CN109863090A - 改善卷材涂层的边缘堆积和边缘起泡性能 - Google Patents

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Abstract

一种液体聚合物涂料组合物，其在涂覆到基材(例如卷材基材)上时，优选不具有常规液体聚合物涂料组合物通常发生的边缘堆积和边缘起泡。在一些实施方式中，通过调整表面张力、如弹性模量表示的涂料组合物的开放度或其组合来改性液体聚合物涂料组合物，以减少边缘堆积和边缘起泡。

Description

改善卷材涂层的边缘堆积和边缘起泡性能
技术领域
本发明涉及保护性涂料组合物，包括水基涂料组合物，以及涉及涂布可用于制造例如食品和饮料容器或其部分的金属基材的方法。
背景技术
已经使用各种各样的保护性涂层来涂覆金属基材，例如用于食品和饮料产品的包装制品(例如容器)的表面。保护性涂层通常是薄的热固性聚合物膜，其防止容器中的食物或饮料与容器的金属表面接触。保护性涂层还防止金属基材的腐蚀，并因此防止内容物的污染和劣化。
用于制造食品和饮料容器的保护性涂层可以涂覆于金属基材并在高速涂布线(例如，卷材涂布线)上固化成膜，或在一个或多个合适基材的平面“连续”片材上固化成膜。保护性涂层通常以液体形式在辊涂工艺中连续地在卷材涂布线上，或者替代性地，分批地在片材涂布线上涂覆到薄金属基材(例如，钢或铝金属)上。然后将涂覆的涂料组合物固化以形成固体保护性涂层。然后，将经涂布的金属基材制成容器，例如罐端或罐体。
用于金属食品和饮料容器的保护性涂层、特别是食品接触涂层必须基本上无缺陷，并且还应具有对各种食品和饮料的抗性，不应影响这些产品的味道，并且不应向这些产品排放不合适的量的涂层材料。另外，这种涂层应该具有足够的柔韧性以承受制造以及与这种制品的生产和使用常常相关的罐坠落事件，而不会破坏和暴露下面的金属基材。在一些应用中，水基聚合物涂料组合物用于在金属基材上形成保护性涂层。水基聚合物涂层可表现出边缘堆积，如在基材周边附近的涂层厚度较大所证明的。
另外，当涂覆在卷材基材上时，水基聚合物涂料通常具有在涂层中起泡的趋势，特别是在涂层的较厚部分中。在经历边缘堆积的区域中的边缘起泡和边缘堆积是这样的缺陷，其需要修整至少一部分涂覆的金属基材。对于卷材基材，修整长条带状的边缘可导致不期望的废料和显著的经济损失。另外，边缘堆积可在卷绕或收卷经涂覆的卷材基材时导致不稳定的盘绕。试图解决边缘堆积的手工操作(artifacts)包括在形成涂层时卷材交错卷绕。然而，卷材的交错卷绕并不能完全解决边缘堆积问题，并且仍未解决边缘起泡或与该缺陷相关的废料和经济损失。
发明概述
本公开涉及液体聚合物涂料组合物，其在涂覆于基材、例如卷材基材时，减轻了常规液体聚合物涂料组合物通常发生的边缘堆积和边缘起泡。在优选的实施方式中，这种改进可以在不改变涂料涂覆和固化工艺的情况下实现。优选地通过调节表面张力、涂料的开放度(如弹性模量-温度曲线的拐点温度所示)或其组合来对液体聚合物涂料组合物进行改性，以减少或避免边缘堆积和边缘起泡。另外，本公开提出了一种涂布卷材基材以减少或避免边缘堆积和边缘起泡的方法，以及一种用于确定可操作条件以防止此类缺陷的方法。基于本公开的液体聚合物涂料组合物的涂覆，经涂布的卷材基材非常适合于生产食品或饮料容器而无需修整经涂布的基材的边缘。
本公开的一个实施方式包括液体聚合物涂料组合物，其优选地包含至少15重量％固体，并且具有(i)或(ii)中的一个或二者：(i)根据表面张力测试的至少31.7达因/厘米的表面张力，或(ii)根据动态力学分析测试程序的至少160℃的弹性模量的拐点。液体聚合物涂料组合物优选地是水基涂料体系，其包含聚合物组分、一种或多种任选的交联剂、任选的固化催化剂、和一种或多种任选的蜡。在优选的实施方式中，聚合物组分包含“粘合剂”聚合物，其通常作为食品或饮料容器的保护性涂层的一部分来应用，例如环氧聚合物、丙烯酸酯聚合物、聚酯聚合物、聚烯烃聚合物、胶乳聚合物或其组合或共聚物。
在某些实施方式中，金属基材是卷材基材，优选地铝、钢或其合金制成的卷材基材。卷材基材通常具有选定的厚度和宽度，但具有延伸的长度，使得能够进行连续且高速的涂布过程。然而，所公开的液体聚合物涂料组合物和涂覆方法提供了优点，甚至对用于离散金属基材的分批涂布应用，用于离散金属基材的分批涂布应用例如在制造食品或饮料容器或它们的部分中使用的高速片材涂布工艺时可能发生的。
本公开还涉及使用本文中所描述的液体聚合物涂料组合物涂布金属基材、特别是卷材基材的方法。该应用导致经涂布的制品经历很少或没有边缘堆积，并且边缘起泡显著减少。具有很少或没有边缘堆积或边缘起泡的基材不需要对经涂布的基材进行边缘修整。
在涂覆并固化液体或水基涂层时，可在经涂布的基材中发生边缘堆积。边缘堆积是在初始干燥和固化时在基材周边上的涂层的增厚。对于“连续”卷材基材来说，相关的边缘是在卷材方向上延伸的侧向边缘(lateral edge)。对于片材涂层来说，相关的边缘可包括侧向边缘和横向边缘(transverse edge)。边缘堆积在相对厚的涂层中可能是突出，例如通常厚度大于约6微米的那些涂层。不受理论的影响，相信在基材上形成涂膜期间，在液体载体的初始蒸发时产生边缘堆积。本公开提出了液体聚合物涂料组合物的特征，以有利地解决边缘堆积，并且在一些实施方式中，以减少或消除在经涂布的基材上对这些缺陷的修整。
边缘起泡通常发生在展现边缘堆积的涂层区域中。不受理论束缚，据信由于边缘堆积所经历的涂层厚度较大导致载体的蒸发速率在基材的边缘处受到不利影响。这反过来使载体更难以完全蒸发，导致涂层内部形成水泡。通过本公开的液体聚合物涂料组合物减少了边缘起泡的形成，并且在某些实施方案中，减轻了边缘起泡的形成。
由本公开的液体聚合涂料形成的经涂布的基材非常适合于食品或饮料包装工业中的应用。在某些实施方式中，经涂布的金属基材用于形成饮料罐的内表面，包括罐端部(例如，标准的“铆接”饮料罐端部，包括铆钉，为了打开易碎饮料开口或喷口的目的其上附接有拉片以使用户能够消费包装的饮料产品)。
附图说明
图1是适用于涂覆本公开的液体聚合物涂料组合物的卷材基材涂布线的示意图。
图2A和图2B是一系列示意图，描绘了传统的经涂布的基材的边缘部分和边缘堆积的形成。
发明详述
本文中使用时，不使用数量词、“至少一种”以及“一种或多种”可互换使用。因此，比如，包含聚合物的涂料组合物可被解释为表示该涂料组合物包含“一种或多种”聚合物。
术语“丙烯酸酯”和“丙烯酸类”在本文中广泛使用，包括由例如丙烯酸、甲基丙烯酸或任何丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物中的一种或多种制备的材料。因此，例如，其中“丙烯酸酯”组分完全由聚合的(甲基)丙烯酸组成的聚醚-丙烯酸酯共聚物仍然包括“丙烯酸酯”组分，即使不使用(甲基)丙烯酸酯单体。
术语“卷材基材”是指具有选定厚度和宽度并且具有足以允许将基材卷绕到其自身上的长度的金属基材。
术语“交联剂”是指能够在不同聚合物之间或同一聚合物的两个不同区域之间形成共价连接的分子。
术语“边缘起泡”是指通常位于涂层边缘处或附近的涂层中的内部空隙或凹处。
术语“边缘堆积”是指在经涂布的基材的周边处或邻近处的涂层厚度与整个基材宽度上的平均厚度相比更大区域。
当相对于涂料组合物使用时，术语“液体”是指连续的水相体系，任选地包含一种或多种可水混溶性溶剂。
术语“(甲基)丙烯酸酯”是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其组合的简写，术语“(甲基)丙烯酸类”是丙烯酸类、甲基丙烯酸类或其组合的简写。
关于涂料组合物中的化合物使用时，术语“活动的”表示：当涂层(通常约为1mg/cm2)暴露于测试介质经过某一限定测试或某一限定组的条件时(取决于最终用途)，该化合物能够从涂料组合物中提取出。这些测试条件的实例包括：在25℃下，将固化涂层暴露至HPLC-级乙腈24小时。欧盟委员会指令82/71l/EEC、93/8/EEC和97/48/EC中以及21CFR节175.300第(d)和(e)段中陈述了其他示例性程序和限制。
术语“弹性模量”是指材料的整体抗变形性，无论该变形是可恢复的(弹性的)还是不可恢复的(粘性的)。
在“涂覆在表面或基材上的涂层”的语境中使用时，术语“在……上”包括涂层直接地或间接地涂覆到表面或基材上。因此，例如，涂层涂覆到覆盖基材的底漆层上构成涂层涂覆在基材上。
在相对于可包含特定活动化合物的涂料组合物使用时，术语“基本上不含”意指该涂料组合物包含小于1000份每百万份(ppm)的所述活动化合物。在相对于可包含特定活动化合物的涂料组合物使用时，术语“实质上不含”意指该涂料组合物包含小于100份每百万份(ppm)的所述活动化合物。在相对于可包含特定活动化合物的涂料组合物使用时，术语“实质上完全不含”意指该涂料组合物包含小于5份每百万份(ppm)的所述活动化合物。在相对于可包含特定活动化合物的涂料组合物使用时，术语“完全不含”意指该涂料组合物包含小于20份每十亿份(ppb)的所述活动化合物。如果上述短语在不使用术语“活动”(如，“基本上不含双酚A(BPA)化合物”)的情况下使用，则不管化合物在涂层中为活动的还是与涂层的构成部分结合，本发明所公开的组合物均包含小于上述量的化合物。当在本文中使用“不包括任何”、“不含”(在上述短语的语境之外)等短语时，这种短语并不旨在排除存在痕量(例如作为环境污染物)的可能存在的相关结构或化合物。
当用于描述边缘起泡时，术语“可见”是指在没有放大的帮助下人眼看到的那些缺陷。
此外，通过端点列举的数值范围包括该范围内包含的所有数字(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。
本公开涉及涂布基材的方法以及液体聚合物涂料组合物，该液体聚合物涂料组合物在涂覆于基材(例如卷材基材)后优选地减轻在常规液体聚合物涂料组合物(例如，常规的水基液体聚合物涂料组合物，例如BPA基环氧丙烯酸酯卷材涂料组合物)中常见的边缘堆积和边缘起泡。可以通过如下方式来减少或避免诸如边缘堆积和边缘起泡等涂层缺陷，例如通过设计改性具有最小阈值固体含量的液体聚合物涂料组合物以展现合适的表面张力、涂料组合物的合适的“开放度”或其组合，其中“开放度”由作为温度函数的弹性模量中的拐点来表示。涉及涂有所公开的液体聚合物涂料组合物的卷材基材的某些优选实施方式非常适合用于形成食品或饮料容器或其部分(例如，铆接的饮料罐端部)。
用于接收涂层的金属基材可包括各种形式，所有形式都包含适于涂覆涂层的相对平坦的表面。金属基材可以采用允许连续涂布工艺的卷材基材的形式或者用于分批涂布应用的离散板的形式。图1描绘了适用于接收液体聚合物涂料组合物的一个实施方式的卷材基材10。卷材基材具有选定的宽度和厚度，并且具有足够的长度以允许基材缠绕成卷材。卷材基材允许连续涂布工艺。例如，卷材基材10的表面12通常暴露以接收涂层。可以以连续的方式进行在卷材基材10的表面12上的涂层的布置，包括退绕站14、涂布站16以涂覆涂层18、固化站20和在末端的收卷站22以使将经涂布的卷材24重新缠绕。如本公开中所示，对液体聚合物涂料组合物的改进减少或减轻了在涂覆卷材上的边缘堆积和边缘起泡形成。
在涂覆并固化常规液体聚合物涂料组合物时，在经涂布的基材中可发生边缘堆积。边缘堆积是在初始干燥和固化时在基材周边上的涂层增厚。边缘堆积在相对厚的涂层中可更突出，例如通常厚度大于约6微米的那些涂层。
尽管不意图受理论束缚，相信边缘堆积是在涂膜形成期间液体载体的初始蒸发时产生的。图2A表示经涂布的基材30的一部分，其具有涂覆到基材34上的液体聚合物涂料组合物32。图2A显示了在刚刚涂覆到基材34上之后的液体涂料组合物32。在将液体聚合物涂料组合物32涂覆到基材34上之后，液体载体开始蒸发(如箭头36所示)，并且液体聚合物涂料组合物32的表面张力逐渐增加。如图2A所示，涂层最初在基材34的边缘40处呈现弯曲形状38。弯曲形状38增加了边缘40处的表面积。较大的表面积导致液体载体的蒸发增加，反过来导致边缘40处的表面张力增加。因此，如图2B中所示，产生了表面张力梯度，在产生表面张力梯度的位置，边缘40附近的液体聚合物涂料组合物32具有比远离边缘40的液体聚合物涂料组合物32更高的表面张力，从而在边缘40与液体聚合物涂料组合物的内部区域(即内部部分)之间产生表面张力梯度。表面张力梯度导致液体聚合物涂料组合物从基材34的内部区域流到边缘40的驱动力。该梯度和流动导致在基材34的边缘40处的边缘堆积42，如图2B中所示。边缘堆积42通常包括可见的起泡44。
可以选择液体聚合物涂料组合物的性质以实现边缘缺陷的显著减少和消除可能。在优选的实施方式中，通过采用较高表面张力的涂料组合物，对液体聚合物涂料组合物的改性降低了表面张力梯度的大小。相信，表面张力梯度的改性影响流体动力驱动力并降低液体聚合物涂料组合物移动到基材边缘的倾向。然而，本领域普通技术人员将认识到，如果涂料组合物的表面张力太高，则不会充分润湿基材并产生各种表面缺陷，可能遍及整个基材。例如，对于薄的铝卷材基材，在环境条件下在约25至约35达因/厘米的表面张力值下可以观察到良好的润湿性。
作为另外一种选择，或与表面张力结合，另一种解决边缘堆积的机制涉及在基材上形成涂膜之前改变涂料组合物的开放度(openness)。当载体液体从涂料组合物中蒸发时，涂料组合物在开始形成薄膜时表现得越来越像固体。该过程可以通过动态力学分析测量的作为温度的函数的涂层的弹性模量的变化来监测。液体涂料组合物的弹性模量可以根据动态力学分析测试程序测量，如下文“测试方法”中所描述。在固化过程中，随着温度升高和液体载体从涂料组合物中蒸发，弹性模量也增加。在足够的液体载体从涂料组合物中蒸发后，涂料表现得更像固体而不是液体。这种变化反映在弹性模量的斜率随温度的变化。动态力学分析曲线上特定温度下的拐点表明类固体的行为开始。在相同的加热速率下，该转变温度越高，涂料组合物表现得像液体一样的行为越长并且保持开放以允许液体载体蒸发越长。通过控制该转变温度以使其转变为更高的值，涂料组合物保持开放并且能够流动更长的时间。选择性地调整涂料组合物的开放性有助于使边缘堆积最小化。
边缘起泡通常发生在经涂布的基材的边缘堆积中，这通常是由于边缘堆积导致涂层厚度增加的结果。不受理论束缚，相信由于基材边缘处的涂层较厚造成载体的蒸发速率减慢。此外，较高的表面积和较快的溶剂蒸发也会导致边缘粘度较高，使残留的溶剂难以逃逸，更容易形成起泡。边缘堆积的减少和涂层的开放度增加使得载体的蒸发继续进行。结果，减少了边缘起泡的形成，并且在某些实施方式中，消除了边缘起泡的形成。
本公开提出了液体聚合物涂料组合物的特征，以便有利地解决边缘堆积，并且在一些实施方式中，减少或甚至消除从涂布的基材对这类缺陷的不利修整。
在一个实施方式中，液体聚合物涂料组合物包含至少15重量％固体，和(i)或(ii)中的一个或二者：(i)根据表面张力测试的表面张力为至少31.7达因/厘米，和(ii)根据动态力学分析测试程序，弹性模量的拐点为至少160℃。在某些实施方式中，液体聚合物涂料组合物具有至少20重量％固体，优选至少25重量％固体，甚至更优选至少30重量％固体。在一些实施方式中，表面张力可以为至少31.9达因/厘米，优选至少32.1达因/厘米，更优选至少32.5达因/厘米。在其他实施方式中，弹性模量的转变温度可以为至少162℃，优选至少165℃，最优选至少167℃。在优选的实施方式中，可以改变固体百分比、表面张力、弹性模量的转变温度或其组合至提供所期望的膜开放度以及边缘堆积和边缘起泡相应减少的水平。当涂覆到卷材基材上并固化时，液体聚合物涂料组合物的各种实施方式表现出可接受的低水平边缘堆积而没有可见的起泡、卷绕时可接受的卷材平衡、以及没有边缘修整造成的废物损失或边缘废料。
当涂料组合物涂覆到基材上时，可以控制液体聚合物涂料组合物的粘度以使能够充分润湿和覆盖基材。在一些实施方式中，液体聚合物涂料组合物的粘度在10至20000每秒(s-1)的剪切速率范围下为至少约10厘泊(cp)、至少约20cp或至少约30cp，在环境温度下测量的。在一些实施方式中，液体涂料组合物的粘度在10-20000每秒(s-1)的剪切速率范围下可以高达约300cp、高达约200cp或高达约150cp，在环境温度下测量的。
金属基材通常包括钢、铝或其合金。铝基材优选地铝卷材基材提供特别适合用于食品或饮料容器的基材。某些实施方式使用平均厚度为约175微米至230微米的铝基材。在另一个实施方式中，在接收涂层之前处理基材以增强涂层在基材上的粘附性。本领域普通技术人员将认识到，用铬基化合物或非铬基化合物的处理可以充当卷材基材表面上的底漆，以增强涂层的涂覆。
施加在基材表面上的涂层优选地是液体聚合物涂料组合物。涂料组合物优选地包含聚合物组分、水性液体载体、一种或多种任选的交联剂、任选的催化剂和任选的蜡。液体载体有助于将聚合物组分递送到待涂布的基材表面。在某些实施方式中，用于涂料组合物的优选的水性液体载体是包含水和任选的一种或多种额外的可水混溶性溶剂的水性介质。示例性的可水混溶性溶剂包括极性有机溶剂，例如可与水混溶的醇，例如异丙醇、乙醇、甲醇、丁醇或戊醇；二醇，例如乙二醇或丙二醇；或二醇醚，例如乙二醇单甲醚、乙二醇单***、二乙二醇单甲醚或二乙二醇单***；酮，例如丙酮或甲基乙基酮；四氢呋喃；二醇酯，以及它们的组合。可水混溶性溶剂在室温下通常是液体，并在室温下与水形成单一液相。优选的共溶剂包括可水混溶性二醇醚、二醇或醇。液体载体包含水和任选地一种或多种可水混溶性溶剂。在一些实施方式中，水占液体载体的至少25重量％，或优选地液体载体的至少50重量％，或优选地液体载体的至少75重量％，而液体载体的其余部分可以是一种或多种可水混溶性或可溶性溶剂。本领域普通技术人员将认识到，在液体载体中选择可水混溶性或可溶性溶剂会影响涂料组合物在基材上的涂覆和固化。
涂料组合物中使用的液体载体的量可以在很宽的范围内变化。如果使用的液体载体太少，则涂料组合物的粘度可能高于所期望的粘度，使得在一些情况下更难以获得高质量的涂层。如果使用太多的液体载体，那么涂层的外观可能会受到过度损害，并且可能更难以形成所期望的膜厚度。在一些实施方式中，基于总涂料组合物重量，液体载体可以以约90重量％或更少、85重量％或更少、约80重量％或更少或者约70重量％或更少的量存在于液体聚合物涂料组合物中。在其他实施方式中，基于总涂料组合物重量，液体载体可以以至少30重量％、至少40重量％、至少50重量％或至少60重量％的量存在于液体聚合物涂料组合物中。
液体聚合物涂料组合物的聚合物组分可包含衍生自环氧聚合物和丙烯酸类聚合物的水分散性聚合物。在一些实施方式中，环氧聚合物和丙烯酸类聚合物彼此共价连接，其中丙烯酸类部分起到使该共聚物具有水分散性的作用(例如，经由盐基团，诸如中和的酸或酸酐基团)。在某些实施方式中，掺入涂料组合物中的水分散性聚合物由如下制备：(i)环氧化合物，(ii)具有不饱和碳-碳键片段和能够与环氧基团反应的片段的连接化合物，以及(ii)丙烯酸类单体，其中的至少一些能够使聚合物具有水分散性。这些聚合物通常公开在美国专利号No.5,830,952中，其全部内容通过引用并入本文。
在一些实施方式中，环氧化合物优选地占水分散性聚合物重量的约5％至约95％，更优选约10％至约90％。示例性环氧化合物包括但不限于DERTM664、DER 667、DER 668和DER669，均可得自Dow Chemical Co.，Midland，MI，以及EPONTM1004、EPON 1007和EPON 1009，均可得自Shell Chemical Co.,Houston,Tex。示例性的不含双酚A(BPA)的环氧化合物包括，例如美国专利申请公开号Nos.2013/0206756 A1和2015/0021323 A1以及国际公开号WO2015/179064 A1中描述的那些。
在这样的实施方式中，聚合后，丙烯酸类单体优选地占水分散性聚合物重量的5％至约95％，更优选约10％至约90％。示例性丙烯酸类单体包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯(“CHMA”)、丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。水分散性聚合物也可以由丙烯酸类单体和乙烯基单体的混合物形成，优选的乙烯基单体是苯乙烯。在一些实施方式中，可以使用CHMA或取代形式的CHMA，代替苯乙烯。用于这种混合物的最优选的单体是苯乙烯、CHMA、甲基丙烯酸、丙烯酸及其混合物。
在某些实施方式中，涂料组合物中的聚合物组分是聚酯树脂。聚酯树脂可以是如下各组分的反应产物，所述组分包括含有至少两个羧基的多元酸和含有至少两个羟基的多元醇。优选地，聚酯树脂包括芳族主链。在一些实施方式中，聚酯树脂是如下各组分的反应产物，所述组分包括一种或多种(或组合或全部)丙二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸和间苯二甲酸以及任选的不饱和反应物例如马来酸酐。不饱和反应物在掺入到聚合物中之后还可以采用周环反应进行改性，例如与具有至少一个盐或成盐基团的不饱和化合物(例如山梨酸)的Ene或Diels-Alder反应。适合用作涂料组合物中的聚合物组分的其它聚酯的非限制性实例包括美国专利申请公开号2014/0076768 A1中公开的水分散性聚酯聚合物，其全部内容通过引用并入本文。适用于涂料组合物的其它聚酯聚合物包括美国专利申请公开号2013/026322 A1和美国专利申请公开号2014/0076768中公开的那些，其全部内容通过引用并入本文。
某些实施方式可包括聚烯烃作为液体聚合物涂料组合物中的聚合物。聚烯烃可包括聚烯烃均聚物，诸如聚乙烯或聚丙烯，或基于至少一种烯烃单体和一种或多种其它烯烃或非烯烃单体的聚烯烃共聚物。共聚物的非限制性实例包括乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-1-丁烯共聚物。在某些实施方案中，聚烯烃可以用烯键式不饱和可交联单体官能化。官能化聚烯烃的非限制性实例包括聚丙烯或聚乙烯均聚物或共聚物，其中聚合物已用羟基、胺、醛、环氧、乙氧基、羧酸、酯或酸酐基团改性。某些实施方式可以采用来自The Dow Chemical Company,Midland,MI的HypodTM聚烯烃分散体，包括美国专利No.8,722,787中公开的那些聚烯烃分散体。
在某些实施方式中，涂料组合物中的聚合物组分是胶乳聚合物。胶乳聚合物优选地通过如下来形成：通过将烯键式不饱和单体组分与酸官能或酸酐官能聚合物(例如，含酸基或酸酐基团的聚合物)或其它合适的表面活性剂和胺或其它合适的碱(优选地叔胺)的盐的水性分散体组合，然后使烯键式不饱和单体组分乳液聚合。或者，在其他实施方式中，胶乳聚合物通过将烯键式不饱和单体组分与聚合物盐或其它水分散性聚合物或表面活性剂的水性分散体组合来形成，所述聚合物盐或其它水分散性聚合物或表面活性剂可以包含或不包含中和的酸或酸酐基团。在某些实施方式中，酸官能或酸酐官能聚合物包含酸官能或酸酐官能丙烯酸类聚合物、酸官能或酸酐官能醇酸树脂、酸官能或酸酐官能聚酯树脂、酸官能或酸酐官能聚氨酯、酸官能或酸酐官能聚烯烃(例如，(聚)乙烯(甲基)丙烯酸共聚物)或其组合。优选地，酸官能或酸酐官能聚合物包含酸官能丙烯酸类聚合物。在其他实施方式中，用于形成水性分散体的聚合物(例如丙烯酸类聚合物、醇酸树脂、聚酯或聚氨酯)可包括盐基团、成盐基团或非离子水分散性基团的任何合适组合。适合用作涂料组合物中的聚合物组分的胶乳聚合物的非限制性实例可包括美国专利号8,835,012、9,029,470、9,181,448或US专利申请20160009941 A1中公开的胶乳聚合物或(例如，(聚)乙烯(甲基)丙烯酸共聚物)，其各自通过引用整体并入本文。
本公开的涂料组合物可包含一定量的一种或多种聚合物，该用量的聚合物能够产生边缘堆积和边缘起泡性能方面的改进。在某些实施方式中，基于干涂膜的总重量，一种或多种聚合物以至少50重量％、至少60重量％或至少70重量％的总量存在。在某些实施方式中，基于干涂膜的总重量，一种或多种聚合物以不大于80重量％、不大于90重量％、不大于95重量％或至多100重量％的总量存在。
在一些实施方式中，液体聚合物涂料组合物基本上不含BPA(包括其环氧化物，例如双酚A二缩水甘油醚(BADGE))，更优选实质上不含BPA，甚至更优选实质上完全不含BPA，并且最佳地完全不含BPA。此外，在一些实施方式中，涂料组合物也基本上不含、更优选实质上不含、甚至更优选实质上完全不含、并且最佳地完全不含双酚S和双酚F中的每一种，包括其环氧化物。
一种或多种任选的交联剂可用于液体聚合物涂料组合物中。任何具体交联剂的选择通常取决于所配制的具体产品。例如，一些涂料组合物是高度着色的(例如，金色涂料)。这些涂料通常可以使用倾向于具有黄色的交联剂来配制。相反，白色涂料通常使用非黄变交联剂或仅使用少量黄变交联剂配制。
优选的交联剂基本上不含是活动或结合的双酚A(BPA)和双酚A二缩水甘油醚(BADGE)，更优选完全不含活动的或结合的BPA和BADGE。这种交联剂的合适实例是羟基反应性固化树脂，例如酚醛塑料、氨基塑料、封端或未封端的异氰酸酯或其混合物。
合适的酚醛塑料树脂包括醛与酚的缩合产物。甲醛和乙醛是优选的醛。可以使用各种酚，例如苯酚、甲酚、对苯基苯酚、对叔丁基苯酚、对叔戊基苯酚、环戊基苯酚或任何其它多元酚。
合适的氨基塑料树脂是醛(例如甲醛、乙醛、巴豆醛和苯甲醛)与含氨基或酰胺基的物质(例如尿素、三聚氰胺和苯并胍胺)的缩合产物。合适的氨基塑料交联剂的示例包括但不限于苯并胍胺-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、醚化三聚氰胺-甲醛和脲-甲醛树脂。
其它通常合适的交联剂的实例是封端或非封端的脂族、脂环族或芳族二价、三价或多价异氰酸酯，例如六亚甲基二异氰酸酯、环己基-1,4-二异氰酸酯等。通常合适的封端的异氰酸酯的其它非限制性实例包括异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯及其混合物的异构体。在一些实施方式中，使用封端的异氰酸酯，其具有至少约300、更优选至少约650、甚至更优选至少约1000的Mn。合适的聚合物封端的异氰酸酯的实例包括二异氰酸酯的缩二脲或异氰脲酸酯、三官能“三聚体”或其混合物。合适的封端的聚合物异氰酸酯的实例包括TRIXENETM BI 7951、TRIXENE BI 7984、TRIXENE BI 7963、TRIXENE BI 7981(TRIXENE材料可从Baxenden Chemicals,Ltd.,Accrington,Lancashire,England获得)，DESMODUR BL 3175A、DESMODUR BL3272、DESMODUR BL3370、DESMODUR BL3475、DESMODUR BL 4265、DESMODUR PL 340、DESMODUR VP LS 2078、DESMODUR VP LS2117和DESMODUR VP LS 2352(DESMODUR材料可从Bayer Corp.,Pittsburgh,Pa.,USA获得)，或其组合。合适的三聚体的实例可包括由平均三个二异氰酸酯分子制备的三聚产物或由平均三摩尔二异氰酸酯与一摩尔另一种化合物(例如三醇(例如三羟甲基丙烷))反应制备的三聚体。
当任选地使用时，交联剂的含量通常取决于交联剂的类型、固化周期的时间和温度、聚合物组分的分子量和所期望的涂层性质。如果使用的话，交联剂通常以至多50重量％、优选至多30重量％、更优选至多15重量％的量存在。如果使用的话，交联剂优选以至少0.1重量％、更优选至少1重量％、甚至更优选至少1.5重量％的量存在。重量百分比基于干涂膜的总重量。
本公开的液体聚合物涂料组合物还可包含催化剂，例如用于增强涂料固化或交联程度的目的。适用于液体聚合物涂料组合物的催化剂包括胺、氢氧化物、鏻盐等，可以由本领域普通技术人员基于液体聚合物涂料组合物中的一种或多种聚合物进行选择。
如果使用的话，催化剂通常以提供所期望的固化程度和固化速率的水平使用。在某些实施方式中，基于干涂膜的总重量，一种或多种催化剂以至少0.03重量％、至少0.05重量％或至少0.06重量％的总量存在。在某些实施方式中，基于干涂膜的总重量，一种或多种催化剂以不超过5重量％、不超过3重量％或不超过1重量％的总量存在。
可以对液态聚合物涂料组合物进行改性，以有利地解决具有这种缺陷的涂料组合物中的边缘堆积和边缘起泡性能。本公开的教导可以应用于各种液体聚合物涂料组合物，以优化涂布过程并获得所期望的最终状态涂层性能。例如，可以改变液体载体的性质，以有利地影响涂料组合物或成品涂料的特性和性能。理解了本公开内容的本领域普通技术人员将认识到，可以通过调节液体聚合物涂料组合物的性质来改性展现出边缘堆积的选定涂料组合物，以减少或消除缺陷。例如，这可以通过将液体聚合物涂料组合物的表面张力增加比初始形式的组合物的表面张力高至少5％、至少7％或至少10％(使用表面张力测试以达因/厘米测量)来实现，其中以初始形式的组合物在改性前表现出边缘缺陷。在其他实施方式中，增加由弹性模量的拐点温度指示的涂层的开放度可以通过将拐点温度增加比以初始形式的组合物的拐点温度高至少8％、至少12％或至少15％来实现，该温度通过动态力学分析测试程序以摄氏度测量，其中以初始形式的组合物在改性之前显示出边缘缺陷。两种改进的组合还可以实现有益地减少边缘堆积或边缘起泡。涂料组合物的说明性实施方式在卷材基材上形成涂层，所述涂层在基材边缘处的涂层平均厚度(如本公开的实施例中所定义)与在横跨基材的方向上远离边缘的平均涂层厚度相比变化不大于50％、不大于30％、不大于25％，并且优选地不大于15％。
通过改变溶剂中各组分的比例，通过用较高表面张力的溶剂代替一些较低表面张力的溶剂，或者通过用较高沸点的溶剂代替一些较低沸点的溶剂，可以实现对表面张力或涂层开放度的改性。非限制性实例包括用表面张力为23.0达因/厘米且沸点为108℃的异丁醇代替表面张力为21.7达因/厘米且沸点为约82.5℃的异丙醇。另一个非限制性实例包括用表面张力为27.7达因/厘米且沸点约119℃的丙二醇单甲醚代替表面张力为23.7达因/厘米且沸点为约138.5℃的异丙醇和戊醇的混合物。另一个非限制性实例包括用表面张力为47.7达因/厘米且沸点197.3℃的乙二醇代替表面张力为36.0达因/厘米且沸点为约187.3℃的丙二醇。本领域普通技术人员将认识到，水性液体载体中特定共溶剂的选择可以根据在液体聚合物涂料组合物中选择的特定聚合物和可能存在的其他成分而变化。
在其他实施方式中，可以改性液体聚合物涂料组合物中聚合物的结构来提供所期望的膜开放度和相应地边缘堆积和边缘起泡的减少。聚合物改性可以例如改变聚合物分子量、芳香性、芳族基团上的组分或其组合，以获得所需的表面张力和弹性模量并增强膜的开放度。
在某些实施方式中，液体聚合物涂料组合物通常以常规的辊涂工艺连续地在卷材线上或分批地在基材片上进行涂覆。例如，在一些实施方式中，在连续工艺中卷材基材的移动表面以至少约50米/分钟、至少约100米/分钟、至少约200米/分钟或者至少约300米/分钟的线速度行进。通常，线速度将小于约400米/分钟。对于这种连续移动的表面，液体聚合物涂料组合物通常以在固化时获得所期望的平均涂层厚度的涂层重量和相对厚度来涂覆。在某些实施方式中，在基材上得到的干膜重量可以是至少约7克/平方米、至少约8克/平方米或至少约9克/平方米，并且可以高达约11克/平方米、约12克/平方米，或约15克/平方米。一旦涂覆到基材上，可以采用任何合适的固化机制。例如，涂料组合物可在固化循环中经受热对流、紫外辐射、电磁辐射或其组合，这种固化循环提供涂料组合物的充分干燥和固化以形成所期望的最终涂层。
在某些优选的实施方式中，本公开的涂料组合物的固化时间是至少约6秒、至少约10秒或至少约12秒，并且至多约20秒、至多约25秒或至多约30秒。在热烘烤以固化涂层的情况下，这种固化时间是指在烘箱中的停留时间。在这样的实施方式中，通常进行固化过程以达到约200℃至约260℃的峰值金属温度。理解了本公开内容的本领域普通技术人员能够基于为应用所选择的液体聚合物涂料组合物来选择固化过程和操作条件。
由液体聚合物涂料组合物获得的经固化的涂层优选地展现出降低的且期望地可忽略的边缘堆积和边缘起泡。边缘堆积可以通过测量经涂布的基材的侧向边缘处的涂层的平均厚度并且减去在横跨基材的方向上远离边缘的涂层的平均厚度来确定。如果存在，边缘堆积和边缘起泡通常发生在距边缘的头2mm至大约头5mm内，可以使用测试方法部分中阐述的边缘堆积测试程序来评价。例如，某些实施方式在卷材基材上产生固化涂层，其在卷材基材的侧向边缘处的平均厚度与在横跨基材的方向上远离边缘的平均涂层厚度相差不超过50％。在其他实施方式中，在卷材基材上的涂层所具有的在卷材基材的侧向边缘处的平均厚度优选地与在横跨基材的方向上远离边缘的平均涂层厚度相比变化不超过30％、不超过15％或不超过10％。对于某些应用，在横跨基材的方向远离边缘的涂层的平均厚度可以在从约7、8或9微米至约11、12、13或15微米的范围内。在这种应用中，在基材的边缘处涂层的平均厚度与在横跨基材的方向上远离边缘的涂层平均厚度相比可以变化例如小于7微米、小于6微米、小于4微米且优选地小于2微米。此外，优选的实施方式没有任何可见的起泡。在经涂布的基材的侧向边缘处的边缘起泡可以例如通过目视检查经涂布的基材的边缘的三个10米部分来测量。
出于本公开的目的，平均边缘堆积厚度优选地通过测量卷材基材边缘处的平均厚度并使用测试方法部分中所引述的方法来确定。或者，膜厚度差异可以通过使用光学表面轮廓仪测量。膜厚度差异也可以通过在感兴趣的点处作横截面并使用显微技术(例如视觉显微镜，扫描电子显微镜等)测量膜厚度来测定。涂层的边缘堆积可以通过确定记录的测量值的数值差异以类似于边缘堆积测量测试的方式来计算。
经涂布的金属基材可以通过诸如深拉、冲压、压痕和翻边的方法成形为形成所期望的金属包装制品。经涂布的基材或其至少一部分可以被制成成形制品，例如2件式拉制食品罐、3件式食品罐、食品罐端部、拉拔罐(drawn and ironed can)、饮料罐端等。这些方法和制品可能需要非常高的柔韧性和优异的涂层附着力。在这样的方法和制品中，涂层优选地不应由于再成形而在保护功能方面经历任何变化，此外，优选地应保持足够的粘合性和完整的表面。所公开的涂层尤其可用作食品和饮料罐的内部食品接触涂层。
针对食品或饮料罐端部的液体聚合物涂料组合物的实施方式应优选地在固化的涂料组合物中展现出足够的柔韧性，以适应易拉罐端部的铆钉部分的极端轮廓。确定特定涂层是否可以起到罐端部的作用而进行的一项测试是孔隙率测试，如测试方法部分所述。孔隙率测试表明涂层的柔韧性水平，并测量涂层在经历为了生产食品或饮料罐端部所必需的形成过程时保持其完整性的能力。特别地，它是在成形端部的内部涂层中存在或不存在裂缝或破裂的量度。
测试程序
以下测试方法可用于评估本发明各种实施方式的某些性质。
表面张力测试：该测试是在室温(20℃)下使用KrüssK100张力计进行人。打开仪器后，在进行任何测量之前，应用最少2小时的预热时间。使用彻底清洁的铂板作为测量探针。铂板的尺寸如下：宽度＝19.900mm(毫米)，厚度＝0.200mm，高度＝10.000mm。对于每次测量，将至少70毫升(ml)的涂料样品放入300毫升的玻璃广口瓶中以提供足够的样品深度。使液体涂料样品的表面靠近测量探针(铂板)约4-6mm的距离。一旦测试开始，仪器移动样品靠近测量探针，并在探针首次接触液体表面时发出信号。使用以下测试参数：检测速度＝10mm/min，检测灵敏度＝0.005克，浸入深度＝2.0mm，采集＝线性，最大测量时间＝300秒；终止条件：平均值＝5，标准偏差＝0.1mN/米。一旦铂板与液体表面接触，表面张力作用在板上，从而产生可由力传感器检测的垂直力。表面张力由测量的力和板的湿润长度计算得到。测试完成后，表面张力以达因/厘米报告。
动态力学分析测试程序：该测试可用于确定热固性涂料组合物的固化行为。动态力学分析(“DMA”)测试程序类似于ASTM-D4473-08测试方法，其使用具有膜纤维张力夹(Film Fiber Tension Clamp)的Supported Technique。将TA Instruments Q800动态力学分析仪与TA Instruments TRIOS软件包结合使用，以分析测得的转换和行为的实验测量结果。为了评估涂层的固化性能，在5℃/min的加热速率下测量样品的力学响应作为温度的函数。将两滴湿涂料涂覆到刚度可忽略的基材(ASTM-D4473-08)上，KimwipeTM纸带被切割成如下尺寸：10至15mm长，7至10mm宽，厚度约0.085mm。样品润湿Kimwipe支撑件，然后加载到动态力学分析仪的膜-纤维张力夹上。首先以5℃/min的升温速率将样品从室温加热至224℃的峰值温度并在此保持1分钟以使样品固化。然后通过用液氮吹扫样品使样品在30℃下平衡。将样品在30℃等温保持5分钟。然后以3℃/min的速率将样品加热至175℃，以测量涂层的固化力学性能。在整个测试过程中，随着温度的升高，样品在动态力学分析仪中以恒定的应变幅度(0.1％)和频率(1Hz)变形，以测量粘弹性随温度的变化。在测试开始时对样品施加0.01N的静力以使样品保持张力，力轨道(Force Track)为125％。在升温期间中施加到样品的幅度足够小，使得样品不会失效并且可以使用相同的实验条件重复测试。
边缘堆积测量测试：边缘堆积的平均厚度由边缘堆积测量测试来确定。通过确定基材边缘处的涂层相对于远离边缘的涂层上的各点的平均厚度差异来确定边缘堆积。由于在边缘处和远离边缘处的基材厚度通常是相同的，因此可以通过如下来计算边缘堆积：测量边缘处和远离边缘处的经涂布的基材的平均厚度，然后将一个厚度减去另一个厚度。在边缘处的经涂布的基材的厚度是通过千分尺沿着在距离基材的左边缘或右边缘小于2mm的区域中的边缘测量的。进行至少20次测量，计算这些值的平均值，并将其作为边缘处的厚度。在距离任一边缘至少20mm的区域中测量远离边缘处的厚度。在横跨基材的宽度上进行至少40次测量，计算平均值，并将其作为远离边缘处的厚度。边缘堆积计算如下：边缘堆积＝边缘处的平均厚度-远离边缘处的平均厚度。
孔隙率测试：孔隙率测试是通过将经涂布的饮料罐端部放置在填充有电解质溶液的杯子上来进行的。倒转杯子以使罐端部的内部涂布的表面暴露于电解质溶液。然后测量穿过端部的电流的量。如果涂层在制造后保持完整(没有裂缝或破裂)，则最小的电流将穿过端部。对于本评价，使完全改装的202标准开口罐端部(其为“铆接的”铝饮料罐端部)暴露于包含1重量％NaCl的在去离子水中的电解质溶液4秒钟。使用可从Wilkens-AndersonCompany,Chicago,IL获得的WACO Enamel Rater II测量金属暴露，输出电压为6.3伏特。记录所测得的电流，以毫安计。通常在最初以及在端部经受巴氏灭菌或蒸煮之后测试端部的连续性。如果当如上测试时涂层通过小于约10毫安(mA)的电流(在端部形成之后)，那么在本文中认为该涂层满足孔隙率测试。优选的涂层以小于5毫安(mA)、更优选小于2mA且甚至更优选地小于1mA的电流通过最初测试。
实施例
实施例1-3和对比例1
使用下表1中列出的聚合物组分和溶剂配制实施例1-3和对比例1的液体聚合物涂料组合物。溶剂包1和2用作液体聚合物涂料组合物中的水性液体载体。溶剂包1包含水性混合物，该水性混合物包含可混溶的醇、二醇和二醇醚。通过改性溶剂包1来制备溶剂包2。这种改性包括用具有更高表面张力、沸点或两者的其它醇或二醇醚溶剂代替溶剂包1中的醇或二醇醚溶剂。然后在搅拌下将酚类交联剂和巴西棕榈蜡加入到液体聚合物涂料组合物中。在搅拌下加入溶剂包。将来自实施例1-3和对比例1的液体聚合物涂料组合物沉积在从Alcoa,Inc.,Pittsburgh,PA获得的经铬预处理的铝基材A272铝上。另外，将实施例3和对比例1沉积在未处理的铝基材Betz1903铝(Logan Aluminum，Russellville，KY)上。使用反向辊涂工艺以两种不同的线速度，60米/分钟和213米/分钟，将涂料涂覆到基材上，以实现约7毫克/平方英寸(11克/平方米)的目标干膜厚度或约11微米的目标膜厚度。使用约232℃的峰值金属温度和约10秒的固化时间来获得固化涂层。使用“边缘堆积测量测试”确定平均涂层厚度和边缘堆积。通过目视检查(通过人肉眼观察)经涂布的卷材基材的三个10米长的部分来确定边缘起泡。结果报告于表2中。实施例1至3表现出非常小(几乎没有)的边缘堆积，而比较例1具有显著的边缘堆积。结果表明，通过增加涂料组合物的表面张力、涂料组合物的开放度或两者，可以有利地减少或消除边缘堆积和边缘起泡。另外，对实施例1-3进行孔隙率测试，测试表明所有测试的实例均具有小于1mA的初始孔隙率。
表1
材料和性质
表2
结果
在已经如此描述了本发明的优选实施方式的基础上，本领域技术人员将容易理解，本文中发现的教导可以应用于所附权利要求范围内的其他实施方式。

Claims (35)

1.一种方法，其包含：
(a)提供卷材基材，
(b)将液体聚合物涂料组合物涂覆到所述卷材基材的表面，其中所述液体聚合物涂料组合物包含至少15重量％固体并且展现出(i)或(ii)中的一个或二者：(i)根据表面张力测试的至少31.7达因/厘米的表面张力，或(ii)根据动态力学分析测试程序的至少160℃的弹性模量的拐点，并且
(c)将所述液体聚合物涂料组合物固化，以在所述卷材基材的表面上形成涂层。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，在涂覆所述涂料组合物后没有沿侧向边缘进行任何切割的情况下，所述涂层在所述卷材基材的侧向边缘处的平均厚度与在横跨基材的方向上远离边缘的所述涂层的平均厚度相差不超过50％。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述液体聚合物涂料组合物包含环氧聚合物、丙烯酸类聚合物和任选地交联剂。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述液体聚合物涂料组合物包含聚酯聚合物和任选地交联剂。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述液体聚合物涂料组合物包含聚烯烃聚合物和任选地交联剂。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述液体聚合物涂料组合物包含胶乳聚合物和任选地交联剂。
7.根据前面权利要求中任一项所述的方法，其中所述液体聚合物涂料组合物包含水性液体载体，所述水性液体载体包含一种或多种可水混溶性有机溶剂。
8.根据权利要求7所述的方法，其中所述一种或多种可水混溶性有机溶剂包括异丙醇、乙醇、甲醇、丁醇、戊醇、二醇类、二醇醚类、二醇酯类、丙酮、甲基乙基甲酮、四氢呋喃或其组合。
9.根据权利要求3至8中任一项所述的方法，其中所述交联剂是存在的并且包含一种或多种酚醛塑料、氨基塑料、封端的或未封端的异氰酸酯或其混合物。
10.根据前面权利要求中任一项所述的方法，其中所述卷材基材包含铝卷材或钢卷材。
11.根据前面权利要求中任一项所述的方法，其中所述卷材基材的平均厚度为约175微米至约230微米。
12.根据前面权利要求中任一项所述的方法，其中在涂覆所述液体聚合物涂料组合物之前，所述卷材基材是用铬基化合物或非铬基化合物预处理的。
13.根据前面权利要求中任一项所述的方法，其中所述涂层是适用于铆接的食品或饮料罐端部内部的内部食品接触涂层。
14.根据权利要求13所述的方法，其中当按照用于初始孔隙率的孔隙率测试来进行测试时，在食品或饮料罐端部上的所述内部食品接触涂层通过小于10毫安的电流。
15.根据前面权利要求中任一项所述的方法，其中将液体聚合物涂料组合物涂覆到所述卷材基材的表面包括将所述液体聚合物涂料组合物涂覆到以约50米/分钟至约400米/分钟的线速度行进的连续移动的表面上。
16.根据前面权利要求中任一项所述的方法，其中固化包括热对流、紫外线辐射、电磁辐射或其组合。
17.根据前面权利要求中任一项所述的方法，其中所述涂层不含任何可见的边缘起泡。
18.根据前面权利要求中任一项所述的方法，其中当在横跨基材的方向上测量远离边缘的平均涂层厚度时，经固化的涂层具有约7微米至约15微米的平均厚度。
19.根据权利要求3所述的方法，其中所述环氧聚合物包含衍生自双酚A的结构单元。
20.食品或饮料容器或它们的一部分，其包含金属基材，其中所述金属基材的至少一部分用由液体聚合物涂料组合物制成的涂层涂布，所述液体聚合物涂料组合物包含：聚合物树脂、任选的交联剂、任选的催化剂和任选的蜡，其中所述液体聚合物涂料组合物具有(i)或(ii)中的一种或多种：(i)根据表面张力测试的至少31.7达因/厘米的表面张力，或(ii)根据动态力学分析测试程序的至少160℃的弹性模量的拐点。
21.根据权利要求20所述的食品或饮料容器，其中所述聚合物树脂包含环氧聚合物、丙烯酸酯聚合物和任选地交联剂。
22.根据权利要求20所述的食品或饮料容器，其中所述聚合物树脂包含聚酯树脂、丙烯酸酯树脂和任选地交联剂。
23.根据权利要求20所述的食品或饮料容器，其中所述液体聚合物涂料组合物包含聚烯烃聚合物和任选地交联剂。
24.根据权利要求20所述的食品或饮料容器，其中所述液体聚合物涂料组合物包含胶乳聚合物和任选地交联剂。
25.根据权利要求20至24中任一项所述的食品或饮料容器，其中所述涂层是铆接的食品或饮料罐端部的内部食品接触涂层。
26.根据权利要求20至25中任一项所述的食品或饮料容器，其中所述液体聚合物涂料组合物包含水性载体液体，所述水性载体液体包含一种或多种可水混溶性有机溶剂。
27.根据权利要求20至26中任一项所述的食品或饮料容器，其中所述液体聚合物涂料组合物包含至少15重量％固体。
28.根据权利要求20至27中任一项所述的食品或饮料容器，其中当在横跨基材的方向上测量远离边缘的平均涂层厚度时，经固化的涂层具有约7微米至约15微米的平均厚度。
29.根据权利要求21所述的食品或饮料容器，其中所述环氧聚合物包含衍生自双酚A的结构单元。
30.适合用于形成食品或饮料容器的内部食品接触涂层的组合物，其包含液体聚合物涂料组合物，其中所述液体聚合物涂料组合物包含至少15重量％固体，并且具有(i)或(ii)中的一个或二者：(i)根据表面张力测试的至少31.7达因/厘米的表面张力，或(ii)根据动态力学分析测试程序的至少160℃的弹性模量的拐点。
31.根据权利要求30所述的组合物，其中所述液体聚合物涂料组合物在10至20000(s-1)的剪切速率范围下具有约10cp至约300cp的粘度。
32.根据权利要求30或31所述的组合物，其中所述液体聚合物涂料组合物包含(i)环氧聚合物、丙烯酸酯聚合物和任选的交联剂，(ii)聚酯聚合物和任选的交联剂，(iii)聚烯烃聚合物和任选的交联剂，或(iv)丙烯酸类聚合物和任选的交联剂。
33.根据权利要求30至32所述的组合物，其中所述液体聚合物涂料组合物包含水性载体，所述水性载体包含一种或多种可水混溶性有机溶剂。
34.根据权利要求30至33所述的组合物，其中所述交联剂是存在的，并且包含一种或多种酚醛塑料、氨基塑料、封端的或未封端的异氰酸酯，或其混合物。
35.一种方法，其包含：
(a)提供液体聚合物涂料组合物，其当在卷材基材上涂布并固化时展现出边缘堆积，并且
(b)通过(i)或(ii)中的一个或二者，来改性所述液体聚合物涂料组合物，其中(i)在表面张力测试下以达因/厘米测量时，所述液体聚合物涂料组合物的表面张力增加至少5％，(ii)通过动态力学分析测试程序的以摄氏度测量时，弹性模量的拐点增加至少10％；
其中当经改性的液体涂料组合物在横跨基材的方向上远离边缘以7微米至约15微米的平均厚度涂覆到卷材基材上并固化形成涂层时，通过边缘堆积测量测试测得的基材边缘处的平均涂层厚度与在横跨基材的方向上远离边缘的涂层的平均厚度的变化不超过50％。
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