CN109867690A - 苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物以及有机发光二极管组件 - Google Patents

苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物以及有机发光二极管组件 Download PDF

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Abstract

一种苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物，其具有下列通式(1)的结构：其中，R1选自由氢原子、通式(2)、通式(3)及通式(4)所组成的群组中之一，R2选自由氢原子、通式(3)及通式(4)所组成的群组中之一，R1与R2不同且至少其中之一为氢原子，R3在R2为通式(4)时为通式(4)，且R3在R2为氢原子或通式(3)时为氢原子；R4至R19分别独立地选自由氢原子、氟原子、氰基、烷基、环烷基、烷氧基、卤烷基、硫烷基、硅烷基及烯基所组成的群组中之一。

Description

苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物以及有机发光二极管组件
【技术领域】
本发明是关于一种发光材料及发光元件，特别关于一种苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物以及有机发光二极体元件。
【背景技术】
随着电子科技的进步，重量轻、效率高的平面显示装置亦随之蓬勃发展。有机电激发光装置以其自发光、无视角限制、省电、制程容易、成本低、高应答速度以及全彩化等优点，使其可望成为下一代平面显示装置的主流。
一般来说，有机电激发光装置包括阳极、有机发光层以及阴极。当施以直流电流于有机电激发光装置时，电洞与电子系分别由阳极与阴极注入有机发光层，由于外加电场所造成的电位差，使得载子在有机发光层中移动、相遇而产生再结合，而由电子与电洞结合所产生的激子(exciton)能够激发有机发光层中的发光分子，然后激发态的发光分子以光的形式释放出能量。
现今有机电激发光装置多采用主客发光二体***，其中有机发光层包括主体(host)材料以及客体(guest)材料，电洞与电子主要是传递至主体材料中进行结合以产生能量，此能量将转移至客体材料中发光。客体材料可分为萤光发光材料与磷光发光材料，选用适当的磷光发光材料，理论上可以使得内部量子效率达100％，因此磷光发光材料近来已成为有机电激发光材料极重要的发展方向。
在蓝光主体材料的发展上，主体材料的三重态能阶必须高于或等于客体材料的三重态能阶，以避免能量回传而造成能量的损失，进而导致发光效率(又称为电流效率；current efficiency)低与寿命短等问题，因此具有较大的三重态能阶是必要条件。
另外，有机发光层材料的选择，除了能阶匹配之外，还需具有高热解温度，以避免因高温而产生热裂解，进而导致稳定度下降。
职是之故，本发明的发明人乃细心研究，提出一苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物以及有机发光二极体元件，具有良好的光学效应以及良好的热稳定性。
【发明内容】
有鉴于上述课题，本发明的目的为提供一种具有良好的光学效应以及良好的热稳定性的苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物以及有机发光二极体元件。
为达上述目的，依据本发明的一种苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物，其具有下列通式(1)的结构。
其中，R1选自由氢原子、通式(2)、通式(3)及通式(4)所组成的群组中之一，R2选自由氢原子、通式(3)及通式(4)所组成的群组中之一，R1与R2不同且至少其中之一为氢原子，R3在R2为通式(4)时为通式(4)，且R3在R2为氢原子或通式(3)时为氢原子。
R4至R19分别独立地选自由氢原子、氟原子、氰基、烷基、环烷基、烷氧基、卤烷基、硫烷基、硅烷基及烯基所组成的群组中之一。
在一实施例中，烷基为碳原子数1～6的取代的直链烷基、不取代的直链烷基、碳原子数3～6的取代的支链烷基、碳原子数3～6的不取代的支链烷基，环烷基为碳原子数3～6的取代的环烷基、碳原子数3～6的不取代的环烷基，烷氧基为碳原子数1～6的取代的直链烷氧基、碳原子数1～6的不取代的直链烷氧基、碳原子数3～6的取代的支链烷氧基、碳原子数3～6的不取代的支链烷氧基，卤烷基为碳原子数1～6的取代的直链卤烷基、碳原子数1～6的不取代的直链卤烷基、碳原子数3～6的取代的支链卤烷基、碳原子数3～6的不取代的支链卤烷基，硫烷基为碳原子数1～6的取代的直链硫烷基、碳原子数1～6的不取代的直链硫烷基、碳原子数3～6的取代的支链硫烷基、碳原子数3～6的不取代的支链硫烷基，硅烷基为碳原子数1～6的取代的直链硅烷基、碳原子数1～6的不取代的直链硅烷基、碳原子数3～6的取代的支链硅烷基、碳原子数3～6的不取代的支链硅烷基，烯基为碳原子数2～6的取代的直链烯基、碳原子数2～6的不取代的直链烯基、碳原子数3～6的取代的支链烯基或碳原子数3～6的不取代的支链烯基。
在一实施例中，苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物具有下列化学式(1)、化学式(2)、化学式(3)、化学式(4)或化学式(5)的结构。
为达上述目的，依据本发明的一种有机发光二极体元件，包括：第一电极层、第二电极层以及有机发光单元，其中有机发光单元配置于第一电极层与第二电极层之间，有机发光单元包含如通式(1)所示的之一苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物。
其中，R1选自由氢原子、通式(2)、通式(3)及通式(4)所组成的群组中之一，R2选自由氢原子、通式(3)及通式(4)所组成的群组中之一，R1与R2不同且至少其中之一为氢原子，R3在R2为通式(4)时为通式(4)，且R3在R2为氢原子或通式(3)时为氢原子。
R4至R19分别独立地选自由氢原子、氟原子、氰基、烷基、环烷基、烷氧基、卤烷基、硫烷基、硅烷基及烯基所组成的群组中之一。
在一实施例中，烷基为碳原子数1～6的取代的直链烷基、不取代的直链烷基、碳原子数3～6的取代的支链烷基、碳原子数3～6的不取代的支链烷基，环烷基为碳原子数3～6的取代的环烷基、碳原子数3～6的不取代的环烷基，烷氧基为碳原子数1～6的取代的直链烷氧基、碳原子数1～6的不取代的直链烷氧基、碳原子数3～6的取代的支链烷氧基、碳原子数3～6的不取代的支链烷氧基，卤烷基为碳原子数1～6的取代的直链卤烷基、碳原子数1～6的不取代的直链卤烷基、碳原子数3～6的取代的支链卤烷基、碳原子数3～6的不取代的支链卤烷基，硫烷基为碳原子数1～6的取代的直链硫烷基、碳原子数1～6的不取代的直链硫烷基、碳原子数3～6的取代的支链硫烷基、碳原子数3～6的不取代的支链硫烷基，硅烷基为碳原子数1～6的取代的直链硅烷基、碳原子数1～6的不取代的直链硅烷基、碳原子数3～6的取代的支链硅烷基、碳原子数3～6的不取代的支链硅烷基，烯基为碳原子数2～6的取代的直链烯基、碳原子数2～6的不取代的直链烯基、碳原子数3～6的取代的支链烯基或碳原子数3～6的不取代的支链烯基。
在一实施例中，苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物具有下列化学式(1)、化学式(2)、化学式(3)、化学式(4)或化学式(5)的结构。
在一实施例中，有机发光单元包括有机发光层。
在一实施例中，有机发光单元更包括电洞传输层及电子传输层，其中有机发光层配置于电洞传输层与电子传输层之间。
在一实施例中，有机发光单元还包括电洞传输层、电子阻挡层、电子传输层及电子注入层，其中电洞传输层至电子注入层之间依序配置电子阻挡层、有机发光层及电子传输层。
在一实施例中，有机发光层包括苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物。
在一实施例中，有机发光单元包括电子阻挡层，且电子阻挡层包括苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物。
承上所述，本发明的苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物以及有机发光二极体元件是以1,3,2-苯并二氮杂硼杂环戊二烯(1,3,2-benzodiazaborole)作为核心，因1,3,2-苯并二氮杂硼杂环戊二烯具有10个π电子及硼原子的空pz轨域，具有独特的光电性质及高三重态能阶。并于苯并基团的邻位及/或间位导入不同的取代基，以提高其热稳定性及调整其电化学性质。另外，本发明的苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物可作为有机发光层材料及电子阻挡层材料，且具有良好的光学效应以及良好的热稳定性，适合应用制成蓝色磷光有机发光二极体元件。
【附图说明】
图1为本发明第二实施例的一种有机发光二极体元件的剖面示意图。
图2为本发明第三实施例的一种有机发光二极体元件的剖面示意图。
图3为本发明第四实施例的一种有机发光二极体元件的剖面示意图。
图4为以本发明的化学式(5)与mCb做为有机层于电洞传输元件中电荷注入性质的比较图。
图5为以本发明的化学式(5)与mCb做为有机层于电子传输元件中电荷注入性质的比较图。
【具体实施方式】
以下将参照相关图式，说明依据本发明较佳实施例的一种苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物以及有机发光二极体元件，其中相同的元件将以相同的参照符号加以说明。
苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物
依据本发明第一实施例揭露的一种苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物，具有下列通式(1)的结构。
其中，R1选自由氢原子、通式(2)、通式(3)及通式(4)所组成的群组中之一，R2选自由氢原子、通式(3)及通式(4)所组成的群组中之一，R1与R2不同且至少其中之一为氢原子，R3在R2为通式(4)时为通式(4)，且R3在R2为氢原子或通式(3)时为氢原子。
R4至R19分别独立地选自由氢原子、氟原子、氰基、烷基、环烷基、烷氧基、卤烷基、硫烷基、硅烷基及烯基所组成的群组中之一。
于此，烷基为碳原子数1～6的取代的直链烷基、不取代的直链烷基、碳原子数3～6的取代的支链烷基、碳原子数3～6的不取代的支链烷基，环烷基为碳原子数3～6的取代的环烷基、碳原子数3～6的不取代的环烷基，烷氧基为碳原子数1～6的取代的直链烷氧基、碳原子数1～6的不取代的直链烷氧基、碳原子数3～6的取代的支链烷氧基、碳原子数3～6的不取代的支链烷氧基，卤烷基为碳原子数1～6的取代的直链卤烷基、碳原子数1～6的不取代的直链卤烷基、碳原子数3～6的取代的支链卤烷基、碳原子数3～6的不取代的支链卤烷基，硫烷基为碳原子数1～6的取代的直链硫烷基、碳原子数1～6的不取代的直链硫烷基、碳原子数3～6的取代的支链硫烷基、碳原子数3～6的不取代的支链硫烷基，硅烷基为碳原子数1～6的取代的直链硅烷基、碳原子数1～6的不取代的直链硅烷基、碳原子数3～6的取代的支链硅烷基、碳原子数3～6的不取代的支链硅烷基，烯基为碳原子数2～6的取代的直链烯基、碳原子数2～6的不取代的直链烯基、碳原子数3～6的取代的支链烯基或碳原子数3～6的不取代的支链烯基。
本实施例的通式(1)的结构可作为有机电激发光装置中有机发光层的主体材料，其中较佳的例子为当R2为通式(3)，R1和R3至R19为分别独立的氢原子，亦即化学式(1)：mNp。
亦或者是，当R1为通式(2)，R2至R19为分别独立的氢原子，亦即化学式(2)：oPh。
亦或者是，当R1为通式(3)，R2至R19为分别独立的氢原子，亦即化学式(3)：oNp。
亦或者是，当R1为通式(4)，R2至R19为分别独立的氢原子，亦即化学式(4)：oCb。
亦或者是，当R2和R3为分别独立的通式(4)，R1和R4至R19为分别独立的氢原子，亦即化学式(5)：dCb。
在化学式(1)至化学式(5)中，其利用1,3,2-苯并二氮杂硼杂环戊二烯(1,3,2-benzodiazaborole)作为核心，并于苯并基团的邻位及/或间位导入不同的取代基，以提高其热稳定性及调整其电化学性质，形成一系列苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物。
于此，苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物具有良好的电化学性质以及良好的热稳定性，并且，因1,3,2-苯并二氮杂硼杂环戊二烯具有10个π电子及硼原子的空pz轨域，故具有独特的光电性质及高三重态能阶。可成为具有良好的光学效应以及良好的热稳定性的蓝色磷光有机发光二极体元件的主体材料。
于本实施例中，搭配主体材料的客体材料可以是任何适用于有机电激发光装置中有机发光层的材料，例如可以是化学式(6)(Ir(2-phq)3)、化学式(7)(Ir(ppy)3)和化学式(8)(FIrpic)所示的化合物其中之一，但客体材料并不限定于此。
值得一提的是，本实施例所揭露的如通式(1)所示的结构，除了可用于有机发光层之外，亦可用于有机发光单元中的电子阻挡层。
有机发光二极体元件
请参考图1，依据本发明第二实施例揭露的一种有机发光二极体元件100包括第一电极层120、第二电极层140以及有机发光单元160。其中，第一电极层120可以是透明电极材料，例如是铟锡氧化物(ITO)，第二电极层140的材料可以是金属、透明导电物或其他适合的导电材料。然而，第一电极层120也可以是金属、透明导电物或其他适合的导电材料，而第二电极层140也可以是透明电极材料。具体而言，本实施例的第一电极层120以及第二电极层140至少其中之一为透明电极材料。如此一来，有机发光单元160所发出的光线可经由透明电极放射出来，而使有机发光二极体元件100发光。
另外，再请参考图1，有机发光单元160可包括电洞传输层162、电子阻挡层164、有机发光层166、电子传输层168以及电子注入层169。其中，电洞传输层162至电子注入层169之间依序配置电子阻挡层164、有机发光层166及电子传输层168。
于此，电洞传输层162的材料可以是1,1-双[4-[N,N-二(对甲苯基)氨基]苯基]环己烷(1,1-Bis[4-[N,N’-di(p-tolyl)amino]phenyl]cyclohexane(TAPC))、N,N'-双-(1-萘基)-N,N'-二苯基-1,1'-联苯-4,4'-二胺(N,N-bis-(1-naphthyl)-N,N-diphenyl-1,1-biphenyl-4,4-diamine(NPB))或N,N'-二苯基-N,N'双-(3-甲基苯基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(N-N'-diphenyl-N-N'bis(3-methylphenyl)-[1-1'-biphenyl]-4-4'-diamine(TPD))等材料。其中，电洞传输层162的厚度例如可以在0nm至100nm的范围内。于本实施例中，电洞传输层162可增进电洞由第一电极层120注入有机发光层166的速率，并同时降低有机发光二极体元件100的驱动电压。
电子阻挡层164的材料可以是N,N′-二咔唑-3,5-苯(N,N’-dicarbazolyl-3,5-benzene(mCP))或其他具有低电子亲和力的材料。在本实施例中，电子阻挡层164的厚度例如可以在0nm至30nm的范围内。于本实施例中，电子阻挡层164可进一步提升电洞由电洞传输层162输送至有机发光层166的速率。
另外，有机发光层166的厚度例如可以在5nm至60nm的范围内，例如是30nm，且有机发光层166包括主体材料以及客体材料。其中，主体材料可具有如通式(1)所示的结构。
其中，R1选自由氢原子、通式(2)、通式(3)及通式(4)所组成的群组中之一，R2选自由氢原子、通式(3)及通式(4)所组成的群组中之一，R1与R2不同且至少其中之一为氢原子，R3在R2为通式(4)时为通式(4)，且R3在R2为氢原子或通式(3)时为氢原子。
R4至R19分别独立地选自由氢原子、氟原子、氰基、烷基、环烷基、烷氧基、卤烷基、硫烷基、硅烷基及烯基所组成的群组中之一。
于此，烷基为碳原子数1～6的取代的直链烷基、不取代的直链烷基、碳原子数3～6的取代的支链烷基、碳原子数3～6的不取代的支链烷基，环烷基为碳原子数3～6的取代的环烷基、碳原子数3～6的不取代的环烷基，烷氧基为碳原子数1～6的取代的直链烷氧基、碳原子数1～6的不取代的直链烷氧基、碳原子数3～6的取代的支链烷氧基、碳原子数3～6的不取代的支链烷氧基，卤烷基为碳原子数1～6的取代的直链卤烷基、碳原子数1～6的不取代的直链卤烷基、碳原子数3～6的取代的支链卤烷基、碳原子数3～6的不取代的支链卤烷基，硫烷基为碳原子数1～6的取代的直链硫烷基、碳原子数1～6的不取代的直链硫烷基、碳原子数3～6的取代的支链硫烷基、碳原子数3～6的不取代的支链硫烷基，硅烷基为碳原子数1～6的取代的直链硅烷基、碳原子数1～6的不取代的直链硅烷基、碳原子数3～6的取代的支链硅烷基、碳原子数3～6的不取代的支链硅烷基，烯基为碳原子数2～6的取代的直链烯基、碳原子数2～6的不取代的直链烯基、碳原子数3～6的取代的支链烯基或碳原子数3～6的不取代的支链烯基。
其中较佳的例子为当R2为通式(3)，R1和R3至R19为分别独立的氢原子，亦即化学式(1)：mNp。
亦或者是，当R1为通式(2)，R2至R19为分别独立的氢原子，亦即化学式(2)：oPh。
亦或者是，当R1为通式(3)，R2至R19为分别独立的氢原子，亦即化学式(3)：oNp。
亦或者是，当R1为通式(4)，R2至R19为分别独立的氢原子，亦即化学式(4)：oCb。
亦或者是，当R2和R3为分别独立的通式(4)，R1和R4至R19为分别独立的氢原子，亦即化学式(5)：dCb。
另外，客体材料可以是任何适用于有机电激发光装置中有机发光层的材料，例如可以是化学式(6)(Ir(2-phq)3)、化学式(7)(Ir(ppy)3)和化学式(8)(FIrpic)所示的化合物其中之一，但不仅限于此。
另外，电子传输层168的材料例如可以是三(8-羟基喹啉)铝(Tris-(8-hydroxy-quinoline)aluminum(Alq3))、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍(bis(10-hydroxybenzo-[h]quinolinato)beryllium(BeBq2))等金属错合物或2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁苯基)-1,3,4-恶二唑(2-(4-Biphenylyl)-5-(4-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole(PBD))、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-叔-丁基苯基)-1,2,4-***(3-(4-Biphenylyl)-4-phenyl-5-tert-butylphenyl-1,2,4-triazole(TAZ))、1,3,5-三(1-苯基-1-H-苯并咪唑-2-基)苯(2,2’,2”-(1,3,5-Benzinetriyl)-tris(1-phenyl-1-H-benzimidazole)(TPBI))、二苯基二[4-(吡啶-3-基)苯基]硅烷(diphenylbis(4-(pyridin-3-yl)phenyl)silane(DPPS))等杂环化合物。在本实施例中，电子传输层168的厚度例如可以在0nm至100nm的范围内。于本实施例中，电子传输层168可促进电子由第二电极层140传递至有机发光层166中，以增加电子传输的速率。再者，电子注入层169的材料例如可以是LiF，厚度例如是0.7nm。
另外，图2为本发明第三实施例揭露的一种有机发光二极体元件200的剖面示意图。有机发光二极体元件200与有机发光二极体元件100相似，因此相同的元件具有相同的特征与功能，在此以相同的元件符号表示，且不再重复说明。
请参考图2，于本实施例中，有机发光单元160可包括电洞传输层162、有机发光层166以及电子传输层168，有机发光层166是设置于电洞传输层162与电子传输层168之间。
另外，图3为本发明第四实施例揭露的一种有机发光二极体元件300的剖面示意图。有机发光二极体元件300与有机发光二极体元件100相似，因此相同的元件具有相同的特征与功能，在此以相同的元件符号表示，且不再重复说明。
请参考图3，与本实施例中，有机发光单元160可包括有机发光层166。
另外，本发明的有机发光二极体元件并不仅限于第二、第三与第四实施例所揭露的态样，此仅为举例说明之用。
于前述第二、第三与第四实施例中，所揭露的如通式(1)所示的结构，除了可用于有机发光层之外，亦可用于有机发光单元中的电子阻挡层。
以下参照多个合成例来详细说明上述化学式(1)至化学式(5)的合成流程及相关化合物的合成流程。
合成例1：化合物1的制备
取1,2-二溴苯(1,2-dibromobenzene，1.50克，6.40毫摩尔)、乙酸钯(Palladiumacetate，Pd(OAc)2，0.04克，0.178毫摩尔)、四氟硼酸三叔丁基膦(Tri-tert-butylphosphonium tetrafluoroborate，0.15克，0.52毫摩尔)、叔丁醇钠(Sodium tert-butoxide，NaOtBu，1.82克，18.95毫摩尔)于50毫升双颈瓶，抽换氩气三次后，注入已除水除氧的甲苯(Toluene，20毫升)及苯胺(Aniline，1.70毫升，18.65毫摩尔)，回流并反应18小时。回室温后，以硅藻土过滤后收集滤液，加入氯化铵水溶液萃取，以无水硫酸镁干燥有机层后抽干。利用正己烷：二氯甲烷＝4：1为冲提液进行管柱层析，得化合物1白色固体1.45克，产率87％。前述反应如反应式(1)所示。
数据分析：1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ7.28-7.23(m,4H),7.17(t,J＝8.4Hz,4H),6.96-6.89(m,6H),6.75(t,J＝7.3Hz,2H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ144.47,134.51,128.94,121.96,119.88,118.98,116.16。
合成例2：化合物2的制备
取2,3-二氯溴苯(1-bromo-2,3-dichlorobenzene，1.00克，4.43毫摩尔)，苯硼酸(Phenylboronic acid，0.56克，4.60毫摩尔)，碳酸钾(Potassium carbonate，K2CO3，1.38克，10.00毫摩尔)，氯化钯(Palladium(II)chloride，PdCl2，4.00毫克，0.02毫摩尔)置于100毫升的单颈瓶中，加入乙醇(Ethanol，5毫升)及去离子水15毫升。室温搅拌半小时后，以二氯甲烷及碳酸钾水溶液萃取。以无水硫酸镁干燥有机层后抽干。利用正己烷为冲提液进行管柱层析，得化合物2透明液体0.80克，产率82％。前述反应如反应式(2)所示。
数据分析：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.44-7.37(m,6H),7.25-7.21(m,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ142.86,138.29,133.57,131.14,129.47,129.41,129.25,128.12,127.92,127.11；HRMS(FAB)m/z理论值(calcd)为C12H8Cl2(M+)222.0003,观测值(obsd.)222.0003。
合成例3：化合物3的制备
取化合物2(0.75克，3.38毫摩尔)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Bis(dibenzylideneacetone)palladium(0)，Pd(dba)2，0.19克，0.33毫摩尔)、四氟硼酸三叔丁基膦(Tri-tert-butylphosphonium tetrafluoroborate，0.19克，0.66毫摩尔)、叔丁醇钠(Sodium tert-butoxide，NaOtBu，0.95克，0.99毫摩尔)置于25毫升双颈瓶，抽换氩气三次后，注入已除水除氧的甲苯(Toluene，16毫升)及苯胺(Aniline，0.90毫升，9.87毫摩尔)，加热至110℃并反应18小时。回室温后，以硅藻土过滤后收集滤液，加入氯化铵水溶液萃取，以无水硫酸镁干燥有机层后抽干。利用正己烷：二氯甲烷＝4：1为冲提液进行管柱层析，得化合物3白色固体0.83克，产率73％。前述反应如反应式(3)所示。
数据分析：1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ7.35-7.18(m,9H),7.09-7.07(m,4H),7.95(t,J＝7.4Hz,2H),6.88-6.83(m,2H),6.50(t,J＝7.2Hz,1H),6.44(d,J＝7.6Hz,2H)；13CNMR(100MHz,DMSO-d6):δ146.66,143.03,141.09,140.93,129.08,128.58,128.53,127.86,127.32,126.76,126.12,122.15,120.39,118.05,116.97,115.22,113.15；HRMS(FAB)m/z理论值为C24H20N2(M+)336.1626,obsd.336.1623。
合成例4：化合物4的制备
取3,4-二氯溴苯(1-bromo-3,4-dichlorobenzene，1.00克，4.43毫摩尔)，苯硼酸(Phenylboronic acid，0.56克，4.60毫摩尔)，碳酸钾(Potassium carbonate，K2CO3，1.38克，10.00毫摩尔)，氯化钯(Palladium(II)chloride，PdCl2，4.02毫克，0.02毫摩尔)置于100毫升的单颈瓶中，加入乙醇(Ethanol，5毫升)及去离子水10毫升。室温搅拌半小时后，以二氯甲烷及碳酸钾水溶液萃取。以无水硫酸镁干燥有机层后抽干。利用正己烷为冲提液进行管柱层析，得化合物4透明液体0.82克，产率84％。前述反应如反应式(4)所示。
数据分析：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.66(d,J＝2.1Hz,1H),7.53-7.52(m,2H),7.48(d,J＝8.4Hz,1H),7.45-7.35(m,4H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ141.23,138.76,132.81,131.41,130.66,128.99,128.96,128.11,126.94,126.35；HRMS(FAB)m/z理论值为C12H8Cl2(M+)222.0003,obsd.222.0004。
合成例5：化合物5的制备
取化合物4(0.58克，1.53毫摩尔)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Bis(dibenzylideneacetone)palladium(0)，Pd(dba)2，0.15克，0.15毫摩尔)、四氟硼酸三叔丁基膦(Tri-tert-butylphosphonium tetrafluoroborate，0.15克，0.30毫摩尔)、叔丁醇钠(Sodium tert-butoxide，NaOtBu，0.60克，3.83毫摩尔)置于25毫升双颈瓶，抽换氩气三次后，注入已除水除氧的甲苯(Toluene，3.80毫升)及苯胺(Aniline，0.35毫升，3.83毫摩尔)，加热至110℃并反应18小时。回室温后，以硅藻土过滤后收集滤液，加入氯化铵水溶液萃取，以无水硫酸镁干燥有机层后抽干。利用正己烷：二氯甲烷＝3：1为冲提液进行管柱层析，得化合物5白色固体0.43克，产率84％。前述反应如反应式(5)所示。
数据分析：1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ7.55(d,J＝7.4Hz,2H),7.50(s,J＝2.0Hz,1H),7.43-7.39(m,4H),7.34-7.27(m,2H),7.23-7.18(m,5H),6.44(d,J＝7.6Hz,4H),6.78(q,J＝7.4Hz,2H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ144.44,144.09,140.20,134.50,134.34,133.52,129.10,129.05,128.89,126.72,126.03,120.40,119.52,119.36,119.16,117.96,116.66,116.33；HRMS(FAB)m/z理论值为C24H20N2(M+)336.1626,obsd.336.1629。
合成例6：化合物6的制备
取2,3-二氯溴苯(1-bromo-3,4-dichlorobenzene，1.00克，4.43毫摩尔)，2-萘硼酸(2-Naphthaleneboronic acid，0.81克，4.71毫摩尔)，碳酸钾(Potassium carbonate，K2CO3，1.38克，10.00毫摩尔)，氯化钯(Palladium(II)chloride，PdCl2，4.05毫克，0.02毫摩尔)置于100毫升的单颈瓶中，加入乙醇(Ethanol，5毫升)及去离子水10毫升。室温搅拌半小时后，以二氯甲烷及碳酸钾水溶液萃取。以无水硫酸镁干燥有机层后抽干。利用正己烷为冲提液进行管柱层析，得化合物6白色固体0.80克，产率66％。前述反应如反应式(6)所示。
数据分析：1H NMR(400MHz,CD2Cl2):δ7.90-7.87(m,4H),7.58-7.52(m,4H),7.38-7.32(m,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ142.81,136.80,133.62,133.04,132.73,131.32,129.71,129.51,128.26,128.17,127.72,127.58,127.26,127.19,126.44,126.38；HRMS(FAB)m/z理论值为C16H10Cl2(M+)272.0160,obsd.272.0159。
合成例7：化合物7的制备
取化合物6(0.67克，2.46毫摩尔)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Bis(dibenzylideneacetone)palladium(0)，Pd(dba)2，0.14克，0.24毫摩尔)、四氟硼酸三叔丁基膦(Tri-tert-butylphosphonium tetrafluoroborate，0.14克，0.49毫摩尔)、叔丁醇钠(Sodium tert-butoxide，NaOtBu，0.59克，6.15毫摩尔)置于25毫升双颈瓶，抽换氩气三次后，注入已除水除氧的甲苯(Toluene，12毫升)及苯胺(Aniline，0.57毫升，6.25毫摩尔)，加热至110℃并反应18小时。回室温后，以硅藻土过滤后收集滤液，加入氯化铵水溶液萃取，以无水硫酸镁干燥有机层后抽干。利用正己烷：二氯甲烷＝4：1为冲提液进行管柱层析，得化合物7白色固体0.80克，产率84％。前述反应如反应式(7)所示。
数据分析：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.82-7.68(m,4H),7.48-7.43(m,2H),7.41(dd,J1＝8.2Hz,J2＝1.2Hz,1H),7.33(dd,J1＝8.4Hz,J2＝1.6Hz,1H),7.27(t,J＝7.9Hz,2H),7.21-7.10(m,5H),6.99-6.94(m,2H),6.82(t,J＝7.28Hz,1H),6.62(d,J＝8.0Hz,2H),6.13(br,1H),5.14(br,1H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ145.98,142.25,140.87,139.67,136.82,133.29,132.52,129.41,129.26,128.07,127.83,127.59,127.27,126.69,126.19,126.05,121.81,121.72,119.77,119.56,114.68,113.97；HRMS(FAB)m/z理论值为C28H22N2(M+)386.1783,obsd.386.1781。
合成例8：化合物8的制备
取3,4-二氯溴苯(1-bromo-3,4-dichlorobenzene，1.00克，4.43毫摩尔)，2-萘硼酸(2-Naphthaleneboronic acid，0.81克，4.71毫摩尔)，碳酸钾(Potassium carbonate，K2CO3，1.38克，10.00毫摩尔)，氯化钯(Palladium(II)chloride，PdCl2，4.01毫克，0.02毫摩尔)置于100毫升的单颈瓶中，加入乙醇(Ethanol，5毫升)及去离子水15毫升。室温搅拌半小时后，以二氯甲烷及碳酸钾水溶液萃取。以无水硫酸镁干燥有机层后抽干。利用正己烷为冲提液进行管柱层析，得化合物8白色固体0.90克，产率75％。前述反应如反应式(8)所示。
数据分析：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.98(d,J＝0.3Hz,1H),7.92-7.84(m,3H),7.78(t,J＝1.2Hz,3H),7.65(dd,J1＝8.5Hz,J2＝1.8Hz,1H),7.53-7.49(m,4H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ141.16,136.02,133.52,132.93,132.89,131.75,129.17,128.79,128.24,127.68,126.68,126.62,126.59,125.95,124.87；HRMS(FAB)m/z理论值为C16H10Cl2(M+)272.0161,obsd.272.0160。
合成例9：化合物9的制备
取化合物8(0.82克，3.00毫摩尔)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Bis(dibenzylideneacetone)palladium(0)，Pd(dba)2，0.17克，0.30毫摩尔)、四氟硼酸三叔丁基膦(Tri-tert-butylphosphonium tetrafluoroborate，0.17克，0.60毫摩尔)、叔丁醇钠(Sodium tert-butoxide，NaOtBu，0.72克，7.50毫摩尔)置于25毫升双颈瓶，抽换氩气三次后，注入已除水除氧的甲苯(Toluene，15毫升)及苯胺(Aniline，0.70毫升，7.68毫摩尔)，加热至110℃并反应18小时。回室温后，以硅藻土过滤后收集滤液，加入氯化铵水溶液萃取，以无水硫酸镁干燥有机层后抽干。利用正己烷：二氯甲烷＝4：1为冲提液进行管柱层析，得化合物9白色固体0.83克，产率72％。前述反应如反应式(9)所示。
数据分析：1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.09(s,1H),7.96(d,J＝8.4Hz,2H),7.91(d,J＝7.6Hz,1H),7.76(d,J＝8.4Hz,1H),7.66(s,1H),7.51-7.38(m,6H),7.24-7.19(m,4H),7.07-7.02(m,4H),6.83-6.76(m,2H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ144.60,143.97,137.53,134.79,134.32,133.40,133.15,131.89,129.10,129.06,128.37,128.00,127.43,126.31,125.72,124.82,124.09,120.94,119.48,119.32,119.04,118.66,116.82,116.14；HRMS(FAB)m/z理论值为C28H22N2(M+)386.1783,obsd.386.1782。
合成例10：化合物10的制备
取1,2-二溴-4-氟苯(1,2-Dibromo-4-fluorobenzene，6.82克，26.86毫摩尔)，咔唑(Carbazole，4.71克，28.20毫摩尔)，碳酸铯(Cesium carbonate，Cs2CO3，13.13克，40.29毫摩尔)置于250毫升单颈瓶中，加入经氢化钙干燥的二甲基甲酰胺34毫升，加热至130℃反应18小时。冷却至室温后，减压浓缩以去除二甲基甲酰胺，加入二氯甲烷过滤，以无水硫酸镁干燥后抽干。利用正己烷：二氯甲烷＝8：1为冲提液进行管柱层析，得化合物10白色固体8.02克，产率75％。前述反应如反应式(10)所示。
数据分析：1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.24(d,J＝7.6Hz,2H),8.05-8.02(m,2H),7.60(dd,J1＝8.4Hz,J2＝2.4Hz,1H),7.46-7.40(m,4H),7.33-7.29(m,2H)；13CNMR(100MHz,DMSO-d6):δ139.77,137.36,135.08,131.66,127.72,126.43,125.11,122.93,122.75,120.55,120.51；HRMS(FAB)m/z理论值为C18H11Br2N(M+)398.9258,obsd.398.9259。
合成例11：化合物11的制备
取化合物10(1.5克，3.77毫摩尔)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Bis(dibenzylideneacetone)palladium(0)，Pd(dba)2，0.22克，0.38毫摩尔)、四氟硼酸三叔丁基膦(Tri-tert-butylphosphonium tetrafluoroborate，0.22克，0.75毫摩尔)、叔丁醇钠(Sodium tert-butoxide，NaOtBu，1.08克，11.25毫摩尔)置于25毫升双颈瓶，抽换氩气三次后，注入已除水除氧的甲苯(Toluene，25毫升)及苯胺(Aniline，1.05毫升，11.52毫摩尔)，加热至110℃反应18小时。回室温后，以硅藻土过滤后收集滤液，加入氯化铵水溶液萃取，以无水硫酸镁干燥有机层后抽干。利用正己烷：二氯甲烷＝3：1为冲提液进行管柱层析，得化合物11白色固体1.12克，产率69％。前述反应如反应式(11)所示。
数据分析：1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.21(d,J＝7.7Hz,2H),7.57(s,1H),7.53(s,1H),7.48(d,J＝8.4Hz,1H),7.44(d,J＝4.0Hz,4H),7.31-7.23(m,5H),7.19(t,J＝7.8Hz,2H),7.12-7.06(m,5H),6.83(t,J＝7.3Hz,1H),6.78(t,J＝7.3Hz,1H)；13CNMR(100MHz,DMSO-d6):δ144.09,143.57,140.32,136.11,133.53,130.25,129.08,126.13,122.45,120.42,120.20,119.99,119.72,119.53,119.44,117.41,116.79,116.28,109.65；HRMS(FAB)m/z理论值为C30H23N3(M+)425.1892,obsd.425.1895。
合成例12：化合物12的制备
取1,2-二溴-4,5-二氟苯(1,2-Dibromo-4,5-difluorobenzene，10.00克，36.78毫摩尔)，咔唑(Carbazole，13.50克，80.84毫摩尔)，碳酸铯(Cesium carbonate，Cs2CO3，30.00克，91.95毫摩尔)及磁石搅拌子置于500毫升单颈瓶中，加入经氢化钙干燥的二甲基甲酰胺92毫升，加热至130℃反应18小时。冷却至室温后，减压浓缩以去除二甲基甲酰胺，加入二氯甲烷后过滤抽干。粗产物在乙酸乙酯热洗后过滤，得化合物12白色固体16.62克，产率80％。前述反应如反应式(12)所示。
数据分析：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.07(s,1H),7.78-7.76(m,4H),7.13-7.11(m,4H),7.06-7.04(m,8H；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ139.33,134.82,134.47,125.68,124.32,123.65,120.45,120.04,109.38；HRMS(FAB)m/z理论值为C30H18Br2N2(M+)563.9837,obsd.563.9840。
合成例13：化合物13的制备
取化合物12(1.75克，3.10毫摩尔)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Bis(dibenzylideneacetone)palladium(0)，Pd(dba)2，0.18克，0.31毫摩尔)、四氟硼酸三叔丁基膦(Tri-tert-butylphosphonium tetrafluoroborate，0.18克，0.62毫摩尔)、叔丁醇钠(Sodium tert-butoxide，NaOtBu，0.74克，7.71毫摩尔)置于25毫升双颈瓶，抽换氩气三次后，注入已除水除氧的甲苯(Toluene，9毫升)及苯胺(Aniline，0.71毫升，7.79毫摩尔)，加热至110℃反应18小时。回室温后，以硅藻土过滤后收集滤液，加入氯化铵水溶液萃取，以无水硫酸镁干燥有机层后抽干。利用正己烷：二氯甲烷＝2：1为冲提液进行管柱层析，得化合物13白色固体1.02克，产率55％。前述反应如反应式(13)所示。
数据分析：1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ7.89(d,J＝7.6Hz,4H),7.80(s,2H),7.39-7.36(m,6H),7.22(d,J＝4.1Hz,8H),7.12(t,J＝7.2Hz,4H),7.02(t,J＝7.2Hz,4H),6.83-6.79(m,2H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ143.17,140.00,135.51,129.19,126.24,125.55,122.47,120.54,120.03,119.60,118.05,109.89；HRMS(FAB)m/z理论值为C42H30N4(M+)590.2470,obsd.590.2463。
合成例14：化合物14的制备
取2-氯,6-氟溴苯(2-chloro,6-fluorobromobenzene，1.00克，4.78毫摩尔)、咔唑(Carbazole，0.83克，4.97毫摩尔)、叔丁醇钠(Sodium tert-butoxide，NaOtBu，0.67克，6.98毫摩尔)及磁石搅拌子于50毫升双颈瓶，加入经氢化钙干燥的二甲基甲酰胺12毫升，加热至130℃反应18小时。冷却至室温后，减压浓缩以去除二甲基甲酰胺，加入二氯甲烷过滤，以无水硫酸镁干燥后抽干。利用正己烷：二氯甲烷＝8：1为冲提液进行管柱层析，得化合物14白色固体1.30克，产率76％。前述反应如反应式(14)所示。
数据分析：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.14(d,J＝8.0Hz,2H),7.66(dd,J1＝8.0Hz,J2＝1.6Hz,1H),7.46(t,J＝8.0Hz,1H),7.41-7.38(m,3H),7.30(t,J＝8.0Hz,2H),7.04(d,J＝8.0Hz,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ140.57,138.81,136.87,130.62,129.28,128.92,126.05,124.99,123.31,120.40,120.21,109.93；HRMS(FAB)m/z理论值为C18H11BrClN(M+)311.9763,obsd.354.9765。
合成例15：化合物15的制备
取化合物14(0.4克，1.13毫摩尔)、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁(1,1′-Bis(diphenylphosphino)ferrocene，0.06克，0.11毫摩尔)、乙酸钯(Palladium acetate,0.13克，0.11毫摩尔)、叔丁醇钠(Sodium tert-butoxide，NaOtBu，0.12克，0.13毫摩尔)及磁石搅拌子于25毫升双颈瓶，架上冷凝管及三向阀，抽换氩气三次后，注入已除水除氧的甲苯(Toluene，3毫升)及苯胺(Aniline，0.11毫升，1.24毫摩尔)，加热至110℃反应18小时。冷却至室温后，以硅藻土过滤后收集滤液，加入氯化铵水溶液萃取，有机层以无水硫酸镁干燥后抽干。利用正己烷：二氯甲烷＝6：1为冲提液进行管柱层析，得化合物15白色固体0.22克，产率48％。前述反应如反应式(15)所示。
数据分析：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.10(d,J＝8.0Hz,1H),7.66(dd,J1＝8.0Hz,J2＝1.6Hz,1H),7.47-7.39(m,3H),7.39-7.22(m,5H),6.71(t,J＝8.0Hz,2H),6.59(t,J＝8.0Hz,2H),6.39(d,J＝8.0Hz,2H),5.81(s,1H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ141.15,139.74,137.43,129.78,129.75,128.77,128.05,127.62,125.62,123.28,122.70,121.55,119.99,119.81,118.37,109.99；HRMS(ESI)m/z理论值为C24H17BrN2(MH+)369.1159,obsd.369.1168。
合成例16：化合物16的制备
取化合物15(0.50克，1.36毫摩尔)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Bis(dibenzylideneacetone)palladium(0)，Pd(dba)2，0.078克，0.14毫摩尔)、四氟硼酸三叔丁基膦(Tri-tert-butylphosphonium tetrafluoroborate，0.079克，0.27毫摩尔)、叔丁醇钠(Sodium tert-butoxide，NaOtBu，0.20克，2.04毫摩尔)置于25毫升双颈瓶，抽换氩气三次后，注入已除水除氧的甲苯(Toluene，3.50毫升)及苯胺(Aniline，0.19毫升，2.08毫摩尔)，加热至110℃反应18小时。回室温后，以硅藻土过滤后收集滤液，加入氯化铵水溶液萃取，以无水硫酸镁干燥有机层后抽干。利用正己烷：二氯甲烷＝2：1为冲提液进行管柱层析，得化合物16白色固体0.35克，产率61％。前述反应如反应式(16)所示。
数据分析：1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.03(d,J＝7.6Hz,2H),7.47(dd,J1＝8.0Hz,J2＝0.4Hz,1H),7.40(s,1H),7.31(t,J＝7.6Hz,2H),7.28-7.22(m,5H),7.17-7.12(m,4H),7.08(s,1H),6.98(dd,J1＝8.0Hz,J2＝0.4Hz,1H),6.87(t,J＝7.6Hz,1H),6.56(t,J＝8.0Hz,1H),6.27-6.23(m,3H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ144.20,143.12,140.90,139.79,133.26,129.15,128.46,127.55,125.28,122.68,120.47,120.36,119.97,119.30,117.75,117.58,116.46,113.99,110.31；HRMS(FAB)m/z理论值为C30H23N3(M+)425.1892,obsd.425.1894。
合成例17：化合物17(NS)的制备
取氢化钙(1.30克，30.95毫摩尔)置于50毫升三颈瓶中，架上两组加液漏斗及三向阀，将N1,N2-二苯基苯-1,2-二胺(N1,N2-diphenylbenzene-1,2-diamine)(化合物1，1.60克，6.15毫摩尔)置于加液漏斗中，抽换氩气后，加入已除水的二氯甲烷30毫升于三颈瓶中。将二氯化苯硼(Dichlorophenylborane，0.90毫升，7.20毫摩尔)注入另一加液漏斗中，于两组加液漏斗中分别注入二氯甲烷18毫升。冰浴下缓缓滴入三颈瓶中。1小时后回至室温，搅拌5小时后抽气过滤去除氢化钙，加入碳酸钾水溶液萃取，有机层以无水硫酸镁干燥后抽干。粗产物以***洗，得化合物17(NS)白色固体1.75克，产率82％。前述反应如反应式(17)所示。
数据分析：m.p.＝184℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.44-7.40(m,4H),7.34-7.31(m,6H),7.23-7.18(tt,J1＝7.1Hz,J2＝1.7Hz,1H),7.14-7.07(m,6H),7.05-7.01(m,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ140.36,137.79,134.68,129.24,128.56,127.78,127.30,126.29,119.97,110.10；HRMS(FAB)m/z理论值为C24H19BN2(M+)346.1641,obsd.346.1642。
合成例18：化合物18(mPh)的制备
取氢化钙(0.50克，11.90毫摩尔)及磁石搅拌子置于50毫升三颈瓶中，架上两组加液漏斗及三向阀，将N3,N4-二苯基-[1,1'-二苯基]-3,4-二胺(N3,N4-diphenyl-[1,1'-biphenyl]-3,4-diamine)(化合物5，0.70克，2.08毫摩尔)置于加液漏斗中，抽换氩气后，加入已除水的二氯甲烷15毫升于三颈瓶中。将二氯化苯硼(Dichlorophenylborane，0.35毫升，2.70毫摩尔)注入另一加液漏斗中，于两组加液漏斗中分别注入二氯甲烷7.50毫升。缓缓滴入三颈瓶中。1小时后回至室温，搅拌5小时后抽气过滤去除氢化钙，加入碳酸钾水溶液萃取，有机层以无水硫酸镁干燥后抽干。粗产物以***洗，得化合物18(mPh)白色固体0.71克，产率81％。前述反应如反应式(18)所示。
数据分析：m.p.＝210℃；1H NMR(400MHz,CD2Cl2):δ7.57-7.55(m,2H),7.49-7.45(m,4H),7.41-7.35(m,8H),7.30-7.19(m,6H),7.14-7.11(m,3H)；13C NMR(100MHz,CD2Cl2):δ142.54,140.96,140.87,139.07,138.12,135.16,134.20,129.92,129.88,129.23,129.17,128.44,128.30,127.88,127.57,127.06,127.01,119.76,110.72,109.30；HRMS(FAB)m/z理论值为C30H23BN2(M+)422.1954,obsd.422.1956；Anal.理论值为C30H23BN2:C,85.32；H,5.49；B,2.56；N,6.63.实验值(Found):C,85.10；H,5.64；N,6.56。
合成例19：化学式(1)－化合物19(mNp)的制备
取氢化钙(0.35克，8.33毫摩尔)置于50毫升三颈瓶中，架上两组加液漏斗及三向阀，4-(萘-2-基)-N1,N2-二苯基苯-1,2-二胺(4-(naphthalen-2-yl)-N1,N2-diphenylbenzene-1,2-diamine)(化合物9，0.65克，1.67毫摩尔)置于加液漏斗中，抽换氩气后，加入已除水的二氯甲烷11毫升于三颈瓶中。将二氯化苯硼(Dichlorophenylborane，0.27毫升，2.08毫摩尔)注入另一加液漏斗中，于两组加液漏斗中分别注入二氯甲烷5.5毫升。缓缓滴入三颈瓶中。1小时后回至室温，搅拌5小时后抽气过滤去除氢化钙，加入碳酸钾水溶液萃取，有机层以无水硫酸镁干燥后抽干。粗产物以***清洗，得化合物19(mNp，化学式(1))白色固体0.61克，产率77％。前述反应如反应式(19)所示。
数据分析：m.p.＝224℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.94(s,1H),7.85-7.80(m,3H),7.69(dd,J1＝8.5Hz,J2＝1.8Hz,1H),7.45-7.71(m,6H),7.39-7.33(m,8H),7.20-7.18(m,1H),7.16(d,J＝8.28Hz,1H),7.13-7.07(m,4H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ140.32,140.24,139.45,138.42,137.69,133.72,129.41,129.34,128.68,128.15,127.99,127.86,127.75,127.57,127.35,126.47,126.43,126.12,126.05,125.48,125.32,119.65,110.35,109.16；HRMS(FAB)m/z理论值为C34H25BN2(M+)472.2111,obsd.472.2117；分析(Anal.)理论值为C34H25BN2:C,86.45；H,5.33；B,2.29；N,5.93.实验值:C,86.54；H,5.33；N,5.91。
合成例20：化学式(2)－化合物20(oPh)的制备
取氢化钙(0.21克，5毫摩尔)置于25毫升三颈瓶中，架上两组加液漏斗及三向阀，将N2,N3-二苯基-[1,1'-二苯基]-2,3-二胺(N2,N3-diphenyl-[1,1'-biphenyl]-2,3-diamine)(化学式3，0.34克，1.01毫摩尔)置于加液漏斗中，抽换氩气后，加入已除水的二氯甲烷6毫升于三颈瓶中。将二氯化苯硼(Dichlorophenylborane，0.15毫升，1.20毫摩尔)注入另一加液漏斗中，于两组加液漏斗中分别注入二氯甲烷3毫升。缓缓滴入三颈瓶中。1小时后回至室温，搅拌8小时后抽气过滤去除氢化钙，加入碳酸钾水溶液萃取，以无水硫酸镁干燥有机层后抽干。粗产物以***洗，得化合物20(oPh，化学式(2))白色固体0.34克，产率80％。前述反应如反应式(20)所示。
数据分析：m.p.＝161℃；1H NMR(400MHz,CD2Cl2):δ7.46-7.43(m,2H),7.37-7.33(m,3H),7.19-7.15(m,1H),7.09-7.03(m,6H),6.99-6.91(m,6H),6.89-6.81(m,5H)；13C NMR(100MHz,CD2Cl2):δ149.37,141.04,139.97,139.65,135.05,134.05,129.84,129.80,128.81,128.66,128.59,128.27,127.87,127.62,127.55,126.99,126.21,125.79,124.26,120.08,109.79；HRMS(FAB)m/z理论值为C30H23BN2(M+)422.1954,obsd.422.1958；Anal.理论值为C30H23BN2:C,85.32；H,5.49；B,2.56；N,6.63.实验值:C,85.23；H,5.53；N,6.60。
合成例21：化学式(3)－化合物21(oNp)的制备
取氢化钙(0.33克，7.85毫摩尔)及磁石搅拌子置于50毫升三颈瓶中，架上两组加液漏斗及三向阀，将3-(萘-2-基)-N1,N2-二苯基苯-1,2-二胺(3-(naphthalen-2-yl)-N1,N2-diphenylbenzene-1,2-diamine)(化合物7，0.60克，1.55毫摩尔)置于加液漏斗中，抽换氩气后，加入已除水的二氯甲烷12毫升于三颈瓶中。将二氯化苯硼(Dichlorophenylborane，0.30毫升，1.87毫摩尔)注入另一加液漏斗中，于两组加液漏斗中分别注入二氯甲烷5.70毫升。缓缓滴入三颈瓶中。1小时后回至室温，搅拌5小时后抽气过滤去除氢化钙，加入碳酸钾水溶液萃取，有机层以无水硫酸镁干燥后抽干。粗产物以***洗，得化合物21(oNp，化学式(3))白色固体0.64克，产率87％。前述反应如反应式(21)所示。
数据分析：m.p.＝190℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.67-7.65(m,1H),7.57-7.54(m,1H),7.45-7.40(m,3H),7.37-7.31(m,6H),7.13-7.07(m,4H),7.04-6.97(m,5H),6.79(d,J＝8.2Hz,2H),6.59-6.50(m,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ140.61,140.40,138.99,136.92,134.62,133.79,132.48,131.57,129.26,128.29,128.06,127.76,127.53,127.29,127.08,126.40,126.25,125.42,125.30,125.09,123.85,119.55,109.49；HRMS(FAB)m/z理论值为C34H25BN2(M+)472.2111,obsd.472.2114；Anal.理论值为C34H25BN2:C,86.45；H,5.33；B,2.29；N,5.93.实验值:C,86.42；H,5.32；N,5.87。
合成例22：化合物22(mCb)的制备
取氢化钙(0.39克，9.40毫摩尔)及磁石搅拌子置于50毫升三颈瓶中，架上两组加液漏斗及三向阀，将4-(9H-咔唑-9-基)-N1,N2-二苯基苯-1,2-二胺(4-(9H-carbazol-9-yl)-N1,N2-diphenylbenzene-1,2-diamine)(化合物11，0.80克，1.88毫摩尔)置于加液漏斗中，抽换氩气后，加入已除水的二氯甲烷14毫升于三颈瓶中。将二氯化苯硼(Dichlorophenylborane，0.29毫升，2.26毫摩尔)注入另一加液漏斗中，于两组加液漏斗中分别注入二氯甲烷7毫升。冰浴下缓缓滴入三颈瓶中。1小时后回至室温，搅拌10小时后抽气过滤去除氢化钙，加入碳酸钾水溶液萃取，有机层以无水硫酸镁干燥后抽干。粗产物以***清洗，得化合物22(mCb)白色固体0.70克，产率73％。前述反应如反应式(22)所示。
数据分析：m.p.＝291℃；1H NMR(400MHz,CD2Cl2):δ8.12(dd,J1＝7.7Hz,J2＝0.8Hz,2H),7.51-7.48(m,2H),7.43-7.31(m,11H),7.29-7.20(m,7H),7.17-7.11(m,4H)；13CNMR(100MHz,CD2Cl2):δ142.26,140.73,140.50,139.47,138.04,130.56,130.00,129.97,128.33,128.14,127.94,127.25,127.19,126.35,123.41,120.62,119.98,119.91,111.1,110.31,109.95；HRMS(FAB)m/z理论值为C36H26BN3(M+)511.2220,obsd.511.2219.Anal.理论值为C36H26BN3:C,84.55；H,5.12；B,2.11；N,8.22.实验值:C,84.15；H,5.11；N,8.12。
合成例23：化学式(4)－化合物23(oCb)的制备
取氢化钙(0.17克，4.0毫摩尔)置于50毫升三颈瓶中，架上两组加液漏斗及三向阀，将3-(9H-咔唑-9-基)-N1,N2-二苯基苯-1,2-二胺(3-(9H-carbazol-9-yl)-N1,N2-diphenylbenzene-1,2-diamine)(化合物16，0.34克，0.79毫摩尔)置于加液漏斗中，抽换氩气后，加入已除水的二氯甲烷5毫升于三颈瓶中。将二氯化苯硼(Dichlorophenylborane，0.16毫升，1.20毫摩尔)注入另一加液漏斗中，于两组加液漏斗中分别注入二氯甲烷2.5毫升。冰浴下缓缓滴入三颈瓶中。1小时后回至室温，搅拌10小时后抽气过滤去除氢化钙，加入碳酸钾水溶液萃取，有机层以无水硫酸镁干燥后抽干。粗产物以***清洗，得化合物23(oCb，化学式(4))白色固体0.30克，产率73％。前述反应如反应式(23)所示。
数据分析：m.p.＝224℃；1H NMR(400MHz,CD2Cl2):δ7.82(d,J＝7.8Hz,2H),7.50-7.46(m,2H),7.41-7.38(m,3H),7.31(t,J＝7.6Hz,2H),7.24-7.04(m,8H),6.98-6.97(m,4H),6.50-6.43(m,3H),6.19(t,J＝7.6Hz,2H)；13C NMR(100MHz,CD2Cl2):δ142.33,141.00,140.83,138.75,134.98,134.55,129.94,129.06,128.47,127.63,127.22,127.09,126.73,125.91,125.81,123.37,122.69,121.52,120.94,120.11,119.56,111.17,110.67；HRMS(FAB)m/z理论值为C36H26BN3(M+)511.2220,obsd.511.2221.Anal.理论值为C36H26BN3:C,84.55；H,5.12；B,2.11；N,8.22.实验值:C,84.43；H,5.17；N,8.30。
合成例24：化学式(5)－化合物24(dCb)的制备
取氢化钙(0.30克，7.14毫摩尔)及磁石搅拌子置于50毫升三颈瓶中，架上两组加液漏斗及三向阀，将4,5-二(9H-咔唑-9-基)-N1,N2-二苯基苯-1,2-二胺(4,5-di(9H-carbazol-9-yl)-N1,N2-diphenylbenzene-1,2-diamine)(化合物13，0.80克，1.36毫摩尔)置于加液漏斗中，抽换氩气后，加入已除水的二氯甲烷10毫升于三颈瓶中。将二氯化苯硼(Dichlorophenylborane，0.25毫升，1.94毫摩尔)注入另一加液漏斗中，于两组加液漏斗中分别注入二氯甲烷5毫升。冰浴下缓缓滴入三颈瓶中。1小时后回至室温，搅拌10小时后抽气过滤去除氢化钙，加入碳酸钾水溶液萃取，有机层以无水硫酸镁干燥后抽干。粗产物以***清洗，得化合物24(dCb，化学式(5))白色固体0.65克，产率71％。前述反应如反应式(24)所示。
数据分析：1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ7.89(d,J＝7.6Hz,4H),7.50-7.48(m,4H),7.44(t,J＝7.5Hz,4H),7.33-7.25(m,9H),7.21-7.17(m,4H),7.10(t,J＝7.4Hz,4H),7.02(t,J＝7.4Hz,4H)；13C NMR(100MHz,CD2Cl2):δ141.43,140.24,139.17,135.20,130.16,129.67,128.13,128.05,127.52,125.78,123.43,120.24,119.92,111.88,110.62；HRMS(FAB)m/z理论值为C48H33BN4(M+)676.2798,obsd.676.2800.Anal.理论值为C48H33BN4:C,85.21；H,4.92；B,1.60；N,8.28.实验值:C,84.28；H,4.96；N,8.34。
苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物做为有机发光二极体的材料的评价方法
有机发光二极体的材料包括根据上述合成例17至合成例24合成的化合物(化合物17至24，即化学式(1)至化学式(5)、NS、mPh及mCb)。对于有机发光二极体的材料的评估方法是将上述所合成的化合物分别探讨其热、光物理、电化学等性质，如玻璃转移温度(Tg)、热裂解温度(Td)、熔点(Tm)、吸收波长起始值(λonset abs)、最大吸收波长(λmax abs)、常温萤光最大放射峰波长(λmax FL)、低温萤光最大放射峰波长(λmax LTFL)、低温磷光放射峰起始值(λonset LTPh)、量子产率(quantumyield，Q.Y.)、氧化电位(EDPV ox)、还原电位(EDPV re)、三重态能阶(ET)、最高占据分子轨道能阶(HOMO)、最低未占据分子轨道能阶(LUMO)以及能阶差(Energygap，Eg)的量测。
吸收波长起始值(onsetabs)、最大吸收波长(maxabs)、常温萤光最大放射峰波长(maxFL)是以四氢呋喃为溶剂所测得，低温萤光最大放射峰波长(maxLTFL)、低温磷光放射峰起始值(onset LTPh)是以2-甲基四氢呋喃为溶剂所测得。量子产率(Q.Y.)是以甲苯为溶剂进行测量，并根据下列公式计算而得，公式为：Q.Y.＝QR×(I/IR)×(ODR/OD)×(n/nR)2，其中QR为参考物量子产率，而参考物菲于乙醇中的量子产率为0.125，I及IR分别为待测物及参考物在同一激发波长下的萤光放射峰积分面积，OD及ODR分别为待测物及参考物在同一波长下的吸收度，n及nR分别为待测物及参考物的溶剂折射率(请参见Dawson,W.R.；Windsor,M.W.,Fluorescence yields of aromatic compounds.The Journal ofPhysical Chemistry 1968,72(9),3251-3260.)。
熔点及玻璃转换温度是利用差示扫描量热法(Differential ScanningCalorimetry，DSC)测得。热裂解温度是由热重分析仪(thermogravimetric analyzer，TGA)所量测，是做为元件制作上和表现上是否能够稳定的依据。
化合物的电化学性质(EDPV ox、EDPV re)是于二氯甲烷溶液或二甲基甲酰胺中，以差式脉波伏安法(Differential Pulse Voltammetry，DPV)进行测量，其是以二茂铁(ferrocene)作为标准品，并以于相同环境下所测得的Ferrocene/Ferrocenium(Fc/Fc+)电位来修正所得到的电位值。最高占据分子轨道能阶(HOMO)是以大气光电子能谱仪测量化合物薄膜态而得，能阶差(Eg)是以光谱仪在常温所测得吸收起始值回推出来，两者之和为最低未占据分子轨道能阶(LUMO)。了解化合物的HOMO和LUMO，可帮助寻找与之能隙匹配的电荷注入或传输材料，使得元件有较大的效率。另外，利用光谱仪在低温-78℃所测得磷光放射起始值，回推出化合物的三重态能阶(ET)，作为是否可当磷光发光体的主体材料的重要依据。对于蓝光有机发光二极体而言，常用的磷光发光体为FIrpic(ET＝2.65eV)，故研发的主发光体，其ET须大于2.65eV，才能有效避免能量回传，而导致发光效率降低。
化合物17至24(化学式(1)至化学式(5)、NS、mPh及mCb)的热学性质整理如表一。
表一：
其中，a表示热裂解温度伴随着失重5％，b表示是在台湾大学贵重仪器中心所测量，*表示未测得。
化合物17至24(化学式(1)至化学式(5)、NS、mPh及mCb)的光学性质整理如表二。
表二：
化合物17至24(化学式(1)至化学式(5)、NS、mPh及mCb)的电化学性质整理如表三。
表三：
其中，a表示是在二氯甲烷中测量，b表示是在二甲基甲酰胺中测量，c表示是由公式Eg(eV)＝1240.8/λ(film)onset abs计算而得，d表示是由公式LUMO＝HOMO+Eg计算而得，e表示是由公式ET(eV)＝1240.8/λonset LTPh计算而得。
由表一至表三可知，化学式(1)至化学式(5)皆具有高热裂解温度，而化学式(5)的热裂解温度甚至高于300℃；亦即化学式(1)至化学式(5)的热稳定性相当良好，尤其是化学式(5)，推测是因为化学式(5)的结构中含有多苯环结构，而具刚硬结构，故具有较佳的热稳定性。基于上述量测结果，化学式(1)至化学式(5)具有良好的热稳定性与高的三重态能阶，深具作为有机发光二极体的有机发光层中的主体材料的潜力。
化学式(5)做为主体材料于有机发光二极体元件中的效率表现
元件架构为ITO/TAPC(50nm)/mCP(10nm)/主体:发射(30nm)/DPPS(40或45nm)/LiF(0.7nm)/Al(120nm)。有机发光层的主体材料则是以化合物17、化学式(5)作为主体材料，并搭配不同比例的FIrpic作为客体材料。于此，化合物17作为对照组，有机发光二极体元件的第一电极层的材料为ITO。第二电极层的材料为铝，厚度为120nm。电洞传输层的材料为TAPC，厚度为50nm。有机发光层的厚度为30nm。电子阻挡层的材料为mCP(1,3-二(N-咔唑)苯(1,3-Bis(N-carbazolyl)benzene))，厚度为10nm。电子传输层的材料为DPPS，厚度为40或45nm。电子注入层的材料为LiF，厚度为0.7nm。利过用蒸镀方式，形成上述各膜层而完成本实验例的有机发光二极体，并分别评价根据所制得的有机发光二极体元件的驱动电压(Driving voltage)、起始电压(Turn-on voltage)、最大亮度(Lmax，cd/m2)、最大电流效率CE(cd/A)、最大功率效率PEmax(lm/W)以及最大外部量子效率(External quantumefficiency，EQE)(％)。评价结果列于下表四。
表四：
其中，a为FIrpic的掺混浓度。
表四中以化学式(5)作为发光主体材料的有机发光二极体不仅具有较低的驱动电压，更具有良好的最大电流效率、最大功率效率以及最大外部量子效率。由此可知，本发明的主体材料具有高的电子以及电洞传输速率，不需要高的驱动电压即可操作。由上表三可知，本发明的主体材料具有较高的三重态能阶，而有助于减少能量回传的现象，进而可增加有机发光二极体的发光效率。
化学式(5)与mCP做为电子阻挡层于有机发光二极体元件中的效率表现比较
元件架构为ITO/TAPC(50nm)/EBL(10nm)/主体:发射(30nm:6％Firpic)/DPPS(45nm)/LiF(0.7nm)/Al(120nm)。有机发光层的主体材料则是以化学式(5)作为主体材料，并搭配6wt％的FIrpic作为客体材料。于此，有机发光二极体元件的第一电极层的材料为ITO。第二电极层的材料为铝，厚度为120nm。电洞传输层的材料为TAPC，厚度为50nm。电子阻挡层的材料是厚度为10nm的化学式(5)或mCP。有机发光层的厚度为30nm。电子传输层的材料为DPPS，厚度为45nm。电子注入层的材料为LiF，厚度为0.7nm。透过蒸镀形成上述各膜层而完成本实例的有机发光二极体，并评价各项元件效率。评价结果列于下表五。
表五：
由元件结果明显得知化学式(5)作为电子阻挡层具有较低的驱动电压及较高的最大亮度，因此可知化学式(5)可取代mCP作为电子阻挡层。
化学式(5)与mCb做为有机层于电洞传输元件(hole-only device,HOD)及电子传输元件(electron-only device,EOD)中电荷注入性质比较
电洞传输元件(或电子传输元件)的原理是利用所设计的元件只让电洞(或电子)被注入元件当中，同时让其所相对地电子(或电洞)被阻挡于有机层之外，因此电荷的再结合不会发生在有机层当中，元件不会发光，而是利用其元件驱动电压高低及电流密度强弱来判断电洞或电子移动率的大小；理论上在元件驱动电压低时，电流密度越大即可获得较大的电洞或电子移动率。
电洞传输元件架构为Al(50nm)/MoO3(10nm)/mCP(10nm)/化学式(5)或mCb(100nm)/mCP(10nm)/MoO3(10nm)/Al(100nm)。有机层的材料是以化学式(5)作为测试材料，mCb作为对照材料。于此，电洞传输元件的第一电极层的材料为铝，厚度为50nm。第二电极层的材料为铝，厚度为100nm。电洞注入层的材料为MoO3，厚度为10nm。电洞传输层的材料为mCP，厚度为10nm。有机层是厚度为100nm的化学式(5)、mCb。通过蒸镀形成上述各膜层而完成本实例的电洞传输元件，并评价电流特性及电荷注入效益。评价结果请参考图4。
电子传输元件架构为Al(50nm)/LiF(1.5nm)/DPPS(10nm)/化学式(5)或mCb(100nm)/DPPS(10nm)/LiF(1.5nm)/Al(100nm)。有机层的材料是以化学式(5)作为测试材料，mCb作为对照材料。于此，电子传输元件的第一电极层的材料为铝，厚度为50nm。第二电极层的材料为铝，厚度为100nm。电子注入层的材料为LiF，厚度为1.5nm。电子传输层的材料DPPS，厚度为10nm。有机层是厚度为100nm的化学式(5)、mCb。通过蒸镀形成上述各膜层而完成本实例的单独电子元件，并评价电流特性及电荷注入效益。评价结果请参考图5。
请参考图4及图5。图4为以本发明的化学式(5)与mCb做为有机层于电洞传输元件中电荷注入性质的比较图，图5为以本发明的化学式(5)与mCb做为有机层于电子传输元件中电荷注入性质的比较图。如图4所示，本发明的化学式(5)与mCb相比具有较佳的电流密度(Current Denisity)，故具有较佳的电洞传输能力；由图5中可以得知本发明的化学式(5)在高电压下电荷无法注入且电荷呈现饱和状态，由此可证实本发明的化学式(5)具有作为电子阻挡层的功能。
承上所述，本发明的苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物以及有机发光二极体元件是以1,3,2-苯并二氮杂硼杂环戊二烯(1,3,2-benzodiazaborole)作为核心，并于苯并基团的邻位及/或间位导入不同的取代基，形成高效率与良好热稳定性的蓝色磷光有机发光二极体的主体材料。另外，本发明的苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物亦可用于电子阻挡层。
以上所述仅为举例性，而非为限制性者。任何未脱离本发明的精神与范畴，而对其进行的等效修改或变更，均应包含于后附的权利要求中。
【符号说明】
100、200、300：有机发光二极体元件
120：第一电极层
140：第二电极层
160：有机发光单元
162：电洞传输层
164：电子阻挡层
166：有机发光层
168：电子传输层
169：电子注入层

Claims (11)

1.一种苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物，其具有下列通式(1)的结构：
其中，R1选自由氢原子、通式(2)、通式(3)及通式(4)所组成的群组中之一，R2选自由氢原子、通式(3)及通式(4)所组成的群组中之一，R1与R2不同且至少其中之一为氢原子，R3在R2为通式(4)时为通式(4)，且R3在R2为氢原子或通式(3)时为氢原子；
R4至R19分别独立地选自由氢原子、氟原子、氰基、烷基、环烷基、烷氧基、卤烷基、硫烷基、硅烷基及烯基所组成的群组中之一。
2.如权利要求第1项所述的苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物，其中烷基为碳原子数1～6的取代的直链烷基、不取代的直链烷基、碳原子数3～6的取代的支链烷基、碳原子数3～6的不取代的支链烷基，环烷基为碳原子数3～6的取代的环烷基、碳原子数3～6的不取代的环烷基，烷氧基为碳原子数1～6的取代的直链烷氧基、碳原子数1～6的不取代的直链烷氧基、碳原子数3～6的取代的支链烷氧基、碳原子数3～6的不取代的支链烷氧基，卤烷基为碳原子数1～6的取代的直链卤烷基、碳原子数1～6的不取代的直链卤烷基、碳原子数3～6的取代的支链卤烷基、碳原子数3～6的不取代的支链卤烷基，硫烷基为碳原子数1～6的取代的直链硫烷基、碳原子数1～6的不取代的直链硫烷基、碳原子数3～6的取代的支链硫烷基、碳原子数3～6的不取代的支链硫烷基，硅烷基为碳原子数1～6的取代的直链硅烷基、碳原子数1～6的不取代的直链硅烷基、碳原子数3～6的取代的支链硅烷基、碳原子数3～6的不取代的支链硅烷基，烯基为碳原子数2～6的取代的直链烯基、碳原子数2～6的不取代的直链烯基、碳原子数3～6的取代的支链烯基或碳原子数3～6的不取代的支链烯基。
3.如权利要求第1项所述的苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物，其具有下列化学式(1)至(5)中任一者的结构：
4.一种有机发光二极体元件，其包括：
第一电极层；
第二电极层；以及
有机发光单元，该有机发光单元配置于该第一电极层与该第二电极层之间，该有机发光单元包含如通式(1)所示的苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物：
其中，R1选自由氢原子、通式(2)、通式(3)及通式(4)所组成的群组中之一，R2选自由氢原子、通式(3)及通式(4)所组成的群组中之一，R1与R2不同且至少其中之一为氢原子，R3在R2为通式(4)时为通式(4)，且R3在R2为氢原子或通式(3)为氢原子；
R4至R19分别独立地选自由氢原子、氟原子、氰基、烷基、环烷基、烷氧基、卤烷基、硫烷基、硅烷基及烯基所组成的群组中之一。
5.如权利要求第4项所述的有机发光二极体元件，其中烷基为碳原子数1～6的取代的直链烷基、不取代的直链烷基、碳原子数3～6的取代的支链烷基、碳原子数3～6的不取代的支链烷基，环烷基为碳原子数3～6的取代的环烷基、碳原子数3～6的不取代的环烷基，烷氧基为碳原子数1～6的取代的直链烷氧基、碳原子数1～6的不取代的直链烷氧基、碳原子数3～6的取代的支链烷氧基、碳原子数3～6的不取代的支链烷氧基，卤烷基为碳原子数1～6的取代的直链卤烷基、碳原子数1～6的不取代的直链卤烷基、碳原子数3～6的取代的支链卤烷基、碳原子数3～6的不取代的支链卤烷基，硫烷基为碳原子数1～6的取代的直链硫烷基、碳原子数1～6的不取代的直链硫烷基、碳原子数3～6的取代的支链硫烷基、碳原子数3～6的不取代的支链硫烷基，硅烷基为碳原子数1～6的取代的直链硅烷基、碳原子数1～6的不取代的直链硅烷基、碳原子数3～6的取代的支链硅烷基、碳原子数3～6的不取代的支链硅烷基，烯基为碳原子数2～6的取代的直链烯基、碳原子数2～6的不取代的直链烯基、碳原子数3～6的取代的支链烯基或碳原子数3～6的不取代的支链烯基。
6.如权利要求第4项所述的有机发光二极体元件，其中该苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物，其具有下列化学式(1)至(5)中任一者的结构：
7.如权利要求第4项所述的有机发光二极体元件，其中该有机发光单元包括有机发光层。
8.如权利要求第7项所述的有机发光二极体元件，其中该有机发光单元还包括电洞传输层及电子传输层，其中该有机发光层配置于该电洞传输层与该电子传输层之间。
9.如权利要求第7项所述的有机发光二极体元件，其中该有机发光单元更包括电洞传输层、电子阻挡层、电子传输层及电子注入层，其中该电洞传输层至该电子注入层之间依序配置该电子阻挡层、该有机发光层及该电子传输层。
10.如权利要求第7项所述的有机发光二极体元件，其中该有机发光层包括该苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物。
11.如权利要求第4项所述的有机发光二极体元件，其中该有机发光单元包括电子阻挡层，且该电子阻挡层包括该苯并二氮杂硼杂环戊二烯化合物。
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