CN109939694A - 一种蜂窝式低温脱硝催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种蜂窝式低温脱硝催化剂及其制备方法，本发明通过离子交换的方法得到的碳纳米管和偏钒酸盐插层的水滑石，其层板上的Mn、Cu原子呈规律的均匀分布，催化剂的活性组分分布均匀且与载体结合紧密，在“载体”和层板的双重电子效应的影响下，使得催化剂能够发挥出普通的负载型催化剂所无法企及的催化效果。

Description

一种蜂窝式低温脱硝催化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种脱硝催化剂，尤其涉及一种蜂窝式低温脱硝催化剂及其制备方法，属于催化剂的制备技术领域。

背景技术

氮氧化物(NO_X)是大气环境的主要污染物之一，是形成酸雨和光化学烟雾的主要物质，给全球范围的生态环境和人类生活带来了严重的危害。其中，火电厂烟气中排放的氮氧化物(NO_X)占绝大部分。

针对烟气脱硝的技术，选择性催化还原(selectivecatalytic，SCR)法以反应温度较低、净化效率高、运行可靠和二次污染小等特点，目前得到了广泛的应用。催化剂是SCR烟气脱硝***中的核心，其性能好坏直接影响到SCR烟气脱硝***的整体脱硝效果。我国火电厂的SCR脱硝装置均采用高尘布置，反应器位于省煤器与空气预热器之间，该区域的烟气携带有大量的飞灰。因此，在SCR***运行的过程中，催化剂不可避免地因为各种物理化学作用(中毒、磨蚀、热烧结、堵塞/沾污等)而失效，导致其使用寿命缩短，催化剂的更换速度加快，这对SCR***的脱硝效果和经济成本造成巨大的影响。

SCR技术发展至今已有三十多年的历史，是目前国外应用比较广泛的一种烟气脱硝技术。但由于催化理论和反应机理研究上的欠缺，致使该项技术远未达到完善的程度。目前世界上最为成熟的技术是以NH₃为还原剂的选择性催化还原技术(SCR)。该技术是应用V-Ti系催化剂，以五氧化二钒为活性组分，并加入少量的WO₃或MoO₃作为助剂以抑制SO₂氧化为SO₃，改善催化剂的活性、热稳定性及抗中毒性能，将烟气中的氮氧化物和喷入烟气中的还原剂(NH₃)发生还原反应，在五氧化二钒的催化作用下生成N₂和H₂O。而蜂窝陶瓷催化剂是SCR技术的核心，它决定着SCR技术的脱氮效率和经济性，其建设成本占烟气脱硝工程成本的20％以上，运行成本占30％以上，而目前脱硝催化剂的基材钛白粉的价格昂贵，并且随着时间的推移其化学寿命到期，将会面临脱硝催化剂的处理问题，由于其主要的活性成分钒是剧毒物质，催化剂固废处理的成本也较大，并且该催化剂的低温活性差，使用温度区间窄，操作温度一般为350～400℃，在该操作温度下其NOx脱除率一般为80％左右，易发生中毒，催化剂的使用寿命平均仅有2400h。

目前针对脱销催化剂的研究非常多，无论是学术界还是工业上的研究人员均致力于开发新型的脱销催化剂，金属氧化物催化剂是目前研究较多的脱硝催化剂体系，其活性组分主要有V₂O₅、WO₃、Fe₂O₃、CuO、CrOx、MnOx、MoO₃和NiO等金属氧化物或其混合物，其中V₂O₅、Fe₂O₃和MnOx的催化脱硝活性较高。催化剂的载体主要有TiO₂、Al₂O₃、SiO₂、ZrO₂活性炭和分子筛等。但这些催化剂的制备均涉及到多种氧化物的混合，混合方式及制备工艺的不同导致催化剂活性组分的分布并不是那么的均匀，因此催化活性不够理想，有些粉体催化剂NOx转化率可达到90％以上，而成型后催化剂的活性则会出现一定的下降，并且催化剂易发生不明原因的中毒，导致其使用寿命不够长，还没有研究出适合应用于工业放大生产中的脱销催化剂。

层状双金属氢氧化物(LDHs)是一类阴离子层状化合物，又称水滑石，LDHs是由层间阴离子及带正电荷层板堆积而成的，具有可嵌入阴离子的结构，LDHs的结构如夹心面包状，两边由二价和三价的金属离子正电荷片组成，中间是阴离子和水分子，LDHs的主体层板和层间客体的组成和结构的特殊性，赋予了LDHs众多特殊的性能，LDHs层间的阴离子可与具有各种特殊功能的阴离子进行交换，从而合成具有不同性能的插层结构材料。

发明内容

本发明针对目前工业应用的V-Ti系催化剂及研究中的金属氧化物催化剂所存在的不足，提供一种蜂窝式低温脱硝催化剂及其制备方法。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：

一种蜂窝式低温脱硝催化剂的制备方法，包括如下步骤：

1)碳纳米管的处理：向碳纳米管中加入氧化性酸的水溶液，于120～140℃条件下回流3～8小时，离心分离，水洗至中性，得到酸化的碳纳米管；后将所得的酸化的碳纳米管加入到阴离子聚电解质或阴离子表面活性剂的水溶液中，超声波分散，之后于搅拌条件下50～70℃反应4～10小时，所述阴离子聚电解质或阴离子表面活性剂的水溶液浓度为1～10g/L，所述碳纳米管与阴离子聚电解质或阴离子表面活性剂的重量比为1：(0.01～0.1)，反应后离心分离去除未反应的阴离子聚电解质或阴离子表面活性剂，得到表面带有负电荷的碳纳米管；

2)LDHs的制备：以水溶性的锰盐、铜盐和铝盐为原料，配制锰盐、铜盐和铝盐的混合溶液A，控制摩尔比(Mn²⁺+Cu²⁺):Al³⁺＝1:2，在不断搅拌条件下将碱溶液B逐滴加入到溶液A中，在此过程中保持溶液pH＝9～10，碱溶液B滴加完毕后继续搅拌陈化3～5小时，过滤，反复洗涤至中性，得LDHs粉末；

3)离子交换反应：配制浓度为0.1～0.5mol/L的偏钒酸盐水溶液，将步骤1)所得的表面带有负电荷的碳纳米管和步骤2)所得的LDHs粉末加入到偏钒酸盐水溶液中得反应体系，控制碳纳米管、偏钒酸盐与LDHs粉末的质量比为1：(3～5):(5～10)，后将反应体系置于40～60℃下进行离子交换反应，反应3～5小时后过滤，洗涤至中性，得碳纳米管与偏钒酸根插层的LDHs；

4)混合助剂Ce：配制浓度为0.1～0.3mol/L的铈盐水溶液，用所得铈盐水溶液等体积浸渍步骤3)中所得的碳纳米管与偏钒酸根插层的LDHs，后干燥得催化剂前体；

5)混炼、成型：将步骤4)所得的催化剂前体与润滑剂、粘结剂、造孔剂相混合，加水于混炼机中混炼，混合均匀后用挤出机挤出蜂窝式的催化剂坯体，将所得催化剂坯体干燥，焙烧，得蜂窝式低温脱硝催化剂。

本发明的技术方案还可以做如下改进。

进一步，所述氧化性酸是指硝酸、硫酸、高锰酸、次氯酸中的一种或几种的混合物。

进一步，所述阴离子聚电解质为聚苯乙烯磺酸钠、木质素磺酸钠中的一种或二者的混合物，所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。

进一步，所述锰盐为硝酸锰、硫酸锰或氯化锰，所述铜盐为硝酸铜、硫酸铜或氯化铜，所述铝盐为硝酸铝、硫酸铝或氯化铝。

进一步，所述碱溶液B为氢氧化钠溶液、氢氧化钠与碳酸钠的混合溶液、氢氧化钾溶液或氨水溶液。

进一步，所述偏钒酸盐为偏钒酸钠、偏钒酸钾或偏钒酸铵。

进一步，所述铈盐为硝酸铈铵或硝酸亚铈。

进一步，所述润滑剂为甘油或乙醇胺，所述粘结剂为膨润土、硅溶胶、羟甲基纤维素钠、聚乙烯醇中的一种，所述造孔剂为聚氧化乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、田菁粉中的一种或多种的混合物。

进一步，步骤5)中以催化剂前体的重量计，每100份催化剂前体中混合润滑剂3～5份、粘结剂10～15份、造孔剂5～8份。

本发明还要求保护上述的制备方法生产得到的蜂窝式低温脱硝催化剂。

本发明提供的蜂窝式低温脱硝催化剂及其制备方法的特点如下：

1)利用水滑石的结构特性，通过离子交换的方法将经过修饰处理后表面带有负电荷的碳纳米管和偏钒酸根***到水滑石的层间，使得催化剂具有了碳纳米管与V₂O₅交替排列的“载体”，进而可以利用碳纳米管的电子效应来影响V₂O₅的电子分布，调变载体的电子结构，最终影响催化剂的催化性能；

2)另外通过离子交换的方法得到的碳纳米管和偏钒酸根插层的水滑石层板上的Mn、Cu原子呈规律的均匀分布，催化剂的活性组分分布均匀且与载体结合紧密，在“载体”和层板的双重电子效应的影响下，使得催化剂能够发挥出普通的负载型催化剂所无法企及的催化效果；

3)本发明的催化剂中活性组分Mn的低温催化活性好，能够提高催化剂整体的低温催化活性，虽然其对SO₂特别敏感，但助剂Ce的存在能够大大提高Mn的抗SO₂能力，Cu也是催化剂的活性组分，在水滑石层板中与Mn间隔规律分布，与载体的电子效应相配合，共同实现催化剂良好的催化性能。

本发明的有益效果是：

1)本发明的工艺大大减少了钛白粉的用量，降低了原料成本和固废处理成本，且生产工艺中的条件温和、简单易操作，适合应用于工业放大生产；

2)本发明的工艺制得的蜂窝式脱销成型催化剂，其NOx转化率可达到90％以上，且低温活性好，最低在200℃即可实现90％以上的NOx转化率，催化剂的使用寿命长，在应用3600h时仍能保持90％的NOx转化率。

具体实施方式

以下结合实例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。

实施例1：

一种蜂窝式低温脱硝催化剂的制备方法，包括如下步骤：

1)碳纳米管的处理：称取100g深圳纳米港有限公司购买的直径20～40nm、长度1～2μm的单壁碳纳米管，向其中加入3mol/L的高锰酸500ml，加热至120℃下回流8小时，降温至室温，离心分离，清水洗涤至中性，得到酸化的碳纳米管；将酸化的碳纳米管50g加入到500ml浓度为10g/L的木质素磺酸钠水溶液中，首先置于20Hz超声器中超声1小时，后置于50℃水浴中搅拌条件下反应10小时，反应完后离心分离去除未反应的木质素磺酸钠，得到表面带有负电荷的碳纳米管；

2)LDHs的制备：以硝酸锰、硝酸铜和硝酸铝为原料，配制盐总浓度为0.6mol/L的锰盐、铜盐和铝盐的混合溶液A，控制摩尔比(Mn²⁺+Cu²⁺):Al³⁺＝1:2，在不断搅拌条件下将1.0mol/L的氢氧化钠溶液逐滴加入到溶液A中，在此过程中保持溶液pH＝9～10，碱溶液B滴加完毕后继续搅拌陈化3小时，过滤，反复洗涤至中性，得LDHs粉末；

3)离子交换反应：配制浓度为0.3mol/L的偏钒酸钠水溶液800ml，将10g步骤1)所得的表面带有负电荷的碳纳米管和50g步骤2)所得的LDHs粉末加入到偏钒酸盐水溶液中得反应体系，后将反应体系置于50℃下进行离子交换反应，反应3～5小时后过滤，洗涤至中性，得碳纳米管与偏钒酸根插层的LDHs；

4)混合助剂Ce：配制浓度为0.2mol/L的硝酸亚铈水溶液，用所得硝酸亚铈水溶液等体积浸渍步骤3)中所得的碳纳米管与偏钒酸根插层的LDHs，后于80℃鼓风干燥箱内干燥得催化剂前体；

5)混炼、成型：将步骤4)所得的催化剂前体与润滑剂甘油、粘结剂膨润土、造孔剂聚氧化乙烯相混合，每100重量份的催化剂前体中加入甘油5份、膨润土10份、聚氧化乙烯5份，后向混合物中加水于混炼机中混炼，混合均匀后用22孔模具挤出成型制得蜂窝式的催化剂坯体，将所得催化剂坯体于80℃下干燥12h，后置于600℃下焙烧24h，即得蜂窝式低温脱硝催化剂C1。

实施例2：

一种蜂窝式低温脱硝催化剂的制备方法，包括如下步骤：

1)碳纳米管的处理：称取100g深圳纳米港有限公司购买的直径20～40nm、长度1～2μm的多壁碳纳米管，向其中加入3mol/L的硝酸500ml，加热至130℃下回流5小时，降温至室温，离心分离，清水洗涤至中性，得到酸化的碳纳米管；称取酸化的碳纳米管50g加入到500ml浓度为6g/L的聚苯乙烯磺酸钠(简称PSS)水溶液中，首先置于20Hz超声器中超声2小时，后置于60℃水浴中搅拌条件下反应7小时，反应完后离心分离去除未反应的PSS，得到表面带有负电荷的碳纳米管；

2)LDHs的制备：以水溶性的氯化锰、氯化铜和氯化铝为原料，配制总浓度为0.6mol/L的氯化锰、氯化铜和氯化铝的混合溶液A，控制摩尔比(Mn²⁺+Cu²⁺):Al³⁺＝1:2，在不断搅拌条件下将碱溶液B逐滴加入到溶液A中，碱溶液B为氢氧化钠与碳酸钠按摩尔比2：1配成的混合溶液，氢氧化钠的摩尔浓度为1.0mol/L，在滴加过程中保持溶液pH＝9～10，碱溶液B滴加完毕后继续搅拌陈化3～5小时，过滤，反复洗涤至中性，得LDHs粉末；

3)离子交换反应：配制浓度为0.1mol/L的偏钒酸钾水溶液1200ml，将5g步骤1)所得的表面带有负电荷的碳纳米管和35g步骤2)所得的LDHs粉末加入到偏钒酸盐水溶液中得反应体系，后将反应体系置于40℃下进行离子交换反应，反应5小时后过滤，洗涤至中性，得碳纳米管与偏钒酸根插层的LDHs；

4)混合助剂Ce：配制浓度为0.5mol/L的硝酸铈铵溶液，用所得硝酸铈铵溶液等体积浸渍步骤3)中所得的碳纳米管与偏钒酸根插层的LDHs，后于80℃鼓风干燥箱内干燥得催化剂前体；

5)混炼、成型：将步骤4)所得的催化剂前体与润滑剂乙醇胺、粘结剂硅溶胶、造孔剂田菁粉相混合，每100重量份的催化剂前体中加入乙醇胺3份、硅溶胶15份、聚氧化乙烯6份，加水于混炼机中混炼，混合均匀后用22孔模具挤出蜂窝式的催化剂坯体，将所得催化剂坯体于100℃下干燥，后置于600℃下焙烧24h，得蜂窝式低温脱硝催化剂C2。

实施例3：

一种蜂窝式低温脱硝催化剂的制备方法，包括如下步骤：

1)碳纳米管的处理：称取100g深圳纳米港有限公司购买的直径20～40nm，长度1～2μm的多壁碳纳米管，向其中加入5mol/L的硫酸500ml，加热至140℃下回流3小时，降温至室温，离心分离，清水洗涤至中性，得到酸化的碳纳米管；称取所得的酸化的碳纳米管50g加入到500ml浓度为1g/L的十二烷基苯磺酸钠水溶液中，首先置于20Hz超声器中超声1小时，后置于70℃水浴中搅拌条件下反应4小时，反应完后离心分离去除未反应的十二烷基苯磺酸钠，得到表面带有负电荷的碳纳米管；

2)LDHs的制备：以硫酸锰、硫酸铜和硫酸铝为原料，配制总浓度为0.6mol/L的硫酸锰、硫酸铜和硫酸铝的混合溶液A，控制摩尔比(Mn²⁺+Cu²⁺):Al³⁺＝1:2，在不断搅拌条件下将1.0mol/L的氢氧化钾溶液逐滴加入到溶液A中，在此过程中保持溶液pH＝9～10，氢氧化钾溶液滴加完毕后继续搅拌陈化3～5小时，过滤，反复洗涤至中性，得LDHs粉末；

3)离子交换反应：配制浓度为0.5mol/L的偏钒酸铵水溶液1000ml，将12g步骤1)所得的表面带有负电荷的碳纳米管和120g步骤2)所得的LDHs粉末加入到偏钒酸铵水溶液中得反应体系，后将反应体系置于60℃下进行离子交换反应，反应3小时后过滤，洗涤至中性，得碳纳米管与偏钒酸根插层的LDHs；

4)混合助剂Ce：配制浓度为0.3mol/L的硝酸亚铈水溶液，用所得硝酸亚铈水溶液等体积浸渍步骤3)中所得的碳纳米管与偏钒酸根插层的LDHs，后于80℃鼓风干燥箱内干燥得催化剂前体；

5)混炼、成型：将步骤4)所得的催化剂前体与润滑剂甘油、粘结剂羟甲基纤维素、造孔剂聚甲基丙烯酸甲酯相混合，每100重量份的催化剂前体中加入甘油4份、羟甲基纤维素12份、聚甲基丙烯酸甲酯8份，加水于混炼机中混炼，混合均匀后用22孔模具挤出蜂窝式的催化剂坯体，将所得催化剂坯体于100℃下干燥，后置于600℃下焙烧24h，得蜂窝式低温脱硝催化剂C3。

实施例4：

一种蜂窝式低温脱硝催化剂的制备方法，包括如下步骤：

1)碳纳米管的处理：称取100g深圳纳米港有限公司购买的直径20～40nm，长度1～2μm的多壁碳纳米管，向其中加入5mol/L的次氯酸500ml，加热至120℃下回流5小时，降温至室温，离心分离，清水洗涤至中性，得到酸化的碳纳米管；称取所得的酸化的碳纳米管50g加入到500ml浓度为4g/L的十二烷基苯磺酸钠水溶液中，首先置于20Hz超声器中超声1小时，后置于70℃水浴中搅拌条件下反应4小时，反应完后离心分离去除未反应的十二烷基苯磺酸钠，得到表面带有负电荷的碳纳米管；

2)LDHs的制备：以硫酸锰、硫酸铜和硫酸铝为原料，配制总浓度为0.6mol/L的硫酸锰、硫酸铜和硫酸铝的混合溶液A，控制摩尔比(Mn²⁺+Cu²⁺):Al³⁺＝1:2，在不断搅拌条件下将1.0mol/L的氨水溶液逐滴加入到溶液A中，在此过程中保持溶液pH＝9～10，氨水溶液滴加完毕后继续搅拌陈化3～5小时，过滤，反复洗涤至中性，得LDHs粉末；

3)离子交换反应：配制浓度为0.4mol/L的偏钒酸铵水溶液1000ml，将10g步骤1)所得的表面带有负电荷的碳纳米管和60g步骤2)所得的LDHs粉末加入到偏钒酸铵水溶液中得反应体系，后将反应体系置于60℃下进行离子交换反应，反应3小时后过滤，洗涤至中性，得碳纳米管与偏钒酸根插层的LDHs；

4)混合助剂Ce：配制浓度为0.2mol/L的硝酸铈铵水溶液，用所得硝酸铈铵水溶液等体积浸渍步骤3)中所得的碳纳米管与偏钒酸根插层的LDHs，后于80℃鼓风干燥箱内干燥得催化剂前体；

5)混炼、成型：将步骤4)所得的催化剂前体与润滑剂甘油、粘结剂聚乙烯醇、造孔剂聚甲基丙烯酸甲酯相混合，每100重量份的催化剂前体中加入甘油5份、聚乙烯醇12份、聚甲基丙烯酸甲酯7份，加水于混炼机中混炼，混合均匀后用22孔模具挤出蜂窝式的催化剂坯体，将所得催化剂坯体于100℃下干燥，后置于600℃下焙烧24h，得蜂窝式低温脱硝催化剂C4。

为了测试本发明的制备方法生产得到的蜂窝式低温脱硝催化剂的催化性能，进行了如下测试：

1、NOx转化率测试

测试对象：实施例1所得的C1催化剂；

测试过程：将C1催化剂切成5*5孔，长度为100mm；烟气组分：NO＝600ppm，NH₃＝600ppm，O₂＝4％，H₂O＝4.52％；反应温度：从180℃开始每隔20℃测试一个点脱硝率，直到420℃停止，脱硝率的测试结果见表1。

2、催化剂寿命测试

测试对象：实施例2所得的C2催化剂；

测试过程：将C2催化剂切成5*5孔，长度为100mm；烟气组分：NO＝600ppm，NH₃＝600ppm，O₂＝4％，H₂O＝4.52％；反应温度控制在260～280℃，反应时间：每隔50个小时测试一次点脱硝率，一直到3600小时停止，催化剂寿命测试的结果见表2。

表1催化剂C1的脱硝率测试结果

表2催化剂C2的寿命测试结果

由表1中可以看出，本发明所得的催化剂在200℃开始即可达到90％以上的脱硝率，工作区间从200℃一直延伸到420℃，表明本发明所得的催化剂低温活性好，使用温度区间宽，另从表2的催化剂寿命测试结果来看，催化剂的NOx转化率一直到3600h仍能维持在85％以上(仍然高于现有工业上应用的V-Ti系催化剂)，表明本发明所得的催化剂具有足够长的使用寿命，不易发生催化剂中毒，适合应用于工业化的大规模生产中。

以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种蜂窝式低温脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)碳纳米管的处理：向碳纳米管中加入氧化性酸的水溶液，于120～140℃条件下回流3～8小时，离心分离，水洗至中性，得到酸化的碳纳米管；后将所得的酸化的碳纳米管加入到阴离子聚电解质或阴离子表面活性剂的水溶液中，超声波分散，之后于搅拌条件下50～70℃反应4～10小时，所述阴离子聚电解质或阴离子表面活性剂的水溶液浓度为1～10g/L，所述碳纳米管与阴离子聚电解质或阴离子表面活性剂的重量比为1：(0.01～0.1)，反应后离心分离去除未反应的阴离子聚电解质或阴离子表面活性剂，得到表面带有负电荷的碳纳米管；

2)LDHs的制备：以水溶性的锰盐、铜盐和铝盐为原料，配制锰盐、铜盐和铝盐的混合溶液A，控制摩尔比(Mn²⁺+Cu²⁺):Al³⁺＝1:2，在不断搅拌条件下将碱溶液B逐滴加入到溶液A中，在此过程中保持溶液pH＝9～10，碱溶液B滴加完毕后继续搅拌陈化3～5小时，过滤，反复洗涤至中性，得LDHs粉末；

3)离子交换反应：配制浓度为0.1～0.5mol/L的偏钒酸盐水溶液，将步骤1)所得的表面带有负电荷的碳纳米管和步骤2)所得的LDHs粉末加入到偏钒酸盐水溶液中得反应体系，控制碳纳米管、偏钒酸盐与LDHs粉末的质量比为1：(3～5):(5～10)，后将反应体系置于40～60℃下进行离子交换反应，反应3～5小时后过滤，洗涤至中性，得碳纳米管与偏钒酸根插层的LDHs；

4)混合助剂Ce：配制浓度为0.1～0.3mol/L的铈盐水溶液，用所得铈盐水溶液等体积浸渍步骤3)中所得的碳纳米管与偏钒酸根插层的LDHs，后干燥得催化剂前体；

5)混炼、成型：将步骤4)所得的催化剂前体与润滑剂、粘结剂、造孔剂相混合，加水于混炼机中混炼，混合均匀后用挤出机挤出蜂窝式的催化剂坯体，将所得催化剂坯体干燥，焙烧，得蜂窝式低温脱硝催化剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述阴离子聚电解质为聚苯乙烯磺酸钠、木质素磺酸钠中的一种或二者的混合物，所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述氧化性酸为硝酸、硫酸、高锰酸、次氯酸中的一种或几种的混合物。

4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述偏钒酸盐为偏钒酸钠、偏钒酸钾或偏钒酸铵；所述铈盐为硝酸铈铵或硝酸亚铈。

5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述锰盐为硝酸锰、硫酸锰或氯化锰，所述铜盐为硝酸铜、硫酸铜或氯化铜，所述铝盐为硝酸铝、硫酸铝或氯化铝。

6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述碱溶液B为氢氧化钠溶液、氢氧化钠与碳酸钠的混合溶液、氢氧化钾溶液、氨水溶液的任意一种。

7.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述润滑剂为甘油或乙醇胺，所述粘结剂为膨润土、硅溶胶、羟甲基纤维素钠、聚乙烯醇中的一种，所述造孔剂为聚氧化乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、田菁粉中的一种或多种的混合物。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤5)中以催化剂前体的重量计，每100份催化剂前体中混合润滑剂3～5份、粘结剂10～15份、造孔剂5～8份。

9.权利要求1～8中任一项所述的制备方法制备得到的蜂窝式低温脱硝催化剂。