CN109772287A - 一种烷烃异构化催化剂载体及其制备方法、该催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种烷烃异构化催化剂载体及其制备方法。该方法包括以下步骤：将锆盐溶解，在搅拌下滴加稀氨水调节pH至7‑10，然后进行水热反应；反应完成降至室温后，洗涤过滤至中性，且用硝酸银检查不出氯离子后，洗涤结束；将所得滤饼干燥，然后加入钇盐溶液，搅拌浸渍后，洗涤，过滤，干燥；继续加入铈盐溶液，搅拌浸渍后，洗涤，过滤，干燥；然后采用等体积浸渍法依次负载硫酸根和钨酸根，最后在350～750℃下焙烧2‑4小时，捏合挤条成形，得到双金属改性的纳米级四方晶相氧化锆载体。本发明还提供一种烷烃异构化催化剂及其制备方法。该方法制得的催化剂不仅反应温度低，异构化活性和选择性高，而且重复性和催化稳定性好。

Description

一种烷烃异构化催化剂载体及其制备方法、该催化剂及其制 备方法

技术领域

本发明涉及催化剂领域，涉及为一种烷烃异构化催化剂载体及其制备方法，还涉及包含该载体的烷烃异构化催化剂及其制备方法。

背景技术

随着环保要求的日益严格，车用汽油产品的质量规格要求越来越高。降芳烃、降硫、降烯烃是汽油质量提高必须要采取的措施。清洁汽油标准向着低硫、低烯烃、低芳烃的方向发展。使人们不断从原料的预处理、催化裂化的新工艺开发、催化汽油后处理等方面采取措施进一步降低催化汽油硫含量和烯烃。而从产品调合角度讲，增加异构化，研发环保型异构化新工艺可提高其产品的辛烷值和降低苯和烯烃含量。汽油池中烯烃、芳烃含量受到限制；汽油辛烷值严重不足，因此开发高辛烷值组分至关重要。因而开发烷烃异构化催化剂是一项对清洁汽油的生产有着重要意义的研究。

异构化催化剂多使用氯化氧化铝型催化剂。众所周知，氯化氧化铝型催化剂对反应原料的要求十分严格，水、硫、氮、氧的含量均要小于0.1ppm。氯化氧化铝型催化剂的另一个致命缺点是无法再生。并且氯化氧化铝型催化剂在催化反应过程中，氯会随着反应的进程大量流失，为了保证催化质量需要不断向反应中补氯。由于氯元素含量较高，对设备的腐蚀十分明显的，这又导致了使用氯化氧化铝型催化剂需要付出较高的设备检修维护成本。氯化氧化铝型催化剂中的氯元素同时会造成该催化剂的环境不友好，已不能够满足绿色化学对催化剂的要求。

双金属改性的纳米级四方晶相氧化锆为载体的C₄～C₇烷烃异构化催化剂则能将上述问题迎刃而解，该催化剂对原料的要求宽松；催化生产过程中不需要补氯；并且能够再生，符合绿色化学的标准，是更高效，更友好的C₄～C₇烷烃异构化催化剂。

载体的物性参数如比表面积，平均孔径及孔分布主要集中的孔径范围与比例对所使用的催化剂活性、选择性、稳定性及再生性能起着重要作用。因此要求载体的比表面大，以保证催化剂的选择性和稳定性。因此上述C₄～C₇烷烃异构化催化剂所用的双金属改性的纳米级四方晶相氧化锆比表面积大，催化剂活性高，稳定性及再生性能好，下列专利透露了载体或催化剂的制备方法。

CN104117369A公开了一种正构烷烃异构化催化剂的制备方法。以γ-Al₂O₃为载体用含铂化合物的水溶液浸渍，干燥焙烧，用氢气进行还原处理，并在氢气和氮气下分别气化氯化铝和四氯化碳制得催化剂。氧化铝的孔径都偏大，分布比较宽，氯化氧化铝型催化剂无法再生，并且氯会在反应进程中流失，为了保证催化剂的质量需要不断补氯，这使得催化不能满足环保要求，不环保型催化剂。

CN1524616A公开了一种固体强酸催化剂的制备方法，是将锆盐水溶液和氨水混合陈化制得锆的氢氧化物，再与铝的氧化物和硅的氧化物混合成型，在一定温度下焙烧。该专利在制备氢氧化锆时控制的pH值为6～10，陈化时间较长，目的是尽量使氢氧化锆转化为单斜相。由于干基中铝的氧化物和硅的氧化物所占比较较高使催化剂易于成型。该催化剂的载体以单斜相的为主，在成型过程中加入大量硅的氧化物和铝的氧化物，导致硫酸根负载量降低该催化剂的硫含量低，只有1.0％～2.0％酸性弱。

CN105413743A公开了一种由Ce-SAPO-41分子筛，高岭土和磷酸铝溶胶按一定比例1.0:0.1:0.1制成的之直链烷烃异构化催化剂。分子筛型的催化剂需要较高的反应温度，能耗大。

发明内容

为了解决上述问题，本发明的目的是提供一种烷烃异构化催化剂载体及其制备方法，还提供一种包含上述载体的烷烃异构化催化剂及其制备方法。该方法制得的催化剂不仅反应温度低，异构化活性和选择性高，而且重复性和催化稳定性好。

为此，本发明的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，包括以下步骤：

S1将锆盐溶解，在搅拌下滴加稀氨水调节pH至7-10，然后进行静置陈化或水热反应；

S2陈化或反应完成且体系温度降至室温后，洗涤过滤至中性，且用硝酸银检查不出氯离子后，洗涤结束；

S3将所得滤饼干燥，然后加入钇盐溶液或铈盐溶液，搅拌浸渍后，洗涤，过滤，干燥，得到金属改性纳米级四方晶相氧化锆载体。

本发明所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其中，所述锆盐优选选自氧氯化锆、硝酸氧锆和硫酸锆中的至少一种。

本发明所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，步骤S1中，搅拌的时间优选为0.5～5小时，静置陈化的时间优选为12～36小时，水热反应温度优选为100～190℃。

本发明所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其中，优选的是，还包括：S4继续加入一种与步骤S3不同的金属盐溶液，搅拌浸渍后，洗涤，过滤，干燥，得到双金属改性纳米级四方晶相氧化锆载体；所述金属盐溶液为钇盐溶液或铈盐溶液。

本发明所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其中，所述干燥的条件均优选为：温度50～150℃，时间12～36小时。

本发明所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其中，所述钇盐优选选自硝酸钇、氯化钇、碳酸钇、硫酸钇、草酸钇和乙酸钇中的至少一种。

本发明所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其中，所述铈盐优选选自硝酸铈、氯化铈、碳酸铈、硫酸铈、草酸铈和乙酸铈中的至少一种。

本发明所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其中，所述搅拌浸渍的时间均优选为0.5～10小时。

本发明还提供一种烷烃异构化催化剂载体，其是由上述的方法所制备的，所述载体的表面积150～240m²/g，粒径3～20nm，表面酸量100-1000μmol/g。

本发明还提供一种烷烃异构化催化剂，该催化剂为包括活性组分和载体的负载型催化剂，所述活性组分为第VIII族金属，所述载体是由上述的方法所制备的。

本发明所述的烷烃异构化催化剂，优选的是，所述催化剂中，以干基氧化锆为基准计算，包含0.5～5.0质量％的钇，0.5～5.0质量％的铈，0.5～2.5质量％的硫，0.5～2.5质量％的钨和0.01～5.0质量％的第VIII族金属。

本发明还提供一种烷烃异构化催化剂的制备方法，包括以下步骤：

C1将由上述的方法所制备的载体采用等体积浸渍法依次负载硫酸根和/或钨酸根，最后在350～750℃下焙烧2-4小时，捏合挤条成形，得到含硫酸根和/或钨酸根的纳米级四方晶相氧化锆载体；

C2配制含第VIII族金属元素的浸渍液，采用等体积浸渍法，将所述含硫酸根和/或钨酸根的纳米级四方晶相氧化锆载体放入到浸渍液中浸渍，然后干燥、焙烧得该催化剂。

本发明所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其中，所述含硫酸根溶液优选选自硫酸、硫酸铵溶液，所述含钨酸根溶液选自钨酸、钨酸铵溶液。

本发明所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其中，所述硫酸根溶液中硫酸根的浓度优选为0.1～5mol/L，所述钨酸根溶液中钨酸根的浓度优选为0.1～5mol/L。

本发明所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其中，以每克氧化锆为基准，所述硫酸根溶液的用量优选为5～50ml，所述钨酸根溶液的用量优选为5～50ml。

本发明所述的烷烃异构化催化剂的制备方法，其中，所述浸渍液优选为含有氯铂酸、氯铂酸铵、二氯化铂或四氯化铂的溶液。

本发明所述的烷烃异构化催化剂的制备方法，其中，所述浸渍的时间均优选为0.5～10小时；步骤C2中，所述干燥的条件优选为：温度50～150℃，时间12～36小时；所述焙烧的条件优选为：温度450～700℃，时间2～4小时。

本发明的烷烃异构化催化剂的制备方法详述如下。

本发明的双金属改性催化剂载体的制备及复合浸酸，浸铂制备烷烃异构化催化剂的方法按如下步骤进行：

(1)将含锆盐用去离子水溶解，在搅拌下滴加稀氨水，调节pH至7-10，搅拌0.5～5小时；

(2)移入水热釜中，在100～190℃下反应12～48小时，冷却至室温后用布氏漏斗洗涤除去氯离子，装入鼓风干燥箱，在110℃下干燥；

(3)干燥后的载体，采用浸渍法引入钇盐，加入一定量的钇盐溶液，搅拌浸渍0.5～10小时，过滤洗剂浸渍后的产品，110℃干燥；

(4)采用浸渍法引入铈盐，加入一定量的铈盐溶液，搅拌浸渍0.5～10小时过滤洗剂浸渍后的产品，50～150℃干燥，得粒径为3～20nm的钇和铈双金属改性纳米级四方晶相氧化锆载体；

(5)将干燥后的钇和铈双金属改性纳米级四方晶相氧化锆载体研磨，用含有硫酸根浓度为0.1～5mol/L的溶液搅拌浸渍0.5～10小时；

(6)过滤洗剂浸渍后的产品，再用含有钨酸根浓度为0.1～5mol/L的溶液搅拌浸渍0.5～10小时；

(7)过滤洗剂浸渍后的产品，50～150℃干燥

(8)在350～750℃焙烧2～4小时，得到含硫酸根和钨酸根的纳米级四方晶相氧化锆载体；

(9)将焙烧后的产品挤成条状或其它形状；

(10)配制含VIII族金属化合物的浸渍液，浸渍(9)步制备的载体，然后干燥、450～700℃焙烧，时间为2～4小时得到催化剂。

本发明是一种以简单的锆盐，利用双金属改性和复合浸渍法制备C₄～C₇烷烃异构化催化剂载体的方法。所得载体为含硫酸根和钨酸根的纳米级四方晶相氧化锆载体。

本发明的重点是提供一种以酸性较强(表面酸量100-1000μmol/g)，表面积150～240m²/g，粒径在3～20nm的双金属改性纳米级四方晶相氧化锆为主的烷烃异构化催化剂的制备方法。该法可根据异构化催化剂不同要求，引入不同含硫酸根溶液，钨酸根溶液以调整催化剂的酸强度、粒径以及比表面性质，此外适当调整焙烧温度条件，制备出不同晶化程度的氧化锆载体供制备异构催化剂使用。

本发明在载体和催化剂的制备过程中，利用共沉淀法制备锆的氢氧化物，水热处理后干燥，通过分别浸渍的方法引入钇盐和铈盐改性以提高四方晶相的比例，得到充分晶化为四方晶相的氧化锆，浸渍负载硫酸根和钨酸根后焙烧，提高催化剂酸强度，而后成型再浸铂。负载硫酸根和钨酸根的双金属改性的四方晶相氧化锆载体能提供较多的异构化反应位点。合成得到了以双金属改性的四方晶相氧化锆为载体的烷烃异构化催化剂，热稳定性高，高温下依然能保持较高的烷烃异构化活性。

本发明技术关键是浸渍法向氧化锆中引入钇盐和铈盐制备锆的双金属改性的充分晶化为纳米级四方晶相的氧化锆载体。用含硫酸根溶液和含钨酸根溶液浸渍载体并调节焙烧温度使催化剂得到最有利于烷烃异构化的酸强度

本发明载体较适宜的制备方法是用水热法制得锆的氧化物。适宜的锆盐包括氧氯化锆、硫酸锆、硝酸氧锆等，最好是氧氯化锆和硝酸氧锆。将上述溶用氨水调节pH至7～10后，充分的激烈搅拌，以保证得到均匀的锆的氢氧化物。搅拌充分后将锆的氢氧化物移入水热，水热反应一定时间后自然冷却降至室温，将溶液移除反应釜，除去上层清液后，用布氏漏斗反复洗涤多次，洗涤的目的是除去杂质(NO₃ ^2-和Cl^-)，洗涤后的按一般方法在50-150℃干燥。

浸渍法向氧化锆中引入钇盐和铈盐，先加入一定量的钇盐溶液，搅拌浸渍0.5～10小时，过滤洗剂浸渍后的产品，110℃干燥；在加入一定量的铈盐溶液，搅拌浸渍0.5～10小时过滤洗剂浸渍后的产品，50～150℃干燥。适宜的钇盐包括硝酸钇、氯化钇、碳酸钇、硫酸钇、草酸钇、乙酸钇，最好的是硝酸钇和氯化钇。适宜的铈盐包括硝酸铈、氯化铈、碳酸铈、硫酸铈、草酸铈、乙酸铈，最好的是硝酸铈和氯化。转化为粒径在3～20nm的双金属改性纳米级四方晶相氧化锆载体。

本发明得到的粒径在3～20nm的双金属改性纳米级四方晶相氧化锆材料是一种具有优良性能的催化剂载体。可对该载体进行硫酸化和贵金属的担载，用于制备烷烃异构化催化剂。

本发明制得粒径在3～20nm的双金属改性纳米级四方晶相氧化锆载体后，用含有硫酸根的溶液搅拌浸渍使硫酸根充分负载在双金属改性的纳米级四方晶相氧化锆载体上，洗去未负载上的硫酸根，使溶液挥发干燥。混合液中的硫酸根含量应达到催化剂所需的硫含量，浸渍时间0.5～10小时。过滤后用含有钨酸根的溶液搅拌浸渍使钨酸根充分负载在双金属改性的纳米级四方晶相氧化锆载体上，洗去未负载上的钨酸根，使溶液挥发干燥。混合液中的钼酸根含量应达到催化剂所需的钨含量，浸渍时间0.5～10小时。浸渍过滤后固体在350～750℃下焙烧2～4小时，得到含硫酸根和钨酸根的双金属改性的纳米级四方晶相氧化锆，将含硫酸根和钨酸根的双金属改性的纳米级四方晶相氧化锆挤条成型。

本发明用按预定量配制的氯铂酸、液浸渍载体，铂含量应达到催化剂所需的铂含量，浸渍时间0.5～10小时。浸渍过滤后固体在450～700℃焙烧，时间为2～4小时得到催化剂。

附图说明

图1是实施例1制备的双金属改性的纳米级四方晶相氧化锆载体的电镜照片。

图2是实施例1制备的双金属改性的纳米级四方晶相氧化锆载体的XRD。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但需要指出的是，本发明内容并不局限于此。

实施例1

(1)制备双金属改性的纳米级四方晶相氧化锆载体

取氧氯化锆溶解于去离子水(锆的浓度为0.4mol/L)，搅拌的同时滴加10％的氨水调节pH，使溶液pH＝7～8移入水热釜，170℃水热反应24小时；降温后用布氏漏斗过滤洗涤，110℃干燥24小时，用硝酸钇溶液浸渍氧化锆(钇的含量为0.2％(w))，搅拌浸渍0.5～10小时，过滤洗剂浸渍后的产品，110℃干燥，再用硝酸铈溶液浸渍(铈的含量为0.3％(w))，搅拌浸渍0.5～10小时，过滤洗剂浸渍后的产品，110℃干燥制得双金属改性的纳米级四方晶相氧化锆载体，其电镜照片参见图1所示，其XRD参见图2所示。

所得载体的表面积150～240m²/g，粒径3～20nm，表面酸量100-1000μmol/g。

(2)复合浸酸成型

将步骤(1)制得的纳米级四方晶相氧化锆载体按预定量(每克纳米级四方晶相氧化锆载体用20ml稀硫酸(0.5mol/L)浸渍)配置稀硫酸浸渍液，搅拌浸渍1小时，洗去未负载上的硫酸根，而后按预定量(每克纳米级四方晶相氧化锆载体用20ml稀钨酸(0.5mol/L)浸渍)配置稀钨酸浸渍液，搅拌浸渍1小时，洗去未负载上的钨酸根，110℃干燥24小时后650℃焙烧3小时，挤成条状或其它形状。

(3)浸渍载铂

将步骤(2)制得的含硫酸根和钼酸根的纳米级四方晶相氧化锆载体按预定量配置氯铂酸浸渍液，搅拌浸渍1小时，洗去未负载上的铂，110℃干燥24小时后550℃焙烧3小时制得化催化剂A(铂的含量为0.2％(w))。结果见表1。

实施例2

与实施例1操作方法相同，不同的是，步骤(1)不引入双金属改性，(钇的含量为0.2％(w)，铈的含量为0％(w))。制得催化剂B，结果见表1。

实施例3

与实施例1操作方法相同，不同的是，步骤(1)不引入双金属改性，(钇的含量为0％(w)，铈的含量为0.3％(w))。制得催化剂C，结果见表1。

实施例4

与实施例1操作方法相同，不同的是，将步骤(1)中水热反应改为，滴加氨水后直接静置陈化24小时；降温后用布氏漏斗过滤洗涤，110℃干燥24小时。得催化剂D，结果见表1。

实施例5

与实施例1操作方法相同，不同的是，步骤(2)只按预定量(每克纳米级四方晶相氧化锆载体用20ml稀硫酸浸渍(0.5mol/L))配置稀硫酸浸渍液，搅拌浸渍1小时，洗去未负载上的硫酸根后不再负载钨酸根，直接110℃干燥24小时后650℃焙烧3小时，挤成条状或其它形状。制得催化剂E，结果见表1。

实施例6

与实施例1操作方法相同，不同的是，步骤(2)按预定量配置稀钨酸浸渍液，浸渍液中的钨酸根含量应达到催化剂所需的钼含量，搅拌浸渍1小时，洗去未负载上的钨酸根后不再负载硫酸根，直接110℃干燥24小时后650℃焙烧3小时，挤成条状或其它形状(每克纳米级四方晶相氧化锆载体用20ml稀钨酸浸渍(0.5mol/L))。制得催化剂F，结果见表1。

对比例1

与实施例1操作方法相同，不同的是，步骤(1)不引入改性金属浸渍(钇的含量为0％(w),铈的含量为0％(w))。制得催化剂G，结果见表1。

对比例2

与实施例1操作方法相同，不同的是，步骤(1)取氧氯化锆，硝酸钇和硝酸铈溶解于去离子水(锆的浓度为0.4mol/L)，搅拌的同时滴加10％的氨水调节pH，使溶液pH＝7～8移入水热釜，170℃水热反应24小时；降温后用布氏漏斗过滤洗涤，110℃干燥24小时。制得催化剂H(钇的含量为0.2％(w)，铈的含量为0.3％(w))，结果见表1。

表1

实施例7

将实施例1-6和对比例1-2制得的催化剂用小型固定床反应装置进行己烷异构化反应试验。将异构化催化剂装入小型固定床反应器中，装入量为10毫升，在190℃、2.1MPa条件下通入正己烷和正戊烷的混合配制油进行异构化反应，反应进料重量空速为1.0小时^-1，氢烃摩尔比为1.2。

评价所用的配制油的性质，参见见表2。催化剂评价结果见表3。

表2

表3

从表3可以看出，采用本发明方法制备的烷烃异构化催化剂对C5正构烷烃和C6正构烷烃异构化反应的催化活性较高，C6正构烷烃的异构化选择性也较高。

当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明的保护范围。

Claims (17)

1.一种烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1将锆盐溶解，在搅拌下滴加稀氨水调节pH至7-10，然后进行静置陈化或水热反应；

S2陈化或反应完成且体系温度降至室温后，洗涤过滤至中性，且用硝酸银检查不出氯离子后，洗涤结束；

S3将所得滤饼干燥，然后加入钇盐溶液或铈盐溶液，搅拌浸渍后，洗涤，过滤，干燥，得到金属改性纳米级四方晶相氧化锆载体。

2.根据权利要求1所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述锆盐选自氧氯化锆、硝酸氧锆和硫酸锆中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其特征在于，步骤S1中，搅拌的时间为0.5～5小时，静置陈化的时间为12～36小时，水热反应温度为100～190℃。

4.根据权利要求1所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其特征在于，还包括：S4继续加入一种与步骤S3不同的金属盐溶液，搅拌浸渍后，洗涤，过滤，干燥，得到双金属改性纳米级四方晶相氧化锆载体；所述金属盐溶液为钇盐溶液或铈盐溶液。

5.根据权利要求1或4所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述干燥的条件均为：温度50～150℃，时间12～36小时。

6.根据权利要求1或4所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述钇盐选自硝酸钇、氯化钇、碳酸钇、硫酸钇、草酸钇和乙酸钇中的至少一种。

7.根据权利要求1或4所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述铈盐选自硝酸铈、氯化铈、碳酸铈、硫酸铈、草酸铈和乙酸铈中的至少一种。

8.根据权利要求1或4所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述搅拌浸渍的时间均为0.5～10小时。

9.一种烷烃异构化催化剂载体，其是由权利要求1-8任一项所述的方法所制备的，其特征在于，所述载体的表面积150～240m²/g，粒径3～20nm，表面酸量100-1000μmol/g。

10.一种烷烃异构化催化剂，其特征在于，该催化剂为包括活性组分和载体的负载型催化剂，所述活性组分为第VIII族金属，所述载体是由权利要求1-8任一项所述的方法所制备的。

11.根据权利要求10所述的烷烃异构化催化剂，其特征在于，所述催化剂中，以干基氧化锆为基准计算，包含0.5～5.0质量％的钇，0.5～5.0质量％的铈，0.5～2.5质量％的硫，0.5～2.5质量％的钨和0.01～5.0质量％的第VIII族金属。

12.一种烷烃异构化催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

C1将由权利要求1-8任一项所述的方法所制备的载体采用等体积浸渍法依次负载硫酸根和/或钨酸根，最后在350～750℃下焙烧2-4小时，捏合挤条成形，得到含硫酸根和/或钨酸根的纳米级四方晶相氧化锆载体；

C2配制含第VIII族金属元素的浸渍液，采用等体积浸渍法，将所述含硫酸根和/或钨酸根的纳米级四方晶相氧化锆载体放入到浸渍液中浸渍，然后干燥、焙烧得该催化剂。

13.根据权利要求12所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述含硫酸根溶液选自硫酸、硫酸铵溶液，所述含钨酸根溶液选自钨酸、钨酸铵溶液。

14.根据权利要求12所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述硫酸根溶液中硫酸根的浓度为0.1～5mol/L，所述钨酸根溶液中钨酸根的浓度为0.1～5mol/L。

15.根据权利要求12所述的烷烃异构化催化剂载体的制备方法，其特征在于，以每克氧化锆为基准，所述硫酸根溶液的用量为5～50ml，所述钨酸根溶液的用量为5～50ml。

16.根据权利要求12所述的烷烃异构化催化剂的制备方法，其特征在于，所述浸渍液为含有氯铂酸、氯铂酸铵、二氯化铂或四氯化铂的溶液。

17.根据权利要求12所述的烷烃异构化催化剂的制备方法，其特征在于，所述浸渍的时间均为0.5～10小时；步骤C2中，所述干燥的条件为：温度50～150℃，时间12～36小时；所述焙烧的条件为：温度450～700℃，时间2～4小时。