CN109912417A - 一种2-（2-甲基苯氧甲基）-苯甲酰甲酸甲酯的合成方法 - Google Patents
一种2-（2-甲基苯氧甲基）-苯甲酰甲酸甲酯的合成方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于精细化工技术领域，涉及医药化学品合成技术，特别涉及一种2‑(2‑甲基苯氧甲基)‑苯甲酰甲酸甲酯的合成方法。是以2‑(2‑甲基苯氧甲基)苯甲酰氰为起始原料，通过在催化剂的作用下与甲醇发生反应，制备2‑(2‑甲基苯氧甲基)‑苯甲酰甲酸甲酯。该方法避免了传统工艺中使用高浓盐酸气制备的弊端，使得反应周期短，转化率高，产品品质优，而且操作步骤简单，所需设备简单，具有能耗低、周期短、产能大、环保等特点。
Description
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，涉及医药化学品合成技术，特别涉及一种2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯的合成方法。
背景技术
醚菌酯是一种最早发现的甲氧基丙烯酸类杀菌剂药物，醚菌酯除了具备杀菌作用，而且还能促进许多谷类农作物的生长，并且能够延缓植物衰老，增强植物对氧气、二氧化碳的吸收和利用，在市场上有非常大的应用前景。
目前，制备2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯有主要方法为：在2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰中加入二氯甲烷、甲醇，再通入盐酸气得到2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰甲酸甲酯。该种制备方法反应周期非常长，每批周期在120小时以上，并且使用的盐酸气具有腐蚀性，容易腐蚀设备，具有安全隐患。
发明内容
针对上述问题，本发明提供了一种2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯的合成方法。以2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰为起始原料，通过在催化剂的作用下与甲醇发生反应，制备2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯。
具体合成路线如下：
本发明的具体步骤为：
将2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰与二氯乙烷(含量99％)升温至溶解，
再冷却反应液至0-10℃后，加入催化剂，加入水，滴加甲醇，缓慢升温至回流，2-6小时后冷却体系至20℃，过滤，滤液经水洗、负压蒸馏后加入甲醇升温至溶解，再降温至5-10℃，抽滤，得到2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯固体。
其中，二氯乙烷的用量是2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰重量的2.8-3.5倍；更优选的，二氯乙烷的用量是2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰重量的3倍；水的用量是2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰的1.2-2.0倍当量。
第一次滴加甲醇的目的是将甲醇作为反应物，第二次加入甲醇的目的是将甲醇作为提纯2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯的溶剂。
所选的催化剂为磷酸、对甲苯磺酸、苯磺酸、牛磺酸、单质碘、强酸性树脂中的一种或者几种；
所述催化剂用量为2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰重量的0.5％-10％；
进一步地，催化剂用量优选为2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰重量的1％-5％；
所述第一次甲醇用量优选为2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰摩尔量的3-5倍；
所述第二次加入甲醇用量为2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰重量的2-3倍。
相对于已经报道的方法，本发明使用对环境友好的试剂，降低了环境污染，同时本发明在整个合成过程中，操作简单，不但收率高、得到的目标产品纯度也相对较高，每批反应周期在15小时左右。本发明是一种低污染、高收率、高纯度、低能耗合成2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯的方法。
具体实施方式
以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容做进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围，除特殊说明外，下述实施例中均采用常规现有技术完成。
实施例1
一种2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯的合成方法，其具体步骤为：
将125.5g 2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰(含量96％)与376.5g二氯乙烷升温至35℃溶解，再冷却反应液至5℃后，加入1.3g对甲苯磺酸，加入13.0g水，滴加64g甲醇，缓慢升温至回流2小时，冷却体系至20℃，过滤，滤液经水洗、负压蒸馏后加入251g甲醇升温至60℃溶解，再降温至5℃，抽滤，得到2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯固体127.9g。经测量计算，收率为92％，含量为98％。
实施例2
一种2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯的合成方法，其具体步骤为：
将25.1g 2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰(含量95.8％)与75.3g二氯乙烷升温至32℃溶解，再冷却反应液至6℃后，加入1.5g磷酸，加入2.6g水，滴加9.7g甲醇，缓慢升温至回流3小时，冷却体系至20℃，过滤，滤液经水洗、负压蒸馏后加入75g甲醇升温至58℃溶解，再降温至4℃，抽滤，得到2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯固体25.1g。经测量计算，收率为91％，含量为98.5％。
实施例3
一种2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯的合成方法，其具体步骤为：
将251.1g 2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰(含量96.4％)与753.3g二氯乙烷升温至35℃溶解，再冷却反应液至3℃后，加入2g对甲苯磺酸，加入26g水，滴加144g甲醇，缓慢升温至回流5小时，冷却体系至20℃，过滤，滤液经水洗、负压蒸馏后加入600g甲醇升温至57℃溶解，再降温至6℃，抽滤，得到2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯固体258.3g。经测量计算，收率为93％，含量为98.6％。
实施例4
一种2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯的合成方法，其具体步骤为：
将75.3g 2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰(含量95.3％)与225.9g二氯乙烷升温至36℃溶解，再冷却反应液至4℃后，加入0.4g单质碘，加入7.8g水，滴加45g甲醇，缓慢升温至回流2.5小时，冷却体系至20℃，过滤，滤液经水洗、负压蒸馏后加入200g甲醇升温至54℃溶解，再降温至2℃，抽滤，得到2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯固体76.3g。收率为92.5％，含量为98.4％。
Claims (9)
1.一种2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯的合成方法，其特征在于，具体步骤为：将2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰与二氯乙烷(含量99％)升温至溶解，再冷却反应液至0-10℃后，加入催化剂，加入水，滴加甲醇，缓慢升温至回流，2-6小时后冷却体系至20℃，过滤，滤液经水洗、负压蒸馏后加入甲醇升温至溶解，再降温至5-10℃，抽滤，得到2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯固体。
2.根据权利要求1所述的一种2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯的合成方法，其特征在于：二氯乙烷的用量是2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰重量的2.8-3.5倍。
3.根据权利要求2所述的一种2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯的合成方法，其特征在于：二氯乙烷的用量是2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰重量的3倍。
4.根据权利要求1所述的一种2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯的合成方法，其特征在于：水的用量是2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰的1.2-2.0倍当量。
5.根据权利要求1所述的一种2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯的合成方法，其特征在于：所述的催化剂为磷酸、对甲苯磺酸、苯磺酸、牛磺酸、单质碘、强酸性树脂中的一种或者几种。
6.根据权利要求1或5所述的一种2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯的合成方法，其特征在于：催化剂用量为2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰重量的0.5％-10％。
7.根据权利要求1或5所述的一种2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯的合成方法，其特征在于：催化剂用量为2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰重量的1％-5％。
8.根据权利要求1所述的一种2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯的合成方法，其特征在于：第一次滴加甲醇量为2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰摩尔量的3-5倍。
9.根据权利要求1所述的一种2-(2-甲基苯氧甲基)-苯甲酰甲酸甲酯的合成方法，其特征在于：第二次加入甲醇量为2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰氰重量的2-3倍。
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