CN109879989B - 一种聚乙烯基磷酸及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种聚乙烯基磷酸的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤1：将PVC、磷酸酯和溶剂加入到反应釜中，升温到60‑100℃进行反应24‑72h；步骤2：将步骤1所得的反应液过滤，所得的滤饼依次用乙醇和蒸馏水进行洗涤3‑5次，得到磷酸酯树脂；步骤3：将步骤2所得的磷酸酯树脂加入反应釜中，之后加入浓盐酸，升温到60‑100℃，进行水解反应24‑72h；步骤4：将步骤3所得的反应液过滤，所得的滤饼用蒸馏水洗涤3‑5次，然后将洗涤后的滤饼进行干燥，即得聚乙烯基磷酸。本发明所得的磷酸树脂，其粒径均匀，为100‑300μm，其具有高的功能基含量(最高可达10mmol/g)。
Description
技术领域
本发明涉及提出一种磷酸树脂及其制备方法，属于功能高分子领域。
背景技术
酸性树脂即高分子固体酸，它以交联聚合物为骨架，连接有酸性功能基团，能从含有金属离子的溶液中与金属离子反应，形成离子键。然后，在适当的洗脱条件下又能将树脂上面的金属离子释放出来的一类功能高分子。高分子固体酸的基材可以是交联聚苯乙烯类、交联聚苯酚类或交联聚丙烯酸类等。它们是通过将常规单体经过悬浮聚合制备而得，具有制备工艺成熟、易功能化、机械强度高、化学稳定性好的特点。
目前的磷酸树脂存在功能基含量较低的不足，从而限制了该类树脂的应用；而且对于树脂制备过程中也存在工艺较为复杂、反应后处理困难等技术问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种功能基含量高的磷酸树脂及其制备方法。
本发明的技术原理是：本发明的交联聚乙烯基磷酸的制备过程的反应方程式示意图如图1所示，先以交联聚氯乙烯树脂珠为基础，使氯元素同磷酸酯反应，将磷酸酯基团引入高分子链上，再通过水解反应将磷酸酯基团水解为磷酸基团。上述所得的磷酸树脂，不仅具有较高的功能基含量(超过5mmol/g最高达到10mmol/g)，可作为离子交换树脂使用；而且形成的磷酸树脂稳定性好，便于再生利用。
本发明采用的技术方案为：
一种聚乙烯基磷酸的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1：将PVC、磷酸酯和溶剂加入到反应釜中，升温到60-100℃进行反应24-72h；所述的PVC：磷酸酯：溶剂的质量比为1：1-10：10-50；所述的PVC为交联聚氯乙烯微球；所述的磷酸酯为亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯或亚磷酸三甲酯和亚磷酸三乙酯的混合物；所述的溶剂为2-甲基四氢呋喃、石油醚和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上混合而成；
步骤2：将步骤1所得的反应液过滤，所得的滤饼依次分别用乙醇和水进行洗涤3-5次，得到磷酸酯树脂；
步骤3：将步骤2所得的磷酸酯树脂加入反应釜中，之后加入浓盐酸，升温到60-100℃，进行水解反应24-72h；上述磷酸酯树脂和浓盐酸用量，按质量比计算，磷酸酯树脂：浓盐酸为1：3-10；
步骤4：将步骤3所得的反应液过滤，所得的滤饼用水洗涤3-5次，然后将洗涤后的滤饼进行干燥，即得聚乙烯基磷酸。
优选地，所述的步骤1中的反应时间为48-72h，更优选为72h。
优选地，所述的步骤1中的反应温度为100℃。
优选地，所述的步骤1中的PVC：磷酸酯：溶剂的质量比为1：5-10：30-40，更优选为1：10：30。
优选地，所述的步骤1中的磷酸酯为亚磷酸三甲酯，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
优选地，所述的步骤1中的磷酸酯为亚磷酸三乙酯，溶剂为2-甲基四氢呋喃。
优选地，所述的步骤3中的温度为100℃，进行水解反应72h。
优选地，所述的步骤3中按照磷酸酯树脂和浓盐酸用量，按质量比计算，磷酸酯树脂：浓盐酸为1：5-10。
优选地，所述的步骤3中的磷酸酯树脂和浓盐酸用量，按质量比计算，磷酸酯树脂：浓盐酸为1：5或1：7。
优选地，所述的步骤4中的干燥温度为105℃、压力为0.1Mpa。
本发明还提供了上述的制备方法所制备的聚乙烯基磷酸。
进一步地，所述的聚乙烯基磷酸的功能基含量为5-10mmol/g，粒径为100-300μm。
进一步地，所述的聚乙烯基磷酸的功能基含量为9-10mmol/g。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明的一种功能基化的聚乙烯的制备方法，由于制备过程中以交联聚氯乙烯树脂珠为基础，使氯元素与磷酸酯反应将磷酸酯基团引入高分子链上，再通过水解反应将磷酸酯基团水解为磷酸基团。本方法简单清晰，材料成本低，工艺制备简单，且吸附剂可重复使用，具备较好的应用前景。
进一步，本发明的磷酸树脂的制备方法所得的磷酸树脂，其粒径均匀，为100-300μm，其具有高的功能基含量(最高可达10mmol/g)。
该方法制备得到的树脂对多种金属离子具有较好离子交换性能，交换速率快、功能基含量高，以及易于再生重复使用。
附图说明
图1、本发明的聚乙烯基磷酸的制备过程的反应方程式示意图。
图2、本发明实施例1所得的磷酸树脂的扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
本发明所得的磷酸树脂的功能基含量的测定方法(参照何炳林,黄文强.离子交换与吸附树脂[M].上海:上海科技教育出版社,1992.中功能基含量的测定方法)。
本发明中各实施例中所用的原料和设备，若非特指，均可从市场购得。
下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
实施例1
一种聚乙烯基磷酸的制备方法，具体步骤为：
(1)、将10g PVC加入到反应釜中，然后依次加入50g磷酸酯、100g溶剂，然后升温至80℃进行反应24h，得到反应液；
上述反应所用的PVC、溶剂和磷酸酯的量，按质量比计算，即PVC：磷酸酯：溶剂为1:5:10的比例计算；
所述的磷酸酯为亚磷酸三甲酯；
所述的溶剂为2-甲基四氢呋喃；
所述的PVC为交联聚氯乙烯微球，粒径为100-300μm，上海清源树脂有限公司生产；
(2)、将步骤(1)所得的反应液过滤，所得的滤饼依次分别用乙醇和蒸馏水进行洗涤3次，得到的滤饼即为磷酸酯树脂；
(3)、将步骤(2)所得的磷酸酯树脂加入到反应釜中，然后加入95mL浓度为36％的浓盐酸，然后升温至80℃进行水解反应24h，得到反应液；上述反应所用的磷酸酯树脂、浓盐酸的量，按质量比计算，即磷酸酯树脂：浓盐酸为1:3的比例计算；
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤，所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤3次,将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥8h，即得交联聚乙烯基磷酸。
采用日立高新那珂事业所生产的S-3400N型扫描电子显微镜对上述实施例1所得的聚乙烯基磷酸进行扫描，所得的扫描电镜图如图2所示，从图2中可以看出，其粒径均匀，在100-300μm之间。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，功能基含量为5.1mmol/g。
实施例2
一种聚乙烯基磷酸的制备方法，具体步骤为：
(1)、将10gPVC加入到在反应釜中，然后依次加入60g磷酸酯、200g溶剂，然后升温至100℃进行反应24h，得到反应液；
上述反应所用的PVC、溶剂和磷酸酯的量，按质量比计算，即PVC：磷酸酯：溶剂为1:6:20的比例计算；
所述的磷酸酯为亚磷酸三甲酯；
所述的溶剂为石油醚；
所述的PVC为交联聚氯乙烯微球，粒径为100-300μm，上海清源树脂有限公司生产；
(2)、将步骤(1)所得的反应液过滤，所得的滤饼依次分别用乙醇和蒸馏水进行洗涤3次，得到的滤饼即为磷酸酯树脂；
(3)、将步骤(2)所得的磷酸酯树脂加入到在反应釜中，然后加入100mL浓度为36％的浓盐酸，然后升温至80℃进行水解反应24h，得到反应液；
上述反应所用的磷酸酯树脂、浓盐酸的量，按质量比计算，即磷酸酯树脂：浓盐酸为1:3的比例计算；
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤，所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤3次,,将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥8h，即得聚乙烯基磷酸。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，其粒径均匀，在100-300μm之间。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，功能基含量为5.8mmol/g。
实施例3
一种聚乙烯基磷酸的制备方法，具体步骤为：
(1)、将10gPVC加入到在反应釜中，然后依次加入60g磷酸酯、300g溶剂，然后升温至80℃进行反应36h，得到反应液；
上述反应所用的PVC、溶剂和磷酸酯的量，按质量比计算，即PVC：磷酸酯：溶剂为1:6:30的比例计算；
所述的磷酸酯为亚磷酸三甲酯；
所述的溶剂为2-甲基四氢呋喃；
所述的PVC为交联聚氯乙烯微球，粒径为100-300μm，上海清源树脂有限公司生产；
(2)、将步骤(1)所得的反应液过滤，所得的滤饼用依次分别乙醇和蒸馏水进行洗涤3次，得到的滤饼即为磷酸酯树脂；
(3)、将步骤(2)所得的磷酸酯树脂加入到在反应釜中，然后加入100mL浓度为36％的浓盐酸，然后升温至80℃进行水解反应24h，得到反应液；
上述反应所用的磷酸酯树脂、浓盐酸的量，按质量比计算，即磷酸酯树脂：浓盐酸为1:3的比例计算；
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤，所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤3次,将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥8h，即得聚乙烯基磷酸。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，其粒径均匀，在100-300μm之间。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，功能基含量为6.3mmol/g。
实施例4
一种聚乙烯基磷酸的制备方法，具体步骤为：
(1)、将10gPVC加入到在反应釜中，然后依次加入80g磷酸酯、300g溶剂，然后升温至100℃进行反应36h，得到反应液；
上述反应所用的PVC、溶剂和磷酸酯的量，按质量比计算，即PVC：磷酸酯：溶剂为1:8:30的比例计算；
所述的磷酸酯为亚磷酸三甲酯；
所述的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；
所述的PVC交联聚氯乙烯微球，粒径为100-300μm，上海清源树脂有限公司生产；
(2)、将步骤(1)所得的反应液过滤，所得的滤饼依次分别用乙醇和蒸馏水进行洗涤3次，得到的滤饼即为磷酸酯树脂；
(3)、将步骤(2)所得的磷酸酯树脂加入到在反应釜中，然后加入100mL浓度为36％的浓盐酸，然后升温至80℃进行水解反应24h，得到反应液；
上述反应所用的磷酸酯树脂、浓盐酸的量，按质量比计算，即磷酸酯树脂：浓盐酸为1:3的比例计算；
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤，所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤3次,将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥8h，即得聚乙烯基磷酸。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，其粒径均匀，在100-300μm之间。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，功能基含量为8.0mmol/g。
实施例5
一种聚乙烯基磷酸的制备方法，具体步骤为：
(1)、将10g PVC加入到在反应釜中，然后依次加入80g磷酸酯、300g溶剂，然后升温至80℃进行反应48h，得到反应液；
上述反应所用的PVC、溶剂和磷酸酯的量，按质量比计算，即PVC：磷酸酯：溶剂为1:8:30的比例计算；
所述的磷酸酯为亚磷酸三乙酯；
所述的溶剂为2-甲基四氢呋喃；
所述的PVC为交联聚氯乙烯微球，粒径为100-300μm，上海清源树脂有限公司生产；
(2)、将步骤(1)所得的反应液过滤，所得的滤饼依次分别用乙醇和蒸馏水进行洗涤5次，得到的滤饼即为磷酸酯树脂；
(3)、将步骤(2)所得的磷酸酯树脂加入到在反应釜中，然后加入100浓度为36％的浓盐酸，然后升温至100℃进行水解反应24h，得到反应液；
上述反应所用的磷酸酯树脂、浓盐酸的量，按质量比计算，即磷酸酯树脂：浓盐酸为1:3的比例计算；
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤，所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤3次,将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥8h，即得聚乙烯基磷酸。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，其粒径均匀，在100-300μm之间。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，功能基含量为7.6mmol/g。
实施例6
一种聚乙烯基磷酸的制备方法，具体步骤为：
(1)、将10g PVC加入到在反应釜中，然后依次加入100g磷酸酯、300g溶剂，然后升温至85℃进行反应60h，得到反应液；
上述反应所用的PVC、溶剂和磷酸酯的量，按质量比计算，即PVC：磷酸酯：溶剂为1:10:30的比例计算；
所述的磷酸酯为亚磷酸三乙酯；
所述的溶剂为石油醚；
所述的PVC为交联聚氯乙烯微球，粒径为100-300μm，上海清源树脂有限公司生产；
(2)、将步骤(1)所得的反应液过滤，所得的滤饼依次分别用乙醇和蒸馏水进行洗涤3次，得到的滤饼即为磷酸酯树脂；
(3)、将步骤(2)所得的磷酸酯树脂加入到在反应釜中，然后加入150mL浓度为36％的浓盐酸，然后升温至100℃进行水解反应48h，得到反应液；
上述反应所用的磷酸酯树脂、浓盐酸的量，按质量比计算，即磷酸酯树脂：浓盐酸为1:5的比例计算；
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤，所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤3次,将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥8h，即得聚乙烯基磷酸。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，其粒径均匀，在100-300μm之间。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，功能基含量为8.6mmol/g。
实施例7
一种聚乙烯基磷酸的制备方法，具体步骤为：
(1)、将10g PVC加入到在反应釜中，然后依次加入100g磷酸酯、400g溶剂，然后升温至90℃进行反应72h，得到反应液；
上述反应所用的PVC、溶剂和磷酸酯的量，按质量比计算，即PVC：磷酸酯：溶剂为1:10:40的比例计算；
所述的磷酸酯为亚磷酸三乙酯；
所述的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；
所述的PVC为交联聚氯乙烯微球，粒径为100-300μm，上海清源树脂有限公司生产；
(2)、将步骤(1)所得的反应液过滤，所得的滤饼用依次分别乙醇和蒸馏水进行洗涤4次，得到的滤饼即为磷酸酯树脂；
(3)、将步骤(2)所得的磷酸酯树脂加入到在反应釜中，然后加入350mL浓度为36％的浓盐酸，然后升温至100℃进行水解反应48h，得到反应液；
上述反应所用的磷酸酯树脂、浓盐酸的量，按质量比计算，即磷酸酯树脂：浓盐酸为1:10的比例计算；
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤，所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤3次,将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥8h，即得聚乙烯基磷酸。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，其粒径均匀，在100-300μm之间。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，功能基含量为9.7mmol/g。
实施例8
一种聚乙烯基磷酸的制备方法，具体步骤为：
(1)、将10g PVC加入到在反应釜中，然后依次加入100g磷酸酯、500g溶剂，然后升温至70℃进行反应48h，得到反应液；
上述反应所用的PVC、溶剂和磷酸酯的量，按质量比计算，即PVC：磷酸酯：溶剂为1:10:50的比例计算；
所述的磷酸酯为亚磷酸三乙酯；
所述的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；
所述的PVC为交联聚氯乙烯微球，粒径为100-300μm，上海清源树脂有限公司生产；
(2)、将步骤(1)所得的反应液过滤，所得的滤饼依次分别用乙醇和蒸馏水进行洗涤5次，得到的滤饼即为磷酸酯树脂；
(3)、将步骤(2)所得的磷酸酯树脂加入到在反应釜中，然后加入350mL浓度为36％的浓盐酸，然后升温至90℃进行水解反应72h，得到反应液；
上述反应所用的磷酸酯树脂、浓盐酸的量，按质量比计算，即磷酸酯树脂：浓盐酸为1:10的比例计算；
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤，所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤3次,将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥8h，即得聚乙烯基磷酸。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，其粒径均匀，在100-300μm之间。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，功能基含量为10.2mmol/g。
实施例9
一种聚乙烯基磷酸的制备方法，具体步骤为：
(1)、将10gPVC加入到在反应釜中，然后依次加入80g磷酸酯、500g溶剂，然后升温至70℃进行反应72h，得到反应液；
上述反应所用的PVC、溶剂和磷酸酯的量，按质量比计算，即PVC：磷酸酯：溶剂为1:8:50的比例计算；
所述的磷酸酯为亚磷酸三甲酯；
所述的溶剂为2-甲基四氢呋喃；
所述的PVC为交联聚氯乙烯微球，粒径为100-300μm，上海清源树脂有限公司生产；
(2)、将步骤(1)所得的反应液过滤，所得的滤饼依次分别用乙醇和蒸馏水进行洗涤3次，得到的滤饼即为磷酸酯树脂；
(3)、将步骤(2)所得的磷酸酯树脂加入到在反应釜中，然后加入270mL浓度为36％的浓盐酸，然后升温至120℃进行水解反应72h，得到反应液；
上述反应所用的磷酸酯树脂、浓盐酸的量，按质量比计算，即磷酸酯树脂：浓盐酸为1:8的比例计算；
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤，所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤3次,将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥8h，即得聚乙烯基磷酸。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，其粒径均匀，在100-300μm之间。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，功能基含量为7.8mmol/g。
实施例10
一种聚乙烯基磷酸的制备方法，具体步骤为：
(1)、将10gPVC加入到在反应釜中，然后依次加入90g磷酸酯、400g溶剂，然后升温至60℃进行反应72h，得到反应液；
上述反应所用的PVC、溶剂和磷酸酯的量，按质量比计算，即PVC：磷酸酯：溶剂为1:9:40的比例计算；
所述的磷酸酯为亚磷酸三甲酯；
所述的溶剂为2-甲基四氢呋喃；
所述的PVC为交联聚氯乙烯微球，粒径为100-300μm，上海清源树脂有限公司生产；
(2)、将步骤(1)所得的反应液过滤，所得的滤饼依次分别用乙醇和蒸馏水进行洗涤3次，得到的滤饼即为磷酸酯树脂；
(3)、将步骤(2)所得的磷酸酯树脂加入到在反应釜中，然后加入160mL浓度为36％的浓盐酸，然后升温至120℃进行水解反应72h，得到反应液；
上述反应所用的磷酸酯树脂、浓盐酸的量，按质量比计算，即磷酸酯树脂：浓盐酸为1:5的比例计算；
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤，所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤3次,将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥8h，即得聚乙烯基磷酸。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，其粒径均匀，在100-300μm之间。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，功能基含量为7.1mmol/g。
实施例11
一种聚乙烯基磷酸的制备方法，具体步骤为：
(1)、将10gPVC加入到在反应釜中，然后依次加入70g磷酸酯、300g溶剂，然后升温至100℃进行反应60h，得到反应液；
上述反应所用的PVC、溶剂和磷酸酯的量，按质量比计算，即PVC：磷酸酯：溶剂为1:7:30的比例计算；
所述的磷酸酯为亚磷酸三甲酯；
所述的溶剂为2-甲基四氢呋喃；
所述的PVC为交联聚氯乙烯微球，粒径为100-300μm，上海清源树脂有限公司生产；
(2)、将步骤(1)所得的反应液过滤，所得的滤饼依次分别用乙醇和蒸馏水进行洗涤4次，得到的滤饼即为磷酸酯树脂；
(3)、将步骤(2)所得的磷酸酯树脂加入到在反应釜中，然后加入220mL浓度为36％的浓盐酸，然后升温至120℃进行水解反应72h，得到反应液；
上述反应所用的磷酸酯树脂、浓盐酸的量，按质量比计算，即磷酸酯树脂：浓盐酸为1:7的比例计算；
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤，所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤,将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥8h，即得聚乙烯基磷酸。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，其粒径均匀，在100-300μm之间。
上述所得的聚乙烯基磷酸经测定，功能基含量为6.8mmol/g。
综上所述，本发明的磷酸树脂的制备方法，步骤简单清晰，材料成本低，工艺制备简单，且吸附剂可重复使用，具备较好的应用前景。同时，进一步所得的聚乙烯基磷酸珠粒径均匀，为100-300μm。进一步，所得的聚乙烯基磷酸具有较高的功能基含量，功能基含量为5-10mmol/g，优选为9-10mmol/g
以上内容仅为本发明的基本说明和优选方案，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种聚乙烯基磷酸的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1：将PVC、磷酸酯和溶剂加入到反应釜中，升温到60-100℃进行反应24-72h；所述的PVC：磷酸酯：溶剂的质量比为1：1-10：10-50；所述的PVC为交联聚氯乙烯微球；所述的磷酸酯为亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯或亚磷酸三甲酯和亚磷酸三乙酯的混合物；所述的溶剂为2-甲基四氢呋喃、石油醚和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上混合而成；
步骤2：将步骤1所得的反应液过滤，所得的滤饼依次分别用乙醇和水进行洗涤3-5次，得到磷酸酯树脂；
步骤3：将步骤2所得的磷酸酯树脂加入反应釜中，之后加入浓盐酸，升温到60-100℃，进行水解反应24-72h；上述磷酸酯树脂和浓盐酸用量，按质量比计算，磷酸酯树脂：浓盐酸为1：3-10；
步骤4：将步骤3所得的反应液过滤，所得的滤饼用水洗涤3-5次，然后将洗涤后的滤饼进行干燥，即得聚乙烯基磷酸。
2.如权利要求1所述的聚乙烯基磷酸的制备方法，其特征在于，所述的步骤1中的反应时间为48-72h；所述的步骤1中的反应温度为100℃。
3.如权利要求1所述的聚乙烯基磷酸的制备方法，其特征在于，所述的步骤1中的PVC：磷酸酯：溶剂的质量比为1：5-10：30-40。
4.如权利要求1所述的聚乙烯基磷酸的制备方法，其特征在于，所述的步骤1中的磷酸酯为亚磷酸三甲酯，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，或者，所述的步骤1中的磷酸酯为亚磷酸三乙酯，溶剂为2-甲基四氢呋喃。
5.如权利要求1所述的聚乙烯基磷酸的制备方法，其特征在于，所述的步骤3中的温度为100℃，进行水解反应72h，所述的步骤3中按照磷酸酯树脂和浓盐酸用量，按质量比计算，磷酸酯树脂：浓盐酸为1：5-10。
6.如权利要求1所述的聚乙烯基磷酸的制备方法，其特征在于，所述的步骤4中的干燥温度为105℃、压力为0.1MPa。
7.权利要求1-6中任一项所述的聚乙烯基磷酸的制备方法所制备的聚乙烯基磷酸。
8.如权利要求7所述的聚乙烯基磷酸，其特征在于，所述的聚乙烯基磷酸的功能基含量为5-10mmol/g，粒径为100-300μm。
9.如权利要求7所述的聚乙烯基磷酸，其特征在于，所述的聚乙烯基磷酸的功能基含量为9-10mmol/g。
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