CN104684387A - 喷雾漂移佐剂配制品及使用方法 - Google Patents

喷雾漂移佐剂配制品及使用方法 Download PDF

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Abstract

一种喷雾液体佐剂,包含分散于一种非离子型表面活性剂中的一种喷雾漂移剂。

Description

喷雾漂移佐剂配制品及使用方法
发明领域
本发明涉及当一种液体作为喷雾施用至一个场所时阻抑喷雾漂移的领域。具体地说,本发明涉及阻抑要求喷雾施用活性物如一种农业、园艺、医药、化妆品或兽医活性物的应用中的喷雾漂移。
在一种形式中,本发明涉及一种用于添加至喷雾液体中的喷雾漂移阻抑剂配制品。
在一个具体方面中,本发明适合用于在喷雾液体的配制中使用。
虽然本发明将具体参考用于农业或园艺配制品的喷雾漂移控制来进行描述,但应该了解本发明不限于此并且可以用于包括工业和医学/兽医学应用的其他应用。
此外,虽然本发明将具体参考粘弹性聚丙烯酰胺(PAM)作为喷雾漂移阻抑剂来进行描述,但应该了解本发明不限于此并且可以与其他喷雾漂移阻抑剂一起使用,这些喷雾漂移阻抑剂包括但不限于聚环氧乙烷、聚(乙烯基吡咯烷酮)、瓜尔胶化合物、大豆卵磷脂化合物、以及纤维素材料如羧甲基纤维素。
背景技术
应该了解的是,包括对本说明书中的文献、装置、动作或知识的任何讨论以便解释本发明的背景。此外,贯穿本说明书的讨论由发明人的认识和/或发明人对某些相关技术问题的领会而产生。此外,包括对本说明书中的材料如文献、装置、动作或知识的任何讨论以便依据发明人的知识和经验来解释本发明的背景,并且因此任何这样的讨论不应被视为承认任何材料形成现有技术基础或在此的本披露和权利要求书的优先日期或该日期之前在澳大利亚或其他地方的相关领域公共常识的一部分。
喷雾漂移:许多液体以喷雾的形式施用至一个场所。喷雾施用方法用于许多工业应用中,如空中消防、粉尘控制、气体洗涤、原油泄漏处理、以及农业应用,如用生物活性物处理农作物。这些喷雾典型地从移动车辆如飞机、拖拉机、地钻或有轨车中排放出来。
与喷雾施用相关的问题之一是当喷雾的薄雾或细小液滴未到达预期目标物时发生的‘喷雾漂移’。喷雾漂移是在施用时或不久之后喷雾液滴(和它们的干燥残余物)从喷雾涂覆器喷嘴穿过空气至任何脱靶部位的物理运动。在此使用时,术语‘喷雾漂移’不包括由于喷雾施用之后发生的颗粒的挥发、腐蚀、地表水或地下水运输或风力运输所致的喷雾组分至脱靶部位的二次运动。
脱靶材料典型地是无效的、浪费的并且造成经济损失。在农业应用中,喷雾漂移中的生物活性物和其他化学品如果造成空气或水污染,则它们可能具有环境问题,从而潜在地对目标物附近的农作物、供水和家畜造成危害。农民和农业化学品供应商越来越意识到与喷雾漂移相关的问题。此外,农业局和环保局正加强与喷雾漂移管理相关的调控。
喷雾漂移控制剂:喷雾液滴尺寸是影响漂移的一个主要因素。虽然小液滴提供对目标物的更好覆盖,但它们比较大液滴更易于漂移。在过去已经作出许多努力来通过改进喷雾设备设计而减少喷雾漂移,例如像改变喷嘴设计以便优化喷雾形态或优化施用参数,如喷雾压力、高度、护罩和配制品。更有前景的配制改进之一一直是使用被称为‘漂移控制剂’的液滴尺寸范围调节剂。
有效的漂移控制剂优选地具有尽可能多的下列特征:
·使较小液滴尺寸增加,
·对喷雾***中的高剪切不敏感,
·不会减损喷雾生物活性物的性能,
·与其他喷雾佐剂相容,
·与喷雾活性物相容,
·在静置后不会分离,
·易于储存、处理和使用,
·是环境友好的,以及
·是成本有效的。
喷雾漂移控制剂典型地是高分子量聚合物,这些高分子量聚合物倾向于增加水性***的粘度并且因此当喷洒时防止水分解成细小薄雾。例如,粘弹性聚丙烯酰胺(PAM)、聚环氧乙烷、聚(乙烯基吡咯烷酮)、瓜尔胶化合物、大豆卵磷脂化合物、以及纤维素材料(如羧甲基纤维素)是典型的喷雾漂移控制剂。
通常的实践是使聚合物作为粉末、水性、粘性浓缩物或反相乳液与水(例如在一个喷雾罐中)混合以便形成一种聚合物水溶液。然而,水性聚合物浓缩物和乳液聚合物可能难以在这种情况下活化并且聚合物粉末花费很长时间来溶解。
虽然线性PAM众所周知作为漂移阻抑剂,但它们也具有使它们难以使用的一些特征,如非常难以溶解于水中、经常花费数小时来完全水解。澳大利亚专利AU 2002311857(***(Wallace)和阿诺德(Arnold))指出使用<150微米的粒径可以实现快速水溶性。然而,这类较小颗粒倾向于在水中凝聚以形成团块和凝胶,必须分解这些团块和凝胶以便促进水解。水质敏感性也可以影响溶解速率。因此,特定的有机转化表面活性剂经常与这些聚合物一起使用以便使它们能够适当地水合并且分散于水中。因此在农业应用中,它们仅可作为粘性液体浓缩物而供农民使用,这些粘性液体浓缩物非常难以测量处理和混合。另外,PAM有时作为乳液分布于一种煤油载体中,该煤油载体限制了分散性并且另外为最终用户带来了挥发性有机组分的问题。由于这些困难,农民不愿意使用PAM浓缩物。
与现有技术的漂移控制剂相关的问题之一是它们可能难以并入到一种喷雾液体(具体地说水性喷雾)中。这些喷雾活性物通常作为一种浓缩物供应给农民,该浓缩物必须用水稀释以便形成一种可喷雾组合物。
为了避免与喷雾漂移剂和其他佐剂相关的计量困难,通常优选使该佐剂与已知体积的馈送至喷雾泵的水或水性组合物混合。
在过去已经作出许多努力来改进水溶液或分散液或喷雾漂移剂的特征。例如美国专利6,372,842(格瑞瑟(Grisso)等人)涉及PAM的水溶液或水性分散液。国际申请WO 00/26160(罗斯(Rose)等人)描述了一种PAM与硫酸铵的液体水性浓缩物并且涵盖与Akzel-R-ateTM和Companion GoldTM相关的商业产品。国际申请WO 2008/101818(罗斯等人)还描述了液体水性PAM浓缩物。澳大利亚专利AU-2002311857(***和阿诺德)描述了分散于硫酸铵饱和水溶液中的PAM的用途。澳大利亚专利AU-2010290047传授了包含悬浮于溶液中的水溶性多糖聚合物与一种水合抑制剂的水性配制品。澳大利亚专利申请AU-2010334679(卡迈克尔(Carmichael)等人)披露了水溶性聚合物在表面活性剂中的油包水型乳液,这些乳液由反相乳液聚合制得。
因此,本领域中的通常想法涉及将PAM和其他喷雾漂移剂形成为浓缩的水性(或主要为水性)溶液或乳液,以用于并入到喷雾液体配制品中。
还存在更多的实例正努力配制具有所要求的稳定性水平和其他所希望的特征的组合物。美国专利申请2002/0019318和相关专利US6,743,756(哈里斯(Harris))传授了包含非水性溶剂中的液体水溶性聚合物悬浮液的配制品并且说明了它们在较长时间周期内的稳定性。美国专利4,799,962(艾哈迈德(Ahmed))披露了分散于一种液体介质中的微粒状水溶性聚合物,该液体介质包含高分子量和低分子量聚乙二醇和水。美国专利4,176,107(巴克曼(Buckman)等人)涉及包含一种高分子量水溶性乙烯基加成聚合物、水、表面活性剂和一种水溶性聚亚烷基二醇或水溶性乙氧基化醇、烷基酚或脂肪酸的液体聚合物组合物。美国专利5,362,312(斯卡格斯(Skaggs)等人)涉及一种用作载体***来悬浮和递送水溶性聚合物的液体载体流体,这些水溶性聚合物用来调节它们添加至其中的这些水性***的流变特性。
润湿剂:润湿剂(wetting agent)或‘润湿剂(wetter)’经常被包括在喷雾配制品中以便通过急剧减小表面张力和减小液滴接触角来促进场所的润湿和活性物的扩散。通常,润湿剂帮助该喷雾完全覆盖场所的表面,从而扩散开而不是形成液珠。在农业和园艺应用中,润湿剂用于促进更大的植物表面覆盖,使喷雾液滴粘附至植物的疏水表面上以及通过角质层蜡质渗透和气孔渗透更好吸收活性物。更大量的活性成分穿过到植物上和植物中,并且该活性物更有效地起作用,甚至在含尘、多毛或难以润湿植物的不利条件下。
润湿剂典型地是表面活性剂。表面活性剂具有一个亲水极性头和一个疏水长碳链尾。表面活性剂分子的尾可以与非极性物质如一些植物表面上的疏水性蜡质结合。表面活性剂可以是阳离子型、阴离子型或非离子型的。非离子型表面活性剂具有当用含有更高水平的溶解盐和矿物质的坝水或井水稀释时保持有效的优点。
润湿剂典型地被供应为无溶剂的纯净液体。相对于润湿剂在农业喷雾液体中的混合和使用,通常将润湿剂合并在混合罐中,其中使水与活性除草剂、杀虫剂或肥料浓缩物和/或其他喷雾佐剂混合。
本领域中持续需要具有针对特定应用的适当特征的组合物,包括至少部分地阻抑喷雾液体的喷雾漂移的组合物。
发明概述
本发明的一个目的是提供一种改进的喷雾漂移减少剂剂型。
本发明的另一个目的是提供一种改进的润湿剂剂型。
本发明的另一目的是提供一种用于改进喷雾配制品的性能的佐剂。
本发明的另一目的是缓解与相关技术相关的至少一个缺点。
在此描述的实施例的一个目的是克服或缓解相关技术***的至少一个上述缺点或至少提供相关技术***的一个有用替代方案。
在此描述的实施例的第一方面中提供包含分散于一种非离子型表面活性剂中的喷雾漂移剂的一种喷雾液体佐剂。典型地,喷雾漂移剂与非离子型表面活性剂的组合表现出协同作用。
在此描述的实施例的第二方面中提供包含以1wt%与50wt%之间、优选5wt%与40wt%之间的浓度分散于一种非离子型表面活性剂中的喷雾漂移剂的一种喷雾液体佐剂,该喷雾漂移剂包含<150微米、优选小于100微米的颗粒。
表面活性剂:该表面活性剂最佳用作一种润湿剂并且可以例如选自所谓的超润湿三硅氧烷或传统地用于此目的的表面活性剂。这些超润湿剂包括例如聚醚改性的三硅氧烷,如来自迈图特用化学品公司(MomentiveSpecialty Chemicals Inc.)以商品名‘SilwetTM’或来自赢创德固赛化学有限公司(Evonik Degussa Chemicals)以商品名‘BreakthruTM’出售的润湿剂系列。
喷雾漂移剂与表面活性剂润湿剂的组合可以使最佳性能所需的润湿剂的量急剧减少高达70%或80%。这种协同作用在使用三硅氧烷超润湿剂时特别明显,从而允许最终喷雾液体中的超润湿剂浓度比通常所推荐的浓度低得多(良好润湿所要求的润湿剂的量是推荐施用率的约20%至30%)。
例如,如果通常在喷雾配制品中使用200ml/ha,当组合喷雾漂移阻抑剂时仅需要40ml/ha,从而产生经济节约和植物毒性的可能性降低,因为较少表面活性剂被施用至植物上。同时,可以使喷雾体积减少高达30%至50%,从而节约时间、金钱和环境资源。
喷雾漂移剂:优选地该喷雾漂移剂是由水溶性单体或单体共混物(通常是水溶性烯属不饱和单体)形成的一种漂移阻抑剂聚合物。该聚合物可以是阳离子型或两性型的,但优选地是非离子型或阴离子型的。特别优选的聚合物是非离子型聚合物或含有从约0.01wt%高达至40wt%、优选地高达至30wt%阴离子型单体组分的阴离子型聚合物。
在一个优选的实施例中,该喷雾漂移剂选自下组,该组包括聚丙烯酸酯如粘弹性聚丙烯酰胺(PAM)和型聚丙烯酰胺、聚环氧乙烷、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚乙烯醇、瓜尔胶、瓜尔胶化合物(如羟烷基瓜尔胶、羧烷基瓜尔胶、羧烷基羟烷基瓜尔胶、阳离子瓜尔胶、疏水改性的瓜尔胶、疏水改性的羟烷基瓜尔胶、疏水改性的羧烷基瓜尔胶、疏水改性的羧烷基羟烷基瓜尔胶、疏水改性的阳离子瓜尔胶)、果胶、藻酸盐、刺槐豆胶、***胶(gum Arabic)、***树胶(gum acacia)、角叉菜胶、羧烷基羟烷基、淀粉、黄耆胶、刺梧桐胶、他拉胶、黄原胶、文莱胶琥珀酰葡聚糖、大豆卵磷脂化合物、纤维素和纤维素材料(如羟烷基纤维素、羧烷基羟烷基纤维素、羧烷基纤维素、纤维素的烷基醚、羟烷基甲基纤维素、疏水改性的羟烷基纤维素、疏水改性的烷基羟烷基纤维素、疏水改性的羧烷基纤维素、疏水改性的纤维素的烷基醚、疏水改性的羟烷基甲基纤维素)以及其衍生物和组合。
在一个特别优选的实施例中,该喷雾漂移剂包含一种或多种PAM。聚丙烯酰胺(还被称为聚(2-丙烯酰胺)或聚(1-氨甲酰基乙烯))是由丙烯酰胺形成的聚合物(-CH2CHCONH2-)。如果使用PAM,该表面活性剂必须是不具有伴生水的100%活性成分,这样使得该PAM以固态保持在悬浮液中。
可以使用几乎任何线性PAM(非离子型、阴离子型、阳离子型)。然而,如果本发明的配制品有待用于农业或园艺喷雾中,应该指出这些离子型PAM与一些农用化学品成分不相容。因此,用于这些应用的PAM应该是非离子型的(例如丙烯酰胺均聚物)或具有40%或更少、优选30%或更少、或更优选5%或更少至约0.01%的离子特性,以及1至2千万的分子量。还可以使用离子平衡的聚丙烯酰胺配制品。
在本发明的一个实施例中,该佐剂配制品包括低分子量PAM和高分子量PAM两者。美国专利5,525,575(张伯伦(Chamberlain))表明添加至一种可喷雾内吸性活性成分中的低分子量PAM可以增强内吸活性,但仅披露了低分子量PAM帮助活性物吸收到叶子中的用途。
添加剂:在此描述的实施例的另一方面中,本发明的喷雾液体佐剂包含除分散于一种非离子型表面活性剂中的喷雾漂移剂以外的一种或多种添加剂。
在此使用时术语‘添加剂’是指添加至一种活性物中以产生一种喷雾配制品的任何组分。‘佐剂’是与具有其他作用如改进储存特征的其他添加剂相比,增强喷雾溶液性能的一种类型的添加剂。佐剂还可以增强活性物的性能。
典型地,与本发明的喷雾液体佐剂组合的这些添加剂是改进储存和处理特征的化学部分,并且可以有助于分散液形成、促进储存稳定性或有利于添加至液体喷雾配制品的其他组分中。
例如,这些佐剂可以包括以下添加剂,这些添加剂包括用于优化pH、粘度、稳定性和颜色、抑制泡沫或使分散颗粒悬浮保持在表面活性剂中的化学部分。这些佐剂包括例如酸、碱、缓冲剂、破乳剂、防乳化剂(non-emulsifier)、发泡剂、消泡剂、阻垢剂、阻蚀剂、增稠剂、聚合物防腐剂、杀菌剂、抗氧化剂、降滤失剂、水可混溶性共溶剂、形成稳定剂、交联剂、聚合物破坏剂、破胶剂以及其组合。
在一个特别优选的实施例中,本发明的组合物包括增稠剂,如选自下组的增稠剂,该组由以下各项组成:部分中和的聚丙烯酸、羟丙基纤维素、高度取代的羟丙基瓜尔胶、水合增稠二氧化硅(包括锻制二氧化硅和疏水性锻制二氧化硅)、它们的功能等效物以及其混合物。
用于分散的固体:用于该佐剂配制品中的喷雾漂移剂的固体颗粒可以通过本领域技术人员已知的任何适宜的方式来制造。可能需要筛分、破碎或碾磨来使这些固体颗粒减小至所希望的尺寸。
典型地,通过机械混合将这些固体颗粒并入到表面活性剂中。
理想地,将润湿剂和喷雾漂移剂包装到水溶性小药囊或小囊包中,如可以由聚乙烯醇制成,类似于可商购的机织物洗涤表面活性剂。通过有待添加以形成喷雾液体的推荐水量来确定润湿剂、聚丙烯酰胺和小囊包质量的相对比例。例如,对于一种农用化学品应用,表1提供一种指导:
表1:典型的配制比例
喷雾液体配制品:本发明的组合喷雾液体佐剂可以并入到任何所希望的喷雾液体配制品中。
在此描述的实施例的另一方面中提供一种喷雾液体配制品,该喷雾液体配制品包含:
·根据本发明的一种喷雾液体佐剂,
·一种载体溶剂,
·一种活性物。
在一个优选的实施例中,该活性物选自农业、园艺、医药或兽医活性物或其组合。本发明不仅可以被制备为具有PAM漂移阻抑剂,而且可以含有在低浓度下有效的其他另外的活性成分。内吸性杀虫剂如吡虫啉(imidocloprid)或生长促进剂如赤霉酸在喷雾溶液中在非常低的浓度下具有活性并且因此可以与润湿剂和漂移减少剂一起包括于组合配制品中。
在此描述的实施例的另一个方面中提供一种形成喷雾配制品的方法,该方法包括以下步骤:将本发明的液体喷雾佐剂与一种水性喷雾溶液组合,其中该喷雾漂移剂浓度是每升喷雾溶液10至200mg、优选每升喷雾溶液10至80mg、优选每升喷雾溶液30至60mg。通常,空中喷雾操作要求更高的PAM浓度(高达每升喷雾溶液200mg)。地面喷雾应用(如使用吊杆的那些)要求更低的PAM浓度,典型地每升喷雾溶液从10至80mg。可以通过添加适当数目的小囊包来容易地实现所要求的PAM浓度。
在此描述的实施例的又一方面中提供一种形成喷雾液体配制品的方法,该方法包括以下步骤:将根据本发明的一种佐剂与一种溶剂组合。典型地,该溶剂将是一个喷雾罐中的一个水体。
例如对于农用化学品应用,形成一种喷雾液体配制品的方法将包括以下步骤:
(i)提供根据本发明的一种佐剂;
(ii)提供含有一种农用化学品活性物的一种浓缩物;并且
(iii)通过将根据本发明的该佐剂和农用化学品活性物浓缩物与一种溶剂组合来形成该喷雾液体。
典型地,该农用化学品活性物是一种除草剂、杀虫剂、肥料或生长促进剂(如一种植物激素)或其他作物保护活性物。
典型地,当该农用化学品活性物是水溶性的时,它由制造商作为一种水性浓缩物供应。优选的水溶性杀虫剂/除草剂活性物包括草甘膦、草铵膦、矮壮素、敌草快、百草枯和激素型除草剂如2-甲4-氯丙酸(Mecoprop)、2,4-D、二氯吡啶酸、CMPP或MCPA,例如作为钾、钠或胺(优选地异丙胺)或其他水溶性盐。
该活性物可以替代地以另一种常规形式供应,如水包油型乳液、悬浮液浓缩物和水可分散细粒。
水不溶性杀虫剂/除草剂活性物包括溴苯腈、碘苯腈(loxynil)和甲氯酰草胺(Pentanochlor)。其他活性物包括噁唑禾草灵(Fenoxaprop-ethyl)水包油型乳液、喹禾灵(Quizalofop-ethyl)悬浮液浓缩物、氟草烟(Fluroxypyr)可乳化浓缩物、甲磺隆(Metsulfuron-methyl)水可分散颗粒以及异丙隆悬浮液浓缩物。
其他方面和优选的形式披露于本说明书中和/或定义于所附权利要求书中,从而形成本发明的说明书的一部分。
实质上,本发明的实施例源自以下认识:迄今作为水性浓缩物提供的喷雾漂移剂可以非水性形式提供。此外,存在另外的认识:从使喷雾漂移剂与润湿剂组合可获得优点或协同作用。不希望受理论约束,据信表面活性剂与喷雾漂移剂的颗粒的组合是特别可取的,因为单独的颗粒变得被表面活性剂分子包围,从而产生在这些颗粒与水接触水解时保持这些颗粒分开的排斥力。
本发明所提供的优点包括下列各项:
·有助于符合管理化学处理和喷雾漂移防范的法规;
·提供漂移阻抑剂快速分散/水解到喷雾溶液中而无需过度搅拌;
·提供至少两种佐剂化合物——一种润湿剂和一种漂移阻抑剂的添加;
·在经济方面和用量方面更有效地使用化学品;
·更易于储存、处理、混合和计量。
实例
本发明将参考根据本发明的一种喷雾液体佐剂的下列非限制性实例和下列附图来进一步描述:
·图1图示关于PAM浓度(mg/L)对液滴直径(微米)Dv50(图1(a))和PAM浓度(mg/L)对%体积<100微米(图1(b))的XR11002喷嘴液滴尺寸测量值的标绘图;其中所有佐剂测试溶液含有0.032%超润湿剂
·图2图示关于PAM浓度(mg/L)对液滴直径(微米)Dv50(图2(a))和PAM浓度(mg/L)对液滴直径<100微米(图2(b))的TT11002喷嘴液滴尺寸测量值的标绘图;其中所有佐剂测试溶液含有0.032%超润湿剂,并且
·图3图示关于PAM浓度(mg/L)对液滴直径(微米)Dv50(图3(a))和PAM浓度(mg/L)对液滴直径<100微米(图3(b))的AIXR11002喷嘴液滴尺寸测量值的标绘图,其中所有佐剂测试溶液含有0.032%超润湿剂
具体地说,这些实例涉及包含PAM的一种喷雾漂移减少剂与包含一种液体聚醚三硅氧烷超润湿剂的一种非离子型表面活性剂的组合,其中润湿剂的浓度保持恒定在0.032%下,并且喷雾漂移减少剂的浓度从30至100mg/L变化。
方法:使用位于昆士兰(Queensland)大学加顿分校(GattonCampus)的一个风洞设施来确定所选择的液压喷嘴和喷雾混合物的雾化特征。该设施包括一个开式回路风洞(open circuit wind tunnel)、一个透明工作区段、一个新帕泰克(Sympatec)激光衍射分析仪以及一个废气洗涤引出***。
使用新帕泰克HELOS VARIO Helios激光衍射粒度分析仪(新帕泰克股份有限公司(Sympatec GmbH),德国;图4具有R7透镜(0.5–3500μm动态尺寸范围)进行测量。使用两个台架来独立地定位激光和喷嘴***并且允许喷出的喷雾横穿激光束,以使得测量整个喷雾羽流。在远离喷嘴150mm处测量液滴尺寸以便确保喷雾在测量点处的完全分散。使用一个压缩空气缸和压力调节器来设定喷嘴压力,通过接近该喷嘴放置的一个校准压力计来测量该喷嘴压力。在所有测试期间风速是24千米/小时。
在表2中所列出的下列描述符用于指示每个处理的液滴尺寸:
表2:液滴尺寸描述符
所测试的这些喷嘴包括XR11002、TT11002和AIXR11002,并且操作压力被设定为300kPa。选择这些喷嘴作为被设计成产生对应于大、中和小漂移可能性的小、中和大液滴尺寸的那些。虽然所使用的这些喷嘴是技术人员众所周知的,但每个喷嘴的特征的简要说明包括在以下表3中:
表3:在液滴尺寸测试中使用的喷嘴的特征
液滴尺寸测试的测量值总结于以下表4中:
表4:液滴尺寸测量测试程序
结果:所有液滴尺寸测试的总结呈现于表5中。对于3种喷嘴类型Dv50和小于100μm的喷雾体积的百分比图示于图1至3中。
表5:液滴尺寸测试结果
总结于表5中并且描绘于图1至3中的结果显示,当仅与草甘膦除草剂相比时,对于所测试的所有浓度和所有喷嘴,润湿剂/漂移阻抑剂配制品均增加了体积平均直径(Dv50)。对于Dv10和Dv90显示类似的增加。
当与仅含有2%草甘膦的对照混合物相比时,在所测试的润湿剂/漂移阻抑剂配制品的所有浓度下可漂移喷雾液滴(<100μm)的体积减小。
众所周知,将润湿剂添加至喷雾溶液中引起液滴尺寸减小和漂移增加。然而,对于XR11002喷嘴,似乎聚硅氧烷超润湿剂与润湿剂的组合在30至60mg/L的低至中等聚丙烯酰胺浓度下引起液滴尺寸增加,其中可漂移液滴减少50%至80%。对于TT11002和AIXR11002喷嘴,观察到类似的性能。
结论:从以上列出的这些实例可以得到下列结论:
(1)使用一种XR11002喷嘴在30-60ppm的施用速率下,在含有2%草甘膦除草剂的喷雾溶液中润湿剂与漂移阻抑剂组合的存在使喷雾液滴<100μm的体积减少50%至80%,并且
(2)作为一种液体分散产品的润湿剂与漂移阻抑剂的组合显示润湿剂和漂移阻抑剂两者的影响。超润湿剂和PAM的配制和施用应用剂量速率应该能实现润湿剂和漂移阻抑剂特性两者的最优性能特征。
本发明的实施例的进一步适用范围将由在此给出的详细说明而变得明显。然而,应该理解详细说明和具体实例,在指示本发明的优选实施例的同时,仅以说明的方式给出,因为在此披露内容的精神和范围内的各种变化和修改将由该详细说明而对本领域技术人员而言变得明显。
虽然已经结合其具体实施例描述了本发明,但将理解能够进一步修改。本申请意在涵盖总体上遵循本发明原理的本发明的任何变型、用途或改造,并且包括与本披露内容的这类偏离,如落入本发明所属领域内已知或惯常的实践范围内和如可能适用于此前所述实质特征的偏离。
因为本发明可以在不偏离本发明的实质特征的精神下以数种形式实施,所以应该理解除非另外说明,以上描述的实施例并非限制本发明,而是应该如所附权利要求书中所限定在本发明的精神和范围内广泛解释。这些描述的实施例在所有方面均被视为仅说明性而非限制性的。
各种修改和等效物安排意在包括于本发明和所附权利要求书的精神和范围内。因此,具体实施例应被理解为说明可以实践本发明原理的许多方式。在下列权利要求书中,装置加功能条款意在涵盖作为执行限定功能的结构并且不仅涵盖结构等效物,而且涵盖等效结构。
当用于本说明书中时“包含(comprises)/包含(comprising)”和“包括(includes)/包括(including)”指示所说明的特征、整数、步骤或组分的存在,但并不排除一个或多个其他特征、整数、步骤、组分或其组的存在或添加。因此,除非上下文另外清楚地要求,否则贯穿本说明书和权利要求书这些词‘包含(comprise)’、‘包含(comprising)’、‘包括(includes)’、‘包括(including)’等应被解释为一种包括性意义(与一种排除性或详尽性意义相反);也就是说,其意义是“包括但不限于”。

Claims (18)

1.一种喷雾液体佐剂,包含分散于一种非离子型表面活性剂中的一种喷雾漂移剂。
2.根据权利要求1所述的喷雾液体佐剂,其中喷雾漂移剂与非离子型表面活性剂的该组合表现出一种协同作用。
3.一种喷雾液体佐剂,包含以1wt%与50wt%之间的浓度分散于一种非离子型表面活性剂中的一种喷雾漂移剂,该喷雾漂移剂包含<150微米的颗粒。
4.根据权利要求1所述的喷雾液体佐剂,进一步包含分散于该非离子型表面活性剂中的一种活性成分。
5.根据权利要求1所述的喷雾液体佐剂,其中该非离子型表面活性剂是一种润湿剂。
6.根据权利要求5所述的喷雾液体佐剂,其中该非离子型表面活性剂是一种超润湿剂。
7.根据权利要求1所述的喷雾液体佐剂,其中该喷雾漂移剂包含由一种水溶性单体或单体共混物形成的一种或多种聚合物。
8.根据权利要求7所述的喷雾液体佐剂,其中该聚合物含有从0.01wt%至40wt%的阴离子单体组分。
9.根据权利要求1所述的喷雾液体佐剂,其中该喷雾漂移剂选自下组,该组包括聚丙烯酸酯(包括粘弹性聚丙烯酰胺(PAM)和型聚丙烯酰胺)、聚环氧乙烷、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚乙烯醇、瓜尔胶、瓜尔胶化合物(包括羟烷基瓜尔胶、羧烷基瓜尔胶、羧烷基羟烷基瓜尔胶、阳离子瓜尔胶、疏水改性的瓜尔胶、疏水改性的羟烷基瓜尔胶、疏水改性的羧烷基瓜尔胶、疏水改性的羧烷基羟烷基瓜尔胶、疏水改性的阳离子瓜尔胶)、果胶、藻酸盐、刺槐豆胶、***胶、***树胶、角叉菜胶、羧烷基羟烷基、淀粉、黄耆胶、刺梧桐胶、他拉胶、黄原胶、文莱胶琥珀酰葡聚糖、大豆卵磷脂化合物、纤维素和纤维素材料(包括羟烷基纤维素、羧烷基羟烷基纤维素、羧烷基纤维素、纤维素的烷基醚、羟烷基甲基纤维素、疏水改性的羟烷基纤维素、疏水改性的烷基羟烷基纤维素、疏水改性的羧烷基纤维素、疏水改性的纤维素的烷基醚、疏水改性的羟烷基甲基纤维素)、以及其衍生物和组合。
10.根据权利要求1所述的喷雾液体佐剂,其中该喷雾漂移剂是具有小于40%的离子特性和介于1与2千万之间的分子量的一种粘弹性聚丙烯酰胺。
11.根据权利要求1所述的喷雾液体佐剂,该喷雾液体佐剂进一步包含选自下组的一种添加剂,该组包括酸、碱、缓冲剂、破乳剂、防乳化剂、发泡剂、消泡剂、阻垢剂、阻蚀剂、增稠剂、聚合物防腐剂、杀菌剂、抗氧化剂、降滤失剂、水可混溶性共溶剂、形成稳定剂、交联剂、聚合物破坏剂、破胶剂以及其组合。
12.根据权利要求1所述的喷雾液体佐剂,该喷雾液体佐剂进一步包括选自下组的一种添加剂增稠剂,该组包括部分中和的聚丙烯酸、羟丙基纤维素、高度取代的羟丙基瓜尔胶、水合增稠二氧化硅(包括锻制二氧化硅和疏水锻制二氧化硅)、它们的功能等效物以及其混合物。
13.根据以上权利要求中任一项所述的喷雾液体佐剂,其中该佐剂被封装在水溶性聚合物膜包装中。
14.一种喷雾液体配制品,包含:
·根据权利要求1所述的一种喷雾漂移佐剂,
·一种载体溶剂,以及
·一种活性物。
15.根据权利要求14所述的喷雾液体配制品,其中该喷雾漂移剂以每升喷雾溶液介于10与200mg之间的浓度存在。
16.根据权利要求14所述的喷雾液体配制品,其中该活性物选自农业、园艺、医药或兽医活性物或其组合。
17.一种形成喷雾液体配制品的方法,该方法包括以下步骤:
(i)提供根据权利要求1所述的一种佐剂;
(ii)提供含有一种活性物的一种浓缩物;并且
(iii)将该佐剂和农用化学品活性物浓缩物与一种溶剂组合。
18.根据权利要求17所述的方法,其中该活性物是一种或多种农用化学品活性物的一种水性浓缩物。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107047548A (zh) * 2017-03-28 2017-08-18 黑龙江华夏统联农业技术开发有限公司 一种抗飘移剂以及包括其的喷雾助剂及其制备方法和应用
CN107484756A (zh) * 2017-07-18 2017-12-19 深圳诺普信农化股份有限公司 航空植保专用助剂及其制备方法与应用
CN108697075A (zh) * 2016-02-22 2018-10-23 罗地亚经营管理公司 用于与空气诱导喷嘴一起使用的漂移控制配制品
CN109068632A (zh) * 2016-05-11 2018-12-21 巴斯夫欧洲公司 具有改进的喷雾漂移性能的含水农业组合物
CN109788753A (zh) * 2016-05-11 2019-05-21 阿夸姆有限责任公司 农业辅助剂
CN110392528A (zh) * 2017-03-01 2019-10-29 埃科莱布美国股份有限公司 通过高分子量聚合物减少吸入危险的消毒剂和杀菌剂
CN113784620A (zh) * 2019-04-24 2021-12-10 蓝宝迪有限公司 非水性漂移控制悬浮液

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180077927A1 (en) * 2015-03-20 2018-03-22 Greena B.V. Adjuvant composition, treatment composition and aqueous spray formulations suitable for agriculturally-related use
EP3295143A4 (en) 2015-05-12 2019-01-23 Croda, Inc. METHOD FOR ANALYZING SPRAY PARTICLES
CN105010314B (zh) * 2015-07-03 2016-10-05 深圳诺普信农化股份有限公司 农药稀释剂及其制备方法应用
EP3324738B1 (de) * 2015-07-22 2019-04-24 Basf Se Agroformulierung mit copolymeren enthaltend hydroxybutylvinylether als assoziativverdicker
CA2998866C (en) * 2015-09-16 2024-01-23 Attune Agriculture, Llc Improved adjuvants for agricultural chemicals
EP3364757A1 (en) 2015-10-20 2018-08-29 Massachusetts Institute of Technology Systems and methods for surface retention of fluids
NZ746356A (en) 2016-03-31 2023-01-27 Momentive Performance Mat Inc Lecithin-based spray adjuvant containing organosilicon wetting agents
US11612164B2 (en) 2016-12-30 2023-03-28 Winfield Solutions, Llc Drift reduction adjuvant compositions and methods of using same
US11678660B2 (en) 2016-12-30 2023-06-20 Winfield Solutions, Llc Drift reduction adjuvant compositions and methods of using same
US10712232B2 (en) 2017-09-11 2020-07-14 Winfield Solutions, Llc Flow diverting wind tunnel
US10533922B2 (en) 2017-09-11 2020-01-14 Winfield Solutions, Llc Adjustable liquid trap for liquid waste drainage under differential pressure conditions
US10918109B2 (en) 2017-09-25 2021-02-16 Momentive Performance Materials Inc. Lecithin-based spray adjuvant containing organosilicon wetting agents
AR113875A1 (es) * 2017-11-09 2020-06-24 Rhodia Operations Composiciones acuosos que comprenden dicamba y un agente de control de deriva incorporado
AU2018363781A1 (en) * 2017-11-09 2020-04-30 Specialty Operations France Agricultural pesticide compositions
EP3764789A2 (en) 2018-03-12 2021-01-20 Massachusetts Institute of Technology Articles and systems involving reaction products on surfaces and associated methods
CN108887267A (zh) * 2018-06-27 2018-11-27 四川福思达生物技术开发有限责任公司 一种抗漂移组合物及其应用
TW202015530A (zh) * 2018-07-31 2020-05-01 德商拜耳廠股份有限公司 用於高鹽含量之農業化學[作物保護]調配物的增稠劑組合
US10499560B1 (en) 2018-11-21 2019-12-10 Winfield Solutions, Llc Methods of using drift reduction adjuvant compositions
US10359337B1 (en) 2018-11-21 2019-07-23 Winfield Solutions, Llc Test sections, wind tunnels including the same, and methods of using the same
CA3069202A1 (en) 2019-01-24 2020-07-24 Winfield Solutions, Llc Multifunctional agricultural adjuvant compositions
CN111838150A (zh) * 2020-07-15 2020-10-30 南京拓呗新材料科技有限公司 一种普适增稠型农药水剂专用增效剂及其制备方法
US11512265B1 (en) * 2021-07-23 2022-11-29 Turtle Wax, Inc. Water-based graphene dispersion made by shear stabilization

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5104647A (en) * 1990-06-22 1992-04-14 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Surfactant blend of organosilicone and polyalkylene oxide polymers useful as an agricultural adjuvant
US6797673B1 (en) * 2002-05-01 2004-09-28 Platte Chemical Company Lecithin-containing drift reduction composition for use in spraying agricultural acreage
US20060180677A1 (en) * 2005-02-02 2006-08-17 Mcmanic Greg M Agricultural compositions which enhance performance of pesticides applied through drift reducing nozzles
CN101119947A (zh) * 2005-02-16 2008-02-06 西巴特殊化学品控股有限公司 叶面肥组合物、其制备及用途
US20120122696A1 (en) * 2010-05-27 2012-05-17 Bayer Cropscience Ag Use of oil based suspension concentrates for reducing drift during spray application

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5395616A (en) * 1988-06-15 1995-03-07 May & Baker Ltd. Packaging for liquid products
IE64670B1 (en) * 1990-05-02 1995-08-23 Rhone Poulenc Agriculture Soluble sachets
US5558806A (en) * 1992-07-23 1996-09-24 Osi Specialties, Inc. Surfactant blend of a polyalkleneoxide polysiloxane and an organic compound having a short chain hydrophobic moiety
US6889471B2 (en) * 1997-07-18 2005-05-10 Charles A. Arnold Polyacrylamide suspensions for soil conditioning
CA2830518C (en) * 2011-04-20 2019-07-16 Huntsman Petrochemical Llc Spray drift reduction agents comprising low hydrophilic-lipophilic balance surfactants
US20130079228A1 (en) * 2011-09-23 2013-03-28 Brian E. Freed Agricultural spray solution compositions and methods

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5104647A (en) * 1990-06-22 1992-04-14 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Surfactant blend of organosilicone and polyalkylene oxide polymers useful as an agricultural adjuvant
US6797673B1 (en) * 2002-05-01 2004-09-28 Platte Chemical Company Lecithin-containing drift reduction composition for use in spraying agricultural acreage
US20060180677A1 (en) * 2005-02-02 2006-08-17 Mcmanic Greg M Agricultural compositions which enhance performance of pesticides applied through drift reducing nozzles
CN101119947A (zh) * 2005-02-16 2008-02-06 西巴特殊化学品控股有限公司 叶面肥组合物、其制备及用途
US20120122696A1 (en) * 2010-05-27 2012-05-17 Bayer Cropscience Ag Use of oil based suspension concentrates for reducing drift during spray application

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108697075A (zh) * 2016-02-22 2018-10-23 罗地亚经营管理公司 用于与空气诱导喷嘴一起使用的漂移控制配制品
CN109068632A (zh) * 2016-05-11 2018-12-21 巴斯夫欧洲公司 具有改进的喷雾漂移性能的含水农业组合物
CN109788753A (zh) * 2016-05-11 2019-05-21 阿夸姆有限责任公司 农业辅助剂
CN109068632B (zh) * 2016-05-11 2021-12-03 巴斯夫欧洲公司 具有改进的喷雾漂移性能的含水农业组合物
CN110392528A (zh) * 2017-03-01 2019-10-29 埃科莱布美国股份有限公司 通过高分子量聚合物减少吸入危险的消毒剂和杀菌剂
CN107047548A (zh) * 2017-03-28 2017-08-18 黑龙江华夏统联农业技术开发有限公司 一种抗飘移剂以及包括其的喷雾助剂及其制备方法和应用
CN107484756A (zh) * 2017-07-18 2017-12-19 深圳诺普信农化股份有限公司 航空植保专用助剂及其制备方法与应用
CN113784620A (zh) * 2019-04-24 2021-12-10 蓝宝迪有限公司 非水性漂移控制悬浮液
CN113784620B (zh) * 2019-04-24 2023-08-04 蓝宝迪有限公司 非水性漂移控制悬浮液

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