CN109689782B - 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物以及成型品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物以及成型品。所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物包含:聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂;聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的总质量的0.5~1.8质量%的25℃下的运动黏度为1000~10000cSt的有机硅系化合物;聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的总质量的5~20质量%的烯烃系弹性体。
Description
技术领域
本发明的实施方式涉及一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物以及成型品。
背景技术
作为结晶性热可塑性树脂,聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂具有优异的机械强度、电气性质等其他各种特性,因此作为工程塑料,以汽车、电气/电子设备等为主,用于广泛的用途。然而存在对碱溶液的长期耐久性低的倾向,从而导致其使用环境、用途受到限制。
例如,根据部件的不同,有时在与卫生间用清洁剂、浴缸用清洁剂、漂白剂、融化剂等接触的场合下使用。这些药剂的成分包含氢氧化钠、次氯酸钠、过碳酸钠、氯化钙等,因此树脂成型品被暴露在碱氛围下。在通过螺栓紧固、金属压入、铆接等方式对树脂成型品施加过大的应变的状态下,并且长时间地暴露于上述那样的碱氛围下时,应变与碱成分双方的影响引起所谓的环境应力破裂,从而在成型品上产生裂纹,因而成为问题。
此外,聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂多用作***金属或无机固体(以下亦称作金属等)的***成型品,而那样的***成型品存在有在注射成型时树脂绕过金属等而合流的界面、所谓的熔接部,并且上述那样的环境应力破裂一般多发生在成型品的熔接部上。而且,由于树脂与金属等的收缩率、线膨胀系数不同,因此在反复进行升温、降温那样的环境下所使用的***成型品容易产生因由金属等周围的树脂所产生的应变导致的裂纹(热冲击破坏)。因此,当***成型品与上述那样的碱溶液接触、且长时间地放置在反复进行升温、降温那样的环境下时,熔接部、金属等周围会产生裂纹,因而成为问题。
为了抑制与上述那样的碱溶液接触的***成型品上的裂纹的产生,已知有添加有机硅系化合物及/或氟系化合物的对策。此外,为了将温度变化而导致的应变的影响最小化,已知添加弹性体等耐冲击性赋予剂这一对策。
例如,国际公开第2000/078867号中记载了在(A)热可塑性聚酯树脂中混配(B)耐冲击性赋予剂、(C)有机硅系化合物及/或氟系化合物、(D)无机填充剂以及(E)多官能性化合物而形成的热可塑性聚酯树脂组合物。
此外,上述的国际公开第2000/078867号中记载了分别混配预定量作为(A)热可塑性聚酯树脂的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、作为(B)耐冲击性赋予剂的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物与甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物的接枝共聚物(EEA-g-BA/MMA)、丙烯酸系核壳聚合物、环氧化-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(ESBS)、或者乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物与甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物(EGMA-g-MMA)、作为(C)有机硅系化合物及/或氟系化合物的含硅油的硅粉(Silicone oil-containing silicone powder)、作为(D)无机填充剂的玻璃纤维、以及作为(E)多官能性化合物的环氧树脂而形成的热可塑性聚酯树脂组合物,并且公开了通过使用这些热可塑性树脂组合物,从而可获得耐碱性优异的成型品。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2000/078867号
发明内容
发明所要解决的课题
然而,伴随着制品寿命的长期化,针对于各部件,还寻求耐碱性和耐热冲击性进一步的提高。
本发明的实施方式的课题在于提供一种可成形出耐碱性和耐热冲击性优异的成型品的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明为了解决上述课题而采用以下手段。
本发明的一实施方式涉及一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,其包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的总质量的0.5~1.8质量%的25℃下的运动黏度为1000~10000cSt的有机硅系化合物、以及聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的总质量的5~20质量%的烯烃系弹性体。
本发明的另一实施方式涉及一种使用上述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物而成形了的成型品。
发明效果
根据本发明的实施方式,提供一种可成形出耐碱性和耐热冲击性优异的成型品的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物、以及使用该树脂组合物而成形的成型品。
附图说明
图1为表示***成型品的一个示例的立体图(一部分透视图)。
图2的(a)为表示图1中所示的***成型品的剖视图。
图2的(b)为表示图1中所示的***成型品的俯视图。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施方式进行说明,但本发明并不局限于下述的实施方式。
<聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物>
本发明的一实施方式的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物(以下简记作“树脂组合物”)包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、特定量的25℃下的运动黏度为1000~10000cSt的有机硅系化合物、以及特定量的烯烃系弹性体。通过使用这种树脂组合物,从而能够成形出耐碱性和耐热冲击性优异的成型品。
以下对本实施方式的树脂组合物中可使用的各成分进行说明。
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT树脂)为,对至少包含苯二甲酸酸或其酯形成性衍生物(C1-6的烷基酯、酸性卤化物等)的二羧酸成分与至少包含碳原子数4的亚烷基二醇(1,4-丁二醇)或其酯形成性衍生物(乙酰化物等)的二醇成分进行缩聚而获得的聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂。(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂并不局限于均聚聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂,也可以是含有60摩尔%以上(尤其是75摩尔%以上95摩尔%以下)对苯二甲酸丁二醇酯单元的共聚物。
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量只要不妨碍本发明的目的,并未特别地限制。(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量优选为5meq/kg以上30meq/kg以下,更优选为10meq/kg以上25meq/kg以下。通过使用所涉及的范围的末端羧基量的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂,从而所获得的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的强度不易于因湿热环境下的水解而降低。
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的固有黏度(IV)优选为0.60dL/g以上1.20dL/g以下,更优选为0.65dL/g以上1.00dL/g以下,进一步优选为0.70dL/g以上0.95dL/g以下,更进一步优选为0.75dL/g以上0.90dL/g以下。在使用所涉及的范围的固有黏度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的情况下,所获得的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物变得尤其在外观和强度方面特别优异。此外,也可混合具有不同的固有黏度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂来调节固有黏度。例如,通过混合固有黏度1.0dL/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和固有黏度0.7dL/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂,从而能够制备出固有黏度0.85dL/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的固有黏度(IV)例如可在邻氯苯酚中于温度35℃的条件下进行测定。
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中,作为苯二甲酸酸及其酯形成性衍生物以外的二羧酸成分(共聚单体成分),例如,可列举出间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4’-二苯醚二甲酸等C8-14的芳香族二羧酸;琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等C4-16的链烷二羧酸;环己烷二羧酸等C5-10的环链烷二羧酸;这些二羧酸成分的酯形成性衍生物(C1-6的烷基酯衍生物、酸性卤化物等)。这些二羧酸成分可以单独使用,或者组合2种以上来使用。
这些二羧酸成分之中,更优选为,间苯二甲酸等C8-12的芳香族二羧酸、以及己二酸、壬二酸、癸二酸等C6-12的链烷二羧酸。
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中,作为1,4-丁二醇以外的二醇成分(共聚单体成分),例如,可列举出乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇(trimethylene glycol)、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,3-辛二醇等C2-10的亚烷基二醇;二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等聚氧亚烷基二醇;环己烷二甲醇、氢化双酚A等脂环式二醇;双酚A、4,4’-二羟基联苯等芳香族二醇;双酚A的环氧乙烷2摩尔加成物、双酚A的环氧丙烷3摩尔加成物等的、双酚A的C2-4的环氧烷烃加成物;或者这些二醇的酯形成性衍生物(乙酰化物等)。这些二醇成分可单独使用,或者组合2种以上使用。
这些二醇成分之中,更优选为,乙二醇、1,3-丙二醇等的C2-6的亚烷基二醇、二乙二醇等的聚氧亚烷基二醇、或者环己烷二甲醇等的脂环式二醇等。
作为除了二羧酸成分以及二醇成分以外可使用的共聚单体成分,例如,可列举出4-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、4-羧基-4’-羟基联苯等的芳香族羟基羧酸;乙醇酸、羟基己酸等脂肪族羟基羧酸;丙内酯、丁内酯、戊内酯、己内酯(ε-己内酯等)等C3-12内酯;这些共聚单体成分的酯形成性衍生物(C1-6的烷基酯衍生物、酸性卤化物、乙酰化物等)。
对以上说明的共聚单体成分进行共聚后的聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物均适合用作(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。此外,作为(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂,也可以组合使用均聚聚对苯二甲酸丁二醇酯重合体与聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物。
(B)有机硅系化合物
本实施方式的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物包含(B)有机硅系化合物,因而具有高耐碱性。
作为有机硅系化合物,已知一般优选为硅油,可列举出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等纯有机硅树脂、纯有机硅树脂与醇酸树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂等改性用树脂反应后的改性有机硅等,但并不局限于此。
此外,也可以使用吸收硅油的硬化硅粉(以下有时记作“硅油吸收硬化硅粉″)。作为硅油吸收硬化硅粉,例如,可使用如下物质,即,预先使微粉末状的硬化有机硅与0.5~80重量%的硅油混配并吸收,并且利用任意的方法进行粉末化而获得的物质。
作为吸收硅油而形成硬化硅粉的有机硅,例如,可使用现有公知的有机硅橡胶或者有机硅凝胶。
另外,作为硅油,例如,可列举出由下述通式(1)表示的物质。下述通式(1)中,R为取代或未取代的一价烃基或者水酸基,n为整数。
R3SiO[R2SiO]nSiR3 (1)
上述通式(1)式中、R为取代或未取代的一价烃基或者水酸基,但作为取代或未取代的一价烃基的示例,例如,可列举出甲基、乙基、丙基等烷基;乙烯基、烯丙基等烯基;环烷、β-苯基乙基等芳烷基;3,3,3-三氟丙基、3-巯基丙基、3-氨基丙基、3-环氧丙氧丙基等。
本实施方式中,(B)有机硅系化合物的25℃下的运动黏度为1000~10000cSt(10~100cm2/s),优选为2000~8000cSt,更优选为3000~6000cSt。另外,在使用前述的硅油吸收硬化硅粉的情况下,作为进行吸收的硅油,使用上述范围的运动黏度的物质即可。
(B)有机硅系化合物可单独使用1种,也可组合使用2种以上。
(B)有机硅系化合物的含量为,聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的总质量的0.5质量%以上1.8质量%以下,更优选为0.5质量%以上1.5质量%以下,更优选为0.7质量%以上1.5质量%以下,更进一步优选为0.8质量%以上1.3质量%以下。(B)有机硅系化合物的含量为0.5重量%以上时,可获得耐碱性提高的效果,此外,1.8质量%以下时,不易发生由来自成型品的渗出而导致的问题。
(C)烯烃系弹性体
本实施方式的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物含有聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的总质量的5质量%以上20质量%以下的烯烃系弹性体。
(C)烯烃系弹性体的含量例如,优选为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的总质量的7质量%以上,更优选为8质量%以上,进一步优选为9质量%以上,此外,优选为18质量%以下,更优选为17质量%以下,进一步优选为16质量%以下。(C)烯烃系弹性体的含量在上述范围内时,可以均衡地改善耐碱性与耐热冲击性。
作为(C)烯烃系弹性体,可使用现有公知的烯烃系弹性体。作为现有公知的烯烃系弹性体,例如,包含选自乙烯-丙烯共聚物(EP共聚物)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPD共聚物)、EP共聚物以及EPD共聚物中的至少一种单元的共聚物、烯烃与(甲基)丙烯酸系单量体的共聚物等。优选的烯烃系弹性体中包括EP共聚物、EPD共聚物、烯烃与(甲基)丙烯酸系单量体的共聚物。其中优选为烯烃与(甲基)丙烯酸系单量体的共聚物。烯烃与(甲基)丙烯酸系单量体的共聚物之中,尤其优选为EEA共聚物(乙烯丙烯酸乙酯共聚物)。
EEA共聚物为,以乙烯和丙烯酸乙酯作为共聚成分的共聚物。共聚形式并未特别地限定,可以是无规、嵌段、或者接枝中的任一共聚物,也可以是例如部分地具有无规构造、嵌段构造以及接枝构造中的2以上的构造。
共聚物中的乙烯与丙烯酸乙酯的比率并未特别地限定,但从确保与PBT树脂的相溶性的观点,且抑制制造时的结块的观点出发,优选为EEA共聚物的熔点在85℃以上,更优选为88℃以上,尤其优选为90℃以上。
在本实施方式中,优选为使用实质上不含有乙烯与丙烯酸乙酯以外的共聚单体成分的EEA共聚物,但在不防碍本实施方式的效果的范围内,也可以部分地含有其他共聚单体成分。具体而言,乙烯与丙烯酸乙酯以外的共聚单体优选为,共聚单体中10质量%以下的量。另外,作为其他的共聚单体,可列举出马来酸酐、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸酯等,其中优选为不含有缩水甘油基等反应性高的官能基的共聚单体。
EEA共聚物可利用任意的方法进行制造。例如,混合预定量乙烯与丙烯酸乙酯(以及其他的共聚单体成分),并且使用自由基聚合引发剂且利用常规方法进行进行自由基聚合,从而可获得EEA共聚物。
烯烃系弹性体既可单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
(D)填充剂
本实施方式的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物也可以含有(D)填充剂。通过含有(D)填充剂,从而能够提高机械特性。此外,通过降低聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的成形收缩率、线膨胀系数,从而还可期待耐热冲击性进一步的提高。
作为(D)成分的填充剂,例如,可列举出纤维状填充剂[例如、玻璃纤维、石棉纤维、碳纤维、二氧化硅纤维、氧化铝纤维、二氧化硅/氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维、硼纤维、钛酸钾纤维、碳化硅纤维、晶须(碳化硅、氧化铝、氮化硅等晶须)等无机质纤维、由聚酰胺、氟树脂等形成的有机质纤维等]、板状填充剂[例如、滑石、云母、玻璃鳞片、石墨等]、粉状填充剂[例如、玻璃珠、玻璃粉末、磨碎纤维(玻璃等磨碎纤维、硅灰石等],这些填充剂之中,优选为玻璃系填充剂(玻璃纤维、玻璃鳞片、玻璃珠等)、滑石、云母、硅灰石等,其中,从可获取性、强度以及刚性方面考虑,可优选使用玻璃纤维。此外,从抑制聚对苯二甲酸亚烷基酯树脂组合物的成形收缩率、线膨胀系数的各向异性方面考虑,可优选使用板状、粉状的填充剂。使用这些填充剂时,可根据需要使用公知的表面处理剂。
作为(D)成分而使用纤维状填充剂的情况下,其形状并未特别地限制,但例如长度为100μm~5mm,更优选为500μm~3mm程度,直径例如1~50μm、更优选为3~30μm程度。此外,在使用板状填充剂或者粉状填充剂的情况下,其平均粒子径也并未特别地限制,但例如0.1~100μm,更优选为0.1~50μm程度。这些(C)填充剂既可单独使用1种,可者也可以组合使用2种以上。
(D)成分的填充剂的添加量优选为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的总质量份的10质量%以上50质量%以下,更优选为15质量%以上40质量%以下,进一步优选为20质量部以上35质量部以下。通过设在所涉及的范围内,从而可以在不严重损害树脂组合物的流动性的情况下提高耐热冲击性。
(E)其他成分
根据目的,本实施方式的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物还可以任意地含有上述的(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、(B)有机硅系化合物、(C)烯烃系弹性体、以及(D)填充剂以外的成分。作为(E)其他成分,可列举出抗氧化剂、稳定剂、分子量调节剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、着色剂、润滑剂、脱模剂、结晶促进剂、结晶成核剂、红外线吸收剂、阻燃剂、阻燃助剂、耐水解性提高剂、流动性改良剂等,但并不局限于此。
另外,本实施方式的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中,上述(A)~(D)成分的含量的合计优选为,总组合物中的70质量%以上,更优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上。
上限并未特别地限定,也可以是100质量%。通过将上述(A)~(D)成分的含量的合计设在上述范围内,从而能够获得耐碱性与耐热冲击性更优异的树脂组合物。
作为热可塑性树脂组合物的制造方法,可通过各种已知的方法来制造出聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。作为优选的方法,例如,可列举出利用单轴或双轴挤出机等溶融混炼装置对各成分进行溶融混炼,并进行挤出,从而形成颗粒的方法。
<成型品>
对使用上述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物而形成的成型品进行说明。
本发明的一实施方式涉及一种使用上述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物而成形的成型品。
该成型品例如,可以仅包含由上述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物形成的树脂部,例如,如后文所述,可包含由上述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物形成的树脂部、和由金属及/或无机固体形成的***部件。
作为使用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物来获得成型品的方法,并未特别地限定,可采用公知的方法。例如,可对聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物进行注射成型来获得成型品。作为这种方法,例如,可通过如下方式进行制作,即,将对聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的成分进行溶融混炼并进行挤出而制作出的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的颗粒,投入到装备了预定的模具的注射成型机中,并进行注射成型。
本实施方式的成型品也可以通过将上述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物与由金属及/或无机固体形成的***部件一起进行注射成型而获得的***成型品。
由于本实施方式的成型品的耐碱性与耐热冲击性优异,因此特别适合用作与碱溶液接触的部件而使用的成型品(更优选为***成型品)。
本发明的实施方式包含下述内容,但本发明并不局限于下述的实施方式。
<1>、一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物包含:
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂;
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的总质量的0.5~1.8质量%的25℃下的运动黏度为1000~10000cSt的有机硅系化合物;
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的总质量的5~20质量%的烯烃系弹性体。
<2>、<1>所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中,所述有机硅系化合物包含二甲基聚硅氧烷。
<3>、<1>或者<2>所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中,所述烯烃系弹性体包含乙烯丙烯酸乙酯共聚物。
<4>、<1>~<3>中任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中,还包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的总质量的10~50质量%的填充剂。
<5>、<4>所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中,所述填充剂包含玻璃纤维。
<6>、一种成型品,其使用<1>~<5>中任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物而成形。
<7>、<6>所述的成型品为包含由选自金属以及无机固体中的至少1种形成的***部件的***成型品。
<8>、<6>或<7>所述的成型品用作与碱溶液接触的部件。
日本国专利申请第2016-177967号中的公开内容通过引用的方式并入至本说明书中。
实施例
以下,根据实施例对本发明进行更详细地说明,但本发明并不局限于此。
将表1~4所示的成分按照该表所示的比例(质量%)进行混合,之后,利用二轴挤出机(使用日本制钢所制TEX44αII),在气缸温度280℃下进行溶融混炼,并进行挤出,从而获得聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的颗粒。以下表示所使用的各成分的详细内容。
(1)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT树脂)
·PBT树脂1:WinTech Polymer株式会社制的固有黏度(IV)=0.68dl/g的PBT树脂
·PBT树脂2:WinTech Polymer株式会社制的固有黏度(IV)=0.78dl/g的PBT树脂
·PBT树脂3:WinTech Polymer株式会社制的固有黏度(IV)=0.88dl/g的PBT树脂
·PBT树脂4:WinTech Polymer株式会社制的固有黏度(IV)=1.14dl/g的PBT树脂
·改性PBT树脂:WinTech Polymer株式会社制的固有黏度(IV)=0.90dl/g的间苯二甲酸30mol%改性PBT树脂
(2)有机硅系化合物
·有机硅系化合物1:25℃下的运动黏度5000cSt的二甲基聚硅氧烷
·有机硅系化合物2:含有25℃下的运动黏度60000cSt的二甲基聚硅氧烷的硬化硅粉(硅粉含量:40质量%)
·有机硅系化合物3:25℃下的运动黏度60000cSt的二甲基聚硅氧烷
·有机硅系化合物4:25℃下的运动黏度1000cSt的二甲基聚硅氧烷
·有机硅系化合物5:25℃下的运动黏度100cSt的二甲基聚硅氧烷
(3)弹性体
·弹性体1:EEA共聚物(乙烯含量75质量%、熔点91℃)
·弹性体2:丙烯酸系核壳聚合物(罗门哈斯日本株式会社制、PARALOID EXL2311)
(4)填充剂
·玻璃纤维(GF):日本电气硝子株式会社制ECS03T-127(平均纤维径13μm、平均纤维长3mm)
(5)其他
·耐水解性提高剂(环氧树脂):三菱化学株式会社制Epikote JER1004K
·抗氧化剂:BASF日本株式会社制Irganox1010
·着色剂(炭黑):哥伦比亚化学公司(Colombian Chemicals Company)日本株式会社制Raven UVUltra
<评价>(1)耐碱性
使所获得的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的颗粒在140℃下干燥3小时,之后,在气缸温度250℃、模具温度70℃下进行注射成型,从而制作出厚度1mmt、一边120mm的平板状并具有熔接部的成形片。接下来,准备试验片,即,将该成形片以长度方向的大致中央部作为熔接部的方式切削成宽度10mm、长度100mm的长条状。在使该试验片翘曲的状态下固定在夹具上,使得总是对熔接部施加1.0%的弯曲应变。保持该状态,将整个夹具浸渍到10质量%的氢氧化钠水溶液中,在周边温度23℃下静置,并且每隔特定时间来观察试验片上是否产生有裂纹。针对各实施例/比较例的颗粒,使用每3个试验片来进行评价,并确认出3个之中的至少1个试验片直到产生裂纹的时间。表1~4中分别示出浸漬开始后12小时后、24小时后以及48小时后的评价结果。A是指3个试验片均无裂纹的产生,B是指3个中的至少1个试验片有裂纹的产生。
(2)耐热冲击性
将所获得的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的颗粒在140℃下干燥3小时后,以气缸温度250℃、模具温度70℃、射出时间15秒、冷却时间10秒的方式,在试验片成形用模具(将纵14mm、横14mm、高度24mm的铁芯***至纵22mm、横22mm、高度28mm的棱柱内部的模具)中进行***注射成型,使得一部分的树脂部的最小壁厚成为1mm,从而制造出***成型品。所制造出的***成型品示于图1、图2。图1所示的***成型品10为表示树脂部12中***有铁芯14的***成型品的立体图,图2的(a)为该***成型品的剖视图(图2的(b)中的沿A-A线的剖视图)、图2的(b)为该***成型品的俯视图。铁芯10如图2的(a)所示,从底面起至24~26mm的部分为圆柱。此外,如图2的(b)所示,处于铁芯14的周围的树脂部12的最小壁厚为1mm。另外,填充树脂的浇口棒(pin gate)为,图2的(a)中由箭头表示的、处于树脂部底面的中央位置。针对所获得的***成型品进行1循环的耐热冲击试验,即,以使用冷热冲击试验机在140℃下加热1小时30分钟后,降温至-40℃并进行1小时30分钟冷却,然后再升温至140℃的过程作为1循环的耐热冲击试验,然后测算直至成型品出现裂纹为止的循环次数,并且以5个样品的平均破坏寿命作为耐热冲击性来进行评价。结果示于表1~4。
(3)耐泄漏性
针对以与上述的耐碱性的评价同样的方式获得的、浸渍在氢氧化钠水溶液之前的宽度10mm、长度100mm的长条状试验片,使用东洋精机制作所制的传动式烘箱(gear oven)在140℃下放置20小时,目测观察所得到的试验片,并对有机硅系化合物的渗出进行评价。作为评价基准,A为无渗出,B为稍有渗出,C为有显著渗出。结果示于表1~4。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
如表1~4所示可知,实施例1~7的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物可获得耐碱性与耐热冲击性优异的成型品。此外,如比较例1、17与比较例2、19的对比那样,在有机硅系化合物的运动黏度为1000~10000cSt的范围外的情况下,即使变更弹性体,耐碱性也几乎不变,尽管如此,但使用特定运动黏度为1000~10000cSt的范围内的有机硅系化合物的情况下,如实施例1与比较例7的对比那样,使用烯烃系弹性体能够获得可大幅度地提高耐碱性这一无法预期到的效果。另外,如比较例8、9那样,增加有机硅系化合物的添加量的情况下,即使使用非烯烃系的弹性体,也可提高耐碱性与耐热冲击性,但是会因渗出的问题而导致无法实际使用。
产业上的可利用性
根据本发明的实施方式的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,可成形出耐碱性与耐热冲击性优异的成型品,因此适合用于电气/电子/汽车/一般杂货等广泛领域、尤其是适合用作与碱溶液接触的用途中所使用的***成型品。
Claims (7)
1.一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,包含:
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂;
有机硅系化合物,其为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的总质量的0.5~1.3质量%的、在25℃下的运动黏度为3000~6000cSt的硅油;以及
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的总质量的5~20质量%的烯烃系弹性体,
所述烯烃系弹性体为乙烯丙烯酸乙酯共聚物,
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量为5meq/kg以上30meq/kg以下,
所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯的均聚物。
2.根据权利要求1所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,其中,
所述有机硅系化合物包含二甲基聚硅氧烷。
3.根据权利要求1或2所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,其中,
还包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的总质量的10~50质量%的填充剂。
4.根据权利要求3所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,其中,
所述填充剂包含玻璃纤维。
5.一种成型品,其使用根据权利要求1至4中任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物而成型。
6.根据权利要求5所述的成型品,其中,
所述成型品为包含由选自金属以及无机固体中的至少1种形成的***部件的***成型品。
7.根据权利要求5或6所述的成型品,其中,
所述成型品用作与碱溶液接触的部件。
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