CN109956666A - 光学玻璃和光学元件 - Google Patents
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Abstract
本发明为光学玻璃和光学元件,提供具有期望的光学常数、能够稳定供应、比重较小的光学玻璃及由其形成的光学元件。该光学玻璃的折射率nd为1.69~1.87,阿贝数νd为24~36,SiO2的含量为10~50质量%,TiO2的含量为40质量%以下,Nb2O5的含量为5~60质量%,BaO的含量为10质量%以下,La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量为13.5质量%以下,Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.6以下,包含选自Li2O、Na2O和K2O中的1个以上的玻璃成分,包含选自MgO、CaO、SrO和BaO中的1个以上的玻璃成分,CaO的含量与MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的质量比(CaO/R'O)以及Na2O的含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O的质量比(Na2O/R2O)的合计[(CaO/R'O)+(Na2O/R2O)]大于1.1,MgO和CaO的合计含量与上述合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.44~1.0。
Description
技术领域
本发明涉及光学玻璃和光学元件。
背景技术
专利文献1公开了一种折射率nd为1.79以上,阿贝数νd为27以上的光学玻璃。专利文献1所记载的光学玻璃的特征在于,在再加热试验中玻璃内部不会失透。而且,专利文献1所记载的玻璃为了得到上述的光学特性,含有La2O3等稀土氧化物成分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2006-219365号公报。
发明要解决的问题
可是,稀土氧化物与其它的玻璃成分相比,原料的价格容易变化且供应量有限,因此从稳定供应玻璃的观点出发,期望减少其使用量。
进而,稀土氧化物成分与其它的玻璃成分相比,具有提高玻璃的比重的作用,不能说是对于玻璃的低比重化优选的成分。
对于自动对焦方式的光学***所搭载的光学元件,为了减少驱动自动对焦功能时的消耗电力而需求轻量化。如果能够减少玻璃的比重,则能够减少透镜等光学元件的重量。
发明内容
于是,本发明目的在于,提供具有期望的光学常数、能够稳定供应、比重较小的光学玻璃,以及由上述光学玻璃形成的光学元件。
用于解决问题的方案
本发明的主旨如下所述。
(1)一种光学玻璃,其折射率nd为1.69~1.87,阿贝数νd为24~36,
SiO2的含量为10~50质量%,
TiO2的含量为40质量%以下,
Nb2O5的含量为5~60质量%,
BaO的含量为10质量%以下,
La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量为13.5质量%以下,
Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.6以下,
包含选自Li2O、Na2O和K2O中的1个以上的玻璃成分,
包含选自MgO、CaO、SrO和BaO中的1个以上的玻璃成分,
CaO的含量与MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的质量比(CaO/R'O)以及Na2O的含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O的质量比(Na2O/R2O)的合计[(CaO/R'O)+(Na2O/R2O)]大于1.1,
MgO和CaO的合计含量与上述合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.44~1.0。
(2)一种光学玻璃,其折射率nd为1.69~1.87,阿贝数νd为24~36,
SiO2的含量为10~50质量%,
TiO2的含量为40质量%以下,
Nb2O5的含量为5~60质量%,
BaO的含量为10质量%以下,
La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量为13.5质量%以下,
Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.6以下,
Na2O的含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O以及MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的合计含量的质量比[Na2O/(R2O+R'O)]大于0,
CaO的含量与上述合计含量R2O和上述合计含量R'O的合计含量的质量比[CaO/(R2O+R'O)]为0.1以上,
MgO和CaO的合计含量与上述合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.44~1.0。
(3)一种光学玻璃,其折射率nd为1.69~1.87,阿贝数νd为24~36,
SiO2的含量为10~50质量%,
TiO2的含量为40质量%以下,
Nb2O5的含量为5~60质量%,
BaO的含量为10质量%以下,
La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量为13.5质量%以下,
Nb2O5和TiO2的合计含量为30质量%以上,
Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.7以下,
MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O以及上述合计含量R'O的合计含量的质量比[R'O/(R2O+R'O)]为0.7~1.0,
MgO和CaO的合计含量与上述合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.26~1.0。
(4)一种光学玻璃,其折射率nd为1.69~1.87,阿贝数νd为24~36,
SiO2的含量为10~50质量%,
TiO2的含量为40质量%以下,
Nb2O5的含量为5~60质量%,
B2O3的含量为5质量%以下,
BaO的含量为10质量%以下,
La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量为13.5质量%以下,
Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.5以下,
MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O以及上述合计含量R'O的合计含量的质量比[R'O/(R2O+R'O)]为0.71~1.0,
MgO和CaO的合计含量与上述合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.26~1.0。
(5)一种光学元件,由上述(1)~(4)中任一项所记载的光学玻璃形成。
发明效果
根据本发明,能够提供具有期望的光学常数、比重较小的光学玻璃,以及由上述光学玻璃形成的光学元件。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。另外,在本发明和本说明书中,只要没有特别指出,光学玻璃的玻璃组成通过氧化物基准进行表示。在此,“氧化物基准的玻璃组成”是指,作为玻璃原料在熔融时全部被分解而在光学玻璃中以氧化物的形式存在的物质进行换算,从而得到的玻璃组成,各玻璃成分的表示遵循习惯,记载为SiO2、TiO2等。只要没有特别指出,玻璃成分的含量和合计含量为质量基准,「%」的意思是「质量%」。
玻璃成分的含量能够通过公知的方法,例如电感耦合等离子体原子发射光谱分析法(ICP-AES)、电感耦合等离子体质谱分析法(ICP-MS)等方法进行定量。此外,在本说明书和本发明中,构成成分的含量为0%是指实质上不包含该构成成分,允许以不可避免的杂质水平包含该构成成分。
此外,在本说明书中,只要没有特别指出,折射率是指氦的d线(波长587.56nm)处的折射率nd。
阿贝数νd被用作表示色散相关的性质的值,通过下式而表示。在此,nF为蓝色氢的F线(波长486.13nm)处的折射率,nC为红色氢的C线(656.27nm)处的折射率。
νd=(nd-1)/(nF-nC)
部分色散比Pg,F使用在g线、F线、c线处的各折射率ng、nF、nc,如下表示。
Pg,F=(ng-nF)/(nF-nC)
在横轴设为阿贝数νd、纵轴设为部分色散比Pg,F的平面中,法线通过下式表示。
Pg,F(0)=0.6483-(0.0018×νd)
进而,距离法线的部分色散比Pg,F的偏差如下表示。
ΔPg,F=Pg,F-Pg,F(0)
以下作为第1实施方式、第2实施方式、第3实施方式和第4实施方式对本发明的光学玻璃进行说明。另外,在第2、第3、第4实施方式中的各玻璃成分的作用、效果,与在第1实施方式中的各玻璃成分的作用、效果是同样的。因此,在第2、第3、第4实施方式中,适当省略与第1实施方式相关的说明重复的事项。
第1实施方式
就第1实施方式的光学玻璃而言,
折射率nd为1.69~1.87,阿贝数νd为24~36,
SiO2的含量为10~50质量%,
TiO2的含量为40质量%以下,
Nb2O5的含量为5~60质量%,
BaO的含量为10质量%以下,
La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量为13.5质量%以下,
Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.6以下,
包含选自Li2O、Na2O和K2O中的1个以上的玻璃成分,
包含选自MgO、CaO、SrO和BaO中的1个以上的玻璃成分,
CaO的含量与MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的质量比(CaO/R'O)以及Na2O的含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O的质量比(Na2O/R2O)的合计[(CaO/R'O)+(Na2O/R2O)]大于1.1,
MgO和CaO的合计含量与上述合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.44~1.0。
在第1实施方式的光学玻璃中,SiO2的含量为10~50%。SiO2的含量的下限优选为12%,进而依次更优选为15%、17%、20%。此外,SiO2的含量的上限优选为45%,进而依次更优选为40%、37%、35%。
当SiO2的含量过少时,热稳定性有可能下降。此外,当SiO2的含量过多时,折射率有可能下降。通过将SiO2的含量设为上述范围,从而可以得到热稳定性优异的光学玻璃。
在第1实施方式的光学玻璃中,TiO2的含量为40%以下。TiO2的含量的上限优选为35%,进而依次更优选为30%、28%、25%。TiO2的含量的下限优选为0%,进而依次更优选为5%、8%、10%。TiO2的含量也可以为0%。
当TiO2的含量过多时,部分色散比Pg,F有可能增加。此外,当TiO2的含量过少时,有可能得不到所期望的光学常数。通过将TiO2的含量设为上述范围,从而能够减少比重,且抑制玻璃的原料成本的增加。
在第1实施方式的光学玻璃中,Nb2O5的含量为5~60%。Nb2O5的含量的下限优选为7%,进而依次更优选为8%、9%、10%。Nb2O5的含量的上限优选为45%,进而依次更优选为40%、35%、30%。
当Nb2O5的含量过少时,有可能得不到所期望的折射率nd,阿贝数νd和部分色散比Pg,F。此外,当Nb2O5的含量过多时,热稳定性降低,且有可能高色散化。通过将当Nb2O5的含量设为上述范围,从而能够减少部分色散比Pg,F,且抑制玻璃的原料成本的增加。
在第1实施方式的光学玻璃中,BaO的含量为10%以下。BaO的含量的上限优选为9%,进而依次更优选为8%、7%。BaO的含量的下限优选为0%,进而依次更优选为1%、2%、3%、3.5%。BaO的含量也可以为0%。
当BaO的含量过多时,比重有可能增大。当BaO的含量过少时,热稳定性有可能下降。通过将BaO的含量设为上述范围,从而可以得到热稳定性优异的光学玻璃。
在第1实施方式的光学玻璃中,La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量[La2O3+Y2O3+Gd2O3+Yb2O3+Lu2O3]为13.5%以下。合计含量[La2O3+Y2O3+Gd2O3+Yb2O3+Lu2O3]的上限优选为12%,进而依次更优选11%、10%、9%。合计含量[La2O3+Y2O3+Gd2O3+Yb2O3+Lu2O3]的下限优选为0%,进而依次更优选0.5%、1%、1.5%。
当合计含量[La2O3+Y2O3+Gd2O3+Yb2O3+Lu2O3]过大时,比重有可能增大。此外,当合计含量[La2O3+Y2O3+Gd2O3+Yb2O3+Lu2O3]过小时,有可能得不到所期望的光学常数。通过将合计含量[La2O3+Y2O3+Gd2O3+Yb2O3+Lu2O3]设为上述范围,从而能够得到具有所期望的光学常数的光学玻璃。
在第1实施方式的光学玻璃中,Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.6以下。质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]的上限优选为0.60,进而依次更优选为0.55、0.52、0.50。此外,质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]优选大于0,其下限依次优选为0.10、0.20、0.30。
当质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]过大时,比重有可能增大。当质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]过小时,部分色散比Pg,F有可能增加。通过将质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]设为上述范围,从而能够减少比重,且抑制玻璃的原料成本的增加。
第1实施方式的光学玻璃包含选自Li2O、Na2O和K2O中的1个以上的玻璃成分,优选包含Na2O,更优选包含Na2O和K2O。
通过光学玻璃包含选自Li2O、Na2O和K2O中的1个以上的玻璃成分,从而能够提高玻璃的熔融性。
第1实施方式的光学玻璃包含选自MgO、CaO、SrO和BaO中的1个以上的玻璃成分,优选包含CaO,更优选包含CaO和BaO。
通过光学玻璃包含选自MgO、CaO、SrO和BaO中的1个以上的玻璃成分,从而能够抑制折射率nd的降低。
在第1实施方式的光学玻璃中,CaO的含量与MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的质量比(CaO/R'O)以及Na2O的含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O的质量比(Na2O/R2O)的合计[(CaO/R'O)+(Na2O/R2O)]大于1.1。[(CaO/R'O)+(Na2O/R2O)]的下限优选为1.2,进而依次更优选为1.3、1.35、1.4。[(CaO/R'O)+(Na2O/R2O)]的上限优选为1.9,进而依次更优选为1.85、1.8。
当[(CaO/R'O)+(Na2O/R2O)]过小时,比重降低,有可能得不到所期望的光学常数。通过将[(CaO/R'O)+(Na2O/R2O)]设为上述范围,从而能够得到低比重、具有所期望的光学常数的光学玻璃。
在第1实施方式的光学玻璃中,MgO和CaO的合计含量与MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.44~1.0。质量比[(MgO+CaO)/R'O]的下限优选为0.5,进而依次更优选为0.55、0.6。此外,质量比[(MgO+CaO)/R'O]的上限优选为0.9,进而依次更优选为0.85、0.8、0.78。
当质量比[(MgO+CaO)/R'O]过小时,比重有可能增大。当质量比[(MgO+CaO)/R'O]过大时,热稳定性有可能降低。通过将质量比[(MgO+CaO)/R'O]设为上述范围,从而能够得到比重减小的光学玻璃。
接下来,以下对在第1实施方式的光学玻璃中的玻璃成分的含量和比率的优选的方式进行详述。
在第1实施方式的光学玻璃中,Na2O的含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O以及MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的合计含量的质量比[Na2O/(R2O+R'O)]优选大于0,其下限依次更优选为0.1、0.13、0.15。质量比[Na2O/(R2O+R'O)]的上限优选为0.8,进而依次优选为0.7、0.6、0.5。
当质量比[Na2O/(R2O+R'O)]过小时,玻璃的熔融性有可能降低。当质量比[Na2O/(R2O+R'O)]过大时,热稳定性有可能降低。
在第1实施方式的光学玻璃中,CaO的含量与上述合计含量R2O和上述合计含量R'O的合计含量的质量比[CaO/(R2O+R'O)],优选为0.1以上,其下限依次更优选为0.15、0.18、0.2。质量比[CaO/(R2O+R'O)]的上限,优选为0.95,进而依次优选为0.90、0.87、0.85。
当质量比[CaO/(R2O+R'O)]过小时,折射率有可能降低,比重有可能增加。当质量比[CaO/(R2O+R'O)]过大时,热稳定性有可能降低。
在第1实施方式的光学玻璃中,Nb2O5和TiO2的合计含量[Nb2O5+TiO2]的下限优选为5%,进而依次更优选为10%、15%、20%、22%。此外,合计含量[Nb2O5+TiO2]的上限优选为60%,进而依次更优选为50%、45%、40%。
通过将合计含量[Nb2O5+TiO2]设为上述范围,从而能够得到具有所期望的光学常数的光学玻璃。
在第1实施方式的光学玻璃中,MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O与合计含量R'O以及Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O的合计含量的质量比[R'O/(R'O+R2O)]的下限优选为0.50,进而依次更优选为0.55、0.60、0.65。质量比[R'O/(R'O+R2O)]的上限优选为0.99,进而依次优选为0.98、0.97。
当质量比[R'O/(R'O+R2O)]过小时,折射率nd有可能降低。当质量比[R'O/(R'O+R2O)]过大时,热稳定性有可能降低。通过将质量比[R'O/(R'O+R2O)]设为上述范围,从而能够得到高折射率的光学玻璃。
在第1实施方式的光学玻璃中,B2O3的含量的上限优选为5%,进而依次更优选4.5%、4.2%、4%。此外,B2O3的含量的下限优选为0%,进而依次更优选为0.5%、0.7%、1%。B2O3的含量也可以为0%。
此外,当B2O3的含量过多时,折射率nd有可能下降。通过将B2O3的含量设为上述范围,从而能够改善玻璃的热稳定性。
以下对在第1实施方式的光学玻璃中的上述以外的玻璃成分的含量和比率的优选的方式进行详述。
在第1实施方式的光学玻璃中,P2O5的含量的上限优选为5%,进而依次更优选为4.5%、4%、3.5%。此外,P2O5的含量的下限优选为0%,进而依次更优选为0.5%、1%、1.5%。P2O5的含量也可以为0%。通过将当P2O5的含量设为上述范围,从而能够抑制部分色散比Pg,F的增加,保持玻璃的热稳定性。
在第1实施方式的玻璃中,Al2O3的含量的上限优选为3%,进而依次更优选为2%、1.5%、1%。Al2O3的含量也可以为0%。通过将Al2O3的含量设为上述范围,从而能够保持玻璃的耐失透性和热稳定性。
在第1实施方式的玻璃中,ZrO2的含量的下限优选为3%,进而依次更优选为4%、5%、6%。此外,ZrO2的含量的上限优选为15%,进而依次更优选为13%、11%、10%。通过将ZrO2的含量设为上述范围,从而能够实现所期望的光学常数,且减少部分色散比Pg,F。
在第1实施方式的玻璃中,WO3的含量的上限优选为5%,进而依次更优选为3%、1%、0%。通过将WO3的含量设为上述范围,从而能够提高透射率,且减少部分色散比Pg,F和比重。
在第1实施方式的中,Bi2O3的含量的上限优选为5%,进而依次更优选为3%、1%、0%。通过将Bi2O3的含量设为上述范围,从而能够改善玻璃的热稳定性,且减少部分色散比Pg,F和比重。
在第1实施方式的玻璃中,Li2O的含量的上限优选为10%,进而依次更优选为8%、6%、5%。Li2O的含量优选少,其下限优选为0%。
在第1实施方式的玻璃中,Na2O的含量的上限优选为15%,进而依次更优选为12%、10%、8%。Na2O的含量的下限优选为1%,进而依次更优选为2%、3%、4%。
在第1实施方式的玻璃中,K2O的含量的上限优选为15%,进而依次更优选为12%、10%、8%。K2O的含量的下限优选为0.05%,进而依次更优选为0.1%、0.15%。
Li2O、Na2O和K2O是减少部分色散比Pg,F的成分,具有降低液相线温度、改善玻璃的热稳定性的作用,但当这些的含量过多时,化学耐久性、耐候性降低。因此,Li2O、Na2O和K2O的各含量分别优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O的下限优选为1.05%,进而依次更优选为1.5%、2%、2.5%。此外,合计含量R2O的上限优选为15%,进而依次更优选为13%、11%、10%。通过将合计含量R2O设为上述范围,从而能够减少玻璃的比重,且维持玻璃的热稳定性。
在第1实施方式的玻璃中,Cs2O的含量的上限优选为10%,进而依次更优选为5%、3%、1%。Cs2O的含量的下限优选为0%。
Cs2O具有改善玻璃的热稳定性的作用,但当这些的含量过多时,化学耐久性、耐候性降低。因此,Cs2O的各含量优选为上述范围。
在第1实施方式的玻璃中,MgO的含量的上限优选为25%,进而依次更优选为23%、21%、20%。此外,MgO的含量的下限优选为0%。
在第1实施方式的玻璃中,CaO的含量的上限优选为25%,进而依次更优选为23%、21%、20%。此外,CaO的含量的下限优选为0%。
在第1实施方式的玻璃中,SrO的含量的上限优选为20%,进而依次更优选为10%、5%、3%。此外,SrO的含量的下限优选为0%。
MgO、CaO、SrO、BaO均具有使玻璃的热稳定性和耐失透性改善的作用,是使提高折射率、实现所期望的常数变得容易的玻璃成分。然而,当这些玻璃成分的含量过多时,比重增加,高色散性受损,且玻璃的热稳定性和耐失透性降低。因此,这些玻璃成分的各含量分别优选为上述范围。
在第1实施方式的玻璃中,MgO和CaO的合计含量[MgO+CaO]的下限优选为0%,进而依次更优选为5%、8%、10%。此外,合计含量[MgO+CaO]的上限优选为30%,进而依次更优选为28%、25%、22%。从抑制比重增大和热稳定性的降低的观点出发,合计含量[MgO+CaO]优选为上述范围。
在第1实施方式的玻璃中,MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的上限优选为30%,进而依次更优选为28%、25%、22%。此外,合计含量R'O的下限优选为0%,进而依次更优选为5%、8%、10%。合计含量R'O也可以为0%。通过将合计含量R'O设为上述范围,从而能够抑制比重的增加,实现所期望的折射率,且不妨碍高色散化而维持热稳定性。
在第1实施方式的玻璃中,ZnO的含量的上限优选为20%,进而依次更优选为10%、5%、3%。此外,ZnO的含量的下限优选为0%。
ZnO是具有改善玻璃的热稳定性的作用的成分。然而,当ZnO的含量过多时比重上升。因此,从改善玻璃的热稳定性,维持所期望的光学常数的观点出发,ZnO的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,La2O3的含量的上限优选为15%,进而依次更优选为14.5%、14%、13.5%。此外,La2O3的含量的下限优选为0%,进而依次更优选为1%、1.5%、2%。La2O3的含量也可以为0%。通过将La2O3的含量设为上述范围,从而能够实现所期望的光学常数,抑制比重的增大,且能够减少部分色散比Pg,F。
在第1实施方式的玻璃中,Y2O3的含量的上限优选为20%,进而依次更优选为10%、5%、3%。此外,Y2O3的含量的下限优选为0%。
当Y2O3的含量过多时玻璃的热稳定性降低,在制造中玻璃变得容易失透。因此,从抑制玻璃的热稳定性的降低的观点出发,Y2O3的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的玻璃中,Ta2O5的含量的上限优选为20%,进而依次更优选为10%、5%、3%。此外,Ta2O5的含量的下限优选为0%。
Ta2O5是具有改善玻璃的热稳定性的作用的玻璃成分,是使部分色散比Pg,F降低的成分。另一方面,当Ta2O5的含量过多时,玻璃的热稳定性降低,在熔融玻璃时,容易产生玻璃原料的熔融残留物。此外,比重上升。因此,Ta2O5的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的玻璃中,Sc2O3的含量优选为2%以下。此外,Sc2O3的含量的下限优选为0%。
在第1实施方式的玻璃中,HfO2的含量优选为2%以下。此外,HfO2的含量的下限优选为0%。
Sc2O3、HfO2具有提高玻璃的色散性的作用,但也是昂贵的成分。因此,Sc2O3、HfO2的各含量优选为上述范围。
在第1实施方式的玻璃中,Lu2O3的含量优选为2%以下。此外,Lu2O3的含量的下限优选为0%。
Lu2O3具有提高玻璃的高色散性的作用,但因为分子量大,所以也是使玻璃的比重增加的玻璃成分。因此,Lu2O3的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的玻璃中,GeO2的含量优选为2%以下。此外,GeO2的含量的下限优选为0%。
GeO2是具有提高折射率nd的功能,但在一般使用的玻璃成分中是极其昂贵的成分。因此,从抑制玻璃的制造成本的增加的观点出发,GeO2的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的玻璃中,Gd2O3的含量优选为2%以下。此外,Gd2O3的含量的下限优选为0%。
当Gd2O3的含量过多时,热稳定性降低。此外,当Gd2O3的含量过多时,玻璃的比重增大。因此,从良好地维持玻璃的热稳定性,且抑制比重的增大的观点出发,Gd2O3的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的玻璃中,Yb2O3的含量优选为2%以下。此外,Yb2O3的含量的下限优选为0%。
Yb2O3因为比La2O3、Gd2O3、Y2O3分子量大,所以使玻璃的比重增大。当玻璃的比重增大时,光学元件的质量增大。例如,当将质量大的透镜组装至自动对焦式的摄像镜头时,在自动对焦时镜头的驱动所需要的电力增大,电池的消耗变得剧烈。因此,期望使Yb2O3的含量减少,抑制玻璃的比重的增大。
此外,当Yb2O3的含量过多时,玻璃的热稳定性降低。从防止玻璃的热稳定性降低,抑制比重的增大的观点出发,Yb2O3的含量优选为上述范围。
第1实施方式的玻璃,优选主要由上述的玻璃成分,即,作为必要成分的SiO2和Nb2O5,以及作为任意成分的TiO2、BaO、B2O3、P2O5、Al2O3、ZrO2、WO3、Bi2O3、Li2O、Na2O、K2O、Cs2O、MgO、CaO、SrO、ZnO、La2O3、Y2O3、Ta2O5、Sc2O3、HfO2、Lu2O3、GeO2、Gd2O3和Yb2O3构成,上述的玻璃成分的合计含量,优选大于95%,更优选大于98%,进一步优选大于99%,更进一步优选大于99.5%。
另外,本实施方式的玻璃优选基本由上述玻璃成分构成,但在不妨碍本发明的作用效果的范围内,也能够含有其它的成分。此外,在本发明中,并不排除含有不可避免的杂质。
(其它成分)
上述光学玻璃能够在上述成分之外,少量含有作为澄清剂的Sb2O3、CeO2等。澄清剂的总量(外加添加量)为0%以上,优选设为小于1%,更优选设为0%以上0.5%以下。
外加添加量是指,在将除了澄清剂的全部玻璃成分的合计含量作为100%时,用重量百分比而表示的澄清剂的添加量。
Pb、Cd、As、Th等为担心造成环境负担的成分。因此,PbO、CdO、ThO2的含量,均分别优选为0~0.1%,更优选为0~0.05%,更进一步优选为0~0.01%,特别优选实质上不包含PbO、CdO、ThO2。
As2O3的含量优选为0~0.1%,更优选为0~0.05%,更进一步优选为0~0.01%,特别优选实质上不包含As2O3。
进而,上述光学玻璃可以遍及可视领域的宽范围而得到高透射率。为了有效利用这样的特长,优选上述光学玻璃不包含着色性的元素。作为着色性的元素,能够例示Cu、Co、Ni、Fe、Cr、Eu、Nd、Er、V等。任一元素均优选为小于100质量ppm,更优选为0~80质量ppm,进一步优选为0~50质量ppm以下,特别优选实质上不包含。
此外,Ga、Te、Tb等是不需要导入的成分,也是昂贵的成分。因此,以质量%表示的Ga2O3、TeO2、TbO2的含量的范围均各自优选为0~0.1%,更优选为0~0.05%,进一步优选为0~0.01%,更进一步优选为0~0.005%,再进一步优选为0~0.001%,特别优选实质上不包含。
(玻璃特性)
<折射率nd>
在第1实施方式的光学玻璃中,折射率nd为1.69~1.87。折射率nd也能够设为1.70~1.865,或1.75~1.860。折射率nd能够通过调节SiO2、TiO2、Nb2O5等的含量从而进行控制。
<阿贝数νd>
在第1实施方式的光学玻璃中,阿贝数νd为24~36。阿贝数νd也能够设为25~35,或26~34。阿贝数νd能够通过调节SiO2、TiO2、Nb2O5等的含量从而进行控制。
<玻璃的比重>
第1实施方式的光学玻璃的比重优选为3.95以下,进而依次优选为3.80以下、3.70以下、3.67以下、3.65以下。比重越小越好,其下限优选为2.60。比重能够通过调节SiO2、B2O3、Li2O、Na2O、K2O、MgO、CaO、SrO、BaO、ZrO2、La2O3、Gd2O3、Nb2O5、TiO2的含量从而进行控制。
<部分色散比Pg,F>
第1实施方式的光学玻璃的部分色散比Pg,F的上限优选为0.6095,进而依次更优选为0.6050、0.6030、0.6025、0.6020。此外,部分色散比Pg,F越小越好,其下限优选为0.5800。通过将部分色散比Pg,F设为上述范围,从而可以得到适合用于高阶色像差校正的光学玻璃。
此外,第1实施方式的光学玻璃的部分色散比Pg,F的偏差ΔPg,F的上限优选为0.0150,进而依次更优选为0.0100、0.0070、0.0065。此外,偏差ΔPg,F越小越好,其下限优选为-0.0050。
<玻璃化转变温度Tg>
第1实施方式的光学玻璃的玻璃化转变温度Tg的上限优选为740℃,进而依次更优选为700℃、690℃、685℃、680℃。此外,玻璃化转变温度Tg的下限优选为430℃,进而依次更优选为460℃、490℃、520℃。玻璃化转变温度Tg能够通过调节Li2O、Na2O、K2O等的含量从而进行控制。
<玻璃的光线透过性>
第1实施方式的光学玻璃的光线透过性,能够通过着色度λ80、λ70和λ5进行评价。
对厚度10.0mm±0.1mm的玻璃试样,在波长200~700nm的范围测定光谱透射率,将外部透射率成为80%的波长设为λ80,将外部透射率成为70%的波长设为λ70,将外部透射率成为5%的波长设为λ5。
第1实施方式的光学玻璃的λ80优选为520nm以下,更优选为500nm以下,进一步优选为475nm以下,更进一步优选为455nm以下。此外,λ70优选为500nm以下,更优选为480nm以下,进一步优选为465nm以下,更进一步优选为450nm以下。进而,λ5优选为390nm以下,更优选为380nm以下,进一步优选为370nm以下。
(光学玻璃的制造)
就第1实施方式的光学玻璃而言,以成为上述规定的组成的方式调配玻璃原料,用调配的玻璃原料按照公知的玻璃制造方法进行制作即可。例如,调配多种化合物,充分混合而制成批料,将批料投入石英坩埚、铂坩埚而进行粗融解(rough melt)。将通过粗融解而得到的熔融物进行急冷、粉碎而制作碎玻璃。进而将碎玻璃投入铂坩埚中进行加热、再熔融(remelt)而制成熔融玻璃,进而澄清、均质化后将熔融玻璃成形,缓慢冷却而得到光学玻璃。对于熔融玻璃的成形、缓慢冷却,适用公知的方法即可。
另外,如果能够向玻璃中以成为所期望的含量的方式导入所期望的玻璃成分,则在调配批料时使用的化合物没有特别限定,作为这样的化合物,可举出氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氢氧化物、氟化物等。
(光学元件等的制造)
对于使用第1实施方式的光学玻璃而制作光学元件,适用公知的方法即可。例如,在上述光学玻璃的制造中,将熔融玻璃注入铸模而成形为板状,制作由本发明的光学玻璃形成的玻璃材料。将得到的玻璃材料适当地进行切割、研磨、抛光,制成具有适应于压制成形的大小、形状的切片。将切片加热、软化,通过公知的方法而压制成形(二次热压),制作与光学元件的形状近似的光学元件坯件。将光学元件坯件进行退火,通过公知的方法而进行研磨、抛光,制作光学元件。
在制作的光学元件的光学功能面,可以根据使用目的而涂覆防反射膜、全反射膜等。
根据本发明的一个方式,能够提供由上述光学玻璃形成的光学元件。作为光学元件的种类,能够例示:球面透镜、非球面透镜等透镜、棱镜、衍射光栅等。作为透镜的形状,能够例示:双凸透镜、平凸透镜、双凹透镜、平凹透镜、凸镜性凹凸透镜、凹镜性凹凸透镜等各种形状。光学元件能够通过包含对由上述光学玻璃形成的玻璃成型体进行加工的工序的方法来制造。作为加工,能够例示:切割、切削、粗研磨、精研磨、抛光等。在进行这样的加工时,通过使用上述玻璃从而能够减轻破损,能够稳定地供应高品质的光学元件。
第2实施方式
就第2实施方式的光学玻璃而言,
折射率nd为1.69~1.87,阿贝数νd为24~36,
SiO2的含量为10~50质量%,
TiO2的含量为40质量%以下,
Nb2O5的含量为5~60质量%,
BaO的含量为10质量%以下,
La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量为13.5质量%以下,
Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.6以下,
Na2O的含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O以及MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的合计含量的质量比[Na2O/(R2O+R'O)]大于0,
CaO的含量与上述合计含量R2O和上述合计含量R'O的合计含量的质量比[CaO/(R2O+R'O)]为0.1以上,
MgO和CaO的合计含量与上述合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.44~1.0。
在第2实施方式的光学玻璃中,SiO2的含量为10~50%。SiO2的含量的下限优选为12%,进而依次更优选为15%、17%、20%。此外,SiO2的含量的上限优选为45%,进而依次更优选为40%、37%、35%。
在第2实施方式的光学玻璃中,TiO2的含量为40%以下。TiO2的含量的上限优选为35%,进而依次更优选为30%、28%、25%。TiO2的含量的下限优选为0%,进而依次更优选为5%、8%、10%。TiO2的含量也可以为0%。
在第2实施方式的光学玻璃中,Nb2O5的含量为5~60%。Nb2O5的含量的下限优选为7%,进而依次更优选为8%、9%、10%。Nb2O5的含量的上限优选为45%,进而依次更优选为40%、35%、30%。
在第2实施方式的光学玻璃中,BaO的含量为10%以下。BaO的含量的上限优选为9%,进而依次更优选为8%、7%。BaO的含量的下限优选为0%,进而依次更优选为1%、2%、3%、3.5%。BaO的含量也可以为0%。
在第2实施方式的光学玻璃中,La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量[La2O3+Y2O3+Gd2O3+Yb2O3+Lu2O3]为13.5%以下。合计含量[La2O3+Y2O3+Gd2O3+Yb2O3+Lu2O3]的上限优选为12%,进而依次更优选11%、10%、9%。合计含量[La2O3+Y2O3+Gd2O3+Yb2O3+Lu2O3]的下限优选为0%,进而依次更优选0.5%、1%、1.5%。
在第2实施方式的光学玻璃中,Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.6以下。质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]的上限优选为0.60,进而依次更优选为0.55、0.52、0.50。此外,质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]优选大于0,其下限依次更优选为0.10、0.20、0.30。
在第2实施方式的光学玻璃中,Na2O的含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O以及MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的合计含量的质量比[Na2O/(R2O+R'O)]大于0。质量比[Na2O/(R2O+R'O)]的下限优选为0.1,进而依次优选0.13、0.15。质量比[Na2O/(R2O+R'O)]的上限优选为0.8,进而依次优选为0.7、0.6、0.5。
当质量比[Na2O/(R2O+R'O)]过小时,玻璃的熔融性有可能降低。当质量比[Na2O/(R2O+R'O)]过大时,热稳定性有可能降低。
在第2实施方式的光学玻璃中,CaO的含量与上述合计含量R2O和上述合计含量R'O的合计含量的质量比[CaO/(R2O+R'O)]为0.1以上。质量比[CaO/(R2O+R'O)]的下限优选为0.15,进而依次优选0.18、0.2。质量比[CaO/(R2O+R'O)]的上限优选为0.95,进而依次优选为0.90、0.87、0.85。
当质量比[CaO/(R2O+R'O)]过小时,折射率有可能降低,比重有可能增加。当质量比[CaO/(R2O+R'O)]过大时,热稳定性有可能降低。
在第2实施方式的光学玻璃中,MgO和CaO的合计含量与MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.44~1.0。质量比[(MgO+CaO)/R'O]的下限优选为0.5,进而依次更优选为0.55、0.6。此外,质量比[(MgO+CaO)/R'O]的上限优选为0.9,进而依次更优选为0.85、0.8、0.78。
接下来,以下对在第2实施方式的光学玻璃中的玻璃成分的含量和比率的优选的方式进行详述。
第2实施方式的光学玻璃优选包含选自Li2O、Na2O和K2O中的1个以上的玻璃成分,更优选包含Na2O,进一步优选包含Li2O、Na2O和K2O。
通过光学玻璃包含选自Li2O、Na2O和K2O中的1个以上的玻璃成分,从而能够提高玻璃的熔融性。
第2实施方式的光学玻璃优选包含选自MgO、CaO、SrO和BaO中的1个以上的玻璃成分,更优选包含CaO,进一步优选包含CaO和BaO。
通过光学玻璃包含选自MgO、CaO、SrO和BaO中的1个以上的玻璃成分,从而能够抑制折射率nd的降低。
在第2实施方式的光学玻璃中,CaO的含量与MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的质量比(CaO/R'O)以及Na2O的含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O的质量比(Na2O/R2O)的合计[(CaO/R'O)+(Na2O/R2O)]优选大于1.1,其下限依次优选为1.2、1.3、1.35、1.4。[(CaO/R'O)+(Na2O/R2O)]的上限优选为1.9,进而依次更优选为1.85、1.8。
在第2实施方式的光学玻璃中,MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O与合计含量R'O以及Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O的合计含量的质量比[R'O/(R'O+R2O)]的下限优选为0.50,进而依次更优选为0.55、0.60、0.65。质量比[R'O/(R'O+R2O)]的上限优选为0.99,进而依次优选为0.98、0.97。
在第2实施方式的光学玻璃中,Nb2O5和TiO2的合计含量[Nb2O5+TiO2]的下限优选为5%,进而依次更优选为20%、22%、24%、25%。此外,合计含量[Nb2O5+TiO2]的上限优选为60%,进而依次更优选为50%、45%、40%。
在第2实施方式的光学玻璃中,B2O3的含量的上限优选为5%,进而依次更优选4.5%、4.2%、4%。此外,B2O3的含量的下限优选为0%,进而依次更优选为0.5%、0.7%、1%。B2O3的含量也可以为0%。
在第2实施方式的光学玻璃中,对于上述以外的玻璃成分的含量和比率,能够设为与第1实施方式相同。此外,对于在第2实施方式中的玻璃特性、光学玻璃的制造和光学元件等的制造,也能够设为与第1实施方式相同。
第3实施方式
就第3实施方式的光学玻璃而言,
折射率nd为1.69~1.87,阿贝数νd为24~36,
SiO2的含量为10~50质量%,
TiO2的含量为40质量%以下,
Nb2O5的含量为5~60质量%,
BaO的含量为10质量%以下,
La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量为13.5质量%以下,
Nb2O5和TiO2的合计含量为30质量%以上,
Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.7以下,
MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的合计含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O以及上述合计含量R'O的质量比[R'O/(R2O+R'O)]为0.7~1.0,
MgO和CaO的合计含量与上述合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.26~1.0。
在第3实施方式的光学玻璃中,SiO2的含量为10~50%。SiO2的含量的下限优选为12%,进而依次更优选为15%、17%、20%。此外,SiO2的含量的上限优选为45%,进而依次更优选为40%、37%、35%。
在第3实施方式的光学玻璃中,TiO2的含量为40%以下。TiO2的含量的上限优选为35%,进而依次更优选为30%、28%、25%。TiO2的含量的下限优选为0%,进而依次更优选为5%、8%、10%。TiO2的含量也可以为0%。
在第3实施方式的光学玻璃中,Nb2O5的含量为5~60%。Nb2O5的含量的下限优选为7%,进而依次更优选为8%、9%、10%。Nb2O5的含量的上限优选为45%,进而依次更优选为40%、35%、30%。
在第3实施方式的光学玻璃中,BaO的含量为10%以下。BaO的含量的上限优选为9%,进而依次更优选为8%、7%。BaO的含量的下限优选为0%,进而依次更优选为1%、2%、3%、3.5%。BaO的含量也可以为0%。
在第3实施方式的光学玻璃中,La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量[La2O3+Y2O3+Gd2O3+Yb2O3+Lu2O3]为13.5%以下。合计含量[La2O3+Y2O3+Gd2O3+Yb2O3+Lu2O3]的上限,选为12%,进而依次更优选11%、10%、9%。合计含量[La2O3+Y2O3+Gd2O3+Yb2O3+Lu2O3]的下限,选为0%,进而依次更优选0.5%、1%、1.5%。
在第3实施方式的光学玻璃中,Nb2O5和TiO2的合计含量[Nb2O5+TiO2]为30%以上。此外,合计含量[Nb2O5+TiO2]的下限优选为30.05%,进而依次更优选为30.1%、30.15%、30.2%。此外,合计含量[Nb2O5+TiO2]的上限优选为60%,进而依次更优选为50%、45%、40%。
通过将合计含量[Nb2O5+TiO2]设为上述范围,从而能够得到具有所期望的光学常数的光学玻璃。
在第3实施方式的光学玻璃中,Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.7以下。质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]的上限优选为0.70,进而依次更优选为0.65、0.60、0.55、0.50。此外,质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]优选大于0,其下限依次优选为0.10、0.20、0.30。
在第3实施方式的光学玻璃中,MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O与合计含量R'O以及Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O的合计含量的质量比[R'O/(R'O+R2O)]为0.7~1.0。质量比[R'O/(R'O+R2O)]的下限优选为0.71,进而依次优选为0.72、0.73、0.74。质量比[R'O/(R'O+R2O)]的上限优选为0.99,进而依次优选为0.98、0.97。
当质量比[R'O/(R'O+R2O)]过小时,折射率nd有可能降低。当质量比[R'O/(R'O+R2O)]过大时,热稳定性和熔融性降低,低色散化且比重有可能上升。通过将质量比[R'O/(R'O+R2O)]设为上述范围,从而能够得到高折射率的光学玻璃。
在第3实施方式的光学玻璃中,MgO和CaO的合计含量与MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.26~1.0。质量比[(MgO+CaO)/R'O]的下限优选为0.35,进而依次更优选为0.4、0.45、0.5。此外,质量比[(MgO+CaO)/R'O]的上限优选为0.98,进而依次更优选为0.96、0.94、0.92。
当质量比[(MgO+CaO)/R'O]过小时,比重有可能增大。当质量比[(MgO+CaO)/R'O]过大时,热稳定性有可能降低。通过将质量比[(MgO+CaO)/R'O]设为上述范围,从而能够得到比重减少的光学玻璃。
接下来,以下对在第3实施方式的光学玻璃中的玻璃成分的含量和比率的优选的方式进行详述。
第3实施方式的光学玻璃优选包含选自Li2O、Na2O和K2O中的1个以上的玻璃成分,更优选包含Na2O,进一步优选包含Li2O、Na2O和K2O。
通过光学玻璃包含选自Li2O、Na2O和K2O中的1个以上的玻璃成分,从而能够提高玻璃的熔融性。
第3实施方式的光学玻璃优选包含选自MgO、CaO、SrO和BaO中的1个以上的玻璃成分,更优选包含CaO,进一步优选包含CaO和BaO。
通过光学玻璃包含选自MgO、CaO、SrO和BaO中的1个以上的玻璃成分,从而能够抑制折射率nd的降低。
在第3实施方式的光学玻璃中,CaO的含量与MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的质量比(CaO/R'O)以及Na2O的含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O的质量比(Na2O/R2O)的合计[(CaO/R'O)+(Na2O/R2O)]优选大于1.1,其下限依次优选为1.2、1.3、1.35、1.4。[(CaO/R'O)+(Na2O/R2O)]的上限优选为1.9,进而依次更优选为1.85、1.8。
在第3实施方式的光学玻璃中,Na2O的含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O以及MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的合计含量的质量比[Na2O/(R2O+R'O)]优选大于0,其下限依次更优选为0.1、0.13、0.15。质量比[Na2O/(R2O+R'O)]的上限优选为0.8,进而依次优选为0.7、0.6、0.5。
在第3实施方式的光学玻璃中,CaO的含量与上述合计含量R2O和上述合计含量R'O的合计含量的质量比[CaO/(R2O+R'O)]优选为0.1以上,其下限依次更优选为0.15、0.18、0.2。质量比[CaO/(R2O+R'O)]的上限优选为0.95,进而依次优选为0.90、0.87、0.85。
在第3实施方式的光学玻璃中,B2O3的含量的上限优选为5%,进而依次更优选4.5%、4.2%、4%。此外,B2O3的含量的下限优选为0%,进而依次更优选为0.5%、0.7%、1%。B2O3的含量也可以为0%。
在第3实施方式的光学玻璃中,对于上述以外的玻璃成分的含量和比率,能够设为与第1实施方式相同。
因此,第3实施方式的光学玻璃可以为:
折射率nd为1.69~1.87,
阿贝数为24~36,
SiO2的含量为10~50%,
TiO2的含量为40%以下,
Nb2O5的含量为5~60%,
BaO的含量为10%以下,
La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量为13.5%以下,
Nb2O5和TiO2的合计含量为30%以上,
Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.7以下,
MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的合计含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O以及上述合计含量R'O的质量比[R'O/(R2O+R'O)]为0.7~1.0,
MgO和CaO的合计含量与上述合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.26~1.0,
Na2O的含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O以及MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的合计含量的质量比[Na2O/(R2O+R'O)]为0.1以上。
此外,第3实施方式的光学玻璃可以为:
折射率nd为1.69~1.87,
阿贝数为24~36,
SiO2的含量为10~50%,
TiO2的含量为40%以下,
Nb2O5的含量为5~60%,
BaO的含量为3.5%以上且10%以下,
La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量为13.5%以下,
Nb2O5和TiO2的合计含量为30%以上,
Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.60以下,
MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O以及上述合计含量R'O的合计含量的质量比[R'O/(R2O+R'O)]为0.7~0.97,
MgO和CaO的合计含量与上述合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.26~1.0。
对于在第3实施方式中的玻璃特性、光学玻璃的制造和光学元件等的制造,能够设为与第1实施方式相同。
第4实施方式
就第4实施方式的光学玻璃而言,
折射率nd为1.69~1.87,阿贝数νd为24~36,
SiO2的含量为10~50质量%,
TiO2的含量为40质量%以下,
Nb2O5的含量为5~60质量%,
B2O3的含量为5质量%以下,
BaO的含量为10质量%以下,
La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量为13.5质量%以下,
Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.5以下,
MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O以及上述合计含量R'O的合计含量的质量比[R'O/(R2O+R'O)]为0.71~1.0,
MgO和CaO的合计含量与上述合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.26~1.0。
在第4实施方式的光学玻璃中,SiO2的含量为10~50%。SiO2的含量的下限优选为12%,进而依次更优选为15%、17%、20%。此外,SiO2的含量的上限优选为45%,进而依次更优选为40%、37%、35%。
在第4实施方式的光学玻璃中,TiO2的含量为40%以下。TiO2的含量的上限优选为35%,进而依次更优选为30%、28%、25%。TiO2的含量的下限优选为0%,进而依次更优选为5%、8%、10%。TiO2的含量也可以为0%。
在第4实施方式的光学玻璃中,Nb2O5的含量为5~60%。Nb2O5的含量的下限优选为7%,进而依次更优选为8%、9%、10%。Nb2O5的含量的上限优选为45%,进而依次更优选为40%、35%、30%。
在第4实施方式的光学玻璃中,B2O3的含量为5%以下。B2O3的含量的上限优选为4.5%,进而依次更优选为4.2%、4%。此外,B2O3的含量的下限优选为0%,进而依次更优选为0.5%、0.7%、1%。B2O3的含量也可以为0%。
当B2O3的含量过多时,折射率nd有可能下降。通过将B2O3的含量设为上述范围,从而能够改善玻璃的热稳定性。
在第4实施方式的光学玻璃中,BaO的含量为10%以下。BaO的含量的上限优选为9%,进而依次更优选为8%、7%。BaO的含量的下限优选为0%,进而依次更优选为1%、2%、3%、3.5%。BaO的含量也可以为0%。
在第4实施方式的光学玻璃中,La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量[La2O3+Y2O3+Gd2O3+Yb2O3+Lu2O3]为13.5%以下。合计含量[La2O3+Y2O3+Gd2O3+Yb2O3+Lu2O3]的上限优选为12%,进而依次更优选11%、10%、9%。合计含量[La2O3+Y2O3+Gd2O3+Yb2O3+Lu2O3]的下限优选为0%,进而依次更优选0.5%、1%、1.5%。
在第4实施方式的光学玻璃中,Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.5以下。质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]的上限优选为0.50,进而依次更优选为0.48、0.47、0.46、0.45、0.44。此外,质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]优选大于0,其下限依次优选为0.10、0.20、0.30。
当质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]过大时,比重有可能增大。当质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]过小时,部分色散比Pg,F有可能增加。通过将质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]设为上述范围,从而能够减少比重,且抑制玻璃的原料成本的增加。
在第4实施方式的光学玻璃中,MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O与合计含量R'O以及Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O的合计含量的质量比[R'O/(R'O+R2O)]为0.71~1.0。此外,质量比[R'O/(R'O+R2O)]的下限优选为0.72,进而依次优选为0.73、0.74。质量比[R'O/(R'O+R2O)]的上限优选为0.99,进而依次优选为0.98、0.97。
当质量比[R'O/(R'O+R2O)]过小时,折射率nd有可能降低。当质量比[R'O/(R'O+R2O)]过大时,热稳定性和熔融性降低,低色散化且比重有可能上升。通过将质量比[R'O/(R'O+R2O)]设为上述范围,从而能够得到高折射率的光学玻璃。
在第4实施方式的光学玻璃中,MgO和CaO的合计含量与MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.26~1.0。质量比[(MgO+CaO)/R'O]的下限优选为0.35,进而依次更优选为0.4、0.45、0.5。此外,质量比[(MgO+CaO)/R'O]的上限优选为0.98,进而依次更优选为0.96、0.94、0.92。
接下来,以下对在第4实施方式的光学玻璃中的玻璃成分的含量和比率的优选的方式进行详述。
第4实施方式的光学玻璃优选包含选自Li2O、Na2O和K2O中的1个以上的玻璃成分,更优选包含Na2O,进一步优选包含Li2O、Na2O和K2O。
通过光学玻璃包含选自Li2O、Na2O和K2O中的1个以上的玻璃成分,从而能够提高玻璃的熔融性。
第4实施方式的光学玻璃优选包含选自MgO、CaO、SrO和BaO中的1个以上的玻璃成分,更优选包含CaO,进一步优选包含CaO和BaO。
通过光学玻璃包含选自MgO、CaO、SrO和BaO中的1个以上的玻璃成分,从而能够抑制折射率nd的降低。
在第4实施方式的光学玻璃中,CaO的含量与MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的质量比(CaO/R'O)以及Na2O的含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O的质量比(Na2O/R2O)的合计[(CaO/R'O)+(Na2O/R2O)]优选大于1.1,其下限依次优选为1.2、1.3、1.35、1.4。[(CaO/R'O)+(Na2O/R2O)]的上限优选为1.9,进而依次更优选为1.85、1.8。
在第4实施方式的光学玻璃中,Na2O的含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O以及MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的合计含量的质量比[Na2O/(R2O+R'O)]优选大于0,其下限依次更优选为0.1、0.13、0.15。质量比[Na2O/(R2O+R'O)]的上限优选为0.8,进而依次优选为0.7、0.6、0.5。
在第4实施方式的光学玻璃中,CaO的含量与上述合计含量R2O和上述合计含量R'O的合计含量的质量比[CaO/(R2O+R'O)],优选为0.1以上,其下限依次更优选为0.15、0.18、0.2。质量比[CaO/(R2O+R'O)]的上限优选为0.95,进而依次优选为0.90、0.87、0.85。
在第4实施方式的光学玻璃中,Nb2O5和TiO2的合计含量[Nb2O5+TiO2]的下限优选为5%,进而依次更优选为20%、22%、24%、25%。此外,合计含量[Nb2O5+TiO2]的上限优选为60%,进而依次更优选为50%、45%、40%。
在第4实施方式的光学玻璃中,对于上述以外的玻璃成分的含量和比率,能够设为与第1实施方式相同。
因此,第4实施方式的光学玻璃可以为:
折射率nd为1.69~1.87,
阿贝数为24~36,
SiO2的含量为10~50%,
TiO2的含量为40%以下,
Nb2O5的含量为5~60%,
B2O3的含量为5%以下,
BaO的含量为10%以下,
La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量为13.5%以下,
Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.5以下,
MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O以及上述合计含量R'O的合计含量的质量比[R'O/(R2O+R'O)]为0.71~1.0,
MgO和CaO的合计含量与上述合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.26~1.0,
Na2O的含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O以及MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的合计含量的质量比[Na2O/(R2O+R'O)]为0.1以上。
此外,对于在第4实施方式中的玻璃特性、光学玻璃的制造和光学元件等的制造,能够设为与第1实施方式相同。
[实施例]
以下,通过实施例对本发明进行更加详细地说明。但是,本发明不限定于实施例所示的方式。
(实施例1)
按照以下步骤制作具有表1-1~1-10和表2-1~2-10所示的玻璃组成的玻璃样品,进行各种评价。
[光学玻璃的制造]
首先,准备玻璃的构成成分所对应的氧化物、氢氧化物、碳酸盐和硝酸盐作为原材料,以得到的光学玻璃的玻璃组成成为表1-1~1-10所示的各组成的方式,对上述原材料进行称量、调配,将原材料充分混合。将这样得到的调配原料(批料)投入铂坩埚,在1350℃~1450℃加热2~5小时而制成熔融玻璃,搅拌而使其均质化,澄清后,将熔融玻璃浇铸入预热至适当的温度的模具。将浇铸的玻璃在从玻璃化转变温度Tg到比Tg低100℃的温度之间进行30分钟热处理,在炉内放置冷却至室温,得到玻璃样品。
[玻璃成分组成的确认]
对得到的玻璃样品,通过电感耦合等离子体发射光谱而测定各玻璃成分的含量,确认为表1-1~1-10所示的各组成。
[光学特性的测定]
将得到的玻璃样品进一步在玻璃化转变温度Tg附近进行从约30分钟至约2小时的退火处理后,在炉内以降温速度-30℃/小时冷却至室温而得到退火样品。对得到的退火样品,测定折射率nd、ng、nF和nC、阿贝数νd、部分色散比Pg,F、比重、玻璃化转变温度Tg、λ80、λ70和λ5。结果示于表3-1~3-10。
(i)折射率nd、ng、nF、nC及阿贝数νd
对上述退火样品,通过JIS规格JIS B 7071-1的折射率测定法,测定折射率nd、ng、nF和nC,根据下式算出阿贝数νd。
νd=(nd-1)/(nF-nC)
(ii)部分色散比Pg,F
使用g线、F线、c线处的各折射率ng、nF、nC,根据下式算出部分色散比Pg,F。
Pg,F=(ng-nF)/(nF-nC)
(iii)部分色散比Pg,F的偏差ΔPg,F
使用部分色散比Pg,F和阿贝数νd,根据下述式算出。
ΔPg,F=Pg,F+(0.0018×νd)-0.6483
(iv)比重
比重通过阿基米德法测定。
(v)玻璃化转变温度Tg
玻璃化转变温度Tg使用NETZSCH JAPAN公司制的差示扫描量热分析装置(DSC3300SA),以升温速度10℃/分钟进行测定。
(vi)λ80、λ70、λ5
将上述的退火样品加工成厚度10mm、具有相互平行且经光学抛光的平面,测定在从波长280nm至700nm的波长范围中的光谱透射率。将垂直射入经光学抛光的一个平面的光线的强度设为强度A,将从另一个平面射出的光线的强度设为强度B,算出光谱透射率B/A。将光谱透射率成为80%的波长设为λ80,算出光谱透射率B/A。将光谱透射率成为70%的波长设为λ70,将光谱透射率成为5%的波长设为λ5。另外,在光谱透射率中也包含光线在试样表面的反射损失。
[表1-1]
[表1-2]
[表1-3]
[表1-4]
[表1-5]
[表1-6]
[表1-7]
[表1-8]
[表1-9]
[表1-10]
[表2-1]
[表2-2]
[表2-3]
[表2-4]
[表2-5]
[表2-6]
[表2-7]
[表2-8]
[表2-9]
[表2-10]
[表3-1]
[表3-2]
[表3-3]
[表3-4]
[表3-5]
[表3-6]
[表3-7]
[表3-8]
[表3-9]
[表3-10]
(实施例2)
使用在实施例1中制作的各光学玻璃,通过公知的方法制作透镜坯件,将透镜坯件通过抛光等公知方法进行加工而制作各种透镜。
制作的光学透镜为双凸透镜、双凹透镜、平凸透镜、平凹透镜、凹镜性凹凸透镜、凸镜性凹凸透镜等各种透镜。
各种透镜通过与由其它种类的光学玻璃形成的透镜组合,从而能够良好地校正二次的色像差。
此外,玻璃的比重低,因此各透镜均比具有同等的光学特性、大小的透镜重量小,适合用于各种摄像器材,特别是由于能够节能的原因而适合用于自动对焦式的摄像器材。同样地进行,使用在实施例1中制作的各种光学玻璃制作了棱镜。
应当认为本次公开的实施方式在所有方面均为例示而并非限制。本发明的范围是由专利请求的范围而不是上述的说明所示出的,意在包含与专利请求的范围等同的含义和范围内的全部变更。
例如,对于上述例示的玻璃组成,能够通过进行说明书中记载的组成调节而制作本发明的一个方式的光学玻璃。
此外,当然能够将说明书中2个以上的作为例示或优选范围而记载的事项任意组合。
Claims (5)
1.一种光学玻璃,折射率nd为1.69~1.87,阿贝数νd为24~36,
SiO2的含量为10~50质量%,
TiO2的含量为40质量%以下,
Nb2O5的含量为5~60质量%,
BaO的含量为10质量%以下,
La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量为13.5质量%以下,
Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.6以下,
包含选自Li2O、Na2O和K2O中的1个以上的玻璃成分,
包含选自MgO、CaO、SrO和BaO中的1个以上的玻璃成分,
CaO的含量与MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的质量比(CaO/R'O)以及Na2O的含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O的质量比(Na2O/R2O)的合计[(CaO/R'O)+(Na2O/R2O)]大于1.1,
MgO和CaO的合计含量与所述合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.44~1.0。
2.一种光学玻璃,折射率nd为1.69~1.87,阿贝数νd为24~36,
SiO2的含量为10~50质量%,
TiO2的含量为40质量%以下,
Nb2O5的含量为5~60质量%,
BaO的含量为10质量%以下,
La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量为13.5质量%以下,
Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.6以下,
Na2O的含量与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O以及MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O的合计含量的质量比[Na2O/(R2O+R'O)]大于0,
CaO的含量与所述合计含量R2O和所述合计含量R'O的合计含量的质量比[CaO/(R2O+R'O)]为0.1以上,
MgO和CaO的合计含量与所述合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.44~1.0。
3.一种光学玻璃,折射率nd为1.69~1.87,阿贝数νd为24~36,
SiO2的含量为10~50质量%,
TiO2的含量为40质量%以下,
Nb2O5的含量为5~60质量%,
BaO的含量为10质量%以下,
La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量为13.5质量%以下,
Nb2O5和TiO2的合计含量为30质量%以上,
Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.7以下,
MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O以及所述合计含量R'O的合计含量的质量比[R'O/(R2O+R'O)]为0.7~1.0,
MgO和CaO的合计含量与所述合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.26~1.0。
4.一种光学玻璃,折射率nd为1.69~1.87,阿贝数νd为24~36,
SiO2的含量为10~50质量%,
TiO2的含量为40质量%以下,
Nb2O5的含量为5~60质量%,
B2O3的含量为5质量%以下,
BaO的含量为10质量%以下,
La2O3、Y2O3、Gd2O3、Yb2O3和Lu2O3的合计含量为13.5质量%以下,
Nb2O5的含量与Nb2O5和TiO2的合计含量的质量比[Nb2O5/(Nb2O5+TiO2)]为0.5以下,
MgO、CaO、SrO和BaO的合计含量R'O与Li2O、Na2O和K2O的合计含量R2O以及所述合计含量R'O的合计含量的质量比[R'O/(R2O+R'O)]为0.71~1.0,
MgO和CaO的合计含量与所述合计含量R'O的质量比[(MgO+CaO)/R'O]为0.26~1.0。
5.一种光学元件,由权利要求1~4中任一项所述的光学玻璃形成。
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