CN109749671B

CN109749671B - 含纳米硅氧烷缩合物的丙烯酸酯压敏胶粘合剂、粘合片及其制备方法

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Publication number: CN109749671B
Application number: CN201711062835.XA
Authority: CN
Inventors: 张云舒; 银龙; 张丽晶; 金舟
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2017-11-02
Filing date: 2017-11-02
Publication date: 2020-12-08
Anticipated expiration: 2037-11-02
Also published as: CN109749671A

Abstract

本发明提供了一种压敏胶粘合剂，以丙烯酸酯共聚物A及纳米硅氧烷缩合物B的总重为100份重量计，包括下列反应成分的反应产物：1)90‑99份重量的丙烯酸酯共聚物A，该丙烯酸酯共聚物A由至少含有一种含羧基单体P的丙烯酸酯单体混合物共聚而成；2)1‑10份重量的纳米硅氧烷缩合物B，该纳米硅氧烷缩合物B为包括硅氧烷化合物B1、硅氧烷化合物B2与硅氧烷化合物B3的部分或全部共缩合产物，该B1为含有羧酸基官能团的硅氧烷化合物；该B2为含有烷基官能团的硅氧烷化合物；该B3为正硅酸酯，该硅氧烷化合物B1与该硅氧烷化合物B2的重量比为1:10‑20:1；3)5‑15份重量的石油系碳氢类增粘树脂，以及4)0.02‑2份重量的交联剂。该压敏胶粘合剂对低能表面具有较强的粘合力。

Description

含纳米硅氧烷缩合物的丙烯酸酯压敏胶粘合剂、粘合片及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种压敏胶粘合剂领域，尤其涉及一种丙烯酸酯压敏胶粘合剂、粘合片及其制备方法。

背景技术

随着制造业的发展，塑料与回收塑料，特别是热塑性聚烯烃，与以往使用的金属材料相比，具有较低的成本和较强的加工性，因而在汽车制造、商业标识和电子设备等领域的应用越来越广。但是，这也向传统的粘接技术提出了巨大挑战，因为这些材料往往表面能较低，粘结相对较难。尽管橡胶胶黏剂通常对低能表面具有较好粘接性，但橡胶的低抗老化性能常让人们在使用时有所顾虑。丙烯酸酯胶黏剂的成本适中且抗老化性能优越，因此，一些粘接低能表面的丙烯酸酯胶带产品被成功开发出来。

近来，表面改性二氧化硅颗粒在丙烯酸酯压敏胶中作为添加剂以增加其粘接性能的应用不断增多。US6586483(G·G·约翰逊等)公开了一种包括表面改性的纳米颗粒的泡沫体，将表面改性二氧化硅颗粒用作稳泡剂加入胶黏剂泡棉；WO200665373(盧盈裕)将表面改性二氧化硅颗粒用于增加光学压敏胶在高温高湿环境下的稳定性；WO2011133331(西尔克·D·迈切尔尼奇等)将表面改性二氧化硅颗粒用于增加压敏胶的内聚力，WO2014186316(J·海敏克等)将表面改性二氧化硅颗粒用于增加压敏胶在中低能表面上的综合粘接性能，这为解决丙烯酸酯压敏胶在低能表面的粘接提供了新的技术手段。特别是，WO201212060(陈中等)公开了一种表面上含有改性二氧化硅纳米粒子的压敏粘合剂，该压敏粘合剂具有良好的低能表面上的抗滑落性能。

发明内容

本发明旨在提供一种含纳米硅氧烷缩合物B的丙烯酸酯压敏胶粘合剂，以满足与低能表面较强粘结的要求。

根据本发明的一个方面，本发明提供一种压敏胶粘合剂，包括下列反应成分的反应产物：1)90-99份重量的丙烯酸酯共聚物A，以所述丙烯酸酯共聚物A及纳米硅氧烷缩合物B的总重为100份重量计，所述丙烯酸酯共聚物A由丙烯酸酯单体的混合物共聚而成，所述丙烯酸酯单体混合物中至少含有一种含羧基单体P，以丙烯酸酯单体混合物的重量为100份计，所述含羧基单体P的重量份数为1份到10份；2)1-10份重量的纳米硅氧烷缩合物B，以所述丙烯酸酯共聚物A及纳米硅氧烷缩合物B的总重为100份重量计，所述纳米硅氧烷缩合物B为包括硅氧烷化合物B1、硅氧烷化合物B2与硅氧烷化合物B3的部分或全部共缩合产物，所述硅氧烷化合物B1具有通式I：(RO)₃-Si-(CH₂)_a-R¹-(CH₂)_b-COOH(I)其中，1≤a≤4；1≤b≤12，R¹代表酰胺基团(-(CO)-NH-)或酯基团(-(CO)-O-)，R代表氢原子或碳原子数为1-4的烷基基团；所述硅氧烷化合物B2具有通式II：R² _cSi(OR)_4-c(II)其中，1≤c≤3，R²代表碳数为1-20的至少一个线性的、支化的或环状的烷基基团，R代表氢原子或碳原子数为1-4的烷基基团；所述硅氧烷化合物B1与所述硅氧烷化合物B2的重量比为1:10-20:1；所述硅氧烷化合物B3具有通式III：Si(OR)₄(III)其中，R代表氢原子或碳原子数为1-4的烷基基团；3)5-15份重量的石油系碳氢类增粘树脂，以所述丙烯酸酯共聚物A及纳米硅氧烷缩合物B的总重为100份重量计，以及4)0.02-2份重量的交联剂，以所述丙烯酸酯共聚物A及纳米硅氧烷缩合物B的总重为100份重量计。

根据本发明的另一个方面，本发明提供一种压敏胶粘合片，包括基材和应用在基材上的干燥涂层，所述干燥涂层包括将所述的压敏胶粘合剂应用到所述基材的表面，经干燥固化得到的涂层。

根据本发明的另一个方面，本发明提供一种压敏胶贴合片的制备方法，包括以下步骤：将所述的压敏胶粘合剂应用在所述基材表面，在基材表面形成一层湿的压敏胶粘合剂液膜，将所述湿的压敏胶粘合剂液膜干燥固化后得到一个干燥涂层，所述干燥涂层附着在所述基材表面。

上述发明内容非意在描述本发明的每种实施方式的每一个公开实施例。下面结合图表以及具体实施方式更具体地举例说明示例性实施例，可以使得本发明的上述和进一步的实施方案的特征和优势更为明显。

具体实施方式

应当理解，在不脱离本发明的范围或精神的情况下，本领域技术人员能够根据本说明书的教导设想其它各种实施方案并能够对其进行修改。因此，以下的具体实施方式不具有限制性意义。

除非另外指明，否则本说明书和权利要求中使用的表示特征尺寸、数量和物理特性的所有数字均应该理解为在所有情况下均是由术语“约”来修饰的。因此，除非有相反的说明，否则上述说明书和所附权利要求书中列出的数值参数均是近似值，本领域的技术人员能够利用本文所公开的教导内容寻求获得的所需特性，适当改变这些近似值。用端点表示的数值范围的使用包括该范围内的所有数字以及该范围内的任何范围，例如，1、2、3、4和5包括1、1.1、1.3、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5等等。

压敏胶粘合剂

本发明提供的压敏胶粘合剂能够在基材表面形成致密的透明压敏胶涂层，所述压敏胶粘合剂，包括下列反应成分的反应产物：1)90-99份重量的丙烯酸酯共聚物A，以所述丙烯酸酯共聚物A及纳米硅氧烷缩合物B的总重为100份重量计，所述丙烯酸酯共聚物A由丙烯酸酯单体的混合物共聚而成，所述丙烯酸酯单体混合物中至少含有一种含羧基单体P，以丙烯酸酯单体混合物的重量为100份计，所述含羧基单体P的重量份数为1份到10份；2)1-10份重量的纳米硅氧烷缩合物B，以所述丙烯酸酯共聚物A及纳米硅氧烷缩合物B的总重为100份重量计，所述纳米硅氧烷缩合物B为包括硅氧烷化合物B1、硅氧烷化合物B2与硅氧烷化合物B3的部分或全部共缩合产物，所述硅氧烷化合物B1具有通式I：(RO)₃-Si-(CH₂)_a-R¹-(CH₂)_b-COOH(I)其中，1≤a≤4；1≤b≤12，R¹代表酰胺基团或酯基团，R代表氢原子或碳原子数为1-4的烷基基团；所述硅氧烷化合物B2具有通式II：R² _cSi(OR)_4-c(II)其中，1≤c≤3，R²代表碳数为1-20的至少一个线性的、支化的或环状的烷基，R代表氢原子或碳原子数为1-4的烷基基团；所述硅氧烷化合物B1与所述硅氧烷化合物B2的重量比为1:10-20:1；所述硅氧烷化合物B3具有通式III：Si(OR)₄(III)，其中R代表氢原子或碳原子数为1-4的烷基基团；3)5-15份重量的石油系碳氢类增粘树脂，以所述丙烯酸酯共聚物A及纳米硅氧烷缩合物B的总重为100份重量计，以及，4)0.02-2份重量的交联剂，以所述丙烯酸酯共聚物A及纳米硅氧烷缩合物B的总重为100份重量计。

所述丙烯酸酯单体的混合物包括以下中的一种或多种：丙烯酸烷基酯单体M，(甲基)丙烯酸酯单体N，所述丙烯酸烷基酯单体M聚合成均聚物的玻璃化转变温度低于-40℃，所述丙烯酸酯单体聚合成均聚物的玻璃化转变温度高于0℃。所述丙烯酸烷基酯单体M的重量份为40-99，优选70-90，以所述丙烯酸酯单体的混合物的重量为100份计。如果所述丙烯酸烷基酯单体M的重量份小于40，则制得的丙烯酸压敏胶初粘力不足，粘性很低；如果所述丙烯酸烷基酯单体M的重量份大于99，则制得的丙烯酸压敏胶内聚力不足，易发生内聚破坏。所述(甲基)丙烯酸酯单体N的重量份为0-50，优选2-40，以所述丙烯酸酯单体的混合物的重量为100份计。如果所述(甲基)丙烯酸酯N的重量份大于50，则制得的丙烯酸压敏胶初粘力不足，粘性很低。所述丙烯酸酯单体的混合物还可以包括含羧基单体P。所述丙烯酸单体P的重量份为1-10，优选2-5，以所述丙烯酸酯单体的混合物的重量为100份计。如果所述丙烯酸单体P的重量份小于1，得到的压敏胶组合物无法通过交联获得充足的内聚力，易发生内聚破坏；如果所述丙烯酸单体P的重量份大于10份，由于加入过多的含羧基单体P，会使丙烯酸共聚物的极性过大，不利于粘接低能表面，从而得到的压敏胶粘合片在PP板上的粘性很低。

所述纳米硅氧烷缩合物B重量份为1-10，以所述丙烯酸酯共聚物A及纳米硅氧烷缩合物B的总重为100份重量计，若所述纳米硅氧烷缩合物B的重量份小于1份，制成的压敏胶粘合片在PP板上的高温静态剪切持续时间很短，极易从PP板上滑落；若所述纳米硅氧烷缩合物B的重量份大于10份，得到的压敏胶组合物无法通过交联获得充足的内聚力，易发生内聚破坏。

所述的石油系碳氢类增粘树脂重量份为5-15份，以所述丙烯酸酯共聚物A及纳米硅氧烷缩合物B的总重为100份重量计，若所含的碳氢石油类增黏树脂低于5份，制成的压敏胶粘合片在PP板上的高温静态剪切持续时间很短，极易从PP板上滑落；若所含的碳氢石油类增黏树脂的重量高于15份，制成的压敏胶粘合片的玻璃化温度太高，从PP板上剥离会打滑，且得到的压敏胶组合物无法通过交联获得充足的内聚力，易发生内聚破坏。

所述交联剂没有特别限制，只要能够与丙烯酸酯共聚物A和纳米硅氧烷缩合物B进行反应即可，例如可以是多官能度的氮丙啶，过氧化物，苯甲酮，三嗪，硅氧烷化合物，双丙烯酸酯，三丙烯酸酯，四丙烯酸酯，异氰酸酯和/或环氧化合物。

本发明所述压敏胶粘合剂还可以进一步包括溶剂，所述溶剂可以特别限制，只要能够溶解丙烯酸酯共聚物A和纳米硅氧烷缩合物B即可，例如可以是乙酸乙酯，乙酸丁酯，甲苯，二甲苯，丁酮，丙酮，乙醇和/或异丙醇。

压敏胶粘合片及其制备方法

本发明提供的压敏胶粘合片，包括基材和应用在所述基材上的压敏胶粘合剂干燥涂层。所述压敏胶涂层包括将本发明所提供的压敏胶粘合剂经干燥固化得到的涂层。所述压敏胶涂层完全或部分不含溶剂，优选全部不含溶剂。

所述压敏胶粘合剂的介绍详见本说明书的“压敏胶粘合剂”部分。所述粘合剂对低能表面具有较强的粘结力。

本发明提供的制备压敏胶粘合片的方法，包括以下步骤：

将前述本发明所提供的压敏胶粘合剂应用在所述基材表面，在基材表面形成一层湿的压敏胶粘合剂液膜，将所述湿的压敏胶粘合剂液膜干燥固化后得到一个干燥涂层，所述干燥涂层附着在所述基材表面。所述压敏胶粘合剂的介绍详见本说明书的“压敏胶粘合剂”部分。可以用现有技术中已知的方法将压敏胶粘合剂应用在基材表面，所述方法可以优选下列组中的一种或多种：辊涂法、流涂法、浸涂法、旋涂法、喷涂法、刮涂法和模涂法。所述压敏胶涂层完全或部分不含溶剂，优选全部不含溶剂。所述压敏胶涂层可以根据需要具有任意厚度，例如厚度范围可以是2-250，优选10-100μm。可以使用现有技术中已知的合适的干燥固化方法对所述压敏胶贴合片进行干燥固化。涂覆有压敏胶粘合剂的基材通常在室温或较高的温度(例如温度范围可以是20-200℃，或者80-120℃)下进行干燥固化。

任何合适的基材都可以使用。所述基材可以是塑料材质的，如聚乙烯、聚丙烯(包括全同立构聚丙烯)、聚苯乙烯、聚酯、聚乙烯醇、聚(对苯二甲酸乙二酯)、聚(对苯二甲酸丁二酯)，也可是金属化的上述塑料材质或是和，也可以是无纺布类或者金属化的无纺布类，金属箔类或者金属箔与上述塑料材质的覆合膜，或者泡棉，如丙烯酸泡棉，聚乙烯泡棉，聚氨酯泡棉和氯丁泡棉等。泡棉可以和胶一起共挤出来，也可以贴合在泡棉的一面或者两面。

所述压敏胶粘合剂具有良好的粘结低能表面基材的性能。

本发明提供了多个关于压敏胶粘合剂、压敏胶粘合片及其制备方法的优选实施方式。

优选实施方式1是一种压敏胶粘合剂，包括下列反应成分的反应产物：

1)90-99份重量的丙烯酸酯共聚物A，以所述丙烯酸酯共聚物A及纳米硅氧烷缩合物B的总重为100份重量计，所述丙烯酸酯共聚物A由丙烯酸酯单体混合物共聚而成，所述丙烯酸酯单体混合物中至少含有一种含羧基单体P，以丙烯酸酯单体混合物的重量为100份计，所述含羧基单体P的重量份数为1份到10份；

2)1-10份重量的纳米硅氧烷缩合物B，以所述丙烯酸酯共聚物A及纳米硅氧烷缩合物B的总重为100份重量计，所述纳米硅氧烷缩合物B为包括硅氧烷化合物B1，硅氧烷化合物B2与硅氧烷化合物B3的部分或全部共缩合产物，所述硅氧烷化合物B1具有通式I：

(RO)₃-Si-(CH₂)_a-R¹-(CH₂)_b-COOH (I)

其中，1≤a≤4；1≤b≤12，R¹代表酰胺基团或酯基团，R代表氢原子或碳原子数为1-4的烷基基团；

所述硅氧烷化合物B2具有通式II：

R² _cSi(OR)_4-c (II)

其中，1≤c≤3，R²代表碳数为1-20的至少一个线性的、已饱和或循环的烷基基团，R代表氢原子或碳原子数为1-4的烷基基团；

所述硅氧烷化合物B1与所述硅氧烷化合物B2的重量比为1:10-20:1；

所述硅氧烷化合物B3具有通式III：

Si(OR)₄ (III)其中，R代表氢原子或碳原子数为1-4的烷基基团；

3)5-15份重量的石油系碳氢类增粘树脂，以所述丙烯酸酯共聚物A及纳米硅氧烷缩合物B的总重为100份重量计，以及

4)0.02-2份重量的交联剂，以所述丙烯酸酯共聚物A及纳米硅氧烷缩合物B的总重为100份重量计。

优选实施方式2是一种如优选实施方式1所述的压敏胶粘合剂，其中所述丙烯酸酯单体的混合物包括以下中的一种或多种：丙烯酸烷基酯单体M，(甲基)丙烯酸酯单体N，所述丙烯酸烷基酯单体M聚合成均聚物的玻璃化转变温度低于-40℃，所述丙烯酸酯单体聚合成均聚物的玻璃化转变温度高于0℃。

优选实施方式3是一种如优选实施方式2所述的压敏胶粘合剂，其中所述丙烯酸烷基酯单体M的重量份为40-99，以所述丙烯酸酯单体的混合物的重量为100份计。

优选实施方式4是一种如优选实施方式3所述的压敏胶粘合剂，其中所述丙烯酸烷基酯单体M的重量份为70-90，以所述丙烯酸酯单体的混合物的重量为100份计。

优选实施方式5是一种如优选实施方式2所述的压敏胶粘合剂，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体N的重量份为0-50，以所述丙烯酸酯单体的混合物的重量为100份计。

优选实施方式6是一种如优选实施方式5所述的压敏胶粘合剂，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体N的重量份为2-40，以所述丙烯酸酯单体的混合物的重量为100份计。

优选实施方式7是一种如优选实施方式2所述的压敏胶粘合剂，其中所述丙烯酸单体P的重量份为1-10，以所述丙烯酸酯单体的混合物的重量为100份计。

优选实施方式8是一种如优选实施方式7所述的压敏胶粘合剂，其中所述丙烯酸单体P的重量份为2-5，以所述丙烯酸酯单体的混合物的重量为100份计。

优选实施方式9是一种如优选实施方式1所述的压敏胶粘合剂，其中所述含羧基单体P为丙烯酸。

优选实施方式10是一种如优选实施方式1所述的压敏胶粘合剂，其中所述交联剂包括下述交联剂中的一种或多种：多官能度的氮丙啶，过氧化物，苯甲酮，三嗪，硅氧烷化合物，双丙烯酸酯，三丙烯酸酯，四丙烯酸酯，异氰酸酯，环氧化合物。热或紫外线辐射是触发交联剂反应的必要条件。

优选实施方式11一种如优选实施方式1所述的压敏胶粘合剂，还包括溶剂，所述溶剂包括以下溶剂中的一种或多种：乙酸乙酯，乙酸丁酯，甲苯，二甲苯，丁酮，丙酮，乙醇，异丙醇。

优选实施方式12一种压敏胶粘合片，包括基材和应用在基材上的干燥涂层，所述干燥涂层包括将如优选实施方式1-11所述的压敏胶粘合剂应用到所述基材的表面，经干燥固化得到的涂层。

优选实施方式13是一种如优选实施方式12所述的压敏胶粘合片，其中所述基材包括下列组中的一种或多种：合成树脂膜，橡胶片，纸张，织物，无纺织物，泡沫片，金属箔，及所述基材的层压制品。

优选实施方式14一种压敏胶贴合片的制备方法，包括以下步骤：将如优选实施方式1-11述的压敏胶粘合剂应用在所述基材表面，在基材表面形成一层湿的压敏胶粘合剂液膜，将所述湿的压敏胶粘合剂液膜干燥固化后得到一个干燥涂层，所述干燥涂层附着在所述基材表面。

优选实施方式15一种如优选实施方式14述的制备方法，所述压敏胶粘合剂通过以下方法应用到所述基材的表面：辊涂法、流涂法、浸涂法、旋涂法、喷涂法、刮涂法和模涂法。

实施例

以下提供的实施例和对比实施例有助于理解本发明，并且这些实施例和对比实施例不应理解为对本发明范围的限制。除非另外指明，所有的份数和百分比均按重量计。

在本发明的实施例和对比实施例中采用的原料如下表1所示。

表1实施例和对比实施例中采用的原料

本发明主要通过180°室温剥离力测试来评估实施例和对比实施例中提供的压敏胶粘合片的剥离力，本发明通过70℃静态剪切持续时间测试来进一步评估实施例和对比实施例中提供的压敏胶粘合片的静态剪切持续时间。

180°室温剥离力测试

180°室温剥离力的测试程序如ASTM International Standard D3330所描述。测试在Instron拉力测试仪上完成，剥离速度304.8/min。所用被粘基材为全新的聚丙烯(PP)板。将一侧的保护膜撕下暴露出新鲜表面作为被粘表面。将压敏胶粘合片样品切割成25.4mm*200mm的胶带样品。制样方法为，将该胶带样品的离型膜撕下暴露出待测表面，用1kg的橡胶辊来回滚动一次将该待测表面粘附于新的PP板表面，由此制得的待测样品于23℃，60％相对湿度的环境中放置20min，再进行测试，记录剥离力的数值。

70℃静态剪切持续时间测试

70℃静态剪切持续时间测试程序如ASTM International Standard D3654所描述，在测试样品下加载1kg的荷重并竖直悬挂于70℃烘箱中。制样方法为，将25.4mm*25.4mm的胶带样品。制样方法为，将该胶带样品的离型膜撕下暴露出待测表面，用1kg的橡胶辊来回滚动一次粘附于新的PP板表面。测试所记录的时间为样品在荷重下未从PP板上滑落的持续时间。如表4所示，如样品的破坏模式不是滑落，而是由于胶层内聚力不够造成的内聚破坏，则专门标注。

本发明的实施例和对比实施例所提供的压敏胶粘合片的剥离力和静态剪切持续时间的测试结果列于表4。

4-氧代-4-[[3-(三甲氧基硅基)丙基]氨基]-丁酸(OTMSPABA)的制备

在250毫升的圆底烧瓶中加入5.00g(50mmol)丁二酸酐，并溶于80毫升的乙酸乙酯中。室温下，将8.96g(50mmol)的3-氨基丙基三甲氧基硅烷逐滴加入50毫升的乙酸乙酯中，搅拌4小时后，将所得的溶液过滤除去白色固体。用旋转蒸发仪将乙酸乙酯去除以后，得到淡黄色油状液体，用红外和1H核磁共振的方法确认得到了4-氧代-4-[[3-(三甲氧基硅基)丙基]氨基]-丁酸。

丙烯酸酯共聚物A中样品A1-A6的制备

将100份重量的单体按照如表2所示的比例，0.2份重量的引发剂Vazo-67以及表中所示份重量的EA及IPA加入玻璃瓶混合均匀，并引入氮气脱氧2分钟，随后将玻璃瓶密闭放入反应器。将混合物加热至65℃，边混合边反应24小时，最后得到固含量约40％的丙烯酸共聚物。

表2丙烯酸酯共聚物A的单体组成

Samples	2-EHA	MA	IBOA	BA	AA	EA	IPA
								A1	78	19	3	147	3
A2	86.5		11		2.5	150
								A3	90		10	150
A4	9			90	1	150
								A5	88		12	150
A6	9.5			90	0.5	147	3

纳米硅氧烷缩合物B中样品B(i)-B(iii)的制备

样品B(i)：室温下将5.0g正硅酸四乙酯溶于41.5g异丙醇中，随后在搅拌过程中，加入0.5g十六烷基三甲氧基硅烷和0.5g的4-氧代-4-[[3-(三乙氧基硅基)丙基]氨基]-丁酸，继续搅拌1h，加入2.5g去离子水，并逐滴滴加0.5g盐酸(0.1mol/L)，混合完成后获得不同反应时间的澄清均一的溶液。

样品B(ii)：制备方法同样品B(i)，只是用n-辛基三甲氧基硅烷取代十六烷基三甲氧基硅烷。

样品B(iii)：制备方法同样品B(i)，只是用正硅酸四甲酯和4-氧代-4-[[3-(三甲氧基硅基)丙基]氨基]-丁酸分别取代正硅酸四乙酯和4-氧代-4-[[3-(三乙氧基硅基)丙基]氨基]-丁酸。

压敏胶粘合片的制备E1-E34

在纳米硅氧烷缩合物B(i)开始反应44小时,112小时及205小时后，将95份重量的A1，5份重量的B(i)，7.2份重量的Regalrez 1126，0.0012份重量的RD1054以及一定的甲苯混合均匀，得到固含量为20％的压敏胶溶液。将该压敏胶溶液涂布于50μm厚的PET膜表面，于105℃烘烤5min，得到50μm厚度的胶层，并覆上38μm厚的PET离型膜，将所制得的压敏胶粘合片样品作为实施例E1-E3。

实施例E4-38与比较例CE1-22的制作步骤与实施例E1的制作步骤基本相同，除了其中丙烯酸共聚物A，纳米硅氧烷缩合物B的反应时间和重量份数，增黏树脂的种类，交联剂的重量份数(如表3所示)与实施例1的不同。

表3实施例E1-38与比较CE1-22的重量组分

表4实施例E1-38及比较例CE1-22的性能评价

实施例E1-E38表明，以丙烯酸共聚物A的重量为100份计，含AA单体的重量份数为1份到10份时，制成的压敏胶粘合片在PP板上具有良好的剥离力及高温静态剪切持续时间。比较例CE19表明，以丙烯酸共聚物A的重量为100份计，含AA单体的重量份数若小于1份，得到的压敏胶组合物无法通过交联获得充足的内聚力。比较例CE18表明，以丙烯酸共聚物A的重量为100份计，含AA单体的重量份数若大于10份，得到的压敏胶粘合片在PP板上的粘性很低。这是由于加入过多AA，会使丙烯酸共聚物的极性过大，不利于粘接低能表面。

实施例E1-E38表明，在所述的压敏胶组合物中，以丙烯酸共聚物A及纳米硅氧烷缩合物B的总重为100份计，其中所含的纳米硅氧烷缩合物B的重量为1份到10份时，制成的压敏胶粘合片在PP板上具有良好的剥离力及高温静态剪切持续时间。比较例CE1,4,5,11,17表明，若所含的纳米硅氧烷缩合物B的重量份数低于1份，制成的压敏胶粘合片在PP板上的高温静态剪切持续时间很短，极易从PP板上滑落。比较例CE2-3表明，若所含的纳米硅氧烷缩合物B的重量份数大于10份，得到的压敏胶组合物无法通过交联获得充足的内聚力。

实施例E1-E38表明，在所述的压敏胶组合物中，以丙烯酸共聚物及纳米硅氧烷缩合物B的总重为100份计，其中所含的碳氢石油系增黏树脂的重量为5份到15份时，制成的压敏胶粘合片在PP板上具有良好的剥离力及高温静态剪切持续时间。比较例CE6表明，若所含的碳氢石油类增黏树脂的重量低于5份，在PP板上的高温静态剪切持续时间很短，极易从PP板上滑落。比较例CE7表明，若所含的碳氢石油类增黏树脂的重量高于15份，制成的压敏胶粘合片的玻璃化温度太高，从PP板上剥离会打滑，且得到的压敏胶组合物无法通过交联获得充足的内聚力。

虽然出于举例说明的目的，上述具体实施方式包含许多具体细节，但本领域普通技术人员应理解，这些细节的许多变型、更改、替代和改变均在权利要求所保护的本发明范围内。因此，具体实施方式中描述的公开内容不对权利要求所保护的本发明施加任何限制。本发明的适当范围应由权利要求书及其适当的法律等同物限定。所有引用的参考文献均以引用的方式全文并入本文中。

Claims

1.一种压敏胶粘合剂，包括下列反应成分的反应产物：

2)1-10份重量的纳米硅氧烷缩合物B，以所述丙烯酸酯共聚物A及纳米硅氧烷缩合物B的总重为100份重量计，所述纳米硅氧烷缩合物B为包括硅氧烷化合物B1、硅氧烷化合物B2与硅氧烷化合物B3的部分或全部共缩合产物，所述硅氧烷化合物B1具有通式I：

(RO)₃-Si-(CH₂)_a-R¹-(CH₂)_b-COOH (I)

所述硅氧烷化合物B2具有通式II：

R² _cSi(OR)₄-c (II)

其中，1≤c≤3，R²代表碳数为1-20的至少一个线性的、支化的或环状的烷基基团，R代表氢原子或碳原子数为1-4的烷基基团；

所述硅氧烷化合物B3具有通式III：

Si(OR)₄ (III)

其中，R代表氢原子或碳原子数为1-4的烷基基团；

2.如权利要求1所述的压敏胶粘合剂，其特征在于，所述丙烯酸酯单体混合物包括以下中的一种或多种：丙烯酸烷基酯单体M，(甲基)丙烯酸酯单体N，所述丙烯酸烷基酯单体M聚合成均聚物的玻璃化转变温度低于-40℃，所述(甲基)丙烯酸酯单体N聚合成均聚物的玻璃化转变温度高于0℃。

3.如权利要求2所述的压敏胶粘合剂，其特征在于，所述丙烯酸烷基酯单体M的重量份为40-99，以所述丙烯酸酯单体的混合物的重量为100份计。

4.如权利要求3所述的压敏胶粘合剂，其特征在于，所述丙烯酸烷基酯单体M的重量份为70-90，以所述丙烯酸酯单体的混合物的重量为100份计。

5.如权利要求2所述的压敏胶粘合剂，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯单体N的重量份为0-50，以所述丙烯酸酯单体的混合物的重量为100份计。

6.如权利要求5所述的压敏胶粘合剂，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯单体N的重量份为2-40，以所述丙烯酸酯单体的混合物的重量为100份计。

7.如权利要求1所述的压敏胶粘合剂，其特征在于，所述含羧基单体P的重量份为2-5，以所述丙烯酸酯单体的混合物的重量为100份计。

8.如权利要求1述的压敏胶粘合剂，其特征在于，所述含羧基单体P为丙烯酸。

9.如权利要求1所述的压敏胶粘合剂，其特征在于，所述交联剂包括下述交联剂中的一种或多种：多官能度的氮丙啶，过氧化物，苯甲酮，三嗪，硅氧烷化合物，双丙烯酸酯，三丙烯酸酯，四丙烯酸酯，异氰酸酯，环氧化合物。

10.如权利要求1所述的压敏胶粘合剂，其特征在于，还包括溶剂，所述溶剂包括以下溶剂中的一种或多种：乙酸乙酯，乙酸丁酯，甲苯，二甲苯，丁酮，丙酮，乙醇，异丙醇。

11.一种压敏胶粘合片，包括基材和应用在基材上的干燥涂层，所述干燥涂层包括将如权利要求1-10中任一项所述的压敏胶粘合剂应用到所述基材的表面，经干燥固化得到的涂层。

12.如权利要求11所述的压敏胶粘合片，其中所述基材包括下列组中的一种或多种：合成树脂膜，橡胶片，纸张，织物，无纺织物，泡沫片，金属箔，及所述基材的层压制品。

13.一种压敏胶贴合片的制备方法，包括以下步骤：将如权利要求1-10中任一项所述的压敏胶粘合剂应用在基材表面，在基材表面形成一层湿的压敏胶粘合剂液膜，将所述湿的压敏胶粘合剂液膜干燥固化后得到一个干燥涂层，所述干燥涂层附着在所述基材表面。

14.如权利要求13所述的制备方法，所述压敏胶粘合剂通过以下方法应用到所述基材的表面：辊涂法、流涂法、浸涂法、旋涂法、喷涂法、刮涂法和模涂法。