CN109759021B - 一种用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法 - Google Patents
一种用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109759021B CN109759021B CN201910107680.XA CN201910107680A CN109759021B CN 109759021 B CN109759021 B CN 109759021B CN 201910107680 A CN201910107680 A CN 201910107680A CN 109759021 B CN109759021 B CN 109759021B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cyclodextrin
- preparation
- ppcps
- treating
- steps
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于处理再生水中ppcps的环糊精基‑Cu2O共混膜的制备方法，属于环境污染治理领域，方法具体包括以下步骤：1)制备超细Cu2O粉末；2)通过偶联剂制备超细环糊精基‑Cu2O复合材料；3)共混法制备环糊精基‑Cu2O共混膜。本发明通过吸附、光催化降解和膜截留作用实现对PPCPs的高效去除，同时膜的固定作用实现了吸附剂优异的分离回收；同时大大提高光催化剂的光催化效率；并使膜的使用周期得以增加，从而降低经济损耗。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于处理ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜及其制备方法，具体属于环境污染治理领域。
背景技术
药品和个人护理品(PPCPs)是一类新型微污染物，具有环境稳定性、难降解性以及生物累积性等特点，长期接触会对人体健康和生态环境造成不可逆的潜在危害。目前已经在地表水、地下水、饮用水与再生水中广泛检测到该类污染物存在(浓度一般在10ng/L-500mg/L水平)，城市水***80％以上的PPCPs污染来自再生水。因此，开展再生回用水中PPCPs的去除技术对我国城市污水回用事业的持续发展具有重要的理论和现实意义。
由于城市污水处理厂传统的生物处理技术对PPCPs去除效果有限，近年来国内***绕高级氧化、膜过滤、活性炭吸附及组合工艺方法开展相关研究。高级氧化技术(AOPs)通过自由基(OH·为主)的强氧化性实现PPCPs的完全降解或提高其生化性，其中光催化剂技术得到广泛应用，该技术对微量污染物去除效果较好，但超细光催化剂在溶液中的团聚现象是影响光催化效果的重要因素。膜过滤技术通过膜的分子截留作用实现微污染物截留去除，去除率可高达99％以上，但工艺能耗非常高。吸附是一种高效可行的PPCPs脱除技术，成本低、易操作、无副产物生成且去除效率较高，但是吸附剂的有效回收是需要解决的问题。
发明内容
为解决上述问题，本发明的目的是提供一种不仅能高效处理再生水中ppcps，同时兼顾回收吸附剂以及抑制膜污染的环糊精基-Cu2O 共混膜材料的制备方法。
本发明提供的用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法包括以下步骤：
1)制备超细Cu2O粉末；
2)通过偶联剂制备超细环糊精基-Cu2O复合材料；
3)共混法制备环糊精基-Cu2O共混膜。
步骤1)具体为：取NaOH溶液和CuSO4溶液加入反应釜中，磁力搅拌均匀后,加入葡萄糖溶液,加热反应，将反应釜冷却至室温，分离提纯固体产物制得超细氧化亚铜粉末。所述CuSO4，NaOH，葡萄糖的摩尔比为1:15:3。所述NaOH溶液的浓度为5mol/L，CuSO4溶液的浓度为1mol/L，葡萄糖溶液的浓度为1.5mol/L。所述加热反应，反应温度为230-380℃，反应时间为4-8h。所述分离提纯，具体为：抽滤取滤渣，用无水乙醇清洗3-5次,最后置于真空干燥箱内真空烘干。所述真空烘干，真空度为1200-4800pa，烘干温度为55-60℃，烘干时间为2-20h。
步骤2)具体为：取步骤1)制备的超细Cu2O粉末与甲苯搅拌成糊状，滴加偶联剂，加热回流反应，冷却至室温后加入环糊精基材料，在氮气保护下加热搅拌反应，冷却至室温后静置，分离提纯固体产物得环糊精基-Cu2O复合材料。所述Cu2O粉末在甲苯中的浓度为1 g/mL，所述Cu2O粉末与偶联剂的质量/体积比为(5-10):(14-18) g/mL。所述Cu2O粉末与环糊精基材料的质量比为(5-10):(8-16)。所述回流反应，温度为130℃-140℃，回流时间为4h。所述加热搅拌反应，反应温度为128℃，反应时间为2h。所述所述静置，静置时间为18-30h，分离提纯具体为：过滤取滤渣，依次用丙酮、***、甲醇、蒸馏水分别洗涤3-5次，真空干燥。所述真空干燥，真空度为 1200-4800pa，温度为55-60℃，干燥时间为2-20h。所述环糊精基材料为α-环糊精，β-环糊精，γ-环糊精交联聚合物中的一种。所述偶联剂为硅烷类偶联剂，包括氨丙基三乙氧基硅烷(KH550),乙烯基三乙氧基硅烷(A151),乙烯基三乙氧基硅烷(A171),巯丙基三甲(乙)氧基硅烷 (KH580,KH590)中的一种或几种。
步骤3)具体为：将PVDF粉末和有机溶剂加入圆底烧瓶中，搅拌得到均一透明的膜材料液后，在搅拌状态下添加PVP粉末和步骤2) 制备的环糊精基-Cu2O复合材料，充分混合后超声分散得到悬浮铸膜液，所述铸膜液静置自然脱泡，倾倒在玻璃板上凝胶定型后刮膜，经烘干后得到环糊精基-Cu2O共混膜。所述PVDF粉末在所述有机溶剂中的浓度为0.25g/mL，所述PVP粉末在所述有机溶剂中的浓度为 1:10-1:15g/mL，所述环糊精基-Cu2O复合材料与PVDF粉末的质量比为1:5-1:12。所述有机溶剂为N,N－二甲基乙酰胺，N,N－二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种。所述烘干，温度为 55-60℃，烘干时间为2-20h。
步骤1)所得超细Cu2O粉末粒径为50-500nm。
本方法所得环糊精基-Cu2O共混膜中氧化亚铜、环糊精、膜质量比为1：1.6：20-25，膜孔径大小为小于0.01微米。
有益效果
本发明将环糊精通过偶联剂键合到纳米Cu2O表面，进一步采用共混法制备得到环糊精基-Cu2O复合材料修饰的膜材料，该光催化- 吸附-膜组合***通过吸附、光催化降解和膜截留作用实现对PPCPs 的高效去除，同时膜的固定作用实现了吸附剂优异的分离回收；环糊精对光催化剂Cu2O的表面修饰有效抑制光催化剂团聚，大大提高光催化剂的光催化效率；光催化剂对有机物的光催化降解作用以及环糊精对膜亲疏水性能的改性同时抑制膜污染，使膜的使用周期得以增加，从而降低经济损耗。
具体为：
1)本发明所制备的环糊精基-Cu2O共混膜，实现了光催化-吸附- 膜去除微量有机物的有效组合，该组合***通过环糊精吸附作用、氧化亚铜光催化氧化作用和膜截留作用实现对PPCPs的高效去除，将 ppcps降解或者转化为可生化性更高的小分子。
2)本发明所制备的环糊精基-Cu2O共混膜，膜的固定作用实现了环糊精吸附剂优异的分离回收，避免了吸附剂在溶液中难以回收再利用，造成二次污染的问题。
3)本发明所制备的环糊精基-Cu2O共混膜，环糊精对光催化剂 Cu2O的表面修饰改变了氧化亚铜的表面性质，有效抑制氧化亚铜团聚，大大提高光催化剂氧化ppcps的效率，同时避免光催化剂的二次污染。
4)本发明所制备的环糊精基-Cu2O共混膜，膜内光催化剂氧化亚铜对有机物的光催化降解作用和光催化剂氧化亚铜的抑菌作用以及环糊精对膜亲疏水性能的改性同时抑制了膜污染，使膜的使用周期得以增加，从而降低经济损耗。
5)本发明所制备的环糊精基-Cu2O共混膜，其制备过程简单，反应易于控制，经济上可行，可通过调整环糊精基-Cu2O的各组分比，最大化的实现对各类ppcps的富集和降解。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法：1)取5mol/L的NaOH溶液30mL和1mol/L的CuSO410mL溶液加入反应釜中，磁力搅拌均匀后,加入1.5mol/L的葡萄糖溶液20mL 于上述混合溶液中,将反应釜放置于恒温箱中高温反应，控制恒温箱温度为330℃，反应6h后将反应釜冷却至室温，抽滤，并用无水乙醇清洗5次,最后置于真空干燥箱内烘干(真空度为4800pa，烘干温度为60℃，烘干时间为5h)，制得氧化亚铜粉末粒径为200nm-300nm。 2)取氧化亚铜粉末5g加入三颈烧瓶中，加入5mL甲苯低温下搅拌至溶液成糊状，然后滴加14mL乙烯基三乙氧基硅烷，并加热升温至 130℃，回流4h后冷却至室温，接着加入8.0gβ-环糊精交联聚合物，混合均匀后在氮气保护下,恒温128℃搅拌2h，然后冷却至室温,静置 18h,待固体充分沉降后过滤,滤饼依次分别用丙酮、***、甲醇、蒸馏水充分3次洗涤,将滤渣在电热真空干燥箱内烘干得β-环糊精基 -Cu2O复合材料(真空干燥条件与步骤1)相同)。3)将一定量的PVDF 粉末和有机溶剂N,N－二甲基乙酰胺加入圆底烧瓶中，搅拌，得到均一透明的膜材料液后，在搅拌状态下添加一定量的PVP粉末和步骤2) 制备的β-环糊精基-Cu2O复合材料(PVDF粉末在所述有机溶剂中的浓度为0.25g/mL，PVP粉末在所述有机溶剂中的浓度为1:15g/mL，环糊精基-Cu2O复合材料与PVDF粉末的质量比为1:12)，充分混合后超声分散得到悬浮铸膜液，所述铸膜液静置自然脱泡，倾倒在玻璃板上凝胶定型后刮膜，经烘箱干燥(温度为55-60℃，烘干时间为2-20h) 后得到β-环糊精基-Cu2O共混膜。
制备的β-环糊精基-Cu2O共混膜材料用于膜反应器中，反应器连续通过0.02mg/L双氯芬酸溶液中，置于温度为25℃的自然光中条件下反应，12h后测得双氯芬酸浓度变为0.0032mg/L，去除率为84％。为了对照，采用单独的PVDF膜材料，将1mg/L双氯芬酸溶液连续通过反应器，同条件下，12h后双氯芬酸去除率为48.6％。对β-环糊精基-Cu2O共混膜进行光催化性能测试，实验前在黑暗条件下β-环糊精基-Cu2O共混膜达到吸附平衡，然后同等条件下进行光照处理，测试膜样品大小3.5cm×4cm，发现光催化剂氧化亚铜将双氯芬酸的去除率提高了1.23倍。同时通过终端过滤试验对β-环糊精基-Cu2O共混膜材料和单独的膜材料进行膜通量测试，发现在β-环糊精基-Cu2O共混膜中膜污染临界时间原来的1.53倍左右。该实施例表明该材料具有高效富集双氯芬酸并且光催化降解双氯芬酸的功能；同时该β-环糊精基-Cu2O共混膜的膜污染现象得到抑制。
实施例2
一种用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜，制备方法为：1)取5mol/L的NaOH溶液30mL和1mol/L的CuSO410mL 溶液加入反应釜中，磁力搅拌均匀后,加入1.5mol/L的葡萄糖溶液 20mL于上述混合溶液中,将反应釜放置于恒温箱中高温反应，控制恒温箱温度为480℃，反应6h后将反应釜冷却至室温，抽滤，滤渣用无水乙醇清洗3次,最后置于真空干燥箱内烘干(条件与实施例1 相同)，制得氧化亚铜粉末粒径为50nm左右。2)取氧化亚铜粉末 5g加入三颈烧瓶中，加入5mL甲苯低温下搅拌至溶液成糊状，然后滴加18mL乙烯基三乙氧基硅烷，并加热升温至140℃，回流4h后冷却至室温，接着加入8.0gβ-环糊精交联聚合物，混合均匀后在氮气保护下,恒温128℃搅拌2h，然后冷却至室温,静置30h,待固体充分沉降后过滤,滤饼分别依次用丙酮、***、甲醇、蒸馏水充分洗涤5次, 将滤渣在电热真空干燥箱内烘干得β-环糊精基-Cu2O复合材料(干燥条件与步骤1)相同)。3)将一定量的PVDF粉末和有机溶剂N,N－二甲基乙酰胺加入圆底烧瓶中，搅拌，得到均一透明的膜材料液后，在搅拌状态下添加一定量的PVP粉末和β-环糊精基-Cu2O复合材料 (PVDF粉末在所述有机溶剂中的浓度为0.25g/mL，PVP粉末在所述有机溶剂中的浓度为1:10g/mL，环糊精基-Cu2O复合材料与PVDF粉末的质量比为1:5)，充分混合后超声分散得到悬浮铸膜液，所述铸膜液静置自然脱泡，倾倒在玻璃板上凝胶定型后刮膜，经烘箱干燥后得到β-环糊精基-Cu2O共混膜(烘干条件与实施例1步骤3)相同)。
制备的β-环糊精基-Cu2O共混膜材料用于膜反应器中，反应器连续通过5μg/L布洛芬溶液中，置于温度为25℃的自然光中条件下反应，12h后测得布洛芬浓度为0.42μg/L，去除率为91.6％。
实施例3
一种用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜，制备方法为：1)取5mol/L的NaOH溶液30mL和1mol/L的CuSO410mL溶液加入反应釜中，磁力搅拌均匀后,加入1.5mol/L的葡萄糖溶液 20mL于上述混合溶液中,将反应釜放置于恒温箱中高温反应，控制恒温箱温度为280℃，反应6h后将反应釜冷却至室温，抽滤，滤渣用无水乙醇清洗4次,最后置于真空干燥箱内烘干(条件与实施例1 步骤1)相同)，制得氧化亚铜粉末粒径为100nm左右。2)取氧化亚铜粉末10g加入三颈烧瓶中，加入10mL甲苯低温下搅拌至溶液成糊状，然后滴加15mL氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)，并加热升温至 135℃，回流4h后冷却至室温，接着加入16.0gβ-环糊精聚合物，混合均匀后在氮气保护下,恒温128℃搅拌6h，然后冷却至室温,静置24h,待固体充分沉降后过滤,滤饼依次分别用丙酮、***、甲醇、蒸馏水充分洗涤4次,将滤渣在电热真空干燥箱内烘干得β-环糊精基-Cu2O 复合材料(烘干条件一实施例1步骤2)相同)。2)将一定量的PVDF 粉末和有机溶剂N,N－二甲基乙酰胺加入圆底烧瓶中，搅拌，得到均一透明的膜材料液后，在搅拌状态下添加一定量的PVP粉末和β-环糊精基-Cu2O复合材料(PVDF粉末在所述有机溶剂中的浓度为 0.25g/mL，PVP粉末在所述有机溶剂中的浓度为1:12g/mL，环糊精基 -Cu2O复合材料与PVDF粉末的质量比为1:8)，充分混合后超声分散得到悬浮铸膜液，所述铸膜液静置自然脱泡，倾倒在玻璃板上凝胶定型后刮膜，经烘箱干燥后得到β-环糊精基-Cu2O共混膜(干燥条件与实施例1步骤3)相同)。
制备的β-环糊精基-Cu2O共混膜材料用于膜反应器中，反应器连续通过0.2μg/L水杨酸溶液中，置于温度为25℃的自然光中条件下反应，8h后测得水杨酸浓度变为0.0298μg/L，去除率为85.1％。
Claims (18)
1.一种用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1）制备超细Cu2O粉末；
2）通过偶联剂制备超细环糊精基-Cu2O复合材料，具体为：取步骤1）制备的超细Cu2O粉末与甲苯搅拌成糊状，滴加偶联剂，加热回流反应，冷却至室温后加入环糊精基材料，在氮气保护下加热搅拌反应，冷却至室温后静置，分离提纯固体产物得环糊精基-Cu2O复合材料；
3）共混法制备环糊精基-Cu2O共混膜，具体为：将PVDF粉末和有机溶剂加入圆底烧瓶中，搅拌得到均一透明的膜材料液后，在搅拌状态下添加PVP粉末和步骤2）制备的环糊精基-Cu2O复合材料，充分混合后超声分散得到悬浮铸膜液，所述铸膜液静置自然脱泡，倾倒在玻璃板上凝胶定型后刮膜，经烘干后得到环糊精基-Cu2O共混膜。
2.根据权利要求1所述的用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法，其特征在于：步骤1）具体为：取NaOH溶液和CuSO4溶液加入反应釜中，磁力搅拌均匀后，加入葡萄糖溶液，加热反应，将反应釜冷却至室温，分离提纯固体产物制得超细氧化亚铜粉末。
3.根据权利要求2所述的用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法，其特征在于：所述CuSO4，NaOH，葡萄糖的摩尔比为1:15:3。
4.根据权利要求2所述的用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法，其特征在于：所述NaOH溶液的浓度为5 mol/L，CuSO4溶液的浓度为1 mol/L，葡萄糖溶液的浓度为1.5 mol/L。
5.根据权利要求2所述的用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法，其特征在于：所述加热反应，反应温度为230-380℃，反应时间为4-8h。
6.根据权利要求2所述的用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法，其特征在于：所述分离提纯，具体为：抽滤取滤渣，用无水乙醇清洗3-5次，最后置于真空干燥箱内真空烘干。
7.根据权利要求6所述的用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法，其特征在于：所述真空烘干，真空度为1200-4800pa，烘干温度为55-60℃，烘干时间为2-20h。
8.根据权利要求1所述的用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法，其特征在于：所述Cu2O粉末在甲苯中的浓度为1 g/mL，所述Cu2O粉末与偶联剂的质量/体积比为（5-10）:（14-18）g/mL。
9.根据权利要求1所述的用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法，其特征在于：所述Cu2O粉末与环糊精基材料的质量比为（5-10）:（8-16）。
10.根据权利要求1所述的用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法，其特征在于：所述回流反应，温度为130℃-140℃，回流时间为4h。
11.根据权利要求1所述的用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法，其特征在于：所述加热搅拌反应，反应温度为128℃，反应时间为2h。
12.根据权利要求1所述的用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法，其特征在于：所述静置，静置时间为18-30h，分离提纯具体为：过滤取滤渣，依次用丙酮、***、甲醇、蒸馏水分别洗涤3-5次，真空干燥。
13.根据权利要求12所述的用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法，其特征在于：所述真空干燥，真空度为1200-4800pa，温度为55-60℃，干燥时间为2-20h。
14.根据权利要求1所述的用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法，其特征在于：所述环糊精基材料为β-环糊精交联聚合物。
15.根据权利要求1所述的用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法，其特征在于：所述偶联剂为硅烷类偶联剂，选自氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)，乙烯基三乙氧基硅烷(A151)，乙烯基三甲氧基硅烷(A171)，巯丙基三甲氧基硅烷(KH580)，巯丙基三乙氧基硅烷(KH590)中的一种或几种。
16.根据权利要求1所述的用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法，其特征在于：所述PVDF粉末在所述有机溶剂中的浓度为0.25g/mL，所述PVP粉末在所述有机溶剂中的浓度为1:10-1:15g/mL，所述环糊精基-Cu2O复合材料与PVDF粉末的质量比为1:5-1:12。
17.根据权利要求1所述的用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为N，N－二甲基乙酰胺，N，N－二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种。
18.所根据权利要求1所述的用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法，其特征在于：所述烘干，温度为55-60℃，烘干时间为2-20h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910107680.XA CN109759021B (zh) | 2019-02-02 | 2019-02-02 | 一种用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910107680.XA CN109759021B (zh) | 2019-02-02 | 2019-02-02 | 一种用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109759021A CN109759021A (zh) | 2019-05-17 |
| CN109759021B true CN109759021B (zh) | 2020-02-21 |
Family
ID=66456061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910107680.XA Active CN109759021B (zh) | 2019-02-02 | 2019-02-02 | 一种用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109759021B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110735319B (zh) * | 2019-09-17 | 2021-11-09 | 常州大学 | 一种基于聚赖氨酸/环糊精铜抗菌纺织品的制备方法 |
| CN111363449B (zh) * | 2020-04-29 | 2021-08-27 | 佛山涂吉致环保新材料有限公司 | 水性树脂防污涂料 |
| CN111500105A (zh) * | 2020-04-29 | 2020-08-07 | 青岛盈海涂料科技有限责任公司 | 防污涂料添加剂及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1698961A (zh) * | 2005-04-05 | 2005-11-23 | 陕西师范大学 | 键合有羧甲基－β－环糊精的二氧化钛光催化剂 |
| CN101081307B (zh) * | 2007-06-20 | 2011-08-03 | 大连理工大学 | 一种提高光催化空气净化效果的方法 |
| CN103752348A (zh) * | 2014-02-20 | 2014-04-30 | 华东理工大学 | 一种磁性复合光催化剂 |
| CN106111212A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-11-16 | 武汉理工大学 | 一种纳米TiO2光催化剂及其制备方法 |
| CN106732773A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-31 | 山东大学 | 一步法合成环糊精修饰的氧化亚铜材料的方法 |
-
2019
- 2019-02-02 CN CN201910107680.XA patent/CN109759021B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109759021A (zh) | 2019-05-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109759021B (zh) | 一种用于处理再生水中ppcps的环糊精基-Cu2O共混膜的制备方法 | |
| CN108940237B (zh) | 一种磁性吸附材料的制备方法与应用 | |
| CN109761331B (zh) | 一种磁性污水处理剂及其制备方法 | |
| CN103274484B (zh) | 一种污水处理剂及其制备方法和用途 | |
| CN105731624B (zh) | 一种利用非均相类Fenton反应催化氧化处理反渗透浓水的方法 | |
| CN107376673B (zh) | 一种负载有TiO2纳米管的PES超滤膜及其制备方法和应用 | |
| CN103570948A (zh) | 一种表面接枝β-环糊精的多孔材料的制备方法及应用 | |
| CN112973633B (zh) | 一种活性炭基材料及其制备方法和用途 | |
| CN102886245A (zh) | 一种用于废水处理的聚苯胺/海泡石纳米复合纤维的制备方法 | |
| CN105032375A (zh) | 一种磁性石墨基重金属吸附材料的制备方法 | |
| CN106167285A (zh) | 一种化学改性氧化石墨烯离子型污水处理剂及制备方法 | |
| CN110523398B (zh) | 一种碳纳米片层负载TiO2分子印迹材料及其制备方法和应用 | |
| CN107583655A (zh) | 改性卤氧化铋基复合体光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108722445B (zh) | 一种超薄卤氧化铋基固溶体光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN106492644B (zh) | 一种基于微乳改性纳米零价铁-炭材料预涂层的超滤膜净水方法 | |
| CN109759135B (zh) | 一种去除再生水中重金属/疏水性ppcps的复合材料的制备方法 | |
| CN112516974B (zh) | 一种水处理纳米材料复合膜 | |
| CN108358299A (zh) | 一种臭氧催化降解染料废水的处理工艺 | |
| CN109718726B (zh) | 一种双亲型氧化硅-壳聚糖复合气凝胶的生产工艺 | |
| CN109876838B (zh) | 一种钛基MXene相多相催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN109201015B (zh) | 一种表面印迹Fe3+四钛酸钾晶须吸附剂及其制备方法 | |
| CN108203184B (zh) | 一种臭氧催化降解印染废水的处理工艺 | |
| CN101792206A (zh) | 聚铜硅盐及其制备方法和其在水处理中的应用 | |
| CN112264098A (zh) | 一种负载氧化铁的凹凸棒石-壳聚糖非均相复合催化剂及其制备方法 | |
| CN113477232B (zh) | 用于焦化废水处理的净水剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |