CN109698349A - 适用于高容量硅基负极的粘结剂、负极及高比能锂离子电池的制备方法 - Google Patents

适用于高容量硅基负极的粘结剂、负极及高比能锂离子电池的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109698349A
CN109698349A CN201811479003.2A CN201811479003A CN109698349A CN 109698349 A CN109698349 A CN 109698349A CN 201811479003 A CN201811479003 A CN 201811479003A CN 109698349 A CN109698349 A CN 109698349A
Authority
CN
China
Prior art keywords
silicon
preparation
binder
prepared
lithium ion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811479003.2A
Other languages
English (en)
Inventor
宋缙华
丰震河
周欣彬
王可
解晶莹
周罗增
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Institute of Space Power Sources
Original Assignee
Shanghai Institute of Space Power Sources
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Institute of Space Power Sources filed Critical Shanghai Institute of Space Power Sources
Priority to CN201811479003.2A priority Critical patent/CN109698349A/zh
Publication of CN109698349A publication Critical patent/CN109698349A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Abstract

本发明属于电池领域，尤其涉及一种适用于高容量硅基负极的粘结剂的制备方法，以及使用该粘结剂制备的负极和高比能锂离子电池。具体为：采用氨基水溶液中和PAA溶液，制备得到pH值为7‑8的水性粘结剂。本发明制备的新型粘结剂具有以下优点：无副产物和杂质离子引入，加工性能优异，适用于体积变化较大的高容量负极材料，制得的硅基锂离子电池循环性能优异。

Description

适用于高容量硅基负极的粘结剂、负极及高比能锂离子电池 的制备方法
技术领域
本发明属于电池领域，尤其涉及一种适用于高容量硅基负极的粘结剂的制备方法，以及使用该粘结剂制备的负极和高比能锂离子电池。
背景技术
锂离子电池作为一种新型储能电源已被广泛应用于3C市场、电动工具、电动汽车、航空航天等领域，随着对锂离子电池能量密度的需求越来越高，传统正负极材料的容量发挥已接近极限，急需开发更高容量的正负极材料。近年，超高容量的硅负极材料(理论容量4200mAh/g)受到了国内外的广泛关注，被认为是下一代高比能锂离子电池的理想候选材料。但是，严重的体积效应和循环衰减是硅负极材料的致命弱点，硅负极在充放电过程中的体积膨胀会导致活性物质颗粒发生开裂、粉化，甚至与集流体剥离，失去电接触，这是导致负极循环失效的主要原因之一。因此，粘结剂作为活性物质之间以及活性物质与集流体之间的连接桥梁，在硅负极的应用研究中起着至关重要的作用。
聚丙烯酸(poly(acrylic acid)，简称PAA)粘结剂具有大量的-COOH基团，可与硅负极表面的-OH基团形成氢键，增强粘结剂与活性物质之间的结合力，而且氢键不同于其它化学键，它可以不断的断裂和重生，这种自修复能力能缓冲硅基负极在循环过程中的体积应力，有效提升极片的长循环稳定性。但是，由于大量-COOH基团的存在，PAA粘结剂的水溶液pH值一般在2-4左右，直接用于硅基负极的制备时易引起颗粒团聚，影响负极浆料分散，导致负极容量及循环稳定性严重下降。
发明内容
针对上述问题，本发明的目的在于提出一种适用于高容量硅基负极的新型粘结剂的制备方法，该粘结剂可直接用于高容量硅基负极和高比能锂离子电池的制备。制备过程中氨基化合物在负极涂覆时受热完全分解，分解产物与溶剂水一起挥发，最终制备得性能稳定的硅基负极极片。
为了实现上目的，本发明提供的适用于高容量硅基负极的粘结剂的制备方法，具体为：采用氨基水溶液中和PAA溶液，制备得到pH值为7-8的水性粘结剂，用量是根据ph值来定的，实验过程是将氨基水溶液逐渐加入PAA溶液中，直至整个溶液ph值达到7～8。
所述的氨基水溶液为氨水或碳酸氢铵中的一种或两种，溶质质量分数为0.1％-50％；所述的PAA溶液为聚丙烯酸的水溶液，聚丙烯酸的分子量为1000-450000，溶质质量分数为0.1％-50％。
本发明的另一个目的，本发明还提供一种高容量硅基负极的制备方法，具体为：将高容量负极材料、导电剂和本发明制备的粘结剂以M:N:L(M+N+L＝1,0.7≤M≤0.98,0.01≤N≤0.2,0.01≤L≤0.2)的质量比混合均匀，制得负极浆料；将负极浆料涂覆于铜箔上，单面涂覆面密度为0.1～15mg/cm2,经60～100℃烘烤、60～90℃真空干燥24h，制备得极片。
所述负极材料为硅碳、硅氧、纳米硅中的一种或两种以上的混合物，或者硅碳、硅氧、纳米硅中的一种或两种以上与石墨负极材料的混合物。
本发明的另一个目的，本发明还提供一种高比能锂离子电池的制备方法，具体为：以Z型叠片的方式，将正极极片、隔膜、本发明制备的负极极片相间叠片形成电芯，注入电解液，用铝塑膜、铝壳或不锈钢壳包装，制备得到电池。
所述正极极片的正极活性物质为LiNixCoyMnzO2(x+y+z＝1)、LiNixCoyAlzO2(x+y+z＝1)、xLi2MnO3·(1-x)[LiNiyCozMn(1-y-z)O2](0≤x≤1，0≤y≤1，0≤z≤1且0≤y+z≤1)中的一种或多种混合物。
本发明的显著技术效果：本发明制备的新型粘结剂具有以下优点：无副产物和杂质离子引入，加工性能优异，适用于体积变化较大的高容量负极材料，制得的硅基锂离子电池循环性能优异。
附图说明
图1是实施例1和对比例1制备电池的循环容量曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的详细说明，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
以93质量份的去离子水为溶剂，加入7质量份的聚丙烯酸粉末，通过机械搅拌器充分溶解，测试溶液pH值。同时，以95质量份的去离子水为溶剂，加入5质量份的碳酸氢铵，通过机械搅拌器充分溶解，制得碳酸氢铵溶液。将碳酸氢铵溶液逐滴加入聚丙烯酸溶液中，实时监测溶液pH值，直至溶液pH值调至7.5，制得新型粘结剂溶液。
以100质量份的去离子水为溶剂，依次加入6质量份的粘结剂、2质量份的SP、80质量份的石墨和12质量份的氧化亚硅，在双行星动力混合机中搅拌均匀形成浆料，均匀涂覆在6μm厚的集流体铜箔上，80℃真空干燥24h后用辊压机进行辊压，冲切，制备得负极片。
以50质量份的NMP为溶剂，依次加入4质量份的PVDF-5130、2质量份的SP和94质量份的NCA正极材料，在双行星动力混合机中搅拌均匀形成浆料，均匀涂覆在13μm厚的铝箔上，100℃真空干燥24h后用辊压机进行辊压，冲切，制备得正极片。
以Z型叠片的方式，将正极极片、隔膜、负极极片相间叠片形成电芯，焊接，铝塑膜封装，注入电解液，封口，制备得软包装锂离子电池。其中，隔膜采用的是双面涂覆纳米氧化铝颗粒的陶瓷隔膜，厚度为25μm；电解液为1.0mol/L LiPF6，EC/EMC/DMC＝1:1:1，2％VC。
对比例1
以93质量份的去离子水为溶剂，加入7质量份的聚丙烯酸粉末，通过机械搅拌器充分溶解，制得粘结剂溶液。
以100质量份的去离子水为溶剂，依次加入6质量份的粘结剂、2质量份的SP、80质量份的石墨和12质量份的氧化亚硅，在双行星动力混合机中搅拌均匀形成浆料，均匀涂覆在6μm厚的集流体铜箔上，80℃真空干燥24h后用辊压机进行辊压，冲切，制备得负极片。
以50质量份的NMP为溶剂，依次加入4质量份的PVDF-5130、2质量份的SP和94质量份的NCA正极材料，在双行星动力混合机中搅拌均匀形成浆料，均匀涂覆在13μm厚的铝箔上，100℃真空干燥24h后用辊压机进行辊压，冲切，制备得正极片。
以Z型叠片的方式，将正极极片、隔膜、负极极片相间叠片形成电芯，焊接，铝塑膜封装，注入电解液，封口，制备得软包装锂离子电池。其中，隔膜采用的是双面涂覆纳米氧化铝颗粒的陶瓷隔膜，厚度为25μm；电解液为1.0mol/L LiPF6，EC/EMC/DMC＝1:1:1，2％VC。
实施例1和对比例1制备电池的电性能对比，见表1；实施例1和对比例1制备电池的循环容量曲线，见图1。
表1实施例1和对比例1制备电池的电性能对比。
实施例2。
以92质量份的去离子水为溶剂，加入8质量份的聚丙烯酸粉末，通过机械搅拌器充分溶解，测试溶液pH值。同时，以94质量份的去离子水为溶剂，加入6质量份的碳酸氢铵，通过机械搅拌器充分溶解，制得碳酸氢铵溶液。将碳酸氢铵溶液逐滴加入聚丙烯酸溶液中，实时监测溶液pH值，直至溶液pH值调至8.0，制得新型粘结剂溶液。
以100质量份的去离子水为溶剂，依次加入6质量份的粘结剂、3质量份的SP、70质量份的石墨和21质量份的氧化亚硅，在双行星动力混合机中搅拌均匀形成浆料，均匀涂覆在6μm厚的集流体铜箔上，80℃真空干燥24h后用辊压机进行辊压，冲切，制备得负极片。
以50质量份的NMP为溶剂，依次加入4质量份的PVDF-5130、3质量份的SP和93质量份的富锂正极材料，在双行星动力混合机中搅拌均匀形成浆料，均匀涂覆在13μm厚的铝箔上，100℃真空干燥24h后用辊压机进行辊压，冲切，制备得正极片。
以Z型叠片的方式，将正极极片、隔膜、负极极片相间叠片形成电芯，焊接，铝塑膜封装，注入电解液，封口，制备得软包装锂离子电池。其中，隔膜采用的是三层聚烯烃隔膜，厚度为25μm；电解液为1.2mol/L LiPF6，EC/EMC＝3:7，2％VC。
制得的软包装锂离子电池在2.0V-4.6V的电压范围内，0.1C放电容量为22.8Ah，放电比能量380Wh/kg，0.2C/0.5C循环100次，容量保持率大于70％。
实施例3。
以90质量份的去离子水为溶剂，加入10质量份的聚丙烯酸粉末，通过机械搅拌器充分溶解，测试溶液pH值。同时，以92质量份的去离子水为溶剂，加入8质量份的碳酸氢铵，通过机械搅拌器充分溶解，制得碳酸氢铵溶液。将碳酸氢铵溶液逐滴加入聚丙烯酸溶液中，实时监测溶液pH值，直至溶液pH值调至7.0，制得新型粘结剂溶液。
以100质量份的去离子水为溶剂，依次加入8质量份的粘结剂、2质量份的SP、80质量份的石墨和10质量份的氧化亚硅，在双行星动力混合机中搅拌均匀形成浆料，均匀涂覆在8μm厚的集流体铜箔上，80℃真空干燥24h后用辊压机进行辊压，冲切，制备得负极片。
以50质量份的NMP为溶剂，依次加入4质量份的PVDF-5130、1质量份的SP和95质量份的三元正极材料，在双行星动力混合机中搅拌均匀形成浆料，均匀涂覆在15μm厚的铝箔上，100℃真空干燥24h后用辊压机进行辊压，冲切，制备得正极片。
以Z型叠片的方式，将正极极片、隔膜、负极极片相间叠片形成电芯，极柱焊接，入壳，注入电解液，封口，制备得全密封锂离子电池。其中，隔膜采用的是单层聚乙烯隔膜，厚度为20μm；电解液为1.0mol/L LiPF6，EC/EMC＝3:7，2％VC，2％FEC。
制得的全密封锂离子电池在3.0V-4.1V的电压范围内，0.2C放电容量为52Ah，放电比能量250Wh/kg。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细说明，但应当认识到上述的说明不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后，对于本发明的多种修改和替代都将是显而易见的。因此，本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。

Claims (6)

1.一种适用于高容量硅基负极的粘结剂的制备方法，其特征在于，具体为：采用氨基水溶液中和PAA溶液，制备得到pH值为7-8的水性粘结剂。
2.如权利要求1所述的适用于高容量硅基负极的粘结剂的制备方法，其特征在于，所述的氨基水溶液为氨水或碳酸氢铵中的一种或两种，溶质质量分数为0.1％-50％；所述的PAA溶液为聚丙烯酸的水溶液，聚丙烯酸的分子量为1000-450000，溶质质量分数为0.1％-50％。
3.一种高容量硅基负极的制备方法，其特征在于，具体为：将高容量负极材料、导电剂和权利要求1或2所述的粘结剂混合均匀，制得负极浆料；将负极浆料涂覆于铜箔上，经烘烤、真空干燥，制备得极片。
4.如权利要求3所述的高容量硅基负极的制备方法，其特征在于，所述负极材料为包含硅碳、硅氧、纳米硅等含硅材料中的一种或多种混合物，或者包含硅材料与石墨负极材料的一种或多种混合物。
5.一种高比能锂离子电池的制备方法，其特征在于，具体为：以Z型叠片的方式，将正极极片、隔膜、权利要求3或4所述的负极极片相间叠片形成电芯，注入电解液，用铝塑膜、铝壳或不锈钢壳包装，制备得到电池。
6.如权利要求5所述的高比能锂离子电池的制备方法，其特征在于，所述正极极片的正极活性物质为LiNixCoyMnzO2、LiNixCoyAlzO2、xLi2MnO3·(1-x)[LiNiyCozMn(1-y-z)O2]中的一种或两种以上的混合物，其中，x+y+z＝1，0≤x≤1，0≤y≤1，0≤z≤1且0≤y+z≤1。
CN201811479003.2A 2018-12-05 2018-12-05 适用于高容量硅基负极的粘结剂、负极及高比能锂离子电池的制备方法 Pending CN109698349A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811479003.2A CN109698349A (zh) 2018-12-05 2018-12-05 适用于高容量硅基负极的粘结剂、负极及高比能锂离子电池的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811479003.2A CN109698349A (zh) 2018-12-05 2018-12-05 适用于高容量硅基负极的粘结剂、负极及高比能锂离子电池的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109698349A true CN109698349A (zh) 2019-04-30

Family

ID=66230423

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811479003.2A Pending CN109698349A (zh) 2018-12-05 2018-12-05 适用于高容量硅基负极的粘结剂、负极及高比能锂离子电池的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109698349A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114122331A (zh) * 2021-11-19 2022-03-01 蜂巢能源科技(无锡)有限公司 一种改性硅基负极极片及其制备方法和应用
CN116613390A (zh) * 2023-07-21 2023-08-18 宁德新能源科技有限公司 电池及电子设备

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1881665A (zh) * 2005-07-27 2006-12-20 松下电器产业株式会社 非水电解质二次电池
CN102569730A (zh) * 2012-01-31 2012-07-11 中南大学 一种锂硫电池正极极片的制备方法
CN104393303A (zh) * 2014-12-05 2015-03-04 上海空间电源研究所 一种使用水性粘结剂的钛酸锂电池
JP2016181422A (ja) * 2015-03-24 2016-10-13 日本ゼオン株式会社 リチウムイオン二次電池シリコン系負極用バインダー組成物およびリチウムイオン二次電池シリコン系負極用スラリー組成物
CN107112502A (zh) * 2015-01-27 2017-08-29 三洋电机株式会社 非水电解质二次电池用负极板及使用该负极板的非水电解质二次电池
CN108649226A (zh) * 2018-03-22 2018-10-12 惠州市赛能电池有限公司 一种水性粘结剂、制备方法及使用该粘结剂的锂离子电池
CN108929401A (zh) * 2018-06-25 2018-12-04 重庆云天化瀚恩新材料开发有限公司 一种锂电池硅负极粘合剂及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1881665A (zh) * 2005-07-27 2006-12-20 松下电器产业株式会社 非水电解质二次电池
CN102569730A (zh) * 2012-01-31 2012-07-11 中南大学 一种锂硫电池正极极片的制备方法
CN104393303A (zh) * 2014-12-05 2015-03-04 上海空间电源研究所 一种使用水性粘结剂的钛酸锂电池
CN107112502A (zh) * 2015-01-27 2017-08-29 三洋电机株式会社 非水电解质二次电池用负极板及使用该负极板的非水电解质二次电池
JP2016181422A (ja) * 2015-03-24 2016-10-13 日本ゼオン株式会社 リチウムイオン二次電池シリコン系負極用バインダー組成物およびリチウムイオン二次電池シリコン系負極用スラリー組成物
CN108649226A (zh) * 2018-03-22 2018-10-12 惠州市赛能电池有限公司 一种水性粘结剂、制备方法及使用该粘结剂的锂离子电池
CN108929401A (zh) * 2018-06-25 2018-12-04 重庆云天化瀚恩新材料开发有限公司 一种锂电池硅负极粘合剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZHEN-JI HAN ET AL.: ""Electrochemical lithiation performance and characterization of silicon-graphite composites with lithium,sodium,potassium,and ammonium polyacrylate binders"", 《PHYS. CHEM. CHEM. PHYS.》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114122331A (zh) * 2021-11-19 2022-03-01 蜂巢能源科技(无锡)有限公司 一种改性硅基负极极片及其制备方法和应用
CN116613390A (zh) * 2023-07-21 2023-08-18 宁德新能源科技有限公司 电池及电子设备
CN116613390B (zh) * 2023-07-21 2023-11-03 宁德新能源科技有限公司 电池及电子设备

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105355880B (zh) 一种LiFePO4/C改性三元正极材料的制备方法
CN102522560B (zh) 一种锂离子二次电池及其制备方法
CN103682356A (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
WO2020259436A1 (zh) 一种提高三元正极材料稳定性和加工性的方法
CN111211305B (zh) 一种pda辅助金属氧化物包覆的高镍三元层状正极材料及其制备方法
CN109075291A (zh) 包括多孔粘合层的隔板和使用该隔板的锂二次电池
CN105153974A (zh) 一种水性复合粘结剂及其制备水性正极浆料方法
CN102332558A (zh) 锂离子电池及其正极极片
CN105226256A (zh) 用于钛酸锂电池的改性阴极材料及钛酸锂电池
CN104134815A (zh) 一种混合正极材料及应用
CN109920991A (zh) 三元正极材料及其制备方法及包含该材料的锂离子电池
CN103855401A (zh) 一种锂离子电池正极极片及其制备方法和含有该极片的锂离子电池
WO2023093506A1 (zh) 极片及电化学装置
CN104835985A (zh) 一种高比能量锂离子电池的制备方法
CN101587952A (zh) 复合钴酸锂正极材料和制备方法及其应用
CN109698349A (zh) 适用于高容量硅基负极的粘结剂、负极及高比能锂离子电池的制备方法
CN106532018A (zh) 一种富锂锰基正极材料及其制备方法
CN108717977A (zh) 一种具有优良零伏存储性能的锂离子电池
CN108428856A (zh) 一种全固态锂离子电池界面改善热压工艺
CN108155373A (zh) 负极活性材料及其制备方法、负极极片及电芯
CN106745251A (zh) 一种适于工业化生产的纳米五氧化二钒正极材料的制备方法及应用
CN102299367A (zh) 一种钛酸锂与镍钴锰酸锂体系锂离子电池及其制备方法
CN112615055A (zh) 非水电解液及耐高温的锂离子电池
CN111710869A (zh) 二次电池
CN104425816A (zh) 锂离子电池活性物质、锂离子电池材料及锂离子动力电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190430

RJ01 Rejection of invention patent application after publication