CN109689015B - 液态皮肤外用组合物 - Google Patents

Abstract

[课题]提供：在不破坏止汗剂等液态皮肤外用组合物所要求的、赋予清凉感的效果的情况下赋予适度的粘度从而无流挂、抑制了粉末的沉降的、稳定性优异的液态皮肤外用组合物。[解决方案]一种液态皮肤外用组合物，其特征在于，含有：(A)一元醇20～60质量％；和，(B)由具有凝胶化能力的亲水性化合物形成的凝胶通过粉碎而得到的微凝胶。

Description

液态皮肤外用组合物

技术领域

本发明涉及液态皮肤外用组合物，特别是涉及提供清凉感、且以适度的粘度无流挂、稳定性优异的液态皮肤外用组合物。

背景技术

止汗剂等液态皮肤外用组合物发挥如下效果：对涂布后的皮肤提供愉快的清凉感，且抑制发汗，抑制体味，因此，期望在旅途中也能容易涂布于皮肤，速效性、被覆性优异。

然而，如果将液态的止汗剂从容器中取至手中，并想要以扩展涂布于皮肤的方式进行涂布，则止汗剂从手上滑落，或大多会在皮肤上流动，产生无法容易涂布的事态。

另外，涂布止汗剂后，一般在止汗剂中配混粉末以对皮肤的表面赋予光滑的感触，但止汗剂中配混的粉末如果事先静置，则会在收纳止汗剂的容器的底部沉降，因此，使用前，需要充分振动容器，使粉末分散于止汗剂整体后使用。而且，这种使用前进行振动容器的行为对于使用者而言成为麻烦的行为。

另一方面，如果配混通过聚合物链的聚合而增稠的类型的增稠剂，来提高止汗剂的粘度，则能抑制止汗剂的滑落、粉末的沉降，但涂布于皮肤上后的止汗剂的干燥速度变慢、或干燥后也产生发粘等明显破坏赋予止汗剂原本应具备的清凉感的效果。

因此，止汗剂等液态皮肤外用组合物中，重要的是，开发出在不破坏赋予清凉感的效果的情况下赋予适当的粘度从而无流挂、抑制粉末的沉降的、稳定性优异的液态皮肤外用组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2014-65671号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的课题在于，提供：止汗剂等液态皮肤外用组合物所要求的、在不破坏赋予清凉感的效果的情况下赋予适当的粘度从而无流挂、抑制粉末的沉降的、稳定性优异的液态皮肤外用组合物。

用于解决问题的方案

为了解决前述课题，本发明人进行了研究，结果发现：通过将规定量的一元醇、和由具有凝胶化能力的亲水性化合物形成的凝胶通过粉碎而得到的微凝胶配混，从而可以得到维持优异的清凉感、且无流挂、抑制粉末的沉降的、稳定性优异的液态皮肤外用组合物，至此完成了本发明。

即，本发明为一种液态皮肤外用组合物，其特征在于，含有：(A)一元醇20～60质量％；和，(B)由具有凝胶化能力的亲水性化合物形成的凝胶通过粉碎而得到的微凝胶。

进而本发明为一种液态皮肤外用组合物，其特征在于，前述(B)由具有凝胶化能力的亲水性化合物形成的凝胶通过粉碎而得到的微凝胶为配混有(a)结冷胶和(b)生成阳离子的凝胶化促进剂的凝胶通过粉碎而得到的微凝胶。

进而本发明为一种液态皮肤外用组合物，其特征在于，前述(b)生成阳离子的凝胶化促进剂为选自由钙盐、镁盐、钠盐和钾盐组成的组中的1或2种以上。

而且本发明为一种液态皮肤外用组合物，其特征在于，前述(B)由具有凝胶化能力的亲水性化合物形成的凝胶通过粉碎而得到的微凝胶为配混有(c)琼脂的凝胶通过粉碎而得到的微凝胶。

进而本发明为一种液态皮肤外用组合物，其特征在于，在前述液态皮肤外用组合物中进而包含(C)粉末。

而且本发明为一种止汗剂，其特征在于，其配混有前述液态皮肤外用组合物。

而且本发明为一种除臭剂制品，其特征在于，其配混有前述液态皮肤外用组合物。

而且本发明为一种化妆品，其特征在于，其在容器中收纳有前述液态皮肤外用组合物。

进而本发明为一种液态皮肤外用组合物的制造方法，其特征在于，在水或水性成分中加入(a)结冷胶和(b)生成阳离子的凝胶化促进剂，加热溶解后，静置冷却，将得到的凝胶粉碎形成微凝胶，使该微凝胶分散于一元醇而制造。

而且本发明为一种液态皮肤外用组合物的制造方法，其特征在于，在水或水性成分中加入(c)琼脂，溶解后静置，将得到的凝胶粉碎形成微凝胶，使该微凝胶分散于一元醇而制造。

发明的效果

根据本发明，可以提供一种液态皮肤外用组合物，其在不破坏止汗剂等液态皮肤外用组合物所要求的、赋予清凉感的效果的情况下能赋予适度的粘度，因此，拿在手中也无流挂，容易涂布于皮肤。

另外，根据本发明，能长时间稳定地保持粉末分散了的状态，因此，能省略为了使沉降于容器底的粉末分散而频繁地振动容器的功夫。

具体实施方式

本发明的液态皮肤外用组合物含有：(A)一元醇20～60质量％；和，(B)由具有凝胶化能力的亲水性化合物形成的凝胶通过粉碎而得到的微凝胶。

(A)一元醇

作为本发明中使用的一元醇，例如可以使用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇等，可以举出碳数1～8、更优选1～3的一元醇，可以举出：由选自它们中的1种或2种以上的混合物形成的物质。

(B)由具有凝胶化能力的亲水性化合物形成的凝胶通过粉碎而得到的微凝胶

本发明中，使用的是如下微凝胶：使具有凝胶化能力的亲水性化合物溶解(根据成分而加热溶解)于水或水性成分后，静置(或静置冷却)，将所形成的凝胶粉碎而成的平均粒径0.1～1000μm的微凝胶。

微凝胶具有通过溶胀了的微凝胶颗粒彼此的摩擦而提高粘度的效果，但跟通过聚合物链的聚合而增稠的类型的增稠剂(增稠性化合物)相比，可以抑制贴合于皮肤时的黏腻感，因此，不破坏清凉感。

作为上述具有凝胶化能力的亲水性化合物，只要为具有凝胶化能力的水溶性化合物，且化妆品、药品领域中能使用的物质就没有特别限定。具体而言，可以举出明胶、胶原等具有凝胶化能力的亲水性蛋白质、琼脂、凝胶多糖、硬葡聚糖、裂裥多糖、结冷胶、海藻酸、卡拉胶、甘露聚糖、果胶、透明质酸等亲水性多糖类、交联型N,N-二甲基丙烯酰胺-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠共聚物、和丙烯酸钠/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠盐共聚物等亲水性的凝胶化剂。具有凝胶化能力的亲水性化合物可以使用1种或2种以上。

使这些具有凝胶化能力的亲水性化合物溶解(根据成分而加热溶解)于水或水性成分后，静置(或静置冷却)使其固化，形成凝胶。加热溶解后的固化(凝胶化)特别优选的是，停止加热，进行静置(放置)，直至成为比固化温度(凝胶化温度)还低温。

作为水性成分，只要为化妆品、药品领域中能使用的水性成分就没有特别限定，例如除1,3-丁二醇、丙二醇等二醇类、乙醇、丙醇等低级醇之外，可以含有一般作为化妆品的水相成分而配混的成分。具体而言，可以举出偏磷酸盐、乙二胺四乙酸盐等螯合剂、pH调节剂、防腐剂等，但不限定于这些示例。

上述凝胶的凝胶强度只要凝胶本身能维持其形状、而且为能得到下一工序的微凝胶的程度就没有特别限定。本发明中，凝胶强度相当高者也可以使用，例如也可以使用凝胶强度为1000g/cm²(天冷水式测定)或其以下程度的高凝胶强度者，另一方面，以凝胶强度30g/cm²左右的相当弱的凝胶强度也可以得到微凝胶。从使用性提高的方面出发，优选凝胶强度100g/cm²左右者。

进而出于改变使用感等目的，也可以与上述具有凝胶化能力的亲水性化合物一起组合使用不具有凝胶化能力的增稠性化合物。作为不具有凝胶化能力的增稠性化合物，可以举出：以聚丙烯酸、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚烷基丙烯酰胺/聚丙烯酰胺共聚物、羧甲基纤维素、阳离子化纤维素、普朗尼克(Pluronic)为代表的亲水性合成高分子；除以黄原胶、琥珀酰聚糖、瓜尔豆胶、刺槐豆胶为代表的亲水性天然高分子之外，还可以举出皂石、膨润土、蒙脱石等亲水性粘土矿物等亲水性增稠性化合物。而且还可以使用这些化合物的盐。通过组合使用这些不具有凝胶化能力的亲水性的增稠性化合物，从而可以调整所得凝胶的凝胶强度。不具有凝胶化能力的增稠性化合物可以使用1种或2种以上。

利用均化器、分散器、机械搅拌器等将由具有凝胶化能力的亲水性化合物形成的凝胶破碎，得到具有规定的平均粒径的微凝胶。本发明中微凝胶的平均粒径为0.1～1000μm，优选1～300μm左右，更优选10～200μm左右。微凝胶的平均粒径超过1000μm时，感触差，使用性上有时成为问题，另一方面，低于0.1μm时，也有时无法得到适度的粘度。微凝胶的平均粒径可以根据粉碎的程度而调节，需要更平滑的使用性的情况下，通过高速搅拌充分进行破碎，形成细的粒径的微凝胶，另一方面，需要微凝胶本身的触感的情况下，通过轻轻的搅拌，减弱破碎的程度，形成稍大尺寸的粒径的微凝胶。

本发明中使用的微凝胶可以如下得到：配混(a)结冷胶和(b)生成阳离子的凝胶化促进剂作为具有凝胶化能力的亲水性化合物，将所形成的凝胶粉碎而得到。

作为本发明中使用的结冷胶，可以使用：将D-葡萄糖、D-葡萄糖醛酸、L-鼠李糖以2：1：1的比例键合而成的4个糖作为重复单元的杂多糖类。作为结冷胶的市售品，例如有KELCOGEL AFT(CP Kelco公司)。

与(a)结冷胶一起配混的、(b)生成阳离子的凝胶化促进剂只要具有使结冷胶凝胶化的功能就没有特别限定，例如可以使用：钙盐、镁盐、钠盐、钾盐、或溶解于水而将前述盐解离的、甘草酸二钾盐、三甲基甘氨酸、焦亚硫酸钠、柠檬酸钠、乳酸钾等，其中，优选使用氯化钙盐、氯化镁盐、氯化钠盐、氯化钾盐。

(b)生成阳离子的凝胶化促进剂的配混量相对于化妆品整体，优选0.001～10质量％，优选配混相对于结冷胶以质量比计为0.15～50倍量。相对于化妆品整体，为低于0.001质量％的配混量时，实质上难以使化妆品整体充分凝胶化，相对于化妆品整体，超过10质量％而配混时，应用于皮肤时反而破坏使用感触。

作为用于得到微凝胶的工序，优选的是，在水或水性成分中添加(a)结冷胶和(b)生成阳离子的凝胶化促进剂，加热溶解后，静置冷却，将得到的凝胶粉碎形成微凝胶，使其分散于一元醇，得到液态皮肤外用组合物。这是由于，将(a)结冷胶和(b)生成阳离子的凝胶化促进剂加热溶解后，边搅拌边冷却，将得到的凝胶粉碎而得到微凝胶，即使将得到的微凝胶分散于一元醇，也无法得到规定的粘度，作为本发明的课题的抑制止汗剂等的流挂变困难。

另外，本发明中使用的微凝胶也可以如下得到：在水或水性成分中配混(c)琼脂，将得到的凝胶粉碎，从而也可以得到。

使用(c)琼脂作为具有凝胶化能力的亲水性化合物的情况下，优选的是，在水中添加(c)琼脂，在室温下溶解后，静置冷却后，将凝胶粉碎形成微凝胶，使其分散于一元醇，得到液态皮肤外用组合物。这是由于，(c)成分溶解后的凝胶的形成过程中如果继续搅拌，则即使之后粉碎、使其分散于一元醇，也无法得到规定的粘度，存在作为本发明的课题的抑制止汗剂等的流挂变困难的危险性。

本发明的液态皮肤外用组合物中，进而可以配混粉末作为(C)成分。含有规定量的一元醇、和由具有凝胶化能力的亲水性化合物形成的凝胶通过粉碎而得到的微凝胶的液态皮肤外用组合物中，可以在不破坏止汗剂等所要求的清凉感的情况下赋予适度的粘度，因此，可以长时间稳定地保持粉末分散了的状态。

作为(C)成分的粉末，例如理想的是，无机粉末(例如滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、硫酸钡、焙烧硫酸钙(煅石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等)；有机粉末(例如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等)等涂布后赋予光滑的使用性的粉末。

本发明的液态皮肤外用组合物中，对于赋予作为止汗剂的止汗·防臭的功能的成分，可以配混明矾(硫酸铝钾)、氯化羟基铝、氯化铝等铝化合物、酚磺酸锌、氧化锌等锌化合物、苯扎氯铵、苄索氯铵、异丙基甲基苯酚、抗菌性沸石等杀菌成分等。如氧化锌那样，均不溶解于水、醇的成分可以直接以粉末的状态分散而配混。

另外，本发明的液态皮肤外用组合物中，在不有损本发明的效果的范围内，也可以配混通常的皮肤外用组合物中能配混的成分。作为这样的成分，例如可以举出表面活性剂、药剂、缓冲剂、香料、杀菌剂、保湿剂、增稠剂、pH调节剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、美白剂、紫外线吸收剂、着色材料等。另外，这些成分可以添加在用于使具有凝胶化能力的亲水性化合物溶解的水、或用于使微凝胶分散的一元醇中，均可。

本发明的液态皮肤外用组合物赋予清凉感、且具备适度的粘度，因此，拿在手也无流挂，具有容易涂布于皮肤的特性，因此，可以作为止汗剂、除臭剂制品加以利用。另外，如果收纳于具备一键式盖(one touch cap)、分配器的容器，则可以作为能携带的化妆品加以利用。

本发明的液态皮肤外用组合物的30℃下的粘度优选1000mPa·s以上。通过维持这样的粘度，从而拿在手也无流挂，具备容易涂布于皮肤的特性，且配混粉末的情况下，可以抑制粉末的沉降。

而且，液态皮肤外用组合物的粘度不应特别限定其上限，可以根据粘度而选择收纳的容器的形态。例如，液态皮肤外用组合物的粘度如果为6000mPa·s以下，则收纳于瓶容器从而减少残留的量，能用完直至最后，且可以使易于使用感良好。另一方面，如果为6000mPa·s以上，则收纳于管容器，从而减少余量，能用完直至最后，且可以提高便携性。

实施例

以下，列举具体例对本发明进一步详细进行说明，但这些不对本发明的保护范围作任何限定。需要说明的是，以下的实施例和比较例中的配混量只要没有特别记载就为质量％。

对实施例等进行的各评价的方法如以下所述。

＜评价方法＞

·粘度；利用BL型粘度计进行测定。

·粉末的沉降；在玻璃瓶中在室温下静置。1周后确认了无上清、在瓶底面无粉末的层。

·从手中的滑落；由评委10名实际使用并评价。在掌心取1～2mL，在另一上臂涂布时，确认是否从手中无溢出。

·干燥速度；由评委10名确认使用实感。

·干燥时的发粘；由评委10名确认使用实感。

评价项目中的评价的基准如以下所述。

＜评价基准＞

A：优异(合格)、B：稍差(不合格)、C：差(不合格)

表1示出用于得到微凝胶的制造工序的差异所产生的液态皮肤外用组合物的粘度的差异。

实施例1采用如下工序：在水中添加结冷胶、氯化钠和氯化钙等成分，加热溶解后，静置冷却后，将形成的凝胶粉碎形成微凝胶，使其分散于一元醇(乙醇)，得到液态皮肤外用组合物，比较例2采用如下工序：在水中添加与实施例1相同的成分，加热溶解后，边搅拌边冷却，将得到的凝胶粉碎，使微凝胶分散于一元醇(乙醇)，得到液态皮肤外用组合物。

如表1所示那样，确认了，实施例1具备适度的粘度，可以有效地防止粉末的沉降、从手中滑落。另一方面，比较例2为如下结果：无法得到充分的粘度，产生粉末的沉降、从手中滑落。

[表1]

接着，对使粉碎由亲水性化合物形成的凝胶而得到的微凝胶分散于一元醇而增稠的液态皮肤外用组合物(实施例2、3)、和使以往的增稠剂溶解于水而增稠的液态皮肤外用组合物(比较例2～7)进行比较评价。

表2中示出实施例2、3和比较例2～7的配方，实施例2、3均与上述实施例1同样地采用如下工序：在水中添加用于形成凝胶的亲水性化合物并溶解，静置冷却后，将形成的凝胶粉碎形成微凝胶，使其分散于醇而得到液态皮肤外用组合物。

[表2]

如表2所示那样，对于实施例2、3，无粉末的沉降、从手中滑落，另外，涂布于皮肤时，也不会产生在皮肤上干燥时析出的成分变得不均而体现的偏离，确认了为良好的结果。如实施例2、3那样，采用微凝胶填充至制剂中的结构的情况下，可以防止经时的粉末的沉降，也不会引起干燥时的偏离，但如比较例2～7那样，使用通过高分子的聚合而增加粘度的以往的增稠剂的情况下，成为如下结果：即使增加配混量，也无法抑制粉末的沉降，而且即使添加少量，干燥时也产生偏离。

表3示出对一元醇的配混量进行了研究的结果。实施例2和4～7均如下：相对于配方中的水总量，使结冷胶和凝胶化促进剂(氯化钠、氯化钙)溶解，将所形成的凝胶粉碎而得到微凝胶。

[表3]

水多、且一元醇(乙醇)少时，相对于一元醇、构成凝胶的水的比例增加，因此，有粘度升高的倾向，但如比较例8那样，一元醇如果少于20％，则涂布于皮肤时，产生干燥变慢，或发粘，而且香料等油溶性成分在制造中发生分离等问题。另一方面，如比较例9那样，一元醇如果高于60％，则构成凝胶的水的量变少，因此，变得无法得到适度的粘度，因此，产生粉末的沉降、从手中滑落等成为“差(不合格)”的结果。

以下，列举使用本发明的液态皮肤外用组合物的配方例。确认了，任意配方例中，均得到了优异的清凉感，且以适度的粘度拿在手中也无流挂，能长时间稳定地保持粉末分散了的状态。需要说明的是，本发明不仅限定于上述示例。

配方例1：除臭化妆水

(制造方法)

在配混成分1中添加配混成分2、3，加热溶解后，静置冷却，将得到的凝胶粉碎，与配混成分4～8混合。

配方例2：除臭化妆水

(制造方法)

在配混成分1中添加配混成分2～4，加热溶解后，静置冷却，将得到的凝胶粉碎，与配混成分5～9混合。

配方例3：美容液

(制造方法)

在配混成分1中添加配混成分2、3，加热溶解后，静置冷却，将得到的凝胶粉碎，与配混成分4～10混合。

配方例4：洁面凝胶

(制造方法)

在配混成分1的一部分中添加配混成分2、3，加热溶解后，静置冷却，将得到的凝胶粉碎，与溶解有配混成分4的配混成分1和配混成分5～12混合。

Claims (9)

1.一种液态皮肤外用组合物，其特征在于，含有：

(A)一元醇20～60质量％；和，

(B)由具有凝胶化能力的亲水性化合物形成的凝胶通过粉碎而得到的微凝胶，所述(B)由具有凝胶化能力的亲水性化合物形成的凝胶通过粉碎而得到的微凝胶为配混有(a)结冷胶和(b)生成阳离子的凝胶化促进剂的凝胶通过粉碎而得到的微凝胶。

2.根据权利要求1所述的液态皮肤外用组合物，其特征在于，所述(b)生成阳离子的凝胶化促进剂为选自由钙盐、镁盐、钠盐和钾盐组成的组中的1或2种以上。

3.根据权利要求1所述的液态皮肤外用组合物，其特征在于，所述(B)由具有凝胶化能力的亲水性化合物形成的凝胶通过粉碎而得到的微凝胶为配混有(c)琼脂的凝胶通过粉碎而得到的微凝胶。

4.一种液态皮肤外用组合物，其特征在于，在权利要求1所述的液态皮肤外用组合物中进而包含(C)粉末。

5.一种止汗剂，其特征在于，其配混有权利要求1至4中任一项所述的液态皮肤外用组合物。

6.一种除臭剂制品，其特征在于，其配混有权利要求1至4中任一项所述的液态皮肤外用组合物。

7.一种化妆品，其特征在于，其在容器中收纳有权利要求1至4中任一项所述的液态皮肤外用组合物。

8.一种权利要求1所述的液态皮肤外用组合物的制造方法，其特征在于，在水或水性成分中加入(a)结冷胶和(b)生成阳离子的凝胶化促进剂，加热溶解后，静置冷却，将得到的凝胶粉碎形成微凝胶，使该微凝胶分散于一元醇而制造。

9.一种权利要求3所述的液态皮肤外用组合物的制造方法，其特征在于，在水或水性成分中加入(c)琼脂，溶解后静置，将得到的凝胶粉碎形成微凝胶，使该微凝胶分散于一元醇而制造。