CN109880411A - 一种硬化层涂布液及一种硬化膜 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及硬化膜技术领域，具体而言，涉及一种硬化层涂布液及一种硬化膜。为了解决现有透明薄膜的长期防污性差的问题，本发明提供一种硬化层涂布液及一种硬化膜。所述硬化层涂布液包括40％～80％丙烯酸酯预聚物，16％～55％的丙烯酸酯单体，0.5％～2％的氟助剂，3.5％～7％的光引发剂，所述百分比为重量百分比。本发明提供的硬化层涂布液涂布在透明薄膜(基材)的表面，固化后形成硬化层，能够长久防污。本发明提供的硬化膜具有高耐磨、低雾度、长久防污性优异的特点，满足触控屏长期接触油污的需求，适用于显示屏外保护功能。
Description
技术领域
本发明涉及硬化膜技术领域，具体而言，涉及一种硬化层涂布液及一种硬化膜。
背景技术
在显示器外面贴上一层用于保护LCD屏幕的保护膜，是目前诸多电子产品屏幕保护的一种方法。对触控性屏幕而言，要持续接触指纹等油污性物质，防污特性是保护膜产品必须关注的一项特性。因为触控屏会长期被接触，所以持久性的防污是未来重要的一项性能研究。
在过去的发明专利中都已经报道了添加合适的氟助剂有助于提高产品的防污性。但是目前为止还没有明确如何将防污性做到长久。
本专利报道的硬化液配方，包含了对不同的氟助剂对比与总结，归纳出初始防污性与持久防污性对相应的氟助剂关系度，制备的硬化膜可以在1kg耐磨500次后继续保持90°以上水滴角，以实现长期使用过程的防污性保持。
发明内容
为了解决现有透明薄膜的长期防污性差的问题，本发明提供一种硬化层涂布液及一种硬化膜。本发明提供的硬化层涂布液涂布在透明薄膜(基材)的表面，固化后形成硬化层，能够长久防污性，且具有高耐磨性、低雾度。本发明提供的硬化膜具有高耐磨、低雾度、长久防污性优异的特点，满足触控屏长期接触油污的需求，适用于显示屏外保护功能。
为了解决上述技术问题，本发明采用下述技术方案。
本发明提供一种硬化层涂布液，所述硬化层涂布液包括丙烯酸酯预聚物，丙烯酸酯单体，和氟助剂。
进一步的，所述硬化层涂布液包括40％～80％丙烯酸酯预聚物，16％～55％的丙烯酸酯单体，0.5％～2％的氟助剂，和3.5％～7％的光引发剂，所述百分比为重量百分比。
所述硬化层涂布液又称为硬化液。
将硬化层涂布液的配比限定在上述范围内，可以实现表面高效的防污特性，并且在长期耐磨之后防污性得到保持。
进一步的，所述硬化层涂布液的固含量为30～60％。
进一步的，所述硬化层涂布液的固含量优选为35～60％。
将上述硬化层涂布液固含量限定在该范围，有利于硬化层均匀的涂布在基材表面。
进一步的，所述丙烯酸酯预聚物为多官能团丙烯酸酯预聚物。
进一步的，所述丙烯酸酯预聚物为丙烯酸树脂齐聚物。
进一步的，所述丙烯酸酯预聚物选自官能团≤9的丙烯酸酯预聚物。
进一步的，所述多官能团丙烯酸酯预聚物中的官能团选自羟基(-OH)、或羧基(-COOH)中的一种或组合。
所述多官能团丙烯酸酯预聚物中的官能团可以提供硬化层的表面聚合度，保证硬化层优良的耐磨性。
进一步的，所述丙烯酸酯预聚物选自九官能团丙烯酸酯预聚物或六官能团丙烯酸酯预聚物中的一种或组合。
进一步的，所述丙烯酸酯预聚物选自环氧丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂或聚醚丙烯酸树脂中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述环氧丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂和聚醚丙烯酸树脂为光固化树脂。
进一步的，所述丙烯酸酯预聚物选自九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物或六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物中的一种或组合。
所述丙烯酸酯预聚物由美源特殊化工株式会社提供。
所述丙烯酸酯单体也称为丙烯酸树脂单体。
进一步的，所述丙烯酸酯单体选自三官能团丙烯酸酯单体。
进一步的，所述丙烯酸酯单体选自环氧丙烯酸酯单体、醚类丙烯酸酯单体、或酯类丙烯酸酯单体中的一种或至少两种的组合。
所述丙烯酸酯单体与丙烯酸树脂预聚物的搭配可以实现对硬化层硬度和耐磨性的调控。
进一步的，所述光引发剂为裂解型光引发剂或/和光敏型光引发剂。
进一步的，所述光引发剂为巴斯夫提供的184。
进一步的，所述氟助剂为氟素添加剂。
进一步的，所述氟素添加剂选自含氟预聚体，所述含氟预聚体选自四氟乙烯聚合物、六氟丙烯聚合物、六氟环氧丙烷聚合物或二氟乙烯聚合物中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所选择的氟助剂分子量在2500～9000范围。
进一步的，所述氟助剂由信越化学工业株式会社提供。
所述有机溶剂选自乙酸乙酯，乙酸丁酯，丁酮，或环己酮中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述硬化层涂布液包含40％～70.1％的丙烯酸酯预聚物，23.4％～55％的丙烯酸树脂单体，0.9％～2％的氟助剂，3.5％～5％的光引发剂。氟助剂的分子量在4000～9000，涂布液固含量为35％～60％，涂层厚度3～10μm。进一步的，丙烯酸酯预聚物包括20.6-38％九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物和15-34.1％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物。所述丙烯酸树脂单体为三官丙烯酸脂单体。上述技术方案包括实施例1-6、9。
进一步的，所述硬化层涂布液包含40％～70.1％的丙烯酸酯预聚物，23.4％～55％的丙烯酸树脂单体，1.2％～2％的氟助剂，3.6％～5％的光引发剂。氟助剂的分子量在7000～9000，涂布固含量为35％～60％，涂层厚度6～10μm。进一步的，丙烯酸酯预聚物包括20.6-38％九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物和15-33.4％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物。所述丙烯酸树脂单体为三官丙烯酸脂单体。上述技术方案包括实施例2-4、和实施例6。
将硬化层厚度限定在上述优选参数范围内，不仅能保证硬化层的耐磨性，也能确保耐磨后的防污性保留。
本发明还提供一种硬化膜，所述硬化膜包括硬化层，所述硬化层包括丙烯酸树脂及氟助剂。
进一步的，所述基材为高透明的基材，所述基材层的材料选自聚对苯二甲基乙二醇酯(PET)。
进一步的，所述硬化层由本发明所述硬化层涂布液固化后形成。
进一步的，所述硬化膜依次包括基材层、前处理层和硬化层。
前处理层是在基材层的表面做化学基底(Primer)处理形成的，用于提高基材层和硬化层之间的附着力。
所述化学基底(Primer)处理是指底涂预处理。
所述前处理层又称为基底层。
所述基材层和前处理层组成基材。
进一步的，所述前处理层的材料选自水性聚氨酯、聚氨酯、亚克力中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述硬化层的厚度为2～10μm；所述基材层和前处理层组成基材，所述基材的厚度为50～250μm。
进一步的，所述硬化层的厚度优选为3～10μm。
进一步的，所述硬化层的厚度优选为6～10μm。
进一步的，所述基材的厚度优选为50～188μm。
进一步的，所述基材的厚度最优选为100μm。
本发明提供的硬化膜可用于液晶屏幕外的保护膜。
本发明提供的硬化膜的制备方法包括以下步骤：
将硬化层涂布液涂布在基材表面，放置在循环烘箱干燥、然后光固化处理，形成硬化层；
进一步的，步骤(1)中循环烘箱干燥的温度为80℃，时间为2分钟；光固化为能量为600mJ/cm2的紫外光辐射。
进一步的，步骤(1)中的基材为东丽提供的型号U48基材，所述基材包括基材层和前处理层。所述基材又称为PET基材。
上述涂布工艺、光固化处理工艺，可以根据现有技术进行设定。
在将硬化层涂布液涂布在基材表面之前，上述制备方法还包括将硬化层配置成硬化层涂布液的步骤。
本发明提供的硬化层涂布液中的丙烯酸树脂预聚物中官能团数量与含量的控制对硬化膜中硬化层表面的硬度有重要影响，进而影响硬化膜的耐磨特性；并且本发明提供的硬化层涂布液中的丙烯酸树脂预聚物中不同官能团树脂的比例也能确保本发明提供的硬化膜中的硬化层的硬度和耐磨性。
本发明提供的硬化层涂布液中的氟助剂，是提供涂层防污性的保证，同时含量和分子量也决定了摩擦后的防污性保持。
本发明提供的硬化膜实现了如下技术效果：
1、将上述硬化层涂布液固化成硬化层后，硬化膜可以实现高硬度、高耐磨和防污性的显示器屏幕外使用。
将上述硬化层涂布液固化成硬化层后，硬化膜可以兼顾高透光率、高耐磨性、高防污性的特点，能满足屏幕对划伤、刮伤和防指纹的保护效果。
附图说明
图1为本发明提供的硬化膜的结构示意图；
包括以下附图标记：
10、基材层；20、硬化层；30、前处理层。
具体实施方式
为了使技术领域的人员更好的理解本发明专利，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述。需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互结合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
本发明提供的硬化膜进行下述测试：
透光率和雾度：按照JISK7105-1981《塑料光学性能的测试方法》的标准，测试各硬化膜的全光线透过率和雾度。
铅笔硬度：按照JISK5400-1990《粉末涂料涂膜附着性能的测定》的标准，测试硬化层的铅笔硬度。
硬化层的附着力：按照GB 1720-1979《漆膜附着力测定法》的标准，测试硬化膜中硬化层的附着力，其中100/100代表不脱膜，90/100代表脱落10％。
耐磨耗损性：按照HG/T 4303-2012《表面硬化聚酯薄膜耐磨性测定方法》测试硬化层的耐磨耗损性，采用0000#钢丝绒，1000gf/cm2负重，通过检测膜片表面无划伤的耐磨次数极限，来判断硬化膜的耐磨效果。
水接触角：按照GB/T 30693-2014《塑料薄膜与水接触角的测量》的标准，测试硬化膜的表面的水接触角。水接触角越大，防污性越好。
擦拭后水接触角：按照1kg砝码下无尘布擦拭500次，再根据GB/T30693-2014《塑料薄膜与水接触角的测量》的标准，测试接触角。保留的水接触角越大，表明防污性保留越好。
实施例1
本发明提供的一种硬化层涂布液，所述硬化液包含了64.1％丙烯酸酯预聚物，30％的丙烯酸酯单体，0.9％的氟助剂，5％的光引发剂，所述百分比为重量百分比。
本实施例提供的硬化液制备方法包括：
将30％的九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，34.1％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，30％三官丙烯酸酯单体，0.9％的氟助剂，分子量大约在4000～7000，5％的光引发剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量30％的硬化液。其中九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，三官丙烯酸酯单体均为美源特殊化工株式会社公司提供，光引发剂为巴斯夫股份公司提供的184，氟助剂为大金氟化工有限公司提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在100μm的PET基材上。
形成的硬化层的厚度为3μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例2
本实施例提供的硬化液制备方法包括：
将20.6％的九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，33.4％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，40％三官丙烯酸酯单体，2％的氟助剂，分子量大约在7000～9000，4％的光引发剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量60％的硬化液。其中九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，三官丙烯酸酯单体均为美源提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，氟助剂为信越提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在50μm的PET基材上。
形成的硬化层的厚度为10μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例3
将25％的九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，15％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，55％三官丙烯酸酯单体，1.4％的氟助剂，分子量大约在7000～9000，3.6％的光引发剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量50％的硬化液。其中九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，三官丙烯酸酯单体均为美源提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，氟助剂为信越提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在188μm的PET基材上。
形成的硬化层的厚度为6μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例4
将38％的九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，32.1％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，23.4％三官丙烯酸酯单体，1.5％的氟助剂，分子量大约在7000～9000，5％的光引发剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量40％的硬化液。其中九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，三官丙烯酸酯单体均为美源提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，氟助剂为信越提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在125μm的PET基材上。
形成的硬化层的厚度为6μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例5
将30％的九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，30％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，34.7％三官丙烯酸酯单体，1.3％的氟助剂，分子量大约在4000～7000，4％的光引发剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量45％的硬化液。其中九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，三官丙烯酸酯单体均为美源提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，氟助剂为大金提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在125μm的PET基材上。
形成的硬化层的厚度为5μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例6
将33.7％的九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，28％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，33.1％三官丙烯酸酯单体，1.2％的氟助剂，分子量大约在7000～9000，4％的光引发剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量35％的硬化液。其中九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，三官丙烯酸酯单体均为美源提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，氟助剂为信越提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在100μm的PET基材上。
形成的硬化层的厚度为7μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例7
将40％的九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，40％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，16％三官丙烯酸酯单体，0.5％的氟助剂，分子量大约在2500～3500，3.5％的光引发剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量55％的硬化液。其中九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，三官丙烯酸酯单体均为美源提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，氟助剂为DIC提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在75μm的PET基材上。
形成的硬化层的厚度为4μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例8
将31％的九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，38.1％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，25％三官丙烯酸酯单体，0.9％的氟助剂，分子量大约在4000～7000，5％的光引发剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量32％的硬化液。其中九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，三官丙烯酸酯单体均为美源提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，氟助剂为大金提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在250μm的PET基材上。
形成的硬化层的厚度为2μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例9
将27％的九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，23.6％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，43.4％三官丙烯酸酯单体，1.0％的氟助剂，分子量大约在4000～7000，5％的光引发剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量58％的硬化液。其中九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，三官丙烯酸酯单体均为美源提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，氟助剂为大金提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在100μm的PET基材上。
形成的硬化层的厚度为8μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例10
将26.6％的九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，15.4％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，50.3％三官丙烯酸酯单体，0.7％的氟助剂，分子量大约在2500～3500，7％的光引发剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量30％的硬化液。其中九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，三官丙烯酸酯单体均为美源提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，氟助剂为大金提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在125μm的PET基材上。
形成的硬化层的厚度为9μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
对比例1
将38％的九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，32.1％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，23.4％三官丙烯酸酯单体，1.5％的硅助剂，5％的光引发剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量40％的硬化液。其中九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，三官丙烯酸酯单体均为美源提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，硅助剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在125μm的PET基材上。
形成的硬化层的厚度为6μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
对比例2
将38％的九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，32.1％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，23.4％三官丙烯酸酯单体，1.5％的氟助剂，分子量为500～2000，5％的光引发剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量40％的硬化液。其中九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，三官丙烯酸酯单体均为美源提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，氟助剂为HARVES提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在125μm的PET基材上。
形成的硬化层的厚度为6μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
对比例3
将38％的九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，32.1％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，23.4％三官丙烯酸酯单体，1.5％的氟助剂，分子量为7000～9000，5％的光引发剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量40％的硬化液。其中九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，三官丙烯酸酯单体均为美源提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，氟助剂为HARVES提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在125μm的PET基材上。
形成的硬化层的厚度为15μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
对比例4
配方方案同对比例3。
将涂层涂在125μm的PET基材上。
形成的硬化层的厚度为1μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
将实施例1至10和对比例1至4中的硬化膜进行下述测试：按照JISK7105-1981《塑料光学性能的测试方法》的标准，测试各硬化膜的全光线透过率(透光率)和雾度；按照JISK5400-1990《粉末涂料涂膜附着性能的测定》的标准，测试各硬化层的铅笔硬度；按照GB1720-1979《漆膜附着力测定法》的标准，测试硬化膜硬化层的附着力，其中100/100代表不脱膜，90/100代表脱落10％。测试结果如下所示：
表1实施例1-10和对比例1-4提供的硬化膜的性能测试结果
从表1中可以看出，水滴角的数据与氟助剂直接相关。当对比例1不含氟助剂时，初始水滴角就远远低于其他案例。而当氟助剂分子量特别低，或者涂层太薄的时候，如对比例2、4，在耐磨后的水滴角保持性较差。这是因为氟原子的表面能特别低，一定的添加量就可以确保涂层表面能下降。但是如果厚度太薄或者分子量太低，在UV光照下参与反应程度不够，交联密度下降，导致摩擦后的水滴角变差，甚至硬度也变低。
涂层的耐磨性与涂层厚度也有直接关联。当厚度太薄，耐磨性较差，因为表面涂层不足以支持多次摩擦的损伤。当厚度太厚，如对比例3，因为UV光强度对深层树脂的固化程度不够，导致整体耐磨性又下降。一般管控厚度在2～10μm就足以保证一般的耐磨使用。
本发明提供的硬化膜具有高防污性和高耐磨性的优点，同时兼顾高透光率、低雾度的特点。其中，实施例1-6，9提供的硬化膜的综合性能较好，透过率至少为90.4％、雾度低于0.8％、铅笔硬度≥3H、硬化层均不脱膜、至少1000次无刮伤、初始水滴角大于106°，500次摩擦后的水滴角保持在101°；特别的，实施例2-4、6提供的硬化膜的综合性能更好，透过率至少为90.4％、雾度小于0.8％、铅笔硬度≥3H、硬化层均不脱膜、至少1200次无刮伤、初始水滴角大于106°，500次摩擦后的水滴角保持在102°。
以上仅为本发明专利的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种硬化层涂布液，其特征在于，所述硬化层涂布液包括丙烯酸酯预聚物，丙烯酸酯单体，和氟助剂。
2.根据权利要求1所述的硬化层涂布液，其特征在于，所述硬化层涂布液包括40％～80％丙烯酸酯预聚物，16％～55％的丙烯酸酯单体，0.5％～2％的氟助剂，3.5％～7％的光引发剂，所述百分比为重量百分比。
3.根据权利要求2所述的硬化层涂布液，其特征在于，所述丙烯酸酯预聚物选自官能团≤9的丙烯酸酯预聚物。
4.根据权利要求2所述的硬化层涂布液，其特征在于，所述丙烯酸酯预聚物选自九官能团丙烯酸酯预聚物或六官能团丙烯酸酯预聚物中的一种或组合。
5.根据权利要求2所述的硬化层涂布液，其特征在于，所述丙烯酸酯预聚物选自环氧丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂或聚醚丙烯酸树脂中的一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求2所述的硬化层涂布液，其特征在于，所述丙烯酸酯单体选自三官能团丙烯酸酯单体。
7.根据权利要求1所述的硬化层涂布液，其特征在于，所述氟助剂的重均分子量Mw在2500～9000范围。
8.根据权利要求2所述的硬化层涂布液，其特征在于，所述硬化层涂布液包含40％～70.1％的丙烯酸酯预聚物，23.4％～55％的丙烯酸树脂单体，0.9％～2％的氟助剂，3.5％～5％的光引发剂；氟助剂的分子量在4000～9000，涂布液固含量为35％～60％，涂层厚度3～10μm；所述丙烯酸酯预聚物包括20.6-38％九官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物和15-34.1％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物；所述丙烯酸树脂单体为三官丙烯酸脂单体。
9.一种硬化膜，所述硬化膜包括硬化层，其特征在于，所述硬化层包括丙烯酸树脂及氟助剂。
10.根据权利要求9所述的硬化膜，其特征在于，所述硬化层由权利要求1-8之一所述硬化层涂布液固化后形成。
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