CN109928411A - 一种冷能用于含盐废水生产无机盐工艺 - Google Patents
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Abstract
一种冷能用于含盐废水生产无机盐工艺,包括下列步骤:以含高硫酸盐废水为原料,将该原料用白天日晒或晚上低谷电价机械蒸发浓缩得到近饱和溶液;该近饱和溶液用晚上自然低温冷冻,或晚上低谷电价机械冰储冷然后白天冷冻结晶,固液分离得到含结晶水硫酸盐和冷冻母液;将该结晶水硫酸盐转化为产品;将该冷冻母液综合利用。本发明含盐废水无预处理工艺过程,可以利用西北地区白天空气干燥温度高或晚上低谷电价机械热能蒸发浓缩含高硫酸盐废水,再利用晚上空气干燥温度低冷能晚上冷冻,或利用晚上低谷电价机械冰储冷再在白天冷冻结晶,析出含结晶水硫酸盐,工艺环保绿色。
Description
技术领域
本发明属于无机化工技术领域,特别是一种冷能用于含盐废水生产无机盐工艺。
背景技术
已知的以冷能用于含盐废水生产无机盐工艺为:含高硫酸盐废水经过预处理后,用膜法、蒸汽蒸发浓缩,再采用机械冷冻结晶分离无机硫酸盐,冷冻母液进一步综合利用。然而,上述工艺存在预处理水量大、蒸汽蒸发浓缩汽耗和机械冷冻结晶电耗高等问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种冷能用于含盐废水生产无机盐工艺,其含盐废水无预处理工艺过程,利用自然冷热能或晚上低谷电价得到冷热能,分离出结晶水硫酸盐,工艺环保绿色。
为实现上述目的,本发明采取以下技术方案:
一种冷能用于含盐废水生产无机盐工艺,包括下列步骤:以含高硫酸盐废水为原料,将该原料用白天日晒或晚上低谷电价机械蒸发浓缩得到近饱和溶液;该近饱和溶液用晚上自然低温冷冻,或晚上低谷电价机械冰储冷然后白天冷冻结晶,固液分离得到含结晶水硫酸盐和冷冻母液;将该结晶水硫酸盐转化为产品;将该冷冻母液综合利用。
进一步的,所述原料中各组分含量为NaCl 1-320g/l,硫酸盐0.5-320g/l。
进一步的,所述原料中还含有Mg2+、Ca2+、COD对应还原性物质和硝酸盐。
进一步的,所述白天日晒蒸发环境空气温度15至40℃、相对湿度20%-80%;所述晚上自然低温冷冻环境空气温度0至20℃、相对湿度20%-80%。
进一步的,所述晚上低谷电价机械蒸发温度为40至150℃;所述冷冻结晶温度为-10至25℃。
进一步的,所述结晶水硫酸盐为十水硫酸钠和/或七水硫酸镁。
进一步的,所述冷冻母液中各组分含量为NaCl 250-320g/l,硫酸盐5-100g/l。
进一步的,所述冷冻母液中还含有Mg2+、Ca2+、COD对应还原性物质和硝酸盐。
本发明的有益效果是:本发明冷能用于含盐废水生产无机盐工艺,其含盐废水无预处理工艺过程,可以利用西北地区白天空气干燥温度高或晚上低谷电价机械热能蒸发浓缩含高硫酸盐废水,再利用晚上空气干燥温度低冷能晚上冷冻,或利用晚上低谷电价机械冰储冷再在白天冷冻结晶,析出含结晶水硫酸盐,工艺环保绿色。
附图说明
图1是本发明冷能用于含盐废水生产无机盐工艺的工艺流程示意图。
具体实施方式
以下列举若干具体实施例对本发明进行详细说明,然而其并非对本发明的限制。
如图1所示,本发明提供一种冷能用于含盐废水生产无机盐工艺,以含高硫酸盐废水为原料,将该原料用白天日晒或晚上低谷电价机械蒸发浓缩得到近饱和溶液;该近饱和溶液用晚上自然低温冷冻,或晚上低谷电价机械冰储冷然后白天冷冻结晶,固液分离得到含结晶水硫酸盐和冷冻母液;将该结晶水硫酸盐转化为产品;将该冷冻母液综合利用。
实施例1(冷法高镁氯化钠型苦咸水):取1000m3含盐废水(NaCl 3.39g/l、MgSO41.08g/l、CaSO4 0.75g/l、COD对应还原性物质0.03g/l、NaNO3 0.03g/l)为原料,将该高硫酸盐废水用白天日晒蒸发(温度35℃)浓缩得到11.7m3近饱和溶液(NaCl 290g/l、MgSO492.3g/l、CaSO4 5.0g/l、COD对应还原性物质2.56g/l、NaNO3 2.56g/l);该11.7m3近饱和溶液(NaCl 290g/l、MgSO4 92.3g/l、CaSO4 5.0g/l、COD对应还原性物质2.56g/l、NaNO32.56g/l)用晚上低温(自然低温-2℃)冷冻结晶固液分离得到1.92吨七水硫酸镁(MgSO4·7H2O)和10.7m3冷冻母液(NaCl 317g/l、MgSO4 12.3g/l、CaSO4 5.5g/l、COD对应还原性物质2.8g/l、NaNO3 2.8g/l);将1.92吨七水硫酸镁(MgSO4·7H2O)转化为产品;将10.7m3冷冻母液(NaCl 317g/l、MgSO4 12.3g/l、CaSO4 5.5g/l、COD对应还原性物质2.8g/l、NaNO3 2.8g/l)综合利用。
实施例2(冷法高镁氯化钠型苦咸水):取1000m3含盐废水(NaCl 3.39g/l、MgSO41.08g/l、CaSO4 0.75g/l、COD对应还原性物质0.03g/l、NaNO3 0.03g/l)为原料,将该高硫酸盐废水用白天日晒蒸发(温度35℃)浓缩得到11.7m3近饱和溶液(NaCl 290g/l、MgSO492.3g/l、CaSO4 5.0g/l、COD对应还原性物质2.56g/l、NaNO3 2.56g/l);该11.7m3近饱和溶液(NaCl 290g/l、MgSO4 92.3g/l、CaSO4 5.0g/l、COD对应还原性物质2.56g/l、NaNO32.56g/l)用晚上低温低谷电价储冷(低温-2℃)冷冻结晶固液分离得到1.92吨七水硫酸镁(MgSO4·7H2O)和10.7m3冷冻母液(NaCl 317g/l、MgSO4 12.3g/l、CaSO4 5.5g/l、COD对应还原性物质2.8g/l、NaNO3 2.8g/l);将1.92吨七水硫酸镁(MgSO4·7H2O)转化为产品;将10.7m3冷冻母液(NaCl 317g/l、MgSO4 12.3g/l、CaSO4 5.5g/l、COD对应还原性物质2.8g/l、NaNO3 2.8g/l)综合利用。
实施例3(冷法高氯化钠硫酸钠型废水):取1000m3含盐废水(NaCl 3.4g/l、Na2SO43.4g/l、MgSO4 0.01g/l、CaSO4 0.05g/l、COD对应还原性物质0.03g/l、NaNO3 0.03g/l)为原料,将该高硫酸盐废水用白天日晒蒸发(温度35℃)浓缩得到30m3近饱和溶液(NaCl 113g/l、Na2SO4 113g/l、MgSO4 0.33g/l、CaSO4 1.66g/l、COD对应还原性物质1.0g/l、NaNO3 1.0g/l);该30m3近饱和溶液(NaCl 113g/l、Na2SO4 113g/l、MgSO4 0.33g/l、CaSO4 1.66g/l、COD对应还原性物质1.0g/l、NaNO3 1.0g/l)用晚上低温(自然低温-2℃)冷冻结晶固液分离得到6.92吨十水硫酸钠(Na2SO4·10H2O)和26m3冷冻母液(NaCl 130g/l、Na2SO4 11.3g/l、MgSO40.38g/l、CaSO4 1.92g/l、COD对应还原性物质1.15g/l、NaNO3 1.15g/l);将6.92吨十水硫酸钠(Na2SO4·10H2O)转化为产品;将26m3冷冻母液(NaCl 130g/l、Na2SO4 11.3g/l、MgSO40.38g/l、CaSO4 1.92g/l、COD对应还原性物质1.15g/l、NaNO3 1.15g/l)综合利用。
实施例4(冷法高氯化钠硫酸钠型废水):取1000m3含盐废水(NaCl 3.4g/l、Na2SO43.4g/l、MgSO4 0.01g/l、CaSO4 0.05g/l、COD对应还原性物质0.03g/l、NaNO3 0.03g/l)为原料,将该高硫酸盐废水用白天日晒蒸发(温度35℃)浓缩得到30m3近饱和溶液(NaCl 113g/l、Na2SO4 113g/l、MgSO4 0.33g/l、CaSO4 1.66g/l、COD对应还原性物质1.0g/l、NaNO3 1.0g/l);该30m3近饱和溶液(NaCl 113g/l、Na2SO4 113g/l、MgSO4 0.33g/l、CaSO4 1.66g/l、COD对应还原性物质1.0g/l、NaNO3 1.0g/l)用晚上低温低谷电价储冷(低温-2℃)冷冻结晶固液分离得到6.92吨十水硫酸钠(Na2SO4·10H2O)和26m3冷冻母液(NaCl 130g/l、Na2SO4 11.3g/l、MgSO4 0.38g/l、CaSO4 1.92g/l、COD对应还原性物质1.15g/l、NaNO3 1.15g/l);将6.92吨十水硫酸钠(Na2SO4·10H2O)转化为产品;将26m3冷冻母液(NaCl 130g/l、Na2SO4 11.3g/l、MgSO4 0.38g/l、CaSO4 1.92g/l、COD对应还原性物质1.15g/l、NaNO3 1.15g/l)综合利用。
实施例5(冷法高硝氯化钠型废水):取1000m3含盐废水(NaCl 6.0g/l、Na2SO40.80g/l、MgSO4 0.01g/l、CaSO4 0.05g/l、COD对应还原性物质0.03g/l、NaNO3 0.03g/l)为原料,将该高硫酸盐废水用白天日晒蒸发(温度35℃)浓缩得到20m3近饱和溶液(NaCl300g/l、Na2SO4 40g/l、MgSO4 0.5g/l、CaSO4 2.5g/l、COD对应还原性物质1.5g/l、NaNO31.5g/l);该20m3近饱和溶液(NaCl 300g/l、Na2SO4 40g/l、MgSO4 0.5g/l、CaSO4 2.5g/l、COD对应还原性物质1.5g/l、NaNO3 1.5g/l)用晚上低温(自然低温-2℃)冷冻结晶固液分离得到1.30吨十水硫酸钠(Na2SO4·10H2O)和19m3冷冻母液(NaCl 316g/l、Na2SO4 11.3g/l、MgSO4 0.53g/l、CaSO4 2.63g/l、COD对应还原性物质1.58g/l、NaNO3 1.58g/l);将1.30吨十水硫酸钠(Na2SO4·10H2O)转化为产品;将19m3冷冻母液(NaCl 316g/l、Na2SO4 11.3g/l、MgSO4 0.53g/l、CaSO4 2.63g/l、COD对应还原性物质1.58g/l、NaNO3 1.58g/l)综合利用。
实施例6(冷法高硝氯化钠型废水):取1000m3含盐废水(NaCl 6.0g/l、Na2SO40.80g/l、MgSO4 0.01g/l、CaSO4 0.05g/l、COD对应还原性物质0.03g/l、NaNO3 0.03g/l)为原料,将该高硫酸盐废水用白天日晒蒸发(温度35℃)浓缩得到20m3近饱和溶液(NaCl300g/l、Na2SO4 40g/l、MgSO4 0.5g/l、CaSO4 2.5g/l、COD对应还原性物质1.5g/l、NaNO31.5g/l);该20m3近饱和溶液(NaCl 300g/l、Na2SO4 40g/l、MgSO4 0.5g/l、CaSO4 2.5g/l、COD对应还原性物质1.5g/l、NaNO3 1.5g/l)用晚上低温低谷电价储冷(低温-2℃)冷冻结晶固液分离得到1.30吨十水硫酸钠(Na2SO4·10H2O)和19m3冷冻母液(NaCl 316g/l、Na2SO411.3g/l、MgSO4 0.53g/l、CaSO4 2.63g/l、COD对应还原性物质1.58g/l、NaNO3 1.58g/l);将1.30吨十水硫酸钠(Na2SO4·10H2O)转化为产品;将19m3冷冻母液(NaCl 316g/l、Na2SO411.3g/l、MgSO4 0.53g/l、CaSO4 2.63g/l、COD对应还原性物质1.58g/l、NaNO3 1.58g/l)综合利用。
实施例7(冷法高硝氯化钠型废水):取1000m3含盐废水(NaCl 6.0g/l、Na2SO40.80g/l、MgSO4 0.01g/l、CaSO4 0.05g/l、COD对应还原性物质0.03g/l、NaNO3 0.03g/l)为原料,将该高硫酸盐废水用晚上低谷电价机械蒸发浓缩(温度45℃)浓缩得到20m3近饱和溶液(NaCl 300g/l、Na2SO4 40g/l、MgSO4 0.5g/l、CaSO4 2.5g/l、COD对应还原性物质1.5g/l、NaNO3 1.5g/l);该20m3近饱和溶液(NaCl 300g/l、Na2SO4 40g/l、MgSO4 0.5g/l、CaSO42.5g/l、COD对应还原性物质1.5g/l、NaNO3 1.5g/l)用晚上低温低谷电价储冷(低温-2℃)冷冻结晶固液分离得到1.30吨十水硫酸钠(Na2SO4·10H2O)和19m3冷冻母液(NaCl 316g/l、Na2SO4 11.3g/l、MgSO4 0.53g/l、CaSO4 2.63g/l、COD对应还原性物质1.58g/l、NaNO31.58g/l);将1.30吨十水硫酸钠(Na2SO4·10H2O)转化为产品;将19m3冷冻母液(NaCl 316g/l、Na2SO4 11.3g/l、MgSO4 0.53g/l、CaSO4 2.63g/l、COD对应还原性物质1.58g/l、NaNO31.58g/l)综合利用。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明的结构作任何形式上的限制。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明的技术方案的范围内。
Claims (8)
1.一种冷能用于含盐废水生产无机盐工艺,其特征在于,包括下列步骤:以含高硫酸盐废水为原料,将该原料用白天日晒或晚上低谷电价机械蒸发浓缩得到近饱和溶液;该近饱和溶液用晚上自然低温冷冻,或晚上低谷电价机械冰储冷然后白天冷冻结晶,固液分离得到含结晶水硫酸盐和冷冻母液;将该结晶水硫酸盐转化为产品;将该冷冻母液综合利用。
2.根据权利要求1所述的冷能用于含盐废水生产无机盐工艺,其特征在于:所述原料中各组分含量为NaCl 1-320g/l,硫酸盐0.5-320g/l。
3.根据权利要求2所述的冷能用于含盐废水生产无机盐工艺,其特征在于:所述原料中还含有Mg2+、Ca2+、COD对应还原性物质和硝酸盐。
4.根据权利要求1所述的冷能用于含盐废水生产无机盐工艺,其特征在于:所述白天日晒蒸发环境空气温度15至40℃、相对湿度20%-80%;所述晚上自然低温冷冻环境空气温度0至20℃、相对湿度20%-80%。
5.根据权利要求1所述的冷能用于含盐废水生产无机盐工艺,其特征在于:所述晚上低谷电价机械蒸发温度为40至150℃;所述冷冻结晶温度为-10至25℃。
6.根据权利要求1所述的冷能用于含盐废水生产无机盐工艺,其特征在于:所述结晶水硫酸盐为十水硫酸钠和/或七水硫酸镁。
7.根据权利要求1所述的冷能用于含盐废水生产无机盐工艺,其特征在于:所述冷冻母液中各组分含量为NaCl 250-320g/l,硫酸盐5-100g/l。
8.根据权利要求7所述的冷能用于含盐废水生产无机盐工艺,其特征在于:所述冷冻母液中还含有Mg2+、Ca2+、COD对应还原性物质和硝酸盐。
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