CN109749877B

CN109749877B - 硫化亚铁钝化清洗用组合物及其应用

Info

Publication number: CN109749877B
Application number: CN201711055835.7A
Authority: CN
Inventors: 张建枚; 罗俊杰; 卜少华
Original assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2017-11-01
Filing date: 2017-11-01
Publication date: 2021-05-11
Anticipated expiration: 2037-11-01
Also published as: CN109749877A

Abstract

本发明属于石油化工技术领域，公开了一种硫化亚铁钝化清洗用组合物及其应用。所述组合物含有羟基烷基吡喃酮、β‑环糊精、有机膦酸型清洗剂、二醇单烷基醚、聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂和含磺酸基的丙烯酸型分散剂，其中，所述羟基烷基吡喃酮、β‑环糊精、有机膦酸型清洗剂、二醇单烷基醚、聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂和含磺酸基的丙烯酸型分散剂之间的重量比为100:10‑250:10‑500:30‑500:2‑100:0.1‑6。本发明还公开了上述组合物在清洗硫化亚铁中的应用。本发明进一步公开了一种清洗硫化亚铁的方法，包括：将上述组合物与待清洗设备接触。本发明的组合物在清洗硫化亚铁污垢时，不会产生硫化氢气体。

Description

硫化亚铁钝化清洗用组合物及其应用

技术领域

本发明属于石油化工技术领域，特别涉及一种防止石油化工设备中硫化亚铁自燃的硫化亚铁钝化清洗用组合物及其应用。

背景技术

随着炼厂加工高硫原油比例的提高，硫对设备的腐蚀也日趋严重。其腐蚀产物多以硫化亚铁的形式出现，此处的硫化亚铁指的FeS、FeS₂、Fe₂S₃等几种化学物质的混合物。硫化亚铁在常温下迅速氧化自燃，自燃时不发生火焰，只是发热到炽热状态，当达到一定温度时可引起其它物质燃烧，损坏设备材质。近年来，国内多套化工装置相继发生了硫化亚铁自燃损坏设备的事件。硫化亚铁自燃的危害不单在于损坏设备，更在于硫化亚铁在设备内部爆燃和自燃时产生二氧化硫等有毒气体，严重危害设备检修人员的身体健康。所以消除硫化亚铁成为现代高硫原油炼制设备停工检修的第一道必须进行的安全工序。

硫化亚铁自燃的主要影响因素是温度及硫化物的性质。硫化亚铁在潮湿的空气中，Fe²⁺被氧化成Fe³⁺，S^2-被氧化成高价硫，此过程产生两个效应：一是由于S^2-被氧化成高价硫，使反应区域酸性增加，加速硫化亚铁固体的溶解；二是在氧化的过程中，放出大量的热量，使局部温度升高，反应加快，又加速周围的硫化亚铁的氧化。两个反应相互促进，形成恶性循环。同时垢中存在碳粉和油，被硫化亚铁点燃后，迅速燃烧，放出更多的热量，这样在短暂的时间内积聚了大量的热量，可能损坏设备。

目前工业上防止硫化亚铁自燃的方法有三种：1)隔离法—即防止硫化亚铁和空气中的氧气接触，如用氮气保护，水封保护等；2)清洗法—将硫化亚铁从设备上清除，如对设备进行机械清洗、化学清洗等；3)钝化法—用钝化剂对设备进行处理，将易自燃的硫化亚铁转化为较稳定的化合物，从而防止硫化亚铁的自燃。

隔离法—适用于在线保护，但在检修过程中很难有效防止硫化亚铁的自燃。钝化法的成本较高，且不能将硫化亚铁从设备上除去。清洗法包括物理清洗和化学清洗，物理清洗主要利用特殊机械清洗设备表面垢层；化学清洗有碱洗、酸洗、有机溶剂清洗，以及根据结垢种类的不同采用的表面活性剂与碱、有机溶剂等组成的混合化学清洗溶液的清洗。相对而言，清洗法简单有效，成本低，是较常用的方法。目前广泛采用的石油化工设备的化学清洗，实际是传统的清洗法和钝化法相结合，即在化学清洗中在适当添加钝化剂的成分。主要使用的钝化剂清洗剂主要有高锰酸钾、二氧化氯、次氯酸钠等。虽然这些钝化清洗剂在消除硫化亚铁已经能够满足石化企业安全生产要求。但使用高锰酸钾在钝化清洗中含有大量的锰离子，易造成二次污染；二氧化氯对设备有腐蚀，特别对不锈钢容易产生点腐蚀；酸液对设备的腐蚀较为严重，虽然加入缓蚀剂降低腐蚀，但清洗后的废液仍需解决；次氯酸钠容易产生有害物质。如CN102373122A公布了一种无机型硫化亚铁钝化清洗剂，其特征在于由焦硫酸钠5-15％、次氯酸钠15-35％、磷酸三钠0.5-10％、碳酸氢钠0.1-5％和水35-79％组成，产品pH值控制在11-12之间。CN102345136A公布了一种清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂，其有1-15％的酸性螯合剂(柠檬酸、酒石酸和水杨酸)、0.05-5％的表面活性剂、1-20％的碱性螯合剂、5-30％的氧化剂(双氧水、次氯酸钠和高锰酸钾)、0.1-1％的缓蚀剂、0.1-2％的助溶剂以及余量水组成。CN103160322A公布了一种硫化亚铁钝化剂及其制备方法，其特征在于由30-40％吐温80、0.4-0.6％柠檬酸、15-25％十二醇硫酸钠、1-2％高锰酸钾、40-50％二次去离子水制成。以上的专利使用了次氯酸钠、高锰酸钾等强氧化剂，易产生二次污染。

CN102877079A公开了一种适用于石油工业管线与设备中的硫化亚铁的去除方法，该方法在清洗水中加入10-1000mg/L表面活性剂，10-100mg/L相转移催化剂(柠檬酸、苯甲酸、氨基磺酸和有机膦酸的至少一种)及0.001-1％可溶性铜盐(硫酸铜、硝酸铜和氯化铜中的至少一种)，pH 5-7，在该方法中使用了铜盐，易造成二次腐蚀和镀铜现象，另外铜盐的排污也易造成二次污染。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于提供一种新的硫化亚铁钝化清洗剂，其优点是能快速有效的清洗掉石油化工设备，尤其是炼化设备中附着的硫化亚铁，无有害物质产生，同时可以大量减少石油化工设备中产生的硫化氢等有毒有害气体，是一种高效，安全，环保，廉价，除臭的钝化清洗剂。

一方面，本发明提供了一种硫化亚铁钝化清洗用组合物，该组合物含有羟基烷基吡喃酮、β-环糊精、有机膦酸型清洗剂、二醇单烷基醚、聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂和含磺酸基的丙烯酸型分散剂，其中，所述羟基烷基吡喃酮、β-环糊精、有机膦酸型清洗剂、二醇单烷基醚、聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂和含磺酸基的丙烯酸型分散剂之间的重量比为100:10-250:10-500:30-500:2-100:0.1-6。

另一方面，本发明提供了上述组合物在清洗硫化亚铁中的应用。

再一方面，本发明提供了一种清洗硫化亚铁的方法，该方法包括：将上述组合物与待清洗设备接触。

通过上述技术方案，本发明的组合物中的各个组分能够互相协同地发挥作用，化学性质稳定，可以不使用强氧化剂(如次氯酸钠、高锰酸钾等)和/或铜盐，符合绿色环保的要求；清洗过程简单且效果明显，易于推广应用。本发明的组合物在清洗硫化亚铁污垢时，不会产生硫化氢气体，具有去除污垢速度快，安全性好，使用方便的特点。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

本发明提供的硫化亚铁钝化清洗用组合物含有羟基烷基吡喃酮、β-环糊精、有机膦酸型清洗剂、二醇单烷基醚、聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂和含磺酸基的丙烯酸型分散剂，所述羟基烷基吡喃酮、β-环糊精、有机膦酸型清洗剂、二醇单烷基醚、聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂和含磺酸基的丙烯酸型分散剂之间的重量比为100:10-250:10-500:30-500:2-100:0.1-6，优选为100:20-200:20-100:40-200:10-20:0.2-5。

根据本发明，所述羟基烷基吡喃酮可以为各种常见的由羟基和烷基取代的γ-吡喃酮，优选情况下，所述羟基烷基吡喃酮选自

所示化合物中的至少一种，其中R₁、R₂和R₃各自独立地选自H或C₁-C₄的烷基(如甲基、乙基等)。更优选地，所述羟基烷基吡喃酮选自麦芽酚(2-甲基-3-羟基-4-吡喃酮，

)和/或乙基麦芽酚(2-乙基-3-羟基-4-吡喃酮，

)。

根据本发明，所述β-环糊精和羟基烷基吡喃酮为组合物中的重要组成成分，羟基烷基吡喃酮与β-环糊精之间的重量比优选为100:20-200。在β-环糊精的存在下，羟基烷基吡喃酮能消除H₂S的释放，并螯合硫化亚铁，提高环保性能。β-环糊精的含量较低的条件下，已经能很好的促进组合物与硫化氢的反应，并使其具有吸附硫化氢气体的功效。

根据本发明，所述有机膦酸型清洗剂为组合物中的重要组成成分，有利于改善本发明组合物的清洗和钝化性能。羟基烷基吡喃酮与有机膦酸型清洗剂之间的重量比优选为100:20-100。所述有机膦酸型清洗剂可以为本领域常见的有机膦酸，例如，C₂-C₁₀的有机膦酸，优选地，所述有机膦酸型清洗剂选自羟基亚乙基二膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸、二乙烯三胺五亚甲基膦酸以及它们的钠盐、钾盐和铵盐中的至少一种。

根据本发明，所述二醇单烷基醚为组合物中的重要组成成分，与其它成分配合能够使组合物具有优异的清洗和钝化性能。羟基烷基吡喃酮与所述二醇单烷基醚之间的重量比优选为100:40-200。所述二醇单烷基醚可以为本领域的常规选择，优选情况下，所述二醇单烷基醚选自

所示化合物中的至少一种，其中，R₄为C₁-C₄的烷基(特别是甲基、乙基、丙基或丁基)，R₅为-CH₂CH₂-或-CH(CH₃)CH₂-，n1为1或2。具体如：乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单***、二丙二醇单丙醚和二丙二醇单丁醚中的至少一种。更优选地，所述二醇单烷基醚为乙二醇单丁醚。

根据本发明，所述聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂为组合物中的重要组成成分。羟基烷基吡喃酮与所述聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂之间的重量比优选为100:10-20。所述聚氧乙烯型非离子表面活性剂可以为本领域的常规选择，优选情况下，所述聚氧乙烯型非离子表面活性剂选自长链脂肪醇聚氧乙烯醚和/或烷基酚聚氧乙烯醚。

更优选地，所述长链脂肪醇聚氧乙烯醚选自通式为

的化合物中的至少一种，其中R₆为C₈-C₁₈的烷基，m为4-15的自然数，优选为4-6的自然数。具体如市售的：OE-4(C₈-C₁₀的脂肪醇聚氧乙烯(4)醚)、OE-6(C₈-C₁₀的脂肪醇聚氧乙烯(6)醚)、MOA-4(C₁₂-C₁₈的脂肪醇聚氧乙烯(4)醚)、MOA-5(C₁₂-C₁₈的脂肪醇聚氧乙烯(5)醚)、MOA-6(C₁₂-C₁₈的脂肪醇聚氧乙烯(6)醚)、MOA-9(C₁₂-C₁₈的脂肪醇聚氧乙烯(9)醚)、O-5(C₁₂-C₁₈的脂肪醇聚氧乙烯(5)醚)、O-8(C₁₂-C₁₈的脂肪醇聚氧乙烯(8)醚)、O-10(C₁₂-C₁₈的脂肪醇聚氧乙烯(10)醚)等。

更优选地，所述烷基酚聚氧乙烯醚选自通式为

的化合物中至少一种，其中R₇为C₈-C₁₂的烷基，优选为C₈或C₉的烷基，n为4-15的自然数，更优选地，所述烷基酚聚氧乙烯醚选自辛基酚聚氧乙烯醚(n＝4-10)和/或壬基酚聚氧乙烯醚(n＝4-10)。具体如市售的：TX-4(壬基酚聚氧乙烯(4)醚)、TX-10(壬基酚聚氧乙烯(10)醚)、TX-15(壬基酚聚氧乙烯(15)醚)、OP-4(辛基酚聚氧乙烯(4)醚)、OP-10(辛基酚聚氧乙烯(10)醚)等。

根据本发明，所述含磺酸基的丙烯酸型分散剂为硫化亚铁清洗用组合物中的重要组成成分，羟基烷基吡喃酮与所述含磺酸基的丙烯酸型分散剂之间的重量比优选为100:0.2-5。所述含磺酸基的丙烯酸型分散剂可以为本领域常用的能够分散油污和防止沉淀附着的物质，优选情况下，所述磺酸基的丙烯酸型分散剂选自为丙烯酸与含磺酸基烯烃的共聚物。更优选地，所述含磺酸基烯烃选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸、3-烯丙氧基-2-羟基丙磺酸和烯丙基聚乙二醇磺酸中的至少一种。所述共聚物的重均分子量可以为1500-50000，较佳的重均分子量区间为1500-15000。共聚物中，丙烯酸与含磺酸基烯烃提供的结构单元之间的摩尔比为2-6:1。含磺酸基的丙烯酸型分散剂的具体例子如：AA/SA(丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物)、AA/AMPS(丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物)、AA/AHPSE(丙烯酸/3-烯丙氧基-2-羟基丙磺酸共聚物)和AA/APES(丙烯酸/烯丙基聚乙二醇磺酸共聚物)中的至少一种，最优选为AA/AMPS、AA/AHPSE和AA/APES中的至少一种。

根据本发明，所述组合物还可以含有溶剂。使用的溶剂可以是水、甲醇、乙醇等常用的溶剂。所述溶剂的用量使得溶剂以外的组分占溶剂以外的组分与溶剂的总重量的6-20重量％。

根据本发明，所述硫化亚铁钝化清洗用组合物可以通过现有的各种方法获得，没有特殊的要求，只要把所需的各组合物，混合均匀即可。也可以将非溶剂组分溶解于溶剂中获得硫化亚铁钝化清洗剂。在实际使用时，一般将非溶剂组分溶解于溶剂中，从而以硫化亚铁钝化清洗剂的方式使用。

本发明还提供了所述组合物在清洗硫化亚铁中的应用，特别是清洗石油化工设备中硫化亚铁污垢中的应用。

此外，本发明还提供了一种清洗硫化亚铁的方法，其特征在于，该方法包括：将如前所述的组合物与待清洗设备(如石油化工设备)接触，特别是与附着有硫化亚铁污垢的表面接触。所述组合物的用量可以为常规的选择，但优选地，相对于每克的附着于待清洗设备上的硫化亚铁，所述组合物以非溶剂组分计的用量为1-10g，优选为2-7g。对接触的时间没有特别的要求，例如，可以为0.5-5h。当清洗剂浓度高，硫化亚铁量少，则接触时间短；清洗剂浓度低，硫化亚铁量多，则接触时间长。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述。所用试剂的重量均以有效含量(或固含量)计算。

实施例和对比例中用到的试剂如下所示：α-环糊精、β-环糊精、乙二醇单丁醚、麦芽酚，乙基麦芽酚、次氯酸钠、高锰酸钾均购自国药集团化学试剂有限公司；乙二醇甲醚、丙二醇单丙醚、二丙二醇丁醚、丙二醇单丁醚、二乙二醇单***、二丙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚均购自Adamas Reagent公司；羟基亚乙基二膦酸(HEDPA)、乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)、二乙烯三胺五亚甲基膦酸(DETMP)、1#AA/AMPS(摩尔比6：1，Mw＝45000)、2#AA/AMPS(摩尔比3:1，Mw＝5000)、3#AA/AMPS(摩尔比5:1，Mw＝1500)、AA/AHPSE(摩尔比3:1，Mw＝6000)购自山东泰和水处理有限公司；AA/APES(摩尔比3:1，Mw＝15000)购自通用电气(无锡)有限公司；AA/SS(摩尔比5：1，Mw＝10000)购自江海环保股份有限公司；TX-4、TX-10、OE-6、MOA-4、MOA-6、O-5、OP-10均购自江苏海安石化厂。

实施例1

在配有电磁搅拌子的250ml烧杯中，依次加入50ml水，3g麦芽酚，1.5g的β-环糊精，3g的HEDPA，3.5g的乙二醇单丁醚，0.5g的TX-4、0.025g的2#AA/AMPS，搅拌溶解，在搅拌下，继续添加水到所需要的量，调成100g的溶液，即得硫化亚铁钝化清洗剂。

实施例2

在配有电磁搅拌子的250ml烧杯中，依次加入1g麦芽酚，2g的β-环糊精，1g的HEDPA，2g的乙二醇单丁醚，0.1g的TX-4、0.05g的1#AA/AMPS，搅拌溶解，在搅拌下，继续添加水到所需要的量，调成100g的溶液，即得硫化亚铁钝化清洗剂。

实施例3

在配有电磁搅拌子的250ml烧杯中，依次加入5g乙基麦芽酚，1g的β-环糊精，5g的EDTMP，5g的乙二醇单丁醚，1g的MOA-6、0.01g的AA/AHPSE，搅拌溶解，在搅拌下，继续添加水到所需要的量，调成100g的溶液，即得硫化亚铁钝化清洗剂。

实施例4

在配有电磁搅拌子的250ml烧杯中，依次加入2g麦芽酚，1g的β-环糊精，2g的HEDPA，4g的乙二醇单丁醚，0.3g的MOA-4、0.04g的1#AA/AMPS，搅拌溶解，在搅拌下，继续添加水到所需要的量，调成100g的溶液，即得硫化亚铁钝化清洗剂。

实施例5

在配有电磁搅拌子的250ml烧杯中，依次加入4g麦芽酚，1.5g的β-环糊精，4g的EDTMP，3g的乙二醇单丁醚，0.8g的OE-6、0.02g的AA/AHPSE，搅拌溶解，在搅拌下，继续添加水到所需要的量，调成100g的溶液，即得硫化亚铁钝化清洗剂。

实施例6

在配有电磁搅拌子的250ml烧杯中，依次加入5g麦芽酚，1g的β-环糊精，1g的DETMP，2g的乙二醇单丁醚，1g的TX-10、0.03g的AA/APES，搅拌溶解，在搅拌下，继续添加水到所需要的量，调成100g的溶液，即得硫化亚铁钝化清洗剂。

实施例7

在配有电磁搅拌子的250ml烧杯中，依次加入50ml水，3g麦芽酚，1.5g的β-环糊精，3g的HEDPA，3.5g的乙二醇单丁醚，0.5g的O-5、0.025g的AA/SS，搅拌溶解，在搅拌下，继续添加水到所需要的量，调成100g的溶液，即得硫化亚铁钝化清洗剂。

实施例8

在配有电磁搅拌子的250ml烧杯中，依次加入50ml水，3g麦芽酚，1.5g的β-环糊精，3g的HEDPA，1.5g的丙二醇单丁醚，2g的乙二醇单甲醚，0.5g的O-10、0.025g的3#AA/AMPS，搅拌溶解，在搅拌下，继续添加水到所需要的量，调成100g的溶液，即得硫化亚铁钝化清洗剂。

实施例9

在配有电磁搅拌子的250ml烧杯中，依次加入50ml水，3g麦芽酚，1.5g的β-环糊精，3g的HEDPA，1.5g的丙二醇单丙醚，2g的二乙二醇单丁醚，0.5g的OE-6、0.025g的2#AA/AMPS，搅拌溶解，在搅拌下，继续添加水到所需要的量，调成100g的溶液，即得硫化亚铁钝化清洗剂。

实施例10

在配有电磁搅拌子的250ml烧杯中，依次加入50ml水，3g麦芽酚，1.5g的β-环糊精，3g的HEDPA，2g的二乙二醇单***，1.5g的二丙二醇单甲醚，0.5g的MOA-6、0.025g的1#AA/AMPS，搅拌溶解，在搅拌下，继续添加水到所需要的量，调成100g的溶液，即得硫化亚铁钝化清洗剂。

实施例11

在配有电磁搅拌子的250ml烧杯中，依次加入50ml水，3g麦芽酚，1.5g的β-环糊精，3g的HEDPA，2g的二丙二醇单丁醚，1.5g的乙二醇单丁醚，0.5g的TX-4、0.025g的2#AA/AMPS，搅拌溶解，在搅拌下，继续添加水到所需要的量，调成100g的溶液，即得硫化亚铁钝化清洗剂。

实施例12

在配有电磁搅拌子的250ml烧杯中，依次加入50ml水，3g麦芽酚，1.5g的β-环糊精，3g的HEDPA，1.5g的乙二醇单甲醚，2g二丙二醇单甲醚0.5g的TX-4、0.025g的2#AA/AMPS，搅拌溶解，在搅拌下，继续添加水到所需要的量，调成100g的溶液，即得硫化亚铁钝化清洗剂。

实施例13

在配有电磁搅拌子的250ml烧杯中，依次加入50ml水，3g麦芽酚，1.5g的β-环糊精，3g的HEDPA，3.5g的二乙二醇单***，0.5g的TX-4、0.025g的2#AA/AMPS，搅拌溶解，在搅拌下，继续添加水到所需要的量，调成100g的溶液，即得硫化亚铁钝化清洗剂。

实施例14

按照实施例1的方式配制硫化亚铁钝化清洗剂，不同的是，用“丙二醇单甲醚”代替“乙二醇单丁醚”。

对比例1

按照实施例1的方式配制硫化亚铁钝化清洗剂，不同的是，不使用β-环糊精。

对比例2

按照实施例1的方式配制硫化亚铁钝化清洗剂，不同的是，不使用麦芽酚。

对比例3

按照实施例1的方式配制硫化亚铁钝化清洗剂，不同的是，不使用乙二醇单丁醚。

对比例4

按照实施例1的方式配制硫化亚铁钝化清洗剂，不同的是，不使用TX-4。

对比例5

按照CN102345136A中实施例1中记载的方法配制清洗剂。

对比例6

按照CN103160322A中实施例1中记载的方法配制清洗剂。

对比例7

按照CN102877079A中实施例1中记载的方法配制清洗剂。

对比例8

按照实施例1的方式配制硫化亚铁钝化清洗剂，不同的是，使用“α-环糊精”代替“β-环糊精”。

对比例9

按照实施例1的方式配制硫化亚铁钝化清洗剂，不同的是，使用“十二烷基苯磺酸钠(一种阴离子表面活性剂)”代替“TX-4”。

对比例10

按照实施例2的方式配制硫化亚铁钝化清洗剂，不同的是，使用“重量比为1:1的吐温80和十二醇硫酸钠”代替“TX-4”。

对比例11

按照实施例1的方式配制硫化亚铁钝化清洗剂，不同的是，β-环糊精的用量为0.5g，TX-4的用量为1.5g。

测试例1

GB/T25146-2010《工业设备化学清洗质量验收规范》，分别对实施例和对比例所得的硫化亚铁钝化清洗剂进行评价。

溶解硫化亚铁油垢试验：在200ml烧杯中，称取减压蜡油(采自扬子石化炼油厂)2g，催化裂化油浆(采自扬子石化炼油厂)3g，硫化亚铁粉末2.5g，混合成油垢泥，然后加入硫化亚铁钝化清洗剂100g，在磁力搅拌子缓慢搅拌下进行反应，并用醋酸铅试纸测试有无硫化氢溢出(试纸变黑表示有硫化氢溢出)，分别于反应0.5小时，1.0小时，2.0小时处记录现象并测试最终溶液中的硫化亚铁转化率，转化率＝(试验前硫化亚铁的重量-试验后硫化亚铁的重量)/试验前硫化亚铁的重量×100％。

清洗钝化效果的判断：硫化亚铁的转化率的越高越好，硫化氢溢出越少越好，产生的沉淀越少越好。表1

从上述结果可以看出，本发明的组合物在清洗硫化亚铁污垢时，不会产生硫化氢气体，具有去除污垢速度快，安全性好，使用方便的特点。

此外，从实施例1-14与对比例1-4和8-11的测定结果可以看出，本发明的硫化亚铁钝化清洗剂的各个成分配合使用时才能发挥高效的作用。

特别地，比较实施例1-6与实施例7-14可以看出，使用优选的分散剂和二醇单烷基醚能够获得更佳的清洗效果。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims

1.一种硫化亚铁钝化清洗用组合物，其特征在于，该组合物含有羟基烷基吡喃酮、β-环糊精、C₂-C₁₀的有机膦酸、二醇单烷基醚、聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂和含磺酸基的丙烯酸型分散剂，其中，所述羟基烷基吡喃酮、β-环糊精、C₂-C₁₀的有机膦酸、二醇单烷基醚、聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂和含磺酸基的丙烯酸型分散剂之间的重量比为100:10-250:10-500:30-500:10-20:0.1-6，所述羟基烷基吡喃酮选自麦芽酚和/或乙基麦芽酚。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述羟基烷基吡喃酮、β-环糊精、C₂-C₁₀的有机膦酸、二醇单烷基醚、聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂和含磺酸基的丙烯酸型分散剂之间的重量比为100:20-200:20-100:40-200:10-20:0.2-5。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述C₂-C₁₀的有机膦酸选自羟基亚乙基二膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸、二乙烯三胺五亚甲基膦酸以及它们的钠盐、钾盐和铵盐中的至少一种。

4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述二醇单烷基醚选自

所示化合物中的至少一种，其中，R₄为C₁-C₄的烷基，R₅为-CH₂CH₂-或-CH(CH₃)CH₂-，n1为1或2。

5.根据权利要求4所述的组合物，其中，所述二醇单烷基醚选自乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单***、二丙二醇单丙醚和二丙二醇单丁醚中的至少一种。

6.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述聚氧乙烯型非离子表面活性剂选自长链脂肪醇聚氧乙烯醚和/或烷基酚聚氧乙烯醚。

7.根据权利要求6所述的组合物，其中，所述长链脂肪醇聚氧乙烯醚通式选自

的化合物中的至少一种，其中，R₆为C₈-C₁₈的烷基，m为4-15的自然数。

8.根据权利要求7所述的组合物，其中，m为4-6的自然数。

9.根据权利要求6所述的组合物，其中，所述烷基酚聚氧乙烯醚选自通式为

的化合物中的至少一种，其中，R₇为C_8-C₁₂的烷基，n为4-15的自然数。

10.根据权利要求9所述的组合物，其中，R₇为C₈或C₉的烷基。

11.根据权利要求9所述的组合物，其中，所述烷基酚聚氧乙烯醚选自辛基酚聚氧乙烯醚和/或壬基酚聚氧乙烯醚。

12.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述含磺酸基的丙烯酸型分散剂为丙烯酸与含磺酸基烯烃的共聚物，所述含磺酸基烯烃选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸、3-烯丙氧基-2-羟基丙磺酸和烯丙基聚乙二醇磺酸中的至少一种，所述共聚物的重均分子量为1500-50000。

13.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述含磺酸基的丙烯酸型分散剂选自丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物、丙烯酸/3-烯丙氧基-2-羟基丙磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙基聚乙二醇磺酸共聚物中的至少一种。

14.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物还含有溶剂，所述溶剂的用量使得溶剂以外的组分占溶剂以外的组分与溶剂的总重量的6-20重量％。

15.权利要求1-14中任意一项所述的组合物在清洗硫化亚铁中的应用。

16.一种清洗硫化亚铁的方法，其特征在于，该方法包括：将权利要求1-14中任意一项所述的组合物与待清洗设备接触。

17.根据权利要求16所述的方法，其中，相对于每克的附着于待清洗设备上的硫化亚铁，所述组合物以非溶剂组分计的用量为1-10g。

18.根据权利要求17所述的方法，其中，所述组合物以非溶剂组分计的用量为2-7g。