CN109881494A - 一种柔软度高、耐水解的车用人造革及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种柔软度高、耐水解的车用人造革及其制备方法。人造革由从上到下依次分布的表面处理剂层、表皮层、发泡层、胶水层以及基布层组成。人造革通过表皮浆料预混、发泡浆料预混，通过离型纸涂覆法，将所述基布层、胶水层、发泡层浆料和表皮层浆料按照从下到上顺序制备得到PVC人造革半成品，再对PVC人造革半成品用表面处理剂层涂覆，经高温压花，得人造革。本发明制备得到的人造革，具有良好的的手感，且柔软度高、耐水解性高，也具有优良的耐磨、耐弯折、耐低温性能。

Description

一种柔软度高、耐水解的车用人造革及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种皮革加工领域，具体涉及一种柔软度高、耐水解的车用人造革及其制备方法。

背景技术

近年来，随着中国汽车产量的井喷，尤其是中高端汽车占比逐年递增，致使用户对汽车认知水平迅速提升，随之而来的是对汽车的要求不断提高。越来越多的用户不再仅仅局限于对汽车造型外观的视觉需求，汽车内饰的设计及其为用户带来的感官享受成为新的关注焦点。内饰在汽车承载用户的过程中，毫无疑问是与用户亲密接触最长的部分，除了基本的装饰作用，其是否可以为用户提供足够的舒适性、是否可以长久的保持最初的颜色、花纹及触感等外观设计、是否可能对用户身体健康产生不良影响都将直接影响用户的使用感受。

因此，选用何种内饰材料就显得尤为关键。在漫长的汽车内饰发展过程中，聚氯乙烯(PVC)和聚氨酯(PU)材料凭借其极具冲击力的花型图案色彩纹理表现力和优异的物化性能成为行业内最主流的内饰材料，这也使其设计方案成为行业内替代真皮的主流方案。但PVC和PU材料由于各自存在一定缺陷，导致两种材料一直未能迎来新的里程碑式发展。

PVC材料作为目前最广泛使用的真皮替代材料，其性能的优异程度不言而喻。然而，随着汽车用户对内饰舒适感要求的不断提高，尽管手感改进涂饰方案不断更新，但依旧难以满足用户对产品的需求，寻找新的解决方案已经成为主机厂不得不面对的客观现实。PU材料具有优异的手感、耐磨、耐弯折、耐低温等性能，但在汽车内饰应用过程中，阳光和温度带来的光热老化以及水氧作用使PU材料自身发生水解现象。材料一旦水解将直接导致其物理性能发生决堤式的崩陷。就目前技术水平而言，PU材料的耐水解等性能很难得到进一步提升。

发明专利申请CN108797143A公开了一种应用于汽车内饰部分的具有耐磨表皮的轻量化车用人造革，从上至下依次分布的表面处理剂层、耐磨表皮层、发泡层、胶水层、基布层；所述耐磨表皮层包括：PVC树脂粉80-100份、增塑剂50-100份、热稳定剂1-20份、流平剂0.01-20份、耐老化剂0.01-20份、耐磨剂0.1-30份，其中耐磨剂包括：空心玻璃微珠5-50份、空心陶瓷微珠5-50份、邻苯类增塑剂80-100份、聚氯乙烯粉30-90份。通过添加空心微球，并提前对空心微球进行分散处理，解决了现有的PVC人造革不耐磨又密度大的技术问题，获得了既具有较高的耐磨性，又具有轻量化特性的PVC人造革。但是汽车内饰材料的耐水解性也是用户非常重要的一个因素，此发明申请没有关注到这方面的问题。

发明专利申请CN108642895A公开了一种水性涂层汽车用人造革及其制备方法，按照质量份数，涂层原料包括：水性聚碳酸酯100，流平剂0.5-2，润湿剂1-3，增稠剂1-2，消泡剂0.2-1，手感剂0.5-2，二氧化硅0-8；发泡层包括：聚合度1300的PVC树脂50-100，聚合度2500的PVC树脂50-100，DINP70-90，硬脂酸0-0.5，塑化促进剂ACR0-3，稳定剂3-5，三氧化二锑10-20，发泡剂3-6，整泡剂0.5-2，碳酸钙20-60；非发泡层包括：聚合度1300的PVC树脂50-100，聚合度2500的PVC树脂50-100，DINP70-90，硬脂酸0-1，塑化促进剂ACR0-3，稳定剂3-5，三氧化二锑3-10，紫外吸收剂0.1-1，抗氧剂0-0.5。使用水性涂饰剂代替溶剂型涂饰剂，减少VOC排放，产品有较好的表面颜色牢度、耐气候老化性能、耐低温冷脆性、抗曲折性和耐热性。但是此发明申请柔软度差、手感差，用户体验较差，同时，材料成本高，使得车的成本提高。

目前，汽车用户对汽车认知水平的提高，导致其对汽车内饰舒适度等性能要求越来越高，PVC人造革在手感及柔软度等方面已难以满足用户需求；而全新的内饰设计也对PVC人造革的耐磨、耐弯折及耐低温等性能提出更高要求。为寻求更优秀的手感，材料研发人员与内饰设计师将PU人造革应用在汽车内饰中，PU人造革凭借极佳的手感和柔软度受到极大推广，但由于PU材料自身基团及分子链段设计原因，该材料存在水解问题，水解带来的负面影响使产品寿命受到影响。

发明内容

为了解决现有技术中存在的上述问题，本发明提供一种柔软度高、耐水解的车用人造革。

一种柔软度高、耐水解的车用人造革，由从上到下依次分布的表面处理剂层、表皮层、发泡层、胶水层以及基布层组成。

进一步地，所述表皮层由WPU树脂、交联剂、流平剂、消泡剂、增稠剂和色浆制成；所述发泡层由PVC树脂、增塑剂、热稳定剂、发泡剂、流平剂和耐老化剂制成。

进一步地，按重量份计，所述皮表层由100份WPU树脂、2-7份交联剂、0.1-2份流平剂、0.1-2份消泡剂、1-5份增稠剂和2-6份色浆制成。

进一步地，所述WPU树脂依照DIN 53504测试方法，100％模量条件时，拉伸轻度为1-35MPa。

进一步地，所述WPU树脂包括并不限于聚碳酸酯型或聚醚型的脂肪族聚氨酯、脂环族聚氨酯、芳香族聚氨酯中的一种或几种。

进一步地，所述交联剂为水性封端或未封端的脂肪族、脂环族、芳香族聚异氰酸酯中的一种。

进一步地，所述流平剂为聚二甲基硅烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚醚聚酯改性有机硅氧烷、烷基改性有机硅氧烷中的一种或几种。

进一步地，所述消泡剂为有机硅类消泡剂；所述增稠剂为甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠和羟乙基纤维素中的一种或几种。

进一步地，所述色浆为水性色浆，包括但不仅限于以金属氧化物为主的无机色浆或以偶氮类、稠环类及有机大分子类为主的有机色浆。

进一步地，按重量份计，所述发泡层由100份PVC树脂、75-95份增塑剂、1-20份热稳定剂、0.1-2份发泡剂、0.1-3份流平剂和0.1-5份耐老化剂制成。

进一步地，所述PVC树脂为K值在65-80之间的树脂。

进一步地，所述增塑剂为邻苯二甲酸酯类增塑剂、脂肪族二元酸酯类增塑剂、偏苯三酸酯类增塑剂、环氧植物油类增塑剂中的一种或几种。

更进一步地，所述增塑剂包括邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸正丁酯、戊二酸酯、己二酸酯、辛二酸酯、癸二酸酯、十二烷二酸酯、十三烷二酸酯、偏苯三酸三辛酯、环氧油酸丁酯、环氧油酸辛酯、环氧油酸癸酯等。

进一步地，所述热稳定剂为硬脂酸钙、蓖麻油钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡和硬脂酸镧中的一种或几种。

进一步地，所述发泡剂为AC发泡剂。

进一步地，所述耐老化剂为二苯甲酮类耐老化剂、苯并***类耐老化剂和三嗪类耐老化剂中的一种或几种。

更进一步地，所述耐老化剂包括2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯-苯并***、2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-辛氧基酚、2,4,6-三(2-羟基-4-正丁氧基苯基)中的一种或几种。

进一步地，所述表面处理剂层为聚氨酯或丙烯酸类处理剂的一种或几种；所述胶水层为PVC或改性接枝PVC的一种或几种；所述基布层为针织布。

本发明还提供一种柔软度高、耐水解的车用人造革的制备方法，包括以下步骤：

(1)表皮浆料预混：将所述WPU树脂、流平剂、消泡剂和色浆混合；加入增稠剂，分散搅拌；加入交联剂，分散搅拌得浆液I；将浆液I过筛，得表皮层浆料；

(2)发泡浆料预混：将PVC树脂、增塑剂、热稳定剂、发泡剂、流平剂和耐老化剂混合，分散搅拌得到浆液II；将浆液II真空脱泡、过筛，得到发泡层浆料；

(3)人造革制备：通过离型纸涂覆法，将所述基布层、胶水层、发泡层浆料和表皮层浆料按照从下到上顺序制备得到PVC人造革半成品，再对PVC人造革半成品用表面处理剂层涂覆，得人造革。

进一步地，所述步骤(1)，将所述WPU树脂、流平剂、消泡剂和色浆按计量混合，分散搅拌的条件为，在100-300rpm条件下，分散搅拌5-15min；然后在200-400rpm条件下，分散搅拌5-15min。

进一步地，所述步骤(1)，将增稠剂按计量加入，分散搅拌的条件为，在100-300rpm条件下，分散搅拌5-15min；然后在500-600rpm条件下，分散搅拌5-15min。

进一步地，所述步骤(1)，将交联剂按计量加入，分散搅拌的条件为，在100-300rpm条件下，分散搅拌5-15min；然后在500-600rpm条件下，分散搅拌20-40min。

进一步地，所述步骤(1)，浆液过50-150目筛。

进一步地，所述步骤(2)，分散搅拌条件为，在200-1000rpm条件下，分散搅拌10-30min；随后在500-1500rpm条件下，分散搅拌10-50min；再在2000-3000rpm条件下，分散搅拌10-50min。

进一步地，所述步骤(2)，真空脱泡条件为，-0.15--0.01MPa条件下真空脱泡10-50min。

进一步地，所述步骤(2)，真空脱泡搅拌速度为100-500rpm。

进一步地，所述步骤(2)，将脱泡后的浆液过50-150目筛。

更进一步地，一种柔软度高、耐水解的车用人造革的制备方法，包括以下步骤：

(1)表皮浆料预混：将所述WPU树脂、流平剂、消泡剂和色浆混合，在100-300rpm条件下，分散搅拌5-15min；然后在200-400rpm条件下，分散搅拌5-15min；加入增稠剂，在100-300rpm条件下，分散搅拌5-15min；然后在500-600rpm条件下，分散搅拌5-15min；加入交联剂，在100-300rpm条件下，分散搅拌5-15min；然后在500-600rpm条件下，分散搅拌20-40min得浆液I；将浆液I经50-150目筛网过滤，得表皮层浆料；

(2)发泡浆料预混：将PVC树脂、增塑剂、热稳定剂、发泡剂、流平剂和耐老化剂混合，在200-1000rpm条件下，分散搅拌10-30min；随后在500-1500rpm条件下，分散搅拌10-50min；再在2000-3000rpm条件下，分散搅拌10-50min得到浆液II；将浆液II，在-0.15--0.01MPa、100-500rpm条件下真空脱泡搅拌10-50min；将脱泡后的浆液经50-150目筛网过滤，得到发泡层浆料；

(3)人造革制备：通过离型纸涂覆法，将所述基布层、胶水层、发泡层浆料和表皮层浆料按照从下到上顺序制备得到PVC人造革半成品，再对PVC人造革半成品用表面处理剂层涂覆，经高温压花，得人造革。

与现有技术对比，本发明的有益效果是：

1.选用聚氨酯材料作为产品表皮层赋予了产品舒适的手感、高柔软度以及高耐磨性，同时合适的组分制备得到的表皮浆料和发泡浆料使得产品耐弯折和耐低温性能也得到一定程度的提升。

2.材料为绿色环保类材料，在与用户长时间亲密接触时，为用户的身体健康提供了保证，合适的制备方法、各组分的合理的添加顺序赋予了材料优异的抗氧化性能及耐水解性能，使产品抗黄变性能和耐用性得到提升。

3.通过调控聚氨酯配例，筛选合适K值得PVC树脂，使聚氨酯表皮层与PVC发泡层附着力大幅度提升，产品稳定性得到保证。

4.选用PVC发泡材料替代聚氨酯发泡作为产品底部支撑，极大的降低了综合产品出现水解现象的概率，进一步增强了产品的稳定性，是产品寿命得以延长。

5.本发明配方设计，原材料方便易取，与全PU人造革的制备相比，简化了操作流程，缩短了生产时间，提高了生产效率。

附图说明

附图用来提供对本发明的进一步理解，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制，在附图中：

图1是本发明人造革结构图，图中，1-5分别代表，表面处理剂层、表皮层、发泡层、胶水层以及基布层。

具体实施方式

下面结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚，但这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。

实施例1

(1)表皮浆料预混：取100份100％模量5-7MPa的聚碳酸酯型脂肪族聚氨酯、0.5份聚二甲基硅烷流平剂、0.5份消泡剂和2份金属氧化物类色浆，在100rpm条件下，分散搅拌5min；在200rpm条件下，分散搅拌5min；分散均匀后将1份甲基纤维素增稠剂按计量加入，在100rpm条件下，分散搅拌5min；浆液粘度明显增加后，在500rpm条件下，分散搅拌5min；分散均匀后将3份水性封端脂肪族聚异氰酸酯交联剂按计量加入，在100rpm条件下，分散搅拌5min；在500rpm条件下，分散搅拌20min；分散均匀后将浆液经50目晒网过滤，既得所述表皮层浆料。

(2)发泡浆料预混：取100份K值为75的PVC树脂糊，增塑剂邻苯二甲酸二辛酯90份，热稳定剂硬脂酸钙15份，AC发泡剂0.5份，流平剂聚二甲基硅烷0.1份，耐老化剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮0.5份，混合，在200rpm条件下，分散搅拌10min；随后在500rpm条件下，分散搅拌10min；再在2000rpm条件下，分散搅拌10min；将搅拌好的浆液，在-0.15MPa、100rpm条件下真空脱泡搅拌10min；将脱泡后的浆液经50目筛网过滤，即得到所述发泡层浆料。

(3)人造革制备：通过离型纸涂覆法，将所述基布、发泡层浆料和表皮层浆料在胶水层固定作用下按照所述排列顺序制备得到PVC人造革半成品，再对PVC人造革半成品用表面处理剂涂覆，再经高温压花，即得所述的具优良手感、高柔软度和高耐水解性的车用人造革。对产品进行编号，记为S1。

实施例2

(1)表皮浆料预混：取85份100％模量5-7MPa的聚碳酸酯型脂肪族聚氨酯，15份100％模量30-35MPa聚碳酸酯型脂肪族聚氨酯、1份聚甲基苯基硅氧烷流平剂、1份消泡剂和4份偶氮类色浆，在200rpm条件下，分散搅拌10min；在300rpm条件下，分散搅拌10min；分散均匀后将2份羟丙基甲基纤维素增稠剂按计量加入，在200rpm条件下，分散搅拌10min；浆液粘度明显增加后，在500rpm条件下，分散搅拌10min；分散均匀后将4份水性封端脂肪族聚异氰酸酯交联剂按计量加入，在200rpm条件下，分散搅拌10min；在500rpm条件下，分散搅拌30min；分散均匀后将浆液经100目晒网过滤，既得所述表皮层浆料。

(2)发泡浆料预混：取100份K值为70的PVC树脂糊，增塑剂偏苯三酸三辛酯87份，热稳定剂硬脂酸锌15份，AC发泡剂1份，流平剂聚二甲基硅氧烷1份，耐老化剂2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***2份，混合，在500rpm条件下，分散搅拌20min；随后在1000rpm条件下，分散搅拌30min；再在2000rpm条件下，分散搅拌20min；将搅拌好的浆液，在-0.1MPa、300rpm条件下真空脱泡搅拌30min；将脱泡后的浆液经100目筛网过滤，即得到所述发泡层浆料。

(3)人造革制备：通过离型纸涂覆法，将所述基布、发泡层浆料和表皮层浆料在胶水层固定作用下按照所述排列顺序制备得到PVC人造革半成品，再对PVC人造革半成品用表面处理剂涂覆，再经高温压花，即得所述的具优良手感、高柔软度和高耐水解性的车用人造革。对产品进行编号，记为S2。

实施例3

(1)表皮浆料预混：取60份100％模量5-7MPa的聚碳酸酯型脂肪族聚氨酯，40份100％模量20-25MPa聚碳酸酯型脂肪族聚氨酯、1.5份聚二甲基硅氧烷流平剂、1.5份消泡剂和4份稠环类色浆，在300rpm条件下，分散搅拌15min；在400rpm条件下，分散搅拌15min；分散均匀后将4份羧甲基纤维素钠增稠剂按计量加入，在300rpm条件下，分散搅拌15min；浆液粘度明显增加后，在600rpm条件下，分散搅拌15min；分散均匀后将5未封端的脂肪族聚氨酯交联剂按计量加入，在300rpm条件下，分散搅拌15min；在600rpm条件下，分散搅拌40min；分散均匀后将浆液经150目晒网过滤，既得所述表皮层浆料。

(2)发泡浆料预混：取100份K值为75的PVC树脂糊，增塑剂环氧油酸丁酯80份，热稳定剂蓖麻油钙20份，AC发泡剂1份，流平剂聚二甲基硅烷2份，耐老化剂2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮3份混合，在400rpm条件下，分散搅拌20min；随后在800rpm条件下，分散搅拌30min；再在2000rpm条件下，分散搅拌20min；将搅拌好的浆液，在-0.1MPa、500rpm条件下真空脱泡搅拌50min；将脱泡后的浆液经150目筛网过滤，即得到所述发泡层浆料。

(3)人造革制备：通过离型纸涂覆法，将所述基布、发泡层浆料和表皮层浆料在胶水层固定作用下按照所述排列顺序制备得到PVC人造革半成品，再对PVC人造革半成品用表面处理剂涂覆，再经高温压花，即得所述的具优良手感、高柔软度和高耐水解性的车用人造革。对产品进行编号，记为S3。

实施例4

(1)表皮浆料预混：取70份100％模量2-4MPa的聚碳酸酯型脂肪族聚氨酯，30份100％模量30-35MPa聚碳酸酯型脂肪族聚氨酯、2份聚醚聚酯改性有机硅氧烷流平剂、2份消泡剂和5份有机大分子类色浆，在300rpm条件下，分散搅拌15min；在400rpm条件下，分散搅拌15min；分散均匀后将5份羟乙基纤维素增稠剂按计量加入，在300rpm条件下，分散搅拌15min；浆液粘度明显增加后，在600rpm条件下，分散搅拌15min；分散均匀后将5未封端的脂环族聚氨酯交联剂按计量加入，在300rpm条件下，分散搅拌15min；在600rpm条件下，分散搅拌40min；分散均匀后将浆液经150目晒网过滤，既得所述表皮层浆料。

(2)发泡浆料预混：取100份K值为70的PVC树脂糊，增塑剂邻苯二甲酸正丁酯85份，热稳定剂硬脂酸钡17份，AC发泡剂0.6份，流平剂聚甲基苯基硅氧烷3份，耐老化剂2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮4份，混合，在800rpm条件下，分散搅拌30min；随后在1500rpm条件下，分散搅拌50min；再在3000rpm条件下，分散搅拌50min；将搅拌好的浆液，在-0.8MPa、500rpm条件下真空脱泡搅拌50min；将脱泡后的浆液经150目筛网过滤，即得到所述发泡层浆料。

(3)人造革制备：通过离型纸涂覆法，将所述基布、发泡层浆料和表皮层浆料在胶水层固定作用下按照所述排列顺序制备得到PVC人造革半成品，再对PVC人造革半成品用表面处理剂涂覆，再经高温压花，即得所述的具优良手感、高柔软度和高耐水解性的车用人造革。对产品进行编号，记为S4。

实施例5

(1)表皮浆料预混：取70份100％模量5-7MPa的聚醚型脂肪族聚氨酯，30份100％模量30-35MPa聚醚型脂环族聚氨酯、1.5份聚二甲基硅氧烷流平剂、1.5份消泡剂和4份金属氧化物类色浆，在300rpm条件下，分散搅拌15min；在400rpm条件下，分散搅拌15min；分散均匀后将4份羧甲基纤维素钠增稠剂按计量加入，在300rpm条件下，分散搅拌15min；浆液粘度明显增加后，在600rpm条件下，分散搅拌15min；分散均匀后将5未封端的脂肪族聚氨酯交联剂按计量加入，在300rpm条件下，分散搅拌15min；在600rpm条件下，分散搅拌40min；分散均匀后将浆液经150目晒网过滤，既得所述表皮层浆料。

(2)发泡浆料预混：取100份K值为75的PVC树脂糊，增塑剂己二酸酯80份，热稳定剂硬脂酸镧20份，AC发泡剂1份，流平剂聚酯改性有机硅氧烷2份，耐老化剂2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯-苯并***3份，混合，在400rpm条件下，分散搅拌20min；随后在800rpm条件下，分散搅拌30min；再在2000rpm条件下，分散搅拌20min；将搅拌好的浆液，在-0.1MPa、500rpm条件下真空脱泡搅拌50min；将脱泡后的浆液经150目筛网过滤，即得到所述发泡层浆料。

(3)人造革制备：通过离型纸涂覆法，将所述基布、发泡层浆料和表皮层浆料在胶水层固定作用下按照所述排列顺序制备得到PVC人造革半成品，再对PVC人造革半成品用表面处理剂涂覆，再经高温压花，即得所述的具优良手感、高柔软度和高耐水解性的车用人造革。对产品进行编号，记为S5。

实施例6

(1)表皮浆料预混：取50份100％模量2-4MPa的聚醚型脂环族聚氨酯，50份100％模量20-25MPa聚醚型脂肪族聚氨酯、2份聚醚聚酯改性有机硅氧烷流平剂、2份消泡剂和5份偶氮类色浆，在300rpm条件下，分散搅拌15min；在400rpm条件下，分散搅拌15min；分散均匀后将5份羟乙基纤维素增稠剂按计量加入，在300rpm条件下，分散搅拌15min；浆液粘度明显增加后，在600rpm条件下，分散搅拌15min；分散均匀后将5未封端的脂环族聚氨酯交联剂按计量加入，在300rpm条件下，分散搅拌15min；在600rpm条件下，分散搅拌40min；分散均匀后将浆液经150目晒网过滤，既得所述表皮层浆料。

(2)发泡浆料预混：取100份K值为75的PVC树脂糊，增塑剂环氧油酸癸酯90份，热稳定剂硬脂酸镧15份，AC发泡剂0.5份，流平剂烷基改性有机硅氧烷0.1份，耐老化剂2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-辛氧基酚0.5份，混合，在200rpm条件下，分散搅拌10min；随后在500rpm条件下，分散搅拌10min；再在2000rpm条件下，分散搅拌10min；将搅拌好的浆液，在-0.15MPa、100rpm条件下真空脱泡搅拌10min；将脱泡后的浆液经50目筛网过滤，即得到所述发泡层浆料。

(3)人造革制备：通过离型纸涂覆法，将所述基布、发泡层浆料和表皮层浆料在胶水层固定作用下按照所述排列顺序制备得到PVC人造革半成品，再对PVC人造革半成品用表面处理剂涂覆，再经高温压花，即得所述的具优良手感、高柔软度和高耐水解性的车用人造革。对产品进行编号，记为S6。

实施例7

(1)表皮浆料预混：取90份100％模量2-4MPa的聚醚型脂肪族聚氨酯，10份100％模量30-35MPa聚醚型芳香族聚氨酯、0.5份聚二甲基硅烷流平剂、0.5份消泡剂和2份稠环类色浆，在100rpm条件下，分散搅拌5min；在200rpm条件下，分散搅拌5min；分散均匀后将1份甲基纤维素增稠剂按计量加入，在100rpm条件下，分散搅拌5min；浆液粘度明显增加后，在500rpm条件下，分散搅拌5min；分散均匀后将3份水性封端脂肪族聚异氰酸酯交联剂按计量加入，在100rpm条件下，分散搅拌5min；在500rpm条件下，分散搅拌20min；分散均匀后将浆液经50目晒网过滤，既得所述表皮层浆料。

(2)发泡浆料预混：取100份K值为70的PVC树脂糊，增塑剂癸二酸酯85份，热稳定剂硬脂酸钡17份，AC发泡剂0.6份，流平剂烷基改性有机硅氧烷3份，耐老化剂2,4,6-三(2-羟基-4-正丁氧基苯基)4份，混合，在800rpm条件下，分散搅拌30min；随后在1500rpm条件下，分散搅拌50min；再在3000rpm条件下，分散搅拌50min；将搅拌好的浆液，在-0.8MPa、500rpm条件下真空脱泡搅拌50min；将脱泡后的浆液经150目筛网过滤，即得到所述发泡层浆料。

(3)人造革制备：通过离型纸涂覆法，将所述基布、发泡层浆料和表皮层浆料在胶水层固定作用下按照所述排列顺序制备得到PVC人造革半成品，再对PVC人造革半成品用表面处理剂涂覆，再经高温压花，即得所述的具优良手感、高柔软度和高耐水解性的车用人造革。对产品进行编号，记为S7。

实施例8

(1)表皮浆料预混：取30份100％模量5-7MPa的聚碳酸酯型脂肪族聚氨酯，70份100％模量30-35MPa聚醚型脂肪族聚氨酯、1份聚甲基苯基硅氧烷流平剂、1份消泡剂和4份有机大分子类色浆，在200rpm条件下，分散搅拌10min；在300rpm条件下，分散搅拌10min；分散均匀后将2份羟丙基甲基纤维素增稠剂按计量加入，在200rpm条件下，分散搅拌10min；浆液粘度明显增加后，在500rpm条件下，分散搅拌10min；分散均匀后将4水性封端脂肪族聚异氰酸酯交联剂按计量加入，在200rpm条件下，分散搅拌10min；在500rpm条件下，分散搅拌30min；分散均匀后将浆液经100目晒网过滤，既得所述表皮层浆料。

(2)发泡浆料预混：取100份K值为75的PVC树脂糊，增塑剂十三烷二酸酯90份，热稳定剂蓖麻油钙15份，AC发泡剂0.5份，流平剂聚甲基苯基硅氧烷0.1份，耐老化剂2,4,6-三(2-羟基-4-正丁氧基苯基)0.5份，混合，在200rpm条件下，分散搅拌10min；随后在500rpm条件下，分散搅拌10min；再在2000rpm条件下，分散搅拌10min；将搅拌好的浆液，在-0.15MPa、100rpm条件下真空脱泡搅拌10min；将脱泡后的浆液经50目筛网过滤，即得到所述发泡层浆料。

(3)人造革制备：通过离型纸涂覆法，将所述基布、发泡层浆料和表皮层浆料在胶水层固定作用下按照所述排列顺序制备得到PVC人造革半成品，再对PVC人造革半成品用表面处理剂涂覆，再经高温压花，即得所述的具优良手感、高柔软度和高耐水解性的车用人造革。对产品进行编号，记为S8。

实施例9

(1)表皮浆料预混：取20份100％模量2-4MPa的聚醚型芳香族聚氨酯，80份100％模量20-25MPa聚醚型芳香族聚氨酯、1份聚甲基苯基硅氧烷流平剂、1份消泡剂和4份金属氧化物类色浆，在200rpm条件下，分散搅拌10min；在300rpm条件下，分散搅拌10min；分散均匀后将2份羟丙基甲基纤维素增稠剂按计量加入，在200rpm条件下，分散搅拌10min；浆液粘度明显增加后，在500rpm条件下，分散搅拌10min；分散均匀后将4水性封端脂肪族聚异氰酸酯交联剂按计量加入，在200rpm条件下，分散搅拌10min；在500rpm条件下，分散搅拌30min；分散均匀后将浆液经100目晒网过滤，既得所述表皮层浆料。

(2)发泡浆料预混：取100份K值为75的PVC树脂糊，增塑剂十三烷二酸酯90份，热稳定剂硬脂酸钡15份，AC发泡剂0.5份，流平剂聚二甲基硅烷0.1份，耐老化剂2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮0.5份，混合，在200rpm条件下，分散搅拌10min；随后在500rpm条件下，分散搅拌10min；再在2000rpm条件下，分散搅拌10min；将搅拌好的浆液，在-0.15MPa、100rpm条件下真空脱泡搅拌10min；将脱泡后的浆液经50目筛网过滤，即得到所述发泡层浆料。。

(3)人造革制备：通过离型纸涂覆法，将所述基布、发泡层浆料和表皮层浆料在胶水层固定作用下按照所述排列顺序制备得到PVC人造革半成品，再对PVC人造革半成品用表面处理剂涂覆，再经高温压花，即得所述的具优良手感、高柔软度和高耐水解性的车用人造革。对产品进行编号，记为S9。

实施例10

(1)表皮浆料预混：取10份100％模量5-7MPa的聚碳酸酯型脂肪族聚氨酯，90份100％模量30-35MPa聚碳酸酯型脂肪族聚氨酯、1份聚甲基苯基硅氧烷流平剂、1份消泡剂和4份偶氮类色浆，在200rpm条件下，分散搅拌10min；在300rpm条件下，分散搅拌10min；分散均匀后将2份羟丙基甲基纤维素增稠剂按计量加入，在200rpm条件下，分散搅拌10min；浆液粘度明显增加后，在500rpm条件下，分散搅拌10min；分散均匀后将4水性封端脂肪族聚异氰酸酯交联剂按计量加入，在200rpm条件下，分散搅拌10min；在500rpm条件下，分散搅拌30min；分散均匀后将浆液经100目晒网过滤，既得所述表皮层浆料。

(2)发泡浆料预混：取100份K值为70的PVC树脂糊，增塑剂辛二酸酯85份，热稳定剂硬脂酸镧17份，AC发泡剂0.6份，流平剂聚二甲基硅氧烷3份，耐老化剂2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-辛氧基酚4份，混合，在800rpm条件下，分散搅拌30min；随后在1500rpm条件下，分散搅拌50min；再在3000rpm条件下，分散搅拌50min；将搅拌好的浆液，在-0.8MPa、500rpm条件下真空脱泡搅拌50min；将脱泡后的浆液经150目筛网过滤，即得到所述发泡层浆料。

(3)人造革制备：通过离型纸涂覆法，将所述基布、发泡层浆料和表皮层浆料在胶水层固定作用下按照所述排列顺序制备得到PVC人造革半成品，再对PVC人造革半成品用表面处理剂涂覆，再经高温压花，即得所述的具优良手感、高柔软度和高耐水解性的车用人造革。对产品进行编号，记为S10。

对比例1

其制备过程同实施例1，不同之处仅在于表皮层添加聚氨酯的性能：不添加100％模量，力学性能5-7MPa的水性聚氨酯，而添加等量的100％模量力学性能40-45MPa的聚氨酯。对产品进行编号，记为B1。

对比例2

其制备过程同实施例1，不同之处仅在于发泡层PVC的组成：不添加K值为75的PVC，而添加等量K值在60-65之间的PVC树脂。对产品进行编号，记为B2。

对比例3

其制备过程同实施例1，不同之处仅在表皮层组分。表皮层选用市售PVC浆料，对产品进行编号，记为B3。

对比例4

其制备过程同实施例1，不同之处仅在表皮层组成不同：表皮层中100％模量5-7MPa的聚碳酸酯型脂肪族聚氨酯为160份，聚二甲基硅烷流平剂为5份，甲基纤维素增稠剂为0.5份，记为B4。

对比例5

其制备过程同实施例1，不同之处仅在表皮浆料预混时，各组分混合顺序不同。具体如下：

(1)表皮浆料预混：取100份100％模量5-7MPa的聚碳酸酯型脂肪族聚氨酯、1份甲基纤维素增稠剂和2份金属氧化物类色浆，在100rpm条件下，分散搅拌5min；在200rpm条件下，分散搅拌5min；分散均匀后将0.5份聚二甲基硅烷流平剂和3份水性封端脂肪族聚异氰酸酯交联剂按计量加入，在100rpm条件下，分散搅拌5min；浆液粘度明显增加后，在500rpm条件下，分散搅拌5min；分散均匀后将0.5份消泡剂按计量加入，在100rpm条件下，分散搅拌5min；在500rpm条件下，分散搅拌20min；分散均匀后将浆液经50目晒网过滤，既得所述表皮层浆料。

(2)发泡浆料预混：取100份K值为75的PVC树脂糊，增塑剂90份，热稳定剂15份，发泡剂0.5份，流平剂0.1份，耐老化剂0.5份，混合，在200rpm条件下，分散搅拌10min；随后在500rpm条件下，分散搅拌10min；再在2000rpm条件下，分散搅拌10min；将搅拌好的浆液，在-0.15MPa、100rpm条件下真空脱泡搅拌10min；将脱泡后的浆液经50目筛网过滤，即得到所述发泡层浆料。

(3)人造革制备：通过离型纸涂覆法，将所述基布、胶水、发泡层浆料和表皮层浆料按照所述排列顺序制备得到PVC人造革半成品，再对PVC人造革半成品用表面处理剂涂覆，再经高温压花，即得所述的具具优良手感、高柔软度和高耐水解性的车用人造革。对产品进行编号，记为B5。

实验例1耐水解性评价

将上述实施例1-10和对比例1-5中的产品裁切成相同尺寸，样品于75％湿度80℃环境中静置8周，取出后观察外观，用Color-EYE 7000A对老化后样品进行灰度评级，并置于耐折度测定仪上进行检测，按照下表要求对样品进行评级，最高为5级。

等级	描述
		5	表面无变化，无任何弯折痕迹
4	表面轻微变化出现轻微折痕
		3	表面出现折白或顶白
2	表面明显变化，表面涂层开裂掉色
		1	表面严重变化，表皮破裂

实验例2手感评价

测试人员直接用手接触产品，评价其手感，所有测试均由同一人进行评价。

实验例3刚软度评价

沿经纬向各取5个200mm×25mm的试样，试样表皮向上沿刻度尺放在平台，压板压在试样上，向测试仪器斜坡一端慢慢移动压板，直到试样最前端与45°斜坡相接触，记录试样移动距离，测试值越大硬度越高。

实验例4Taber耐磨耗性能评价

将上述实施例和对比例中的产品裁剪成相同尺寸，置于Taber耐磨试验机上进行测试。按照下表要求对样品进行评级，最高为5级。

等级	描述
		5	表面几乎无变化，纹理无损失，光泽轻微变化
4	表面轻微变化，纹理轻微损失，光泽变化较大
		3	表面明显变化，纹理明显损失，光泽变化很大
2	表面严重变化，纹理损失严重
		1	发泡层、基布或PPF暴露，纹理完全消失

实验例5耐弯折性能评价

沿经纬向各取3个70mm×45mm的试样，将试样表皮面向内折叠，使两个长边对齐，安装在上夹具上，将试样未夹持的两角向外折叠，安装在下夹具上。设置实验次数，试验后试样在10倍放大镜下观察，评级方法与实验例1评级方法相同，最高为5级。

实验例6耐低温性能评价

将上述实施例和对比例中的产品裁切成相同尺寸，置于耐折度测定仪上进行检测，于低温环境中进行测试。评级方法与实验例1评级方法相同，最高为5级。

实验结果如下表：

实施例与对比例产品的性能测试结果

结合上述实施例对比例和表1测试结果可以看出，本发明中选用聚氨酯材料作为表皮层的具有优良手感、高柔软度和高耐水解性的车用人造革，相对于未采用聚氨酯材料，而采用PVC材料作为表皮层的人造革，即实施例中产品与对比例3产品对比，手感、柔软度、耐磨、耐弯折以及耐低温等性能更为优异，说明WPU作为产品表皮层赋予了产品多项优良性能。对比例1和对比例2选用水性聚碳酸酯型脂肪族聚氨酯作为表皮层，相对于对比例3也具有一定柔软度优势。但耐弯折和耐寒性能极差，说明100％模量拉力值较低的WPU树脂与PVC发泡层具有更高的附着力，使层与层之间不易分离，赋予产品更高的耐弯折及耐寒性。同时也说明PVC树脂糊对产品耐弯折及耐寒性能也具有极大的影响。

综合测试结果可知，本申请具备以下优点：

1.本发明产品具有优良手感、柔软度高；

2.本发明产品耐水解性高；

3.本发明产品具有优良的耐磨、耐弯折、耐低温性能；

4.本发明制备方法简单，易于工业化，具有良好的工业前景。

本发明方案所公开的技术手段不仅限于上述所公开的技术手段，还包括由以上技术特征任意组合所组成的技术方案。以上所述是本发明的具体实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以作出若该改进和修饰，这些也将视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种柔软度高、耐水解的车用人造革，其特征在于，由从上到下依次分布的表面处理剂层、表皮层、发泡层、胶水层以及基布层组成；

所述表皮层由WPU树脂、交联剂、流平剂、消泡剂、增稠剂和色浆制成；

所述发泡层由PVC树脂、增塑剂、热稳定剂、发泡剂、流平剂和耐老化剂制成。

2.根据权利要求1所述的人造革，其特征在于，按重量份计，所述皮表层由100份WPU树脂、2-7份交联剂、0.1-2份流平剂、0.1-2份消泡剂、1-5份增稠剂和2-6份色浆制成。

3.根据权利要求1所述的人造革，其特征在于，所述WPU树脂包括并不限于聚碳酸酯型或聚醚型的脂肪族聚氨酯、脂环族聚氨酯、芳香族聚氨酯中的一种或几种；所述交联剂为水性封端或未封端的脂肪族、脂环族、芳香族聚异氰酸酯中的一种；所述流平剂为聚二甲基硅烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚醚聚酯改性有机硅氧烷、烷基改性有机硅氧烷中的一种或几种；所述消泡剂为有机硅类消泡剂；所述增稠剂为甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠和羟乙基纤维素中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的人造革，其特征在于，按重量份计，所述发泡层由100份PVC树脂、75-95份增塑剂、1-20份热稳定剂、0.1-2份发泡剂、0.1-3份流平剂和0.1-5份耐老化剂制成。

5.根据权利要求1所述的人造革，其特征在于，所述PVC树脂为K值在65-80之间的树脂；所述增塑剂为邻苯二甲酸酯类增塑剂、脂肪族二元酸酯类增塑剂、偏苯三酸酯类增塑剂、环氧植物油类增塑剂中的一种或几种；所述热稳定剂为硬脂酸钙、蓖麻油钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡和硬脂酸镧中的一种或几种；所述发泡剂为AC发泡剂；所述耐老化剂为二苯甲酮类耐老化剂、苯并***类耐老化剂和三嗪类耐老化剂中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的人造革，其特征在于，所述表面处理剂层为聚氨酯或丙烯酸类处理剂的一种或两种；所述胶水层为PVC或改性接枝PVC的一种或两种；所述基布层为针织布。

7.权利要求1-6任一所述的人造革的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)表皮浆料预混：将所述WPU树脂、流平剂、消泡剂和色浆混合；加入增稠剂，分散搅拌；加入交联剂，分散搅拌得浆液I；将浆液I过筛，得表皮层浆料；

(2)发泡浆料预混：将PVC树脂、增塑剂、热稳定剂、发泡剂、流平剂和耐老化剂混合，分散搅拌得到浆液II；将浆液II真空脱泡、过筛，得到发泡层浆料；

(3)人造革制备：通过离型纸涂覆法，将所述基布层、胶水层、发泡层浆料和表皮层浆料按照从下到上顺序制备得到PVC人造革半成品，再对PVC人造革半成品用表面处理剂层涂覆，得人造革。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)，将所述WPU树脂、流平剂、消泡剂和色浆混合的条件为，在100-300rpm条件下，搅拌5-15min；然后在200-400rpm条件下，搅拌5-15min。

9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)，分散搅拌条件为，在200-1000rpm条件下，分散搅拌10-30min；随后在500-1500rpm条件下，分散搅拌10-50min；再在2000-3000rpm条件下，分散搅拌10-50min。

10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)表皮浆料预混：将所述WPU树脂、流平剂、消泡剂和色浆混合，在100-300rpm条件下，分散搅拌5-15min；然后在200-400rpm条件下，分散搅拌5-15min；加入增稠剂，在100-300rpm条件下，分散搅拌5-15min；然后在500-600rpm条件下，分散搅拌5-15min；加入交联剂，在100-300rpm条件下，分散搅拌5-15min；然后在500-600rpm条件下，分散搅拌20-40min得浆液I；将浆液I经50-150目筛网过滤，得表皮层浆料；

(2)发泡浆料预混：将PVC树脂、增塑剂、热稳定剂、发泡剂、流平剂和耐老化剂混合，在200-1000rpm条件下，分散搅拌10-30min；随后在500-1500rpm条件下，分散搅拌10-50min；再在2000-3000rpm条件下，分散搅拌10-50min得到浆液II；将浆液II，在-0.15--0.01MPa、100-500rpm条件下真空脱泡搅拌10-50min；将脱泡后的浆液经50-150目筛网过滤，得到发泡层浆料；

(3)人造革制备：通过离型纸涂覆法，将所述基布层、胶水层、发泡层浆料和表皮层浆料按照从下到上顺序制备得到PVC人造革半成品，再对PVC人造革半成品用表面处理剂层涂覆，经高温压花，得人造革。