CN109731486A - 带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜及其制备方法 - Google Patents
带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109731486A CN109731486A CN201910175881.3A CN201910175881A CN109731486A CN 109731486 A CN109731486 A CN 109731486A CN 201910175881 A CN201910175881 A CN 201910175881A CN 109731486 A CN109731486 A CN 109731486A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nanofiltration membrane
- brush
- amphoteric ion
- membrane
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜及其制备方法，将聚砜超滤膜支撑膜于哌嗪溶液中浸渍，形成水相液层；将水相液层与含有均苯三甲酰氯的有机溶液接触，通过界面聚合反应在聚砜超滤支撑层表面形成聚亚酰胺层，即得初始纳滤膜；将聚亚酰胺层聚砜超滤膜浸泡在含有叔胺单体和偶氮类引发剂的溶液中，表面接枝改性，得到含有叔胺基团的叔胺基纳滤膜；用去离子水清洗干净，用含磺酸内酯或烷基磺酸盐单体的溶液进行季铵化，清洗干净之后即制得带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜。本发明制备的新型高通量、高截留的刷状两性离子纳滤膜适用于水软化、废水处理等领域，具有良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及纳滤膜技术领域，具体涉及一种高通量、高截留的带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜及其的制备方法。
背景技术
近年来，膜分离技术发展越来越好，由于它的节能、环保、效率高等优势，在分离净化方面拔地而起，发展迅速。纳滤是一种介于反渗透和超滤之间的新型压力驱动分离过程。纳滤膜是一种具有荷电的分离膜，通过孔径筛分和静电排斥的双重作用有效地对不同价态的无机盐进行了分离。它对一价盐的截留低于50％，但是对多价盐的截留大于90％。纳滤具有操作压力低，成本廉价，选择性强等特点，这决定了它可用于水软化、污水处理、以及生物方面等领域。
目前，制备纳滤膜材料种类很多，如：芳香族聚酰胺类，磺化聚砜类等。但是这些材料制备出来的纳滤膜在一定程度上存在其各自的不足之处，如膜的抗污染性能差，通量低等。最近，有文献报道含有两性基团的纳滤膜，其具有高通量和耐污染性。安全福等在3,3'-二氨基-N-甲基二丙胺与1,3,5-苯三甲酰氯通过界面聚合方法制备的纳滤膜上直接进行1,3-丙磺酸内酯表面接枝进而得到刷状两性离子纳滤膜。此刷状两性离子结构改善了纳滤膜的亲水性，从而提高了透水性和防污性能。这种在功能层内直接引入刷状两性离子结构的方法，可能导致功能层的破坏和纳滤膜离子截留性能的下降。
发明内容
本发明的目的是克服现有纳滤膜改性的不足之处，提供一种新的高通量、高截留的带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜及其制备方法。本发明的纳滤膜由支撑层、聚酰胺层和含有刷状两性离子功能团的聚合物修饰功能层组成的；其制备过程为：首先在支撑层上界面聚合形成聚酰胺层，即初始纳滤膜，然后在聚酰胺层上通过与自由基聚合先接枝含叔胺基团的刷状高分子聚合物层，然后通过该接枝叔胺聚合物与磺酸内酯或烷基磺酸盐反应，形成带有刷状两性离子基团聚合物修饰层，其特征是在平板层上接枝成如刷子形状的支链聚合物(一端固定在平板层，另一端呈自由支链状)，可以作为水通道并具有阻抗性和温敏性。所制备的刷状两性离子纳滤膜具有高通量，高截留性，制备方法简单可行、成本低，可以应用于污水处理、海水淡化、苦咸水脱盐和化工物料分离浓缩等领域，具有工业化的应用前景。
为制备所述的纳滤膜，所采用的技术方案是这样的：
带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜的制备方法，包括如下步骤：
1)将聚砜超滤膜支撑膜于哌嗪溶液中浸渍，形成水相液层；
2)将步骤1)所得的水相液层与含有均苯三甲酰氯的有机溶液接触，通过界面聚合反应在聚砜超滤支撑层表面形成聚亚酰胺层，即得初始纳滤膜；
3)将步骤2)形成的聚亚酰胺层聚砜超滤膜浸泡在含有叔胺单体和偶氮类引发剂的溶液中，在一定温度下进行4小时的表面接枝改性，得到含有叔胺基团的叔胺基纳滤膜；用去离子水清洗干净之后再用含磺酸内酯或烷基磺酸盐单体的溶液进行12小时的季铵化，清洗干净之后即制得带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜。
其中，步骤1)中哌嗪的质量分数为0.2wt％；其溶液的pH＝10。
步骤1)还包括：在浸渍之前，将聚砜超滤膜支撑层用去离子水进行清洗，晾干后将水相溶液倒在聚砜超滤支撑层的表面4min，然后倒掉水相溶液再晾干。
步骤2)中均苯三甲酰氯的质量分数为0.1wt％，有机相溶剂为正己烷。
步骤2)还包括：将进行过步骤(1)的聚砜超滤膜支撑层，在其表面覆盖一层有机相溶液,时间为1min,然后倒掉，60度热处理15min。
步骤3)中叔胺单体为甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，浓度为0.008g/mL；偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈，浓度为4×10-4g/ml；溶剂为乙醇。
步骤3)中磺酸内酯或烷基磺酸盐单体为1,3-丙磺酸内酯，浓度为0.003g/mL～0.006g/mL；溶剂为乙醇。
上述方法得到一种高通量、高截留的带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜。本发明所得的刷状两性离子纳滤膜不仅保持了对Na2SO4高截留率，90％～94.1％，其通量可达12.8～13.5L.m-2.h.bar，是未改性纳滤膜的4倍以上。由于表面刷状两性离子基团的存在，在长时间运行下，水通量良好。
本发明制备的新型高通量、高截留的刷状两性离子纳滤膜适用于水软化、废水处理等领域，具有良好的应用前景。
附图说明
以下结合附图和本发明的实施方式来作进一步详细说明
图1是合成刷状两性离子纳滤膜流程图。
图2是纳滤膜的分离性能图(图中的初始纳滤膜为实施例1的产物，叔胺基纳滤膜为实施例2、3的中间产物，两性纳滤膜-1、两性纳滤膜-2分别为实施例2、3的产物)。
图3是刷状离子的温敏性对水通量的影响(A为初始纳滤膜，B为叔胺基纳滤膜，C为两性纳滤膜-1)。
具体实施方式
本发明中所有初始纳滤膜的制备环境为：温度为25℃，湿度为40％，常压。
一种高通量、高截留的刷状两性离子纳滤膜，其特征在于是由聚砜超滤膜为支撑层和含有两性的聚亚酰胺层为功能层组成的高通量、高截留刷状两性离子纳滤膜。其制备方法的步骤如下：
(1)将聚砜超滤膜支撑膜与水相单体中浸渍，形成水相液层；其中水相单体为哌嗪。
(2)将所述的水相液层与含有活性单体的有机相溶液接触，通过界面聚合反应在聚砜超滤支撑层表面形成聚亚酰胺层，即得初始纳滤膜；其中有机相活性单体为均苯三甲酰氯。
(3)将上述形成的聚亚酰胺层聚砜超滤膜浸泡在含有叔胺单体和偶氮类引发剂的溶液中，在一定温度下进行4小时的表面接枝改性得到含有叔胺基团的纳滤膜(叔胺基纳滤膜：NF-PDMA)，用去离子水清洗干净之后再用磺酸内酯或烷基磺酸盐单体的溶液把叔胺单体在一定温度下进行12小时的季铵化，用去离子水清洗干净之后制得高通量、高截留的刷状两性离子纳滤膜(甜菜碱型纳滤膜：NF-PSBMA)。
步骤(1)水相单体的质量分数为0.2wt％。步骤(1)水相溶液的pH＝10。步骤(1)还包括：在浸渍之前，将聚砜超滤膜支撑层用去离子水进行清洗，晾干后将水相溶液倒在聚砜超滤支撑层的表面4min，然后倒掉水相溶液再晾干。步骤(2)有机相活性单体的质量分数为0.1wt％。步骤(2)中的有机相溶剂为正己烷。步骤(2)还包括：将进行过步骤(1)的聚砜超滤膜支撑层，在其表面覆盖一层有机相溶液,时间为1min,然后倒掉，60度热处理15min。步骤(3)中磺酸内酯或烷基磺酸盐单体为1,3-丙磺酸内酯。步骤(3)中叔胺单体溶液的浓度0.008g/mL。步骤(3)中磺酸内酯或烷基磺酸盐单体的溶液的浓度为0.003g/mL-0.006g/mL。步骤(3)中的溶剂为乙醇。步骤(3)中的聚亚酰胺聚砜超滤膜的大小为直径6cm的圆。步骤(3)中叔胺单体为甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。步骤(3)中偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈。步骤(3)中温度为40℃。
实施例1：
具体步骤如下：
(1)将0.2wt％，pH＝10的哌嗪水溶液浸渍在聚砜超滤膜支持层上，浸渍4min后，将水溶液倒掉，并把膜晾干，在其表面形成水相液层；
(2)将所述的水相液层与0.1wt％的均苯三甲酰氯正己烷溶液通过1min的界面聚合，在聚砜超滤膜支撑层表面形成聚亚酰胺层，即得到初始纳滤膜。
实施例2：
具体步骤如下：
(1)将0.2wt％，pH＝10的哌嗪水溶液浸渍在聚砜超滤膜支持层上，浸渍4min后，将水溶液倒掉，并把膜晾干，在其表面形成水相液层；
(2)将所述的水相液层与0.1wt％的均苯三甲酰氯正己烷溶液通过1min的界面聚合，在聚砜超滤膜支撑层表面形成聚亚酰胺层，即得到初始纳滤膜；
(3)将所述的初始纳滤膜，在含有浓度为0.008g/mL的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和浓度为4×10-4g/mL的偶氮二异丁腈的乙醇溶液中进行40℃，4小时的接枝反应得到含有叔胺基团的纳滤膜(改性纳滤膜：NF-PDMA)，用去离子水清洗之后再用浓度为0.003g/mL的1,3-丙磺酸内酯的乙醇溶液进行40℃，12小时的季铵化，用去离子水清洗干净之后制得高通量、高截留的刷状两性离子纳滤膜(甜菜碱型纳滤膜：NF-PSBMA,3)。
实施例3：
具体步骤如下：
(1)将0.2wt％，pH＝10的哌嗪水溶液浸渍在聚砜超滤膜支持层上，浸渍4min后，将水溶液倒掉，并把膜晾干，在其表面形成水相液层；
(2)将所述的水相液层与0.1wt％的均苯三甲酰氯正己烷溶液通过1min的界面聚合，在聚砜超滤膜支撑层表面形成聚亚酰胺层，即得到初始纳滤膜；
(3)将所述的初始纳滤膜，在含有浓度为0.008g/mL的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和浓度为4×10-4g/mL的偶氮二异丁腈的乙醇溶液中进行40℃，4小时的接枝反应得到含有叔胺基团的纳滤膜(改性纳滤膜：NF-PDMA)，用去离子水清洗之后再用浓度为0.006g/mL的1,3-丙磺酸内酯的乙醇溶液进行40℃，12小时的季铵化，用去离子水清洗干净之后制得高通量、高截留的刷状两性离子纳滤膜(甜菜碱型纳滤膜：NF-PSBMA,6)。
Claims (8)
1.带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
1)将聚砜超滤膜支撑膜于哌嗪溶液中浸渍，形成水相液层；
2)将步骤1)所得的水相液层与含有均苯三甲酰氯的有机溶液接触，通过界面聚合反应在聚砜超滤支撑层表面形成聚亚酰胺层，即得初始纳滤膜；
3)将步骤2)形成的聚亚酰胺层聚砜超滤膜浸泡在含有叔胺单体和偶氮类引发剂的溶液中，在一定温度下进行4小时的表面接枝改性，得到含有叔胺基团的叔胺基纳滤膜；用去离子水清洗干净之后再用含磺酸内酯或烷基磺酸盐单体的溶液进行12小时的季铵化，清洗干净之后即制得带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜。
2.如权利要求1所述的带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜的制备方法，其特征在于：步骤1)中哌嗪的质量分数为0.2wt％；其溶液的pH＝10。
3.如权利要求1所述的带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜的制备方法，其特征在于：步骤1)还包括：在浸渍之前，将聚砜超滤膜支撑层用去离子水进行清洗，晾干后将水相溶液倒在聚砜超滤支撑层的表面4min，然后倒掉水相溶液再晾干。
4.如权利要求1所述的带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜的制备方法，其特征在于：步骤2)中均苯三甲酰氯的质量分数为0.1wt％，有机相溶剂为正己烷。
5.如权利要求1所述的带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜的制备方法，其特征在于：步骤2)还包括：将进行过步骤(1)的聚砜超滤膜支撑层，在其表面覆盖一层有机相溶液，时间为1min，然后倒掉，60度热处理15min。
6.如权利要求1所述的带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜的制备方法，其特征在于：步骤3)中叔胺单体为甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，浓度为0.008g/mL；偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈，浓度为4×10-4g/ml；溶剂为乙醇。
7.如权利要求1所述的带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜的制备方法，其特征在于：步骤3)中磺酸内酯或烷基磺酸盐单体为1,3-丙磺酸内酯，浓度为0.003g/mL～0.006g/mL；溶剂为乙醇。
8.一种权利要求1～7任一项所述方法制备的带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910175881.3A CN109731486A (zh) | 2019-03-08 | 2019-03-08 | 带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910175881.3A CN109731486A (zh) | 2019-03-08 | 2019-03-08 | 带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109731486A true CN109731486A (zh) | 2019-05-10 |
Family
ID=66369894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910175881.3A Pending CN109731486A (zh) | 2019-03-08 | 2019-03-08 | 带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109731486A (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110327796A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-10-15 | 浙江大学 | 一种两性离子修饰的聚哌嗪酰胺纳滤膜的制备方法 |
| CN110652876A (zh) * | 2019-11-21 | 2020-01-07 | 哈尔滨工业大学（威海） | 一种两亲性聚合物改性超滤膜的制备方法 |
| CN110743370A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-02-04 | 哈尔滨工业大学（威海） | 一种层层自组装技术改性超滤膜的制备方法 |
| CN110743383A (zh) * | 2019-10-21 | 2020-02-04 | 浙江理工大学 | 一种提高聚酰胺复合膜渗透通量的改性方法 |
| CN113209843A (zh) * | 2021-07-08 | 2021-08-06 | 湖南沁森高科新材料有限公司 | 一种聚酰胺复合反渗透膜及其制备方法 |
| CN113304611A (zh) * | 2021-06-04 | 2021-08-27 | 浙江工业大学 | 一种结构可控的复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN113437341A (zh) * | 2021-06-28 | 2021-09-24 | 泰山学院 | 一种液流电池用两性离子传导膜及其制备方法 |
| CN114028957A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-02-11 | 启成（江苏）净化科技有限公司 | 一种抗污染反渗透膜的制备方法 |
| CN114259884A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-04-01 | 南京理工大学 | 一种基于原位两性离子化的荷正电复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN115025632A (zh) * | 2022-06-21 | 2022-09-09 | 浙江美易膜科技有限公司 | 耐碱复合纳滤膜、其制备方法及其应用 |
| CN116459684A (zh) * | 2023-06-19 | 2023-07-21 | 蓝星（杭州）膜工业有限公司 | 复合膜及其制备方法和应用 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104028119A (zh) * | 2014-05-16 | 2014-09-10 | 浙江大学 | 一种羧酸甜菜碱型络合物改性聚酰胺纳滤膜的制备方法 |
| CN105013333A (zh) * | 2014-04-25 | 2015-11-04 | 天津大学 | 一种高通量高截留率正电荷复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN105228734A (zh) * | 2013-04-19 | 2016-01-06 | 南澳弗林德斯大学 | 抗生物污染膜和其制备方法 |
| CN105582820A (zh) * | 2016-01-13 | 2016-05-18 | 天津大学 | 一种表面接枝改性芳香聚酰胺复合纳滤膜及制备方法 |
| US9480979B1 (en) * | 2015-10-21 | 2016-11-01 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Cross-linked copolymers and methods thereof |
| US20180369756A1 (en) * | 2017-06-22 | 2018-12-27 | Teledyne Scientific & Imaging, Llc | High flux, chlorine resistant coating for sulfate removal membranes |
| CN109224863A (zh) * | 2018-08-28 | 2019-01-18 | 浙江工业大学 | 一种两亲性改性抗污染聚酰胺纳滤膜的制备方法 |
| CN109260968A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-01-25 | 浙江工业大学 | 一种两性离子纳米胶囊改性聚酰胺纳滤膜的制备方法 |
-
2019
- 2019-03-08 CN CN201910175881.3A patent/CN109731486A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105228734A (zh) * | 2013-04-19 | 2016-01-06 | 南澳弗林德斯大学 | 抗生物污染膜和其制备方法 |
| CN105013333A (zh) * | 2014-04-25 | 2015-11-04 | 天津大学 | 一种高通量高截留率正电荷复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN104028119A (zh) * | 2014-05-16 | 2014-09-10 | 浙江大学 | 一种羧酸甜菜碱型络合物改性聚酰胺纳滤膜的制备方法 |
| US9480979B1 (en) * | 2015-10-21 | 2016-11-01 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Cross-linked copolymers and methods thereof |
| CN105582820A (zh) * | 2016-01-13 | 2016-05-18 | 天津大学 | 一种表面接枝改性芳香聚酰胺复合纳滤膜及制备方法 |
| US20180369756A1 (en) * | 2017-06-22 | 2018-12-27 | Teledyne Scientific & Imaging, Llc | High flux, chlorine resistant coating for sulfate removal membranes |
| CN109224863A (zh) * | 2018-08-28 | 2019-01-18 | 浙江工业大学 | 一种两亲性改性抗污染聚酰胺纳滤膜的制备方法 |
| CN109260968A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-01-25 | 浙江工业大学 | 一种两性离子纳米胶囊改性聚酰胺纳滤膜的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 孙士琦: "基于两性离子修饰纳滤膜的制备与性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110327796A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-10-15 | 浙江大学 | 一种两性离子修饰的聚哌嗪酰胺纳滤膜的制备方法 |
| CN110743383A (zh) * | 2019-10-21 | 2020-02-04 | 浙江理工大学 | 一种提高聚酰胺复合膜渗透通量的改性方法 |
| CN110743370A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-02-04 | 哈尔滨工业大学（威海） | 一种层层自组装技术改性超滤膜的制备方法 |
| CN110652876A (zh) * | 2019-11-21 | 2020-01-07 | 哈尔滨工业大学（威海） | 一种两亲性聚合物改性超滤膜的制备方法 |
| CN110652876B (zh) * | 2019-11-21 | 2022-02-15 | 哈尔滨工业大学（威海） | 一种两亲性聚合物改性超滤膜的制备方法 |
| CN113304611A (zh) * | 2021-06-04 | 2021-08-27 | 浙江工业大学 | 一种结构可控的复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN113304611B (zh) * | 2021-06-04 | 2022-05-17 | 浙江工业大学 | 一种结构可控的复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN113437341B (zh) * | 2021-06-28 | 2022-04-12 | 泰山学院 | 一种液流电池用两性离子传导膜及其制备方法 |
| CN113437341A (zh) * | 2021-06-28 | 2021-09-24 | 泰山学院 | 一种液流电池用两性离子传导膜及其制备方法 |
| WO2023272821A1 (zh) * | 2021-06-28 | 2023-01-05 | 泰山学院 | 一种液流电池用两性离子传导膜及其制备方法 |
| CN113209843A (zh) * | 2021-07-08 | 2021-08-06 | 湖南沁森高科新材料有限公司 | 一种聚酰胺复合反渗透膜及其制备方法 |
| CN114028957A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-02-11 | 启成（江苏）净化科技有限公司 | 一种抗污染反渗透膜的制备方法 |
| CN114259884A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-04-01 | 南京理工大学 | 一种基于原位两性离子化的荷正电复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN115025632A (zh) * | 2022-06-21 | 2022-09-09 | 浙江美易膜科技有限公司 | 耐碱复合纳滤膜、其制备方法及其应用 |
| CN116459684A (zh) * | 2023-06-19 | 2023-07-21 | 蓝星（杭州）膜工业有限公司 | 复合膜及其制备方法和应用 |
| CN116459684B (zh) * | 2023-06-19 | 2023-09-05 | 蓝星（杭州）膜工业有限公司 | 复合膜及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109731486A (zh) | 带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜及其制备方法 | |
| CN110180411A (zh) | 一种由磺酸内酯改性的高通量纳滤膜及制备方法 | |
| Zhu et al. | Superhydrophilic in-situ-cross-linked zwitterionic polyelectrolyte/PVDF-blend membrane for highly efficient oil/water emulsion separation | |
| Li et al. | Bio-inspired membrane with adaptable wettability for smart oil/water separation | |
| CN105709619B (zh) | 一种荷正电纳滤膜及其制备方法 | |
| Dutta et al. | Smart responsive materials for water purification: an overview | |
| Zhang et al. | Bio-inspired anti-oil-fouling chitosan-coated mesh for oil/water separation suitable for broad pH range and hyper-saline environments | |
| Zhang et al. | Zwitterionic nanofibrous membranes with a superior antifouling property for gravity-driven crude oil-in-water emulsion separation | |
| Wang et al. | High flux and antifouling filtration membrane based on non-woven fabric with chitosan coating for membrane bioreactors | |
| CN105435653B (zh) | 一种对二价离子脱除具有高选择性的复合纳滤膜及其制备方法 | |
| CN105727763B (zh) | 一种含氟聚酰胺复合纳滤膜的制备方法 | |
| CN101381125B (zh) | 一种提高反渗透复合膜分离性能的方法 | |
| CN110339726A (zh) | 一种聚苯乙烯微球/碳纳米管复合修饰的杂化聚醚砜纳滤膜及其制备方法、应用 | |
| US5280078A (en) | Homopolymers and copolymers of acrylamide N-substituted acrylamide or N-substituted methacrylamide solid state cross-linked with polyamines or polyols | |
| ATE91242T1 (de) | Semipermeable membranen mit hohem fluss. | |
| CN101733024B (zh) | 一种荷正电复合纳滤膜及其制备方法 | |
| CN103827135B (zh) | 具有高耐盐度的离子交换材料 | |
| Song et al. | 3D-printed membranes with a zwitterionic hydrogel coating for more robust oil–water separation | |
| CN100450597C (zh) | 一种复合纳滤膜及其制备方法 | |
| CN110449049A (zh) | 一种纳滤膜、制备方法及其在颜料废水一价混合盐分离中的用途 | |
| Zhang et al. | A CO2-responsive PAN/PAN-co-PDEAEMA membrane capable of cleaning protein foulant without the aid of chemical agents | |
| KR100472645B1 (ko) | 이온성 막, 그 이온성 막의 사용방법 및 그 이온성 막을 구비한 전해질 투과장치 | |
| CN103157388A (zh) | 一种亲水性反渗透复合膜及其制备方法 | |
| CN103908900B (zh) | 一种防污耐氯亲水的芳香聚酰胺复合膜及其制备方法 | |
| CN108854575A (zh) | 一种复合反渗透膜及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20190510 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |