CN109788753A - 农业辅助剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种农业辅助剂,其包括油、表面活性剂和乳化剂;还涉及制备这些辅助剂的方法和将这些辅助剂与除草剂组合物组合使用的方法。
Description
优先权要求
本申请要求于2016年5月11日提交的美国临时专利申请号62/334,760的优先权,其全部内容通过整体引用的方式并入本文。
技术领域
本发明涉及一种农业辅助剂,其包括油、表面活性剂和乳化剂;以及制备这些辅助剂的方法和将这些辅助剂与除草剂组合物组合使用的方法。
背景技术
草甘膦可能是世界上使用最多的除草剂。这是由于其有效性和其简单的使用方法:“如果草甘膦接触到植株,则该植株就会死亡。”1996年,孟山都公司(Monsanto)推出了经工程后耐受草甘膦的GMO植株。全世界种植的大多数玉米和大豆都是耐受草甘膦的。
随着时间的推移,尤其是在过去的十年,已经出现了耐受草甘膦的杂草。过去几年来,例如孟山都公司、BASF和DOW等化学生产商一直在研究控制杂草中草甘膦抗性的方法。一种策略是将草甘膦与另一种除草剂组合施用,例如生长素除草剂,如麦草畏或2,4-D。
和许多阔叶作物一样,大豆和棉花对2,4-D或麦草畏非常敏感。研究表明,目前常用的2,4-D或麦草畏的盐具有相对较高的挥发性。为了降低挥发性水平,已经开发出了这些除草剂的新型盐。一个示例是2,4-D的胆碱盐。另一个示例是麦草畏的N,N-双(氨基丙基)甲胺(BAMPA)盐。与此同时,正在开发耐受麦草畏和耐受草甘膦的作物,包括耐受2,4-D和草甘膦,或耐受麦草畏和草甘膦的双堆叠基因***。
这些包括将草甘膦与2,4-D或麦草畏组合使用的组合研究路径导致了另一个并发症,也就是草甘膦通常与AMS(硫酸铵)一起使用,而AMS会增加生长素除草剂(例如2,4-D或麦草畏的盐)的挥发性。结果是,当与2,4-D或麦草畏混合时,AMS将不能用作草甘膦的添加剂。如果结果是使2,4-D或麦草畏的挥发性增加,则与草甘膦和2,4-D(例如胆碱盐)、麦草畏(BAPMA盐)或其二者混合的添加剂,将不允许用于这些组合。一些AMS的替代品已经可商购获得,包括由Agrasyst LLC(Spokane,WA)以商品名LOAD OUT、FULL LOAD、LOAD UP和FULLLOAD COMPLETE出售的油基或水基酸性辅助剂。
更通常地,即使是在没有草甘膦或AMS的情况下,挥发性以及漂移(喷雾漂移)问题通常与生长素除草剂相关。在某些施用条件下,挥发性的生长素除草剂可以蒸发到周围的大气中,从而从施用位置转移到邻近的作物植株,例如大豆和棉花,在该处对敏感植株产生接触性损害。喷雾漂移可归因于挥发性以及小颗粒(例如喷雾液滴颗粒)从靶标位置到邻近作物植株的物理移动。已经提出了多种用于与生长素除草剂一起使用以降低挥发性的添加剂。标题为“Low Volatility Auxin Herbicide Formulations”的美国专利公开2012/0142532,描述了利用多元聚合物以降低生物素除草剂的挥发性;美国专利8,987,167描述了用于降低例如2,4-D和麦草畏等除草剂的挥发性的阳离子多胺化合物。
对低挥发性的生长素除草剂制剂存在着持续需求,其有效然而对位于靶标位置的邻近区域中的敏感作物无植物毒性,例如表现出相对较低挥发性和物理漂移的生长素制剂。任选地,可通过向生长素除草剂制剂中添加(例如,正好在使用之前)包括提供低挥发性、低漂移或二者的成分成分的辅助剂来制备除草剂制剂。
此外,对用于与除草剂组合物一起使用的辅助剂存在着需要,尤其是(但不限于)含有生长素除草剂(例如2,4-D、麦草畏或其二者)的除草剂组合物,任选地存在草甘膦。辅助剂应当能有效地改善除草剂(草甘膦、生长素除草剂或其二者)的功效和效率,并且应当不增加但能优选地降低除草剂如生长素除草剂的挥发性。
发明内容
根据以下说明,油基的农业辅助剂已被定义为,当被包括在水性除草剂施用组合物中时,其具备有用的或改善的功效,和有用的或改善的(即,降低的)的挥发性和漂移性质。所述的辅助剂是一种油基组合物,其含有油、胺表面活性剂、卵磷脂和乳化剂。所述的辅助剂优选地含有少量水。所述的辅助剂能与水和活性除草剂(例如除草剂浓缩物和喷雾水)组合,以产生可以通过喷雾施用于土壤或不需要的植株的水性除草剂施用组合物。
有利地,在特定实施例中,辅助剂可以包括在水性液体除草剂组合物中,尤其是含有例如2,4-D或麦草畏的生长素除草剂的水性液体除草剂组合物,任选地与草甘膦组合,以产生具有有用的或有利的挥发性或漂移性质的除草剂施用组合物。所述的辅助剂的实施例可以降低除草剂施用组合物中的生长素除草剂的挥发性。当形成所述的除草剂施用组合物时,与不包括辅助剂的可比较的除草剂施用组合物中的生长素除草剂的挥发性相比,含有辅助剂的除草剂施用组合物中的生长素除草剂的挥发性不会增加并且优选地降低,优选地显著地降低。这些示例性辅助剂可用于降低包括麦草畏盐和2,4-D盐的生长素除草剂的挥发性,麦草畏盐和2,4-D盐包括包含大的平衡离子以试图降低活性生长素除草剂的挥发性的盐,例如相对较大的胺盐,具体包括2,4-D的胆碱盐和麦草畏的N,N-双(氨基丙基)甲胺(BAMPA)盐。
根据某些实施例,胺表面活性剂可以是阳离子胺表面活性剂,如牛脂胺。在与含有生长素除草剂的除草剂施用组合物组合的辅助剂中的胺表面活性剂(如牛脂胺)与卵磷脂的组合能显著地降低生长素除草剂的挥发性,即使卵磷脂单独可能不会降低生长素除草剂的挥发性。
根据所述的辅助剂的这些或其他实施例,在与含有生长素除草剂的除草剂施用组合物组合的辅助剂中的胺表面活性剂、卵磷脂和乳化剂的组合能在一定程度上降低生长素除草剂的挥发性,其显著地低于含有相同的胺表面活性剂和卵磷脂但不含有乳化剂的可比较的辅助剂。更通常地,胺表面活性剂与卵磷脂和乳化剂的组合可以产生辅助剂,相比于表面活性剂、卵磷脂和乳化剂(例如单一乳化剂)的其他组合,该辅助剂降低了生长素除草剂的挥发性。
乳化剂可以是非离子的、阳离子的或阴离子的。优选的辅助剂含有两种或多种不同的乳化剂的组合。在特定的实施例中,辅助剂可以含有与第二乳化剂组合的第一乳化剂,第一乳化剂具有高亲水-亲脂平衡(HLB)(如大于10、11、12、13或14),第二乳化剂具有低HLB(如小于8、7、6、5,或小于4)。
可以通过任何方法制备辅助剂,其含有胺表面活性剂、卵磷脂、乳化剂和任选的如本文所述的成分。根据某些优选的方法,可以通过先提供油或油成分,然后将卵磷脂搅拌到油或油成分中,持续混匀直到卵磷脂完全溶解,来制备辅助剂。然后,可以将胺表面活性剂和乳化剂(如阴离子乳化剂和非离子乳化剂的组合)添加到油和卵磷脂的混合物中,例如按任何顺序分别地添加,并持续混匀。
除草剂施用组合物中的活性除草剂化合物的挥发性(或挥发)是活性除草剂化合物的一种已知且被充分理解的性质,并且可以通过农业和农业化学领域中的多种方法测量。一个示例是通过对除草剂组合物进行蒸馏,并分析蒸馏冷凝物或蒸馏组合物,以测出除草剂含量。或者,可以让气流通过除草剂组合物,活性除草剂化合物挥发到气流中。可以通过已知的定量方法分析气流的组成,以确定其含有的来源于除草剂组合物的活性除草剂化合物的量。
根据本说明书的优选的辅助剂,由于除草剂施用组合物中辅助剂的存在,又或者,由于辅助剂材料(“成分”,包括种类和量)的存在(如果是以如本文所定义的“辅助剂”组合物以外的形式提供,例如如果作为单独的成分提供,其如果组合提供将形成辅助剂),可以降低除草剂施用组合物中的活性除草剂化合物的挥发性。因此,与其他类似或相同但不含有辅助剂(或辅助剂的材料)的除草剂施用组合物中的活性除草剂化合物的挥发性相比,含有辅助剂的除草剂施用组合物或其他含有相同的种类和量的辅助剂材料的除草剂施用组合物能表现出活性除草剂化合物(例如生长素除草剂)的挥发性降低。可以通过测量(以一致的方式)含有和不含有辅助剂或辅助剂材料的除草剂施用组合物中的活性除草剂化合物的挥发性进行比较。
优选的辅助剂组合物还可以降低含有辅助剂或辅助剂成分的除草剂施用组合物的有害“漂移”水平。漂移是指通过喷雾施用的除草剂施用组合物的小液滴通过空气携带到脱靶植被的程度。漂移是通过喷雾施用的除草剂施用组合物的一种已知的性质,并且可以通过已知的技术测量。
根据本说明书的辅助剂的某些实施例,由于除草剂施用组合物中辅助剂的存在,又或者,由于辅助剂材料(“成分”,包括种类和量)(如果是以如本文所定义的“辅助剂”组合物以外的形式提供,例如如果作为单独的成分提供,其如果组合提供将形成辅助剂)的存在,可以降低通过喷雾施用的除草剂施用组合物的漂移量。因此,当与其他类似或相同但不含有辅助剂(或辅助剂材料)的除草剂施用组合物中所观察到的漂移量相比时,含有辅助剂或含有相同种类和量的辅助剂材料的除草剂施用组合物可以表现出漂移降低。可以通过测量(以一致的方式)由喷雾施用的含有和不含有辅助剂或辅助剂材料的除草剂施用组合物产生的漂移量进行比较。
在一方面,本发明涉及农业辅助剂,该辅助剂包括:基于100重量份的辅助剂(例如,基于100重量份总量:胺表面活性剂或胺表面活性剂成分、油或油成分、卵磷脂或卵磷脂成分,和乳化剂或乳化剂成分)的,高达60重量份的胺表面活性剂,5至90重量份的油、卵磷脂、乳化剂和小于10重量份的水,其中,当与含有生长素除草剂的除草剂组合物组合时,除草剂组合物和辅助剂组合物的组合的生长素除草剂的挥发性不会增加。
在另一方面,本发明涉及一种组合物,该组合物包括,基于100重量份的胺表面活性剂、油、卵磷脂和乳化剂的,5至60重量份的胺表面活性剂,20至90重量份的油、卵磷脂和乳化剂。
在其他方面,本发明涉及制备除草剂组合物的方法。该方法包括:提供除草剂组合物,提供如本文所述的和所要求保护的辅助剂,并将该除草剂组合物与该辅助剂组合。
具体实施方式
下文描述了辅助剂组合物及其组成材料(“辅助剂材料”),以及其在除草剂组合物中的用途。
辅助剂是一种含有如本文所述的辅助剂材料的组合物,并且其可以与水性除草剂组合物组合以形成用于对土壤或植株施用的除草剂施用组合物。
可以通过将浓缩的除草剂组合物(例如“除草剂浓缩物”)与水、并与辅助剂以任何顺序组合来形成除草剂施用组合物,以提供含有辅助剂材料的水性除草剂施用组合物,并且其表现出有用的或有利的性能,例如降低除草剂(例如生长素除草剂)的挥发性,并任选地,降低由于漂移导致的损失或脱靶施用。
或者,可以通过其他步骤形成除草剂施用组合物,其包括与辅助剂相同的材料,具有相同的相对量,该其他步骤不一定包括添加如本文所述的单独的“辅助剂”组合物。具体地,无论其形成方法如何,如本文所述的除草剂施用组合物可以是,含有本文所述的相对量的辅助剂材料的除草剂施用组合物,使得水性除草剂施用组合物表现出有用的或有利的性能,例如降低除草剂(例如,生长素除草剂)的挥发性,并任选地,降低由于漂移导致的损失或脱靶施用。为了形成这种组合物,可以单独地添加辅助剂材料,例如作为一种或多种不同成分(例如,除草剂浓缩物;油或油成分;表面活性剂;油和表面活性剂、乳化剂或其二者的组合;卵磷脂成分;或与本文所述的辅助剂不同的辅助剂或添加剂)的一部分分别地添加到除草剂施用组合物中,所述的除草剂施用组合物当施用时,其以相同的相对量含有与所述的辅助剂组合物(所述的“辅助剂材料”)中相同的材料,但不包括添加单一组合物形式的“辅助剂”成分的步骤。
本说明书所述的农业辅助剂(或为方便起见简称为“辅助剂”)是一种油基组合物,优选为溶液,其含有辅助剂材料,该辅助剂材料包括油(或油成分)、胺表面活性剂(或胺表面活性剂成分)、卵磷脂(或卵磷脂成分)和乳化剂(或乳化剂成分)。辅助剂优选地含有少量的水,且当与水组合时,例如在喷雾罐中时,优选地形成一种稳定的水包油乳液。
辅助剂可以与除草剂组合物组合,尤其是含有生长素除草剂的除草剂组合物,任选地与其他成分组合,以产生除草剂施用组合物。当包括在除草剂施用组合物中时,辅助剂能有效地降低除草剂施用组合物中存在的活性除草剂化合物(例如,生长素除草剂化合物)的挥发性;与不包括辅助剂(或辅助剂材料)的可比较的除草剂施用组合物中的相同的除草剂化合物(例如生长素除草剂化合物)的挥发性相比,含有辅助剂(或辅助剂材料)的除草剂施用组合物中的除草剂化合物(例如生长素除草剂化合物)的挥发性不会增高,且优选为降低,优选为显著地降低。在特定的实施例中,当这些测量是以一致的方式进行时,活性除草剂化合物(如生长素除草剂,例如麦草畏盐或2,4-D盐)的挥发性可以降低20%、30%或50%,例如60%、70%或80%,意味着,与不含有辅助剂或辅助剂材料的可比较的除草剂施用组合物中的相同的活性除草剂化合物的挥发性相比,含有辅助剂或辅助剂材料的除草剂施用组合物中的活性除草剂化合物的挥发性为80%(或更低),例如所述的挥发性为不含有辅助剂或辅助剂材料的可比较的除草剂施用组合物中的相同的活性除草剂化合物的挥发性的70%、50%、40%、30%或20%,或更低。
任选地且优选地,辅助剂(或辅助剂材料)可以具有所期望的效果,例如除草剂施用组合物的漂移性质的改善。当这种包括辅助剂或辅助剂材料的除草剂施用组合物形成时,与不包括辅助剂(或辅助剂材料)的可比较的除草剂施用组合物在喷雾施用期间产生的漂移量相比,该除草剂施用组合物在喷雾施用期间产生的漂移量可以降低。在特定的实施例中,当这些测量是以一致的方式进行时,除草剂施用组合物的漂移量可以降低20%、30%或50%,例如60%、70%或80%,意味着,与不含有辅助剂或辅助剂材料的可比较的除草剂施用组合物的漂移量相比,在喷雾含有辅助剂或辅助剂材料的除草剂施用组合物时产生的漂移量为80%(或更少),例如与不含有辅助剂或辅助剂材料的可比较的除草剂施用组合物的漂移量相比,漂移量为70%、50%、40%、30%或20%,或更少。
优选的辅助剂是一种非水性溶液,其基本上不含沉淀,基本上不发生凝结,其是可流动的(可倾倒的且优选为可泵送的,例如在72华氏度下),且其可以与除草剂组合物(例如由除草剂浓缩物和喷雾水制备)组合以形成流动的(可倾倒的、可泵送的和可喷雾的,例如在72华氏度)水性除草剂施用组合物,该水性除草剂施用组合物适用于通过喷雾施用到土壤、作物植株或杂草上。辅助剂可以是清澈的(无色的)或有色的且透明的,并且不应混浊、相分离,或含有晶体、不溶解的固体或沉淀。优选的辅助剂在环境温度(72华氏度)(优选地,高达90F或100F)下可以稳定储存数周(高达12周)或数月(高达3、4、5、或6个月),而不形成沉淀,不发生凝结,且保持在可流动的(可倾倒的且优选可泵送的,例如在72华氏度)并且水溶性的形式。
优选的辅助剂只能含有少量的水。水可以通过存在于用于制备辅助剂的成分中而存在于辅助剂中,例如存在于含有油、卵磷脂、胺表面活性剂、乳化剂的成分或任选的无机酸成分中。其中,如果在胺表面活性剂成分、油、卵磷脂和乳化剂中存在水,则水非常少。辅助剂组合物中不需要添加淡水形式的水。优选的辅助剂可以包括来自任何来源的基于辅助剂总重量的不超过10%、5%、3%、2%或1%的总水量,例如辅助剂的液体成分中所含有的水。
辅助剂可与除草剂组合物组合,该除草剂组合物可以是浓缩的除草剂组合物(例如“除草剂浓缩物”)或稀释的除草剂组合物(例如“除草剂施用组合物”)。
除草剂组合物可含有生长素除草剂。生长素除草剂包括2,4-D(2,4-二氯苯氧乙酸)、2,4-DB(4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸)、二氯丙酸(2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸)、MCPA((4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸)、MCPB(4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸)、氯氨吡啶酸(4-氨基-3,6-二氯-2-吡啶羧酸)、二氯吡啶酸(3,6-二氯-2-吡啶羧酸)、氟代吡啶([(4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]乙酸)、绿草定([(3,5,6)-三氯-2-吡啶基)氧基]乙酸)、二氯吡啶、甲氯丙酸(2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸)和甲氯丙酸-P、麦草畏(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸)、毒莠定(4-氨基-3,5,6-三氯-2-吡啶羧酸)、二氯喹啉酸(3,7-二氯-8-喹啉羧酸)、环丙嘧啶酸(6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸)、这些除草剂中任何一种农业上可接受的盐、其外消旋混合物和拆分的异构体,及其混合物。
广泛使用的生长素除草剂的示例是麦草畏,其通常以盐的形式出售,例如钠盐、二甲胺盐、异丙胺盐或二甘醇胺盐。最近,为了降低麦草畏的挥发性,提出了具有相对较高分子量的平衡离子的盐,该盐包括麦草畏的N,N-双-(氨基丙基)甲胺(BAMPA)盐。
广泛使用的生长素除草剂组合物的另一示例是2,4-D,其通常以胺、钠盐、胆碱盐以及作为二甲基胺盐的形式出售。
任选地,除草剂组合物还可含有草甘膦(N-(膦酰基甲基)甘氨酸),其是一种已知的除草剂。草甘膦可以以酸的形式获得,称作草甘膦酸,并且还可以以其多种盐的形式获得,例如其异丙胺(IPA)盐的形式。草甘膦以商品名作为异丙胺盐出售。
辅助剂含有一定量的一类胺表面活性剂,该胺表面活性剂用作稳定的辅助剂组合物的成分,并且其将在源自辅助剂的除草剂施用组合物中提供良好的表面活性剂功能。有用的胺表面活性剂可与油和辅助剂的其他成分以一种产生均一、稳定的液体(例如溶液)的方式组合。优选的胺表面活性剂可用于产生辅助剂,当包括在除草剂施用组合物中时,所述胺表面活性剂将以一种改善施用组合物的一种或多种活性除草剂化合物的在杀死不需要的植株(例如杂草)方方面的(当通过喷雾应用施用组合物时)效果的方式影响除草剂施用组合物的表面张力。
如本文所使用的术语“表面活性剂”是指一种降低两种液体之间或液体和固体之间的表面张力(或界面张力)的有机化合物,典型地是指一种含有疏水基团(例如,碳氢化合物(例如烷基)“尾巴”)和亲水基团的有机两亲性化合物。“胺表面活性剂”是一种包括胺基的表面活性剂,例如伯胺、仲胺、叔胺或季铵。
示例性的胺表面活性剂可以包括胺基,例如辛胺、月桂胺、硬脂胺、油胺、牛脂胺、十六胺、N-十四烷基胺、椰油烷基胺、氢化牛脂胺、二(氢化)牛脂胺、乙氧基化牛脂胺(例如,聚氧乙烯胺或POEA)、二椰油烷胺、N-十三烷基十三胺、N-甲基硬脂胺、二硬脂胺和二烷基(C8-C20)胺。用于在所述的辅助剂中使用的某些优选的胺表面活性剂包括阳离子胺表面活性剂,意味着在除草剂施用组合物的条件(包括pH)下为阳离子的表面活性剂。示例包括烷基二甲胺。
烷基胺表面活性剂是已知的并且是可商购获得,包括聚烷氧基胺表面活性剂,例如聚氧乙烯胺(POEA)表面活性剂。示例性商业烷基胺表面活性剂包括以商品名Tseries、(乙氧基化脂肪胺)、Tomamine(来自Air Products)等出售的牛脂胺表面活性剂。Forbes等人的美国专利号5,668,085描述了平均每个分子具有高达约8个氧乙烯单元的聚氧乙烯C8-22烷基胺表面活性剂,该专利的全部内容通过引用并入本文。这些烷基胺表面活性剂可以用以下分子式表示:
其中,R表示具有约8至约22个碳原子的直链或支链烷基或烯基,并且n和m为整数,使得n+m具有约2至约8的值,包括具有不同的基团R的这种胺的混合物,基团R中的平均碳原子数为约8至约22,还包括具有不同的n和m值的这种胺的混合物,n和m为整数使得混合物中n+m的平均值为约2至约8,R具有单一值或如混合物中的平均值。
其他胺表面活性剂包括在以下专利文献中所述的那些胺表面活性剂。Kassebaum&Berk的美国专利号5,317,003(通过引用并入本文)描述了含有每个分子具有约5至约50个氧乙烯单元的季聚氧乙烯C6-14二烷基铵表面活性剂的组合物。Claude等人的美国专利号5,652,197(同样通过引用并入本文)描述了每个分子具有2至20个氧乙烯单元的季聚氧丙烯氧乙烯三-(C1-3烷基)铵表面活性剂。Nguyen的美国专利号5,118,444(通过引用并入本文)描述了每个分子具有约5至约25个氧乙烯单元的聚氧乙烯C6-20烷基胺氧化物表面活性剂。Wright的美国专利号5,750,468(通过引用并入本文)描述了含有聚氧乙烯叔烷基醚胺、聚氧乙烯季烷基醚铵或聚氧乙烯烷基醚胺氧化物表面活性剂的组合物。
胺表面活性剂在环境温度下可以是液体,例如在40华氏度至70华氏度的温度范围内。如本文所用,术语“胺表面活性剂”用于指本文中化学上定义为表面活性表面活性剂化合物的化合物。术语“胺表面活性剂成分”是指包括高浓度的胺表面活性剂化合物的组合物,例如至少为70%、80%、90%或95%的胺表面活性剂化合物。胺表面活性剂化合物可以是胺表面活性剂成分的一种组分,所述的胺表面活性剂成分可任选地含有少量的水和非胺表面活性剂材料(例如,杂质或辅助成分),优选为少于基于胺表面活性剂成分总重量的10%、5%、2%或1%的这些或其他非表面活性剂材料。当在本申请和权利要求书中使用时,术语“胺表面活性剂”是指胺表面活性剂化合物本身,且术语“胺表面活性剂成分”是指含有一种或多种胺表面活性剂(化合物)的组合物,其可以是商业获得的材料,其还能包括低水平的非胺表面活性剂辅助成分、杂质、溶剂或水。
包括在辅助剂中的胺表面活性剂或胺表面活性剂成分的量可以是任何根据需要起作用的量,例如改善含有辅助剂的除草剂施用组合物中活性除草剂化合物的功效。基于100重量份的辅助剂(例如,基于100重量份总量:胺表面活性剂或胺表面活性剂成分、油或油成分、卵磷脂或卵磷脂成分、乳化剂或乳化剂成分,和任选的辅助剂组合物中的酸或水),所述辅助剂(例如溶液)中的胺表面活性剂或胺表面活性剂成分的示例性的量可以高达60重量份,例如至少5重量份且高达或大于20、30、40或50重量份的胺表面活性剂或胺表面活性剂成分。或者,基于辅助剂的总重量(例如,基于总重量:胺表面活性剂或胺表面活性剂成分、油或油成分、卵磷脂或卵磷脂成分和乳化剂或乳化剂成分,以及任选的辅助剂组合物中的酸或水),辅助剂可含有高达60重量%,例如至少5重量%且高达或大于20、30、40或50重量%的胺表面活性剂或胺表面活性剂成分。
辅助剂包括油,该油可以是可以起到作为辅助剂的其他成分的载体或溶剂作用的任何油材料,且该油当与除草剂施用组合物中的水组合时会发生乳化。合适的油包括脂肪酸酯、种子油、石油、脂肪酸、脂肪醇、脂肪醚、脂肪酰胺、甘油酯,以及其中两种或多种的混合物。基于油软化植株表面的外蜡质层的能力,通常将油包括在农业辅助剂中,从而使生物活性物质(活性除草剂化合物)可以更好地透入植株中。
可用作油的脂肪酸酯包括具有以下通式的那些脂肪酸酯:
R’C(O)-O-CnH2n+1
其中R’是具有约4至约22个碳原子的烷基,n是1至4的数,例如,对于脂肪酸甲酯n=1,对于脂肪酸乙酯n=2。这些酯化合物可由脂肪酸与烷醇的酯化反应得到。优选的脂肪酸酯是由具有约18至约22个碳原子的不饱和脂肪酸的酯化反应得到的甲酯和乙酯。常见的甲酯包括油酸甲酯、月桂酸甲酯和大豆油酸甲酯。常见的乙酯包括油酸乙酯和低芥酸菜子油酸乙酯(ethyl canolate)。可以得到脂肪酸酯的合适的脂肪酸包括但不限于椰子、大豆和其他植物油、牛脂等。
一种有用的油的另一示例是烷氧基脂肪酸酯。这些包括如上所列举的那些脂肪酸酯,其与环氧乙烷、环氧丙烷及其组合烷氧基化。
可用作油的脂肪醇包括饱和或不饱和、支链或线性的C8-C20醇,例如C8-C20醇。
可以用作油的脂肪酸包括那些由含有4到22个碳原子的烷基和末端羧基组成的脂肪酸。脂肪酸可以是饱和的,例如丁酸、月桂酸、棕榈酸和硬脂酸,或者是不饱和的,例如油酸和亚麻酸。
可用作油的种子油包括那些由植物、种子和坚果得到的种子油,且包括但不限于蓖麻油、椰子油、大豆油、植物油等。优选的种子油包括大豆油。大豆油可进一步加工以生产甲基化或乙基化的种子油,通常简称为MSO和ESO。MSOs和ESOs可以通过从脂肪酸水解(裂解)甘油分子生产。然后将脂肪酸从甘油分子和其他水溶性组分中分离出来,并与甲醇(以产生MSO)或乙醇(以产生ESO)进行酯化。
有用的石油包括但不限于石油和石油衍生的油,例如矿物油。
所述的油在环境温度下可以是液体,例如在40华氏度至70华氏度的温度范围内。如本文所用,术语“油”用于指本文中化学上定义为油的化合物。术语“油成分”是指包括高浓度的油的组合物,例如至少为70、80、90或95重量%的油。油成分可以包括作为一种组分的油,并且可含有少量的水和非油材料(例如杂质,或辅助成分,例如表面活性剂),优选地含有少于基于油成分总重量的10%、5%、2%或1%的这些或其他非油材料。当在本申请和权利要求书中使用时,术语“油”是指油化合物本身,且术语“油成分”是指含有一种或多种油(化合物)的组合物,其可以是商业获得的材料,其还可以包括低水平的非油杂质、辅助成分和水。
辅助剂中油或油成分的量可以是将对起到如本文所述的辅助剂的成分的作用有用的任何量,从而以稳定的形式包含辅助剂的其他成分,并且使辅助剂与除草剂组合物组合以产生有用的除草剂施用组合物,尤其以水包油乳液的形式。所述的辅助剂(例如溶液)中油或油成分的示例性量可以是基于100重量份的辅助剂的,至少20重量份,并且至少或高达25、30、40、50、60、70、80或90重量份的油或油成分。或者,辅助剂可以含有基于辅助剂总重量的至少20重量%,和至少或高达25、30、40、50、60、70、80或90重量%的油或油成分。
辅助剂还含有卵磷脂。卵磷脂是一组磷脂化合物中的任何一种,该磷脂化合物由胆碱、磷酸、脂肪酸和甘油的单元组成;该卵磷脂是两亲性的;并且该卵磷脂存在于动物组织、植株组织和蛋黄中。术语卵磷脂通常用于表示这些材料中的任何一种。卵磷脂中的甘油磷脂包括磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇、磷脂酰丝氨酸和磷脂酸。
卵磷脂可以通过对提取的种子油进行水脱胶获得。这产生了含有多种磷脂混合物的卵磷脂,其组成取决于其来源。卵磷脂的一种常见来源是大豆油,而另一种常见来源是向日葵。来自大豆和向日葵的卵磷脂中的主要磷脂是磷脂酰胆碱、磷脂酰肌醇、磷脂酰乙醇胺和磷脂酸。它们通常分别缩写为PC、PI、PE和PA。
卵磷脂以各种形式的粉末、凝胶或液体产生或可商购获得。卵磷脂可以是相对纯的,或者以成分的形式存在,该成分含有与非磷脂材料和其他辅助成分(例如,油)组合的磷脂(胆碱、磷酸、脂肪酸和甘油的磷脂)。
如本文所用,术语“卵磷脂”是指本文中化学上定义为卵磷脂的磷脂化合物,意味着由胆碱、磷酸、脂肪酸和甘油的单元组成的磷脂化合物,包括甘油磷脂,例如磷脂酰胆碱、磷脂乙醇胺、磷脂酰肌醇、磷脂酰丝氨酸和磷脂酸。
术语“卵磷脂成分”是指包括高浓度的所定义的卵磷脂(磷脂化合物)的组合物,例如至少为70%、80%、90%或95%的所定义的卵磷脂。卵磷脂可以是卵磷脂成分的一种组分,其可任选地含有少量的油、水或其他非卵磷脂、非磷脂材料(例如杂质或辅助成分),优选地含有少于基于卵磷脂成分总重量的10%、5%、2%或1%的这些或其他非卵磷脂材料。当在本申请和权利要求书中使用时,术语“卵磷脂”是指所定义的卵磷脂(磷脂化合物),且术语“卵磷脂成分”是指含有卵磷脂的组合物,其可以是商购获得的材料,其还能包括低水平(例如小于20、10或5重量%)的非卵磷脂杂质、辅助成分和水。
辅助剂含有乳化剂,如果包含在相同的辅助剂中则所述乳化剂是一种不同于如本文所述的胺表面活性剂的物质,而且所述的乳化剂促进乳液的形成并稳定乳液。当油基辅助剂与水性除草剂施用组合物混合时,辅助剂中的油发生乳化,意味着油基辅助剂的颗粒或液滴悬浮在除草剂施用组合物的连续水性相中。辅助剂中的乳化剂有效地允许或导致该乳液的形成且稳定该乳液。优选的辅助剂可包括乳化剂,该乳化剂通过降低除草剂施用组合物中的活性除草剂化合物(例如生长素除草剂)的挥发性,和任选地通过降低漂移,使得除草剂施用组合物性能的改善。
根据本说明书,乳化剂可以是一种表面活性剂或几种表面活性试剂的组合,当油基辅助剂与过量水组合,例如以形成罐混合物或“除草剂施用组合物”时,该乳化剂可以引起水包油乳液的形成。优选的乳化剂,尤其是两种或多种乳化剂的组合,有效地降低了如上所述通过将辅助剂与除草剂组合物和水组合来制备的所述的除草剂施用组合物中的生长素除草剂的挥发性。任选地,优选的乳化剂还可以降低除草剂施用组合物(当通过喷雾施用时)的漂移。
乳化剂可以是任何单一的乳化剂或两种或多种乳化剂的组合,其能产生所述的辅助剂(或除草剂施用组合物)。乳化剂可以是阴离子的、阳离子的或非离子的(当存在于除草剂施用组合物中时),或可以包括阴离子乳化剂、阳离子乳化剂和非离子乳化剂的组合。
非离子乳化剂的示例包括烷氧基化蓖麻油、烷氧基化聚芳基酚、烷氧基化烷基酚、烷氧基化烷基苯酚和烷氧基化脂肪醇,及其混合物。更具体的示例包括,烷氧基化炔二醇,聚氧化烯单-和二(C8-20烷基)苯基醚,聚氧化烯二-和三苯乙烯基苯基醚,环氧乙烷和环氧丙烷及其C2-6烷基加合物的嵌段共聚物,脱水山梨糖醇C8-20单-、二-和三(C8-20脂肪酸)酯,聚氧化烯脱水山梨糖醇单-、二-和三(C8-20脂肪酸)酯,蔗糖酯和C8-20烷基多糖苷。
可商购获得的非离子乳化剂的示例包括以下:可商购的非离子乳化剂,商品名POLYSORBATE 80(又名吐温80;聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯)(CAS No.:9005-65-6)(HLB=15);吐温20(聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯)(CAS No.:9005-64-5),吐温85(又名乳化剂T-85)(CAS No.:9005-70-3)(HLB=11.0);那些以商品名称TRITON(例如TRITON X-100)(又名辛基酚乙氧基化物)(HLB=13.4)出售的BY Dow Chemical。
有用的阴离子乳化剂的示例包括十二烷基苯磺酸钙、二辛基磺基琥珀酸盐、硫酸化或磷酸化的烷氧基化脂肪醇、硫酸化或磷酸化的烷氧基化烷基芳基酚,及其组合。一些更具体的示例包括C8-20烷基羧酸盐(所述的C8-20烷基羧酸盐包括脂肪酸),C8-20醇硫酸盐,C8-20醇磷酸单酯和二酯,C8-20醇和(C8-20烷基)苯酚聚氧乙烯醚羧酸盐、硫酸盐和磺酸盐,C8-20醇和(C8-20烷基)苯酚聚氧乙烯磷酸单酯和二酯,C8-20烷基苯磺酸盐、萘磺酸盐及其甲醛缩合物、木质素磺酸盐,C8-20烷基磺基琥珀酸盐和磺基琥珀酰胺酸盐,C8-20烷基聚氧乙烯磺基琥珀酸盐和磺基琥珀酰胺酸盐,和C8-20酰基谷氨酸盐、肌氨酸盐、羟乙基磺酸盐和牛磺酸盐。伴随阴离子乳化剂的阳离子平衡离子可优选为单价的,例如氢、钠、钾、铵和单价有机铵阳离子(异丙胺)。
可商购获得的非离子乳化剂的示例包括以下:Rhodocal BE(线性十二烷基苯磺酸,钙盐);BIO-N-411(线性十二烷基苯磺酸异丙胺盐);三苯乙烯基酚乙氧基化物(例如,来自Levaco Chemicals并以商品名LUCRAMUL出售)。
乳化剂可以以纯的或相对纯的形式,或与辅助剂的一种或多种其他材料或其他成分组合添加到辅助剂(或辅助剂的其他成分)中。例如,某些浓缩油(作物油)产品和某些表面活性剂产品包括乳化剂。如本文所用,术语“乳化剂”是指本文中化学上定义为乳化剂的化合物。术语“乳化剂成分”是指包括高浓度的乳化剂(即乳化剂化合物)的组合物,例如至少为70%、80%、90%或95%的乳化剂。乳化剂成分可以包括作为乳化剂成分的一种组分的乳化剂,且任选地可以含有少量的水和非乳化剂材料(例如杂质或辅助成分),优选地含有少于基于乳化剂成分总重量的10%、5%、2%或1%的这些或其他非乳化剂材料。当在本申请和权利要求书中使用时,术语“乳化剂”是指乳化剂化合物,且术语“乳化剂成分”是指含有一种或多种乳化剂的组合物,其可以是商业获得的材料,其还能包括低水平的非乳化剂杂质、辅助成分和水。
辅助剂中乳化剂或乳化剂成分的量可以是任何可用于提供辅助剂或其衍生物(除草剂施用组合物)的量,其将起到如所期望的和如本文所述的作用。所述的辅助剂(例如溶液)中乳化剂或乳化剂成分的示例性量可以是基于100重量份的辅助剂的至少1重量份,和至少2重量份或高达10、20、25、30、35或40重量份的乳化剂或乳化剂成分。或者,辅助剂可以含有基于辅助剂总重量的至少1或2重量%,和至少或高达10、20、25、30、35或40重量%的乳化剂或乳化剂成分。
辅助剂可以包括任何有用的量的油(或油成分)、胺表面活性剂(或胺表面活性剂成分)、卵磷脂(或卵磷脂成分)和乳化剂(或乳化剂成分),且优选地包括少量的水。示例性的量可以是基于100重量份的辅助剂的,大于0至高达约60重量份的胺表面活性剂或胺表面活性剂成分,20至90重量份的油或油成分,10至40重量份的卵磷脂或卵磷脂成分,2至40重量份乳化剂或乳化剂成分,和不超过7重量份的水。或者,就重量百分比而言,示例性的量可以是,基于辅助剂的总重量的,高达约60重量%的胺表面活性剂或胺表面活性剂成分,20至90重量%的油或油成分,10至40重量%的卵磷脂或卵磷脂成分,2至40重量%乳化剂或乳化剂成分,和不超过7重量%的水。
更具体的示例性的量可以是基于100重量份的辅助剂的,5至约50重量份的胺表面活性剂或胺表面活性剂成分,20至70重量份的油或油成分,15至35重量份的卵磷脂或卵磷脂成分,3至30重量份乳化剂或乳化剂成分,和不超过5或3重量份的水。或者,就重量百分比而言,示例性的量可以是基于辅助剂的总重量的,高达约5至50重量%的胺表面活性剂或胺表面活性剂成分,20至70重量%的油或油成分,15至35重量%的卵磷脂或卵磷脂成分,3至30重量%乳化剂或乳化剂成分,和不超过5或3重量%的水。
除了作为辅助剂的主要或独有的组分之外,就这些相对量而言,本发明考虑在非辅助剂组合物中使用这些辅助剂材料的这些相同的相对量(以重量份计),例如在除草剂组合物(例如,水性除草剂施用组合物)中,该非辅助剂组合物可以含有额外的成分,例如水、活性除草剂化合物等。示例性的组合物(如除草剂施用组合物,用高百分比的水稀释)可以包括作为辅助剂一部分的本文中所述的量的那些辅助剂成分,例如基于组合物(例如除草剂施用组合物)中100总重量份的胺表面活性剂或胺表面活性剂成分、油或油成分、卵磷脂或卵磷脂成分的,5至60重量份范围内的胺表面活性剂或胺表面活性剂成分,20至90重量份的油或油成分,10至40重量份的卵磷脂或卵磷脂成分,和2至40重量份乳化剂或乳化剂成分。
本文通常或具体地描述的任何辅助剂组合物还能包括来自任何来源的非常少量的水(水分),例如,低于基于辅助剂的重量的1%,例如低于0.5或0.1重量%的水分。
任选地,虽然不是必需的,但所述的辅助剂可以含有其他添加剂或次要成分,例如至少一种染料、稳定剂或抗菌剂。可以以相对较低的量包括这种成分,例如低于基于辅助剂的总重量的约5、3、2、1或0.5重量%。
示例性的辅助剂可以由,或基本上由油或油成分、胺表面活性剂或胺表面活性剂成分、卵磷脂或卵磷脂成分和乳化剂或乳化剂成分组成。基本上由指定的材料组成的辅助剂或其他组合物含有不超过5重量%,例如少于2重量%,优选地少于1、0.5或0.1重量%的不同于指定的材料的其他材料或成分。由指定材料组成的辅助剂或其他组合物不含有不同于指定材料的其他材料或成分。
示例性的辅助剂不需要且可具体地排除下列中的一种或多种:肥料、酸(例如,无机酸或浓缩的无机酸)、不同于本文所述的胺表面活性剂的表面活性剂、不同于本文所述的那些乳化剂的乳化剂、任何生物活性成分(例如除草剂、农药、杀真菌剂、杀虫剂),同时这些术语用于指农业领域中所使用的(例如,商业出售的)用于杀灭昆虫、真菌等目的的活性化学成分。
辅助剂不需要含有且可任选地排除无机酸或浓缩的无机酸。优选的辅助剂可以包括基于辅助剂总重量的不超过5、3、2或1重量%的无机酸或浓缩的无机酸。
辅助剂不需要含有且可排除活性除草剂成分(包括农药、杀真菌剂等)。优选的辅助剂可以包括基于辅助剂总重量的不超过5、3、2或1重量%的活性除草剂。
辅助剂不需要含有且可排除肥料,同时该术语在农业领域中被理解,例如,施用于土壤或植株组织(通常是叶子)以提供植株生长所必须的一种或多种植物养分的任何天然或合成来源的材料。示例包括氮肥(例如氨(NH3)、尿素、无水硝酸铵和氮气(N2)),含有磷酸根阴离子PO4 3-的磷肥,和钾肥。优选的辅助剂可以含有不超过基于辅助剂总重量的5、3、2或1重量%的肥料。
根据某些具体的实施例,辅助剂也不需要含有且可排除额外的表面活性剂、乳化剂或表面活性试剂,尤其是一些已经被描述为可用于降低除草剂施用组合物中的活性除草剂化合物的挥发性的试剂。这些化合物的示例包括阳离子多胺化合物和多元聚合物,阳离子多胺化合物如美国专利8,987,167(其全部内容通过引用并入本文)中所述的那些,多元聚合物如美国专利公开2012/0142532(其全部内容通过引用并入本文)中所述的那些。辅助剂的示例可以包括少于2、1、0.5或0.1重量%的这些或其他阳离子多胺化合物,和少于2、1、0.5或0.1重量%的这些或其他多元聚合物。
任选地,辅助剂可以含有一定量的一类无机酸,其可用于降低通过将辅助剂与除草剂组合物(和任选的喷雾水)组合制备的除草剂施用组合物的pH。当助剂包括在除草剂施用组合物中时,无机酸可以是能够实现除草剂施用组合物理想的低pH的各种合适的无机酸中的任何一种。无机酸可以是任何有用的浓度。
浓缩酸是在对于特定酸存在可能的少量或最少量水的情况下含有高量或最大量酸材料的酸,并且其不含有大量其他材料,例如少于5%、3%、2%或1%的除酸和水以外的材料。已知的浓缩酸的示例包括浓缩形式的硫酸、磷酸、盐酸、硝酸、乙酸(例如“冰”乙酸)、高氯酸和多磷酸。不同的无机酸能够以浓缩形式与不同的最少量的水组合。下表展示了一些被视为浓缩酸的示例,以及代表性的摩尔浓度。参见表1。
表1
醋酸,冰醋酸,100% | 17摩尔 |
盐酸,37% | 12摩尔 |
硝酸,70% | 16摩尔 |
磷酸,85% | 15摩尔(45当量) |
高氯酸,71% | 11摩尔 |
硫酸,96% | 18摩尔(36当量) |
根据本说明书在被视为“浓缩的”或其他被视为含有相对少量的水的情况下,酸不需要含有在特定类型的酸中可以存在的绝对最小量的水。相反,如果酸中的水的量在接近可存在的最小量的范围内,例如距最小量5、10或20个百分点内(最小量与“浓缩”形式的酸中的水浓度相同),则酸被视为浓缩或含有相对少量的水。作为说明这些范围含义的示例,有时被理解为硫酸中最小值的水的量为2%或4%(即在96%或98%的浓缩硫酸中)。所具有的水的量在该最小含水量的20或10个百分点以内的硫酸包括分别具有高达22%或24%的水的硫酸(即76%或78%的硫酸),和具有高达12%或14%的水的硫酸(即86%或88%的硫酸)。
还被视为是“浓缩酸”的酸的示例包括水按以下酸浓度与酸组合:浓度超过90%的硫酸、浓度超过50%的高氯酸、浓度超过40%的氢碘酸、浓度超过50%的氢溴酸、浓度超过25%的盐酸和浓度超过60%的硝酸。
换而言之,无机酸可以浓缩至包括对于一种类型的酸而言最少量的水,或者可以是用一定量的水稀释的浓缩酸,例如基于浓缩酸和添加的用于稀释的水的总重量的10、20、25或30重量%的水。当形成辅助剂时,添加到浓酸中的水的量不应太高使得水将在辅助剂(或其有效性或稳定性)中引起不利影响,该辅助剂通过将(含水的)无机酸与油、胺表面活性剂、卵磷脂、乳化剂组合制备得到。
在不超过少量水存在的情况下,如果无机酸与辅助剂或其一种或多种成分组合,其应当以不允许无机酸在辅助剂或其成分中引起显著的或过度的负面影响的方式进行,所述的方式包括:无机酸不应以一种引起显著的降解的方式与辅助剂的另一种成分显著地反应,尤其是阴离子表面活性剂、卵磷脂或乳化剂;无机酸不应引起辅助剂中固体材料的形成和沉淀;无机酸不应在辅助剂中产生固体物质的凝结;无机酸优选地在辅助剂中不产生持久的混浊外观;并且无机酸不应引起过度的粘度增加、涂胶或辅助剂流变学上的其他变化,这将阻止辅助剂的平稳流动,例如在环境温度(例如,72华氏度)下泵送期间。优选地,所得到的含有无机酸的辅助剂可以是非浑浊的、清澈的和无色的,或可以是非浑浊且透明的,但表现出一定程度的颜色,例如浅棕色到棕色。
当辅助剂包括在除草剂施用组合物中时,辅助剂中无机酸的量可以是任何所期望的量,例如足以(基于酸的类型和浓度)引起除草剂施用组合物实现理想的低pH的量,例如pH低于5。
优选的浓缩物可以稳定数周或数月,而不出现过度的凝结、显著的粘度构建量或显著的沉淀的量(优选地不发生沉淀)。例如,优选的浓缩物在环境温度下(例如72华氏度)可以稳定储藏高达12个月(例如24个月),而不形成沉淀、不发生凝结,且同时维持在保持可流动的形式(可倾倒的且可泵送的)。
所述的辅助剂可以以任何有用的方法制备。方法的示例是将所述的辅助剂材料以所述的量有效地组合以形成这些材料的组合物或混合物(例如溶液)的任何方法,所述的辅助剂材料包括胺表面活性剂或胺表面活性剂成分、油或油成分、卵磷脂或卵磷脂成分,以及乳化剂或乳化剂成分。有用的方法可以有效地制备含有浓缩的量的油、卵磷脂、胺表面活性剂和乳化剂的辅助剂,其中仅含有少量的水或其它材料。
优选的制备方法是以一定量的油或油成分(例如,甲基化种子油及脂肪酸甲酯)开始的。可以在持续混匀的状态下添加卵磷脂(来自Solea公司的Solec E)直至卵磷脂溶解到溶液中。同时混合物应当是均匀的。胺表面活性剂可以与油和卵磷脂组合,例如牛脂胺(来自Huntsman Corporation的Terwet 3780)。可以维持持续混匀直至混合物整体变得均匀。可以以相同的方法将乳化剂混入均匀的混合物(例如溶液)中,同时持续搅拌,以产生均匀溶液的形式的所述的辅助剂。
另一种方法是以油或油成分(例如,甲基化种子油及脂肪酸甲酯的混合物)开始的。通过持续混匀,可以添加来自Solea公司的卵磷脂(Solec E)直到卵磷脂溶解到均匀的溶液中。接下来,可以将非离子乳化剂例如吐温85添加到该均匀的溶液中。同时还可添加阴离子乳化剂(例如,来自Stephan Corporation的异丙胺十二烷基苯磺酸盐)。当混合物是均匀的时,可以添加胺表面活性剂,同时持续搅拌,以产生均匀溶液的形式的所述的辅助剂。
通过将辅助剂与除草剂组合物、水或其二者组合,所述的辅助剂可以用做水性除草剂施用组合物的一部分。例如,可以将辅助剂、除草剂浓缩物和水(例如“喷雾水”)添加到罐(例如喷雾罐)中,同时混匀,以形成水性除草剂施用组合物。还可以包括其他任选的成分,例如一种或多种水调节剂、酸化剂、缓冲剂、肥料、其他表面活性试剂等。
除草剂浓缩物是一种浓缩的除草剂组合物,其适于以这种方式稀释,并以稀释的形式施用于植株、作物或土壤。无数的除草剂浓缩物的示例是已知的并且是商业出售的。示例可以包括活性除草剂化合物(或其混合物)与一种或多种非除草剂成分的组合,该非除草剂成分例如:调节剂、表面活性剂、乳化剂、水性或水基载体等。示例性的除草剂浓缩物可以含有每加仑浓缩物至少约2磅(例如2.5磅)的除草剂,例如,每加仑除草剂浓缩物至少约3磅、3.5磅、4磅,或高达或超过约4磅、5磅或6磅的酸性除草剂。
在替代方法中,可将一定量的其他成分或材料能单独地添加到除草剂组合物中,例如除草剂施用组合物中,其中那些成分组合以产生含有相对量的辅助剂材料(以重量份计)的除草剂组合物,所述的辅助剂材料与在如本文所述的辅助剂组合物中存在的那些材料的量一致。实际上,在除草剂组合物中,辅助剂组合物在原位形成,通过将辅助剂材料或除草剂施用组合物的成分在原位组合,形成除草剂组合物。通过不包括使用含有所有的辅助剂材料的如本文所述的单独的(单一)“辅助剂”组合物的步骤,可以形成包括与辅助剂相同的材料、相同的相对量的除草剂组合物。组合物可以含有用大量的水稀释的除草剂(来自除草剂浓缩物)和如本文所述的相对量(以重量份计)的辅助剂材料。
除草剂施用组合物,无论其形成所用的方式或材料如何,均可以本文所述的相对量含有本文所述的辅助剂材料,使得除草剂施用组合物可以(优选地)表现出有用的或有利的性能性质,例如降低活性除草剂化合物(例如生长素除草剂)的挥发性,以及任选地当通过喷雾施用时降低损失或脱靶施用,即“漂移”。为了形成这种组合物,可单独地添加辅助剂材料,例如作为一种或多种不同的成分(例如,胺表面活性剂或胺表面活性剂成分、卵磷脂或卵磷脂成分、乳化剂或乳化剂成分、油或油成分、除草剂浓缩物,或不同于所述的“辅助剂”的另一种辅助剂或添加剂)的一部分。组合的成分,其以所述的相对量共同包括一定量的所述的辅助剂材料,其能产生除草剂施用组合物,该除草剂施用组合物以相同的相对量含有与所述的辅助剂组合物(“辅助剂材料”)中相同的材料,但不含有通过添加所述的“辅助剂”组合物的单一步骤而添加的辅助剂材料。
这种组合物(如除草剂施用组合物)的示例可以包括来自任何来源或单独来源的:基于组合物(例如除草剂施用组合物)中100重量份的胺表面活性剂或胺表面活性剂成分、油或油成分、卵磷脂或卵磷脂成分,以及乳化剂或乳化剂成分的,5至约60重量份的胺表面活性剂或胺表面活性剂成分,20至90重量份的油或油成分,10至40重量份的卵磷脂或卵磷脂成分,以及2至40重量份的乳化剂或乳化剂成分。其他示例能包括,基于组合物(例如除草剂施用组合物)中100重量份的胺表面活性剂或胺表面活性剂成分、油或油成分、卵磷脂或卵磷脂成分,以及乳化剂或乳化剂成分的的,5至约50重量份的胺表面活性剂或胺表面活性剂成分,20至70重量份的油或油成分,10至40重量份(例如,12至35重量份)的卵磷脂或卵磷脂成分,以及2至40重量份(例如,3至30重量份)的乳化剂或乳化剂成分。
除草剂施用组合物可以采用任何有用的形式,其中某些优选的形式为水性溶液(含有水溶性盐形式的活性除草剂)、乳液、微乳液、悬浮液或可以是其它可流动的液体形式,其可以通过在罐中将辅助剂或辅助剂材料与含有水和除草剂的水性组合物组合制备。
除草剂施用组合物可以以任何方式制备,例如通过将浓缩的除草剂组合物与水在喷雾罐中组合,该过程在将这些成分中的一种或两种均与辅助剂或单独的成分组合之前、期间或之后,所述的单独的成分含有相对量的将存在于所述的辅助剂组合物中的辅助剂材料。除草剂施用组合物典型地在该组合物通过喷雾施用到田地、油、作物或植株(例如杂草)上不久之前形成。如已知的,通过使除草剂施用组合物在压力下通过喷嘴,可以将得到的除草剂施用组合物通过喷雾施用于田地或施用于植株(作物、杂草或其两者)或植株区域。
根据某些具体的实施例,除草剂施用组合物可以含有其他添加剂,例如调节剂、pH调节试剂(例如,酸化剂、缓冲剂)、稳定剂、消泡剂和其他成分,其用量可用于改善除草剂施用组合物的功效或易于施用。当在喷雾罐中混匀时,这些成分中的任何一种均能作为辅助剂的一部分,或作为与辅助剂不同的成分的一部分(例如除草剂浓缩物),或单独地添加到除草剂施用组合物中。
在某些实施例中,除草剂施用组合物不需要并可具体地排除额外的表面活性剂、乳化剂或表面活性试剂,这些与目前所述的阴离子表面活性剂和乳化剂不同,特别是具有降低除草剂施用组合物中活性除草剂化合物(例如生长素)的挥发性的效果的表面活性剂、乳化剂或表面活性试剂。这些化合物的示例包括阳离子多胺化合物和多元聚合物,阳离子多胺化合物如美国专利8,987,167(其全部内容通过引用并入本文)中所述的那些,多元聚合物如美国专利公开2012/0142532(其全部内容通过引用并入本文)中所述的那些。示例性的除草剂施用组合物可以包括少于1、0.5、0.1或0.05重量%的这些或其他阳离子多胺化合物,和少于1、0.5、0.1或0.05重量%的这些或其他多元聚合物。
能与给定体积的辅助剂(或辅助剂材料)组合的水或水性除草剂施用组合物的量(体积)可以是任何有用的量,且可以基于例如除草剂施用组合物中活性除草剂化合物的浓度因素进行选择。可以与辅助剂(或辅助剂材料)组合的水(或水性除草剂施用组合物)的有用的相对量的示例,可以在每1体积份(例如加仑)的辅助剂(或辅助剂材料)约20至200体积份(例如加仑)的水或水性除草剂施用组合物的范围内,例如高达或超过每体积份(例如加仑)30、50、70、90、100、150体积份,或200、400、600或800体积份的水。典型的使用率可以在每100加仑水(或除草剂施用组合物)1品脱辅助剂和每100加仑水(或除草剂施用组合物)2夸脱辅助剂之间。
基于已知的或上述的因素,特别是基于具体的酸性除草剂化合物的特性,除草剂施用组合物中的活性除草剂化合物的量可以是所期望的。有利地,已发现本发明的某些优选的除草剂施用组合物表现出了漂移的降低和生长素除草剂的挥发性的降低。这可以允许降低喷雾到土壤或植株区域上的除草剂的量而不会损失功效,因为喷雾的量被更有效地利用了并且不会损失到大气或邻近的空间中。与含有相同的活性除草剂化合物或多种活性除草剂化合物以及其他任选的成分但不含有辅助剂或辅助剂材料的可比较的除草剂施用组合物相比,这些优选的含有所述的辅助剂或辅助剂材料的除草剂施用组合物可以以更低的剂量施用(即,更低的使用率,意味着每株植株或每英亩的除草剂化合物的量更低)。
除草剂化合物剂量(单一化合物或多种化合物形式的总量)的示例可以是任何有用的剂量,例如每英亩约1/200或1/10至约15磅除草剂化合物范围内的剂量,其中有时优选为每英亩约1/100或1/5至约6或10磅除草剂化合物范围内的剂量,例如每英亩约0.03至0.5或1磅。抗性更强的植物可能需要更高的浓度或更高的剂量率。
任选地,根据期望,辅助剂可以组合入除草剂施用组合物中,所述的除草剂施用组合物含有一种或多种额外的表面活性成分、调节剂、肥料等。优选的辅助剂可以与许多或大多数除草剂在喷雾罐或其他罐中混合以形成可喷雾的溶液。优选的辅助剂尤其可以适用于与活性除草剂或农药罐混匀,所述的活性除草剂或农药选自草甘膦或生长素除草剂,例如麦草畏或2,4-D,例如盐形式的麦草畏或2,4-D。
所述的除草剂施用组合物可用于直接和长期控制多种植被,包括经常在农田发现的多种植被,例如灌木、灌丛、藤蔓和其他杂草。主要取决于活性除草剂化合物的特性,可以通过这些方法控制的植被示例如下:黑芥菜(brassica nigra)、皱叶酸模(rumexcrispus)、欧洲千里光(senecio vulgaris)、同花母菊(matricaria matricarioides)、两栖蓼(kelp)(polygonum coccineum)、野莴苣(lactuca scariola)、披针叶红菇娘(physalis lanceifolia)、一年生苦菜(sonchus oleraceus)、水蒜芥(sisymbrium irio)、普通琴颈花(amsinckia intermedia)、毛茄(solanum sarrachoides)、荠菜(capsellabursa-pastoris)、向日葵(helianthus annus)、萹蓄(polygonum aviculare)、绿穗苋(amaranthus hybridus)、小蓬草(conyza canadensis)、宝盖草(lamium amplexicaule)、苍耳(xanthium strumarium)、小花锦葵(malva parviflora)、藜(chenopodium album)、蒺藜(tribulus terrestris)马齿苋(portulaca oleracea)、斑地锦(euphorbia supina)、跳舞草(heterotheca grandiflora)、光叶栗米草(mollugo verticillata)、黄矢车菊(centaurea solstitialis)、水飞蓟(silybum marianum)、臭春黄菊(anthemis cotula)、欧荨麻(urtica urens)、草地滨藜(atriplex patula)、繁缕(stellaria media)、琉璃繁缕(anagallis arvensis)反枝苋(amaranthus retroflexus)、矿工生菜(montiaperfoliata)、土耳其毛蕊花(eremocarpus setigerus)、壁藜(chenopodium murale)、北美苋(amaranthus blitoides)、银叶茄(solanum elaeagnifolium)、群心菜(cardariadraba)、大籽菟丝子(cuscuta indecora)、金花菜(medicago polymorpha)、假海马齿(trianthema portulacastrum)、田旋花(Iconvolvulus arvensis)、俄罗斯矢车菊(centaurea repens)、美洲假蓬(conyza bonariensis)、野生萝卜(raphanus sativus)、白苋(amaranthus albus)、甜菊(stephanomeria exigua)、油菜(brassica campestris)、印度葫芦(cucurbita foetidissima)、毛蕊花(verbascum thapsus)、蒲公英(taraxacumofficinale),西班牙蓟(xanthium spinosum)、菊苣(cichoriumintybus)、甜茴香(foeniculum vulgare)、印度草木犀(melilotus indica)、毒参(conium maculatum)、阔叶菲拉雷(erodium botrys)、麝香尨牛儿苗(erodium moschatum)、芹叶牻牛儿苗(erodiumcicutarium)、碗仔花(ipomea hederacea)、短芥菜(brassica geniculata)、长叶车前(plantago lacenolata)、粘性繁缕(cerastium viscosum)、喜马拉雅黑莓(rubusprocerus)、蚊母草(veronica peregrina)、土荆芥(chenopodium ambrosioides)、西班牙三叶草(lotus purshianus)、南方山芫荽(cotula australis)、秋麒麟草(solidagocalifornica)、香橼(citrullus lanatus)、药用大蒜芥(sisymbrium orientale),龙葵(solanum nodiflorum)、刺苹果(datura ferox)、短硬牛舌草(picris echioides),翼蓟(cirsium vulgare)、多刺苦菜(sonchus asper)、塔斯马尼亚藜(chenopodium pumilio)、藜属(chenopodium botrys)、赖特酸浆(physalis acutifolia)、黏果酸浆(physalisphiladelphica)、南欧大戟(euphorbia peplus)、苦苹果(cucumis myriocarpus)、路单利草(nicotiana bigelovii)、牵牛花(ipomoea purpurea)、泽泻属(alisma triviale)、蓼属(polygonum lapathifolium)、成熟苦菜(sonchus asper)、油莎草(cyperus esculentus)、香附(cyperus rotundus)、羽扇豆(lupinus formosus),和禾本科的禾本科植物,例如意大利黑麦草、早熟禾、水草、稗草、百慕大草、牛毛草、席草、约翰逊草等。
与其它除草剂组合物相比,本文所述的优选的除草剂施用组合物可以表现出相对无挥发性的优点。除草剂化学领域的技术人员将理解无挥发性的除草剂组合物的优点。在施用到植株或田地之后,无挥发性的除草剂组合物具有不通过空气演化或演化到较低程度的优点。挥发性的降低减少了除草剂与邻近或附近的所期望的植株生长的无意接触的发生。在实际效果中,在实际作用上,这种有利的性质允许所述除草剂施用组合物施用于强度较大或较接近所需的地上植物生长的不期望的植物生长。
Claims (34)
1.一种农业辅助剂,包括
基于100重量份的辅助剂的(例如,基于100重量份的总量:胺表面活性剂或胺表面活性剂成分、油或油成分、卵磷脂或卵磷脂成分,和乳化剂或乳化剂成分),
高达60重量份的胺表面活性剂,
5至90重量份的油,
卵磷脂,
乳化剂,以及
小于10重量份的水,
其中,当与含有生长素除草剂的除草剂组合物组合时,所述除草剂组合物的所述生长素除草剂的挥发性不会增加。
2.根据权利要求1所述的辅助剂,其特征在于,包括
基于100重量份的辅助剂的(例如,基于100重量份的总量:胺表面活性剂或胺表面活性剂成分、油或油成分、卵磷脂或卵磷脂成分,和乳化剂或乳化剂成分),
5至50重量份的胺表面活性剂,
20至70重量份的油,
10至40重量份的卵磷脂,
2至40重量份的乳化剂,和
小于7重量份的水。
3.根据权利要求1或2所述的辅助剂,其特征在于,所述乳化剂包括至少两种化学上不同的乳化剂。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的辅助剂,其特征在于,所述乳化剂包括第一乳化剂和第二乳化剂,所述第一乳化剂为非离子乳化剂,所述第二乳化剂为阴离子乳化剂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的辅助剂,其特征在于,包括阴离子乳化剂,所述阴离子乳化剂选自十二烷基苯磺酸盐。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的辅助剂,其特征在于,包括阴离子乳化剂,所述阴离子乳化剂选自线性十二烷基苯磺酸钙盐、线性十二烷基苯磺酸异丙胺盐及其组合。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的辅助剂,其特征在于,包括2至15重量份的阴离子乳化剂。
8.根据权利要求1至6中任一项所述的辅助剂,其特征在于,包括2至25重量份的非离子乳化剂。
9.根据权利要求1至6中任一项所述的辅助剂,其特征在于,包括4至20重量份的非离子乳化剂。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的辅助剂,其特征在于,所述胺表面活性剂是烷基胺表面活性剂。
11.根据权利要求1至9中任一项所述的辅助剂,其特征在于,所述胺表面活性剂是聚烷氧基胺表面活性剂。
12.根据权利要求1至9中任一项所述的辅助剂,其特征在于,所述胺表面活性剂是牛脂胺表面活性剂。
13.根据权利要求1至9中任一项所述的辅助剂,其特征在于,所述胺表面活性剂为至少75重量%的乙氧基化牛脂胺表面活性剂。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的辅助剂,其特征在于,与没有所述辅助剂的除草剂组合物中的所述生长素除草剂的挥发性相比,所述除草剂组合物中的所述生长素除草剂的挥发性降低了。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的辅助剂,其特征在于,与没有所述辅助剂的除草剂组合物中的所述生长素除草剂的挥发性相比,所述除草剂组合物中的所述生长素除草剂的挥发性降低了至少50%。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的辅助剂,其特征在于,与没有所述辅助剂的除草剂组合物相比,所述组合表现出降低的漂移(即,改善的漂移控制)。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的辅助剂,其特征在于,所述组合物不含有无机酸。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的辅助剂,其特征在于,所述生长素除草剂是2,4-D盐、麦草畏盐或其组合。
19.根据权利要求1至18中任一项所述的辅助剂,其特征在于,包括草甘膦。
20.一种除草剂组合物,包括:
选自2,4-D盐和麦草畏盐的除草剂,
根据权利要求1至19中任一项所述的辅助剂。
21.根据权利要求20所述的除草剂组合物,其特征在于,与没有所述辅助剂但其他相同的除草剂组合物中的除草剂的挥发性相比,所述除草剂组合物中的所述除草剂的挥发性降低了。
22.根据权利要求20所述的除草剂组合物,其特征在于,与没有所述辅助剂但其他相同的除草剂组合物中的除草剂的挥发性相比,所述除草剂组合物中的所述除草剂的挥发性至少降低了50%。
23.一种组合物,包括:
基于100重量份的胺表面活性剂、油、卵磷脂和乳化剂的,
5至60重量份的胺表面活性剂,
20至90重量份的油,
卵磷脂,以及
乳化剂。
24.根据权利要求23所述的组合物,其特征在于,包括:
基于100重量份的胺表面活性剂、油、卵磷脂和乳化剂的,
5至50重量份的胺表面活性剂,
20至70重量份的油,
10至40重量份的卵磷脂,以及
2至40重量份的乳化剂。
25.根据权利要求23或24所述的组合物,其特征在于,所述组合物是农业辅助剂,且包括少于10重量%的水。
26.根据权利要求23或24所述的组合物,其特征在于,所述组合物是除草剂组合物,所述除草剂组合物含有生长素除草剂。
27.根据权利要求24、25或26所述的组合物,其特征在于,所述组合物是水性除草剂施用组合物,所述水性除草剂施用组合物含有生长素除草剂和水。
28.根据权利要求27所述的组合物,其特征在于,所述生长素除草剂选自2,4-D和麦草畏。
29.根据权利要求27或28所述的组合物,其特征在于,所述组合物含有草甘膦。
30.一种制备除草剂组合物的方法,所述方法包括:
提供除草剂组合物,
提供根据权利要求1至19中任一项所述的辅助剂,以及
将所述除草剂组合物与所述辅助剂组合。
31.根据权利要求30所述的方法,其特征在于,所述除草剂组合物是除草剂浓缩物。
32.根据权利要求30或31所述的方法,其特征在于,所述除草剂组合物包括生长素除草剂。
33.根据权利要求32所述的组合物,其特征在于,所述生长素除草剂选自2,4-D和麦草畏。
34.根据权利要求30至33中任一项中所述的组合物,其特征在于,所述组合物含有草甘膦。
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190521 |
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