸出液;
S4、将步骤S3中的氯化铵浸出渣洗涤经105℃温度下干燥、850℃温度下煅烧、球磨得到氧化铁红;
S5、将步骤S3中的氯化铵浸出液中的铟富集到550mg/L时,加入铅、锌或铝的其中一种置换氯化铵浸出液中的银,分别置换得到银铅合金和富铟渣,置换后的氯化铵浸出液返回到步骤S3中循环利用。
煅烧氧化铁红化学成分分析如下表:
项目 | Zn(%) | Fe(%) | Ca(%) | As(%) | Pb(%) | SiO<sub>2</sub>(%) | S(%) | Ag(g/t) | In(g/t) |
750℃煅烧铁红 | 0.32 | 59.82 | 0.88 | 0.06 | 0.2 | 3.52 | 0.35 | 7.74 | 35 |
850℃煅烧铁红 | 0.35 | 60.11 | 0.92 | 0.06 | 0.2 | 3.63 | 0.26 | 7.52 | 29 |
本发明将铁矾渣中的主要元素铁、硫、钠分别转化为氧化铁红和硫酸钠;矾渣中的贵金属和稀散金属银、铟均得到较好的富集回收。湿法—火法联合工艺处理铁矾渣且能耗较低,可实现铁矾渣高效资源化,成本相对火法处理铁矾渣低,将工业危险固废转换为有价值资源,且生产过程污染小,环保卫生,解决当下铁矾渣长期大量堆存不符合环保政策的问题。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种湿法炼锌铁矾渣资源化并回收稀散贵金属的工艺,其特征在于,包括以下步骤:
S1、将铁矾渣与质量浓度为5~15%的氢氧化钠溶液按液固比3~10:1置于搅拌槽内混合搅拌,将铁矾渣转化为以氢氧化铁为主的含铁化合物,过滤洗涤分成滤渣和滤液;
S2、将步骤S1中的滤液返回到步骤S1中循环转化2~3次,待滤液中硫酸钠浓度达到饱和后,自然冷却,析出硫酸钠晶体,再过滤,得到硫酸钠产品,过滤硫酸钠后滤液并配入适量的氢氧化钠,使步骤S1中搅拌槽内的氢氧化钠溶液的质量浓度达到5~15%;
S3、将步骤S1中的滤渣与3~6mol/L的氯化铵溶液按液固比3~8:1混合,配入适量的氟化氢铵使滤渣中的硅物质完全溶解,加盐酸调节pH值为1~3,然后混合搅拌,液固分离后产生氯化铵浸出渣和氯化铵浸出液;
S4、将步骤S3中的氯化铵浸出渣洗涤经干燥、煅烧、球磨得到氧化铁红;
S5、将步骤S3中的氯化铵浸出液中的铟富集到500mg/L以上时,先用铅皮或锌皮置换氯化铵浸出液中的银,再加入金属介质分别置换得到银铅合金和富铟渣,置换后的氯化铵浸出液返回到步骤S3中循环利用。
2.根据权利要求1所述的一种湿法炼锌铁矾渣资源化并回收稀散贵金属的工艺,其特征在于,所述S1中,搅拌槽内混合保持温度为60~80℃,搅拌反应时间为1~2h。
3.根据权利要求1所述的一种湿法炼锌铁矾渣资源化并回收稀散贵金属的工艺,其特征在于,所述S3中,调节pH值后,在条件为50~90℃的温度下搅拌反应1~2h。
4.根据权利要求1所述的一种湿法炼锌铁矾渣资源化并回收稀散贵金属的工艺,其特征在于,所述S4中,干燥温度为100~150℃,煅烧温度为700~900℃。
5.根据权利要求1所述的一种湿法炼锌铁矾渣资源化并回收稀散贵金属的工艺,其特征在于,所述S5中,金属介质为铅、锌或铝的其中一种。
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