CN109651994A - 耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法 - Google Patents

耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109651994A
CN109651994A CN201811475689.8A CN201811475689A CN109651994A CN 109651994 A CN109651994 A CN 109651994A CN 201811475689 A CN201811475689 A CN 201811475689A CN 109651994 A CN109651994 A CN 109651994A
Authority
CN
China
Prior art keywords
flame
ageing
hot melt
phosphor
melt adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201811475689.8A
Other languages
English (en)
Inventor
陈燕舞
刘锋
彭琦
路风辉
霍应鹏
唐秋实
徐健浩
何华荣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shunde Vocational and Technical College
Shunde Polytechnic
Original Assignee
Shunde Vocational and Technical College
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shunde Vocational and Technical College filed Critical Shunde Vocational and Technical College
Priority to CN201811475689.8A priority Critical patent/CN109651994A/zh
Publication of CN109651994A publication Critical patent/CN109651994A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • C08F283/124—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes on to polysiloxanes having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4072—Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4202—Two or more polyesters of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/635—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto unsaturated polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法，特点是包括1～20份的聚醚二元醇、1～50份的阻燃聚醚多元醇、1～40份的液态聚酯二元醇、1～40份的结晶型聚酯二元醇、1～45份的含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物、20～60份的异氰酸酯、0.01～1份的催化剂、0.01～1份的抗氧剂和0.1～2份的硅烷偶联剂。本发明合成了聚（甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷‑无规‑2‑甲基‑2‑丙烯酸‑2‑羟乙基酯磷酸酯‑无规‑丙烯酸丁酯‑无规‑甲基丙烯酸羟乙酯），加入了到聚氨酯预聚体，引入有机硅丙烯酸酯共聚物链段和反应型阻燃剂，含羟基丙烯酸功能单体能将含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物部分参与到聚氨酯预聚体合成反应，配方成份高效协同作用，改善聚氨酯热熔胶的耐老化性能和阻燃性能。

Description

耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
技术领域
本发明属于结构胶技术领域，具体涉及一种耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法，其主要应用于电子及电器业、汽车行业、纺织及制鞋业、食品包装业、木材料加工及家具行业等结构性粘接领域。
背景技术
聚氨酯热熔胶是新一代的能提供优异粘接性能的结构胶，它是以聚氨酯预聚物为主体材料，配以各种助剂而制得的一类热熔胶。聚氨酯热熔胶使用方便并环保，性能又可与溶剂型热熔胶相媲美。近十年来，聚氨酯热熔胶在电子及电器业、汽车行业等高端领域得到了快速发展及广泛使用。聚氨酯热熔胶按固化形式不同，可分为热塑性聚氨酯弹性体热熔胶和反应性聚氨酯热熔胶；反应性聚氨酯热熔胶按其固化原理不同，可分为反应型和封闭型；反应型聚氨酯热熔胶 （PUR）是一种单组分热熔胶，加热后熔融，并流动分散涂覆于基材表面，被粘物黏合后冷却并形成优良的初粘接性能，然后由于基材表面含有微量水分或其他含活泼氢的化合物，与异氰酸根（-NCO）反应发生化学交联反应，从而生成具有高度交联网络及内聚力大的一种结构性粘接热熔胶。
反应型聚氨酯热熔胶目前技术上得到了空前的发展，主要围绕高粘接强度，低熔体粘度，开放时间，返修及固化形式等进行性能优化调整。中国专利公开的“反应性热熔粘合剂”，申请号是201480080313.0，制备出一种具有返修的可移除的聚氨酯热熔粘合剂，更适合于高端电子产品领域应用。中国专利公开的“无溶剂湿气固化聚氨酯热熔粘合剂组合物”，申请号是201180047316.0，制备出一种低毒快速建立粘结性能聚丙烯酸酯和聚酯制备的聚氨酯热熔胶粘合剂。为了改善反应型聚氨酯热熔胶的固化形式，中国专利公开的“有机硅改性聚氨酯密封剂”，申请号是2017102717258，制备出一种有机硅改性聚氨酯密封剂，用硅烷偶联剂取代异氰酸根（-NCO），更适合高湿环境下应用。目前，反应型聚氨酯热熔胶的研发技术在快速发展，满足不同类型高端电子产品领域应用。反应型聚氨酯热熔胶虽然能在固化后形成高度交联的网络，但还存在着耐老化、阻燃等性能不足问题。这主要原因是大多数反应型聚氨酯热熔胶为了提高其初粘性能，加入了大量的非反应性热塑性增粘树酯或多元丙烯酸共聚物。这些非反应体系增粘树酯无法参与固化生成交联网络，从而易降低聚氨脂热熔胶涂层的耐老化性能。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足而提供一种耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法，由于在耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶中引入了硅烷链段和反应型阻燃剂，可进一步提升了聚氨酯涂层的耐老化性能、阻燃性能等。
为了达到上述目的，本发明的耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶的技术方案是这样实现的，其特征在于包括1～20份的聚醚二元醇、1～50份的阻燃聚醚多元醇、1～40份的液态聚酯二元醇、1～40份的结晶型聚酯二元醇、1～45份的含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物、20～60份的异氰酸酯、0.01～1份的催化剂、0.01～1份的抗氧剂和0.1～2份的硅烷偶联剂；以上均为质量份数；所述含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物的化学结构是：聚（甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷-无规-2-甲基-2-丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯-无规-丙烯酸丁酯-无规-甲基丙烯酸羟乙酯）即P（MAPDMS-r-HMP-r-BA-r-HEMA），含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物的数均分子量为1000～50000。
在本技术方案中，所述聚醚二元醇为数均分子量在500～4000的聚氧化丙烯二醇PPG或聚四氢呋喃醚二醇PTMG的一种或两种的任意组合；
所述阻燃聚醚多元醇为万华化学集团股份有限公司生产的WANOL®FR-130、WANOL®FR-212或WANOL®FR-312的一种或两种的任意组合；
所述液态聚酯二元醇为数均分子量在200～2000的聚己二酸乙二醇酯二醇PEA、聚己二酸-1，6-己二醇酯二醇PHA和聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇PBA一种或两种以上的任意组合；
所述结晶型聚酯二元醇为赢创德固赛型号7320、型号7360和型号7380一种或两种以上的任意组合；
所述的异氰酸酯为 改性二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯Desmodur CD-C（MDI预聚体）；
所述催化剂为三乙醇胺、2,2-二吗啉基二乙基醚和磷酸的一种或两种以上的任意组合；
所述抗氧剂是168和1010中的一种或两种的任意组合；
所述硅烷偶联剂是苯胺甲基三乙氧基硅烷ND-42。
为了达到上述目的，本发明的耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶的制备方法的技术方案是这样实现的，其特征在于制备步骤如下：
步骤一 合成含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物
将1～20份的甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷MAPDMS、1～40份的2-甲基-2-丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯 HMP、1～40份的丙烯酸丁酯BA和1～5份的甲基丙烯酸羟乙酯HEMA溶解于50～100份的甲苯中，控制于40～110℃，在氮气保护下，加入0.1～2份的热引发剂过氧化2-乙基己酸叔戊酯，聚合反应2～50小时，旋转蒸发除去甲苯后，获得含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物，含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物的数均分子量为1000～50000；所述甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷MAPDMS的数均分子量为1000；
步骤二 合成耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶
将1～20份的聚醚二元醇、1～50份的阻燃聚醚多元醇、1～40份的液态聚酯二元醇、1～40份的结晶型聚酯二元醇、1～45份的含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物、0.01～1份的催化剂和0.01～1份的抗氧剂混合后，加热于120～150℃，抽真空除水约1～3小时，直至混合物的水份含量低于280ppm，降温于70～100℃，在氮气保护下，加入20～60份的异氰酸酯，进行聚合反应1～10小时，取样分析聚合产物NCO%含量达到1%～3%，100℃下粘度达到3000～15000 mPa.s，加入0.1～2份的硅烷偶联剂，获得耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶，以上均为质量份数。
在本技术方案中，用Brookfield DV-C数字粘度计测量粘度。
本发明与现有技术相比，具有如下的优点及效果：
1、在本发明技术方案中，含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物是一种有机硅单体、丙烯酸酯含磷单体、丙烯酸酯单体和含羟基丙烯酸功能单体共聚而成。有机硅单体可提升热熔胶的耐化学品腐蚀性能和耐老化性能。丙烯酸酯含磷单体可提高热熔胶的阻燃性能和附着力。丙烯酸酯单体可提升热熔胶初粘性。含羟基丙烯酸功能单体能将含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物部分参与到聚氨酯预聚体合成反应，配方高效协同作用，表现出较好的相容性，并进一步调整其它原料组成和含量，改善耐老化性能、阻燃性能和附着力；
2、本发明将增粘树酯丙烯酸共聚物无规缩聚引入聚氨酯预聚体，提高了增粘树酯与聚氨酯的相容性，进一步解决反应型聚氨酯热熔胶耐化学品腐蚀性能不足问题；
3、本发明解决了传统反应型聚氨酯热熔胶对基材湿润性能差的问题，提升了热熔胶施胶的流平性能，包装和施胶过程不易产生气泡。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。以下实施例中所涉及的份数均是质量份数。
实施例一
其是一种耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶，由以下步骤制备得到：
步骤一 合成含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物
将11份的甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷MAPDMS、13份的2-甲基-2-丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯HMP、18份的丙烯酸丁酯BA和3份的甲基丙烯酸羟乙酯HEMA溶解于60份的甲苯中，控制于85℃，在氮气保护下，加入1.6份的热引发剂过氧化2-乙基己酸叔戊酯，聚合反应45小时，旋转蒸发除去甲苯后，获得含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物，含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物的数均分子量为15000，其化学结构是：聚（甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷-无规-2-甲基-2-丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯-无规-丙烯酸丁酯-无规-甲基丙烯酸羟乙酯）即P（MAPDMS-r-HMP-r-BA-r-HEMA）；所述甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷MAPDMS的数均分子量为1000，CAS号：146632-07-7；
步骤二 合成耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶
将5份的聚氧化丙烯二醇PPG、15份的聚己二酸乙二醇酯二醇PEA、10份的阻燃聚醚多元醇WANOL®FR-130、25份的结晶型聚酯二元醇7320、20份的步骤一合成的含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物、0.06份的磷酸和0.08份的抗氧剂168混合后，加热于150℃，抽真空除水1小时，直至混合物的水份含量低于280ppm，降温于70℃，在氮气保护下，加入30份的改性二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯 Desmodur CD-C（MDI预聚体），进行聚合反应2小时，取样分析聚合产物NCO%含量达到2.6%，粘度达到4500 mPa.s,，加入0.8份的硅烷偶联剂ND-42，获得耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶，以上均为质量份数；所述聚氧化丙烯二醇PPG的数均分子量为1000，所述聚己二酸乙二醇酯二醇PEA的数均分子量为500，用BrookfieldDV-C数字粘度计测量粘度，测试设置温度100℃。
实施例二
其是一种耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶，由以下步骤制备得到：
步骤一 合成含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物
将16份的甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷MAPDMS、26份的2-甲基-2-丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯HMP、25份的丙烯酸丁酯BA和4份的甲基丙烯酸羟乙酯HEMA溶解于80份的甲苯中，控制于90℃，在氮气保护下，加入1.2份的热引发剂过氧化2-乙基己酸叔戊酯，聚合反应30小时，旋转蒸发除去甲苯后，获得含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物，含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物的数均分子量为22000，其化学结构是：聚（甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷-无规-2-甲基-2-丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯-无规-丙烯酸丁酯-无规-甲基丙烯酸羟乙酯）即P（MAPDMS-r-HMP-r-BA-r-HEMA）；所述甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷MAPDMS的数均分子量为1000，CAS号：146632-07-7；
步骤二 合成耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶
将10份的聚四氢呋喃醚二醇PTMG、20份的聚己二酸-1，6-己二醇酯二醇PHA、15份的阻燃聚醚多元醇WANOL®FR-212、25份的结晶型聚酯二元醇7360、15份的步骤一合成的含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物、0.2份的三乙醇胺和0.3份的抗氧剂168混合后，加热于140℃，抽真空除水2.5小时，直至混合物的水份含量低于280ppm，降温于80℃，在氮气保护下，加入40份的改性二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯 Desmodur CD-C（MDI预聚体），进行聚合反应5小时，取样分析聚合产物NCO%含量达到2.2%，粘度达到5400 mPa.s，加入0.6份的硅烷偶联剂ND-42，获得耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶，以上均为质量份数；所述聚四氢呋喃醚二醇PTMG的数均分子量为2000，所述聚己二酸-1，6-己二醇酯二醇PHA的数均分子量为1000，用Brookfield DV-C数字粘度计测量粘度，测试设置温度100℃。
实施例三
其是一种耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶，由以下步骤制备得到：
步骤一 合成含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物
将17份的甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷MAPDMS、30份的2-甲基-2-丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯HMP、15份的丙烯酸丁酯BA和2份的甲基丙烯酸羟乙酯HEMA溶解于90份的甲苯中，控制于95℃，在氮气保护下，加入0.5份的热引发剂过氧化2-乙基己酸叔戊酯，聚合反应10小时，旋转蒸发除去甲苯后，获得含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物，含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物的数均分子量为31000，其化学结构是：聚（甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷-无规-2-甲基-2-丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯-无规-丙烯酸丁酯-无规-甲基丙烯酸羟乙酯）即P（MAPDMS-r-HMP-r-BA-r-HEMA）；所述甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷MAPDMS的数均分子量为1000，CAS号：146632-07-7；
步骤二 合成耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶
将10份的聚氧化丙烯二醇PPG、17份的聚己二酸乙二醇酯二醇PEA、15份的阻燃聚醚多元醇WANOL®FR-312、30份的结晶型聚酯二元醇7360、25份的步骤一合成的含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物、0.1份的2,2-二吗啉基二乙基醚 和0.1份的抗氧剂1010混合后，加热于150℃，抽真空除水3小时，直至混合物的水份含量低于280ppm，降温于80℃，在氮气保护下，加入45份的改性二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯 Desmodur CD-C（MDI预聚体），进行聚合反应3小时，取样分析聚合产物NCO%含量达到2.8%，粘度达到7100 mPa.s，加入0.8份的硅烷偶联剂ND-42，获得耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶，以上均为质量份数；所述聚氧化丙烯二醇PPG的数均分子量为3000，所述聚己二酸乙二醇酯二醇PEA的数均分子量为1500，用Brookfield DV-C数字粘度计测量粘度，测试设置温度100℃。
实施例四
其是一种耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶，由以下步骤制备得到：
步骤一 合成含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物
将20份的甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷MAPDMS、13份的2-甲基-2-丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯HMP、37份的丙烯酸丁酯BA和5份的甲基丙烯酸羟乙酯HEMA溶解于100份的甲苯中，控制于100℃，在氮气保护下，加入0.3份的热引发剂过氧化2-乙基己酸叔戊酯，聚合反应7小时，旋转蒸发除去甲苯后，获得含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物，含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物的数均分子量为42000，其化学结构是：聚（甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷-无规-2-甲基-2-丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯-无规-丙烯酸丁酯-无规-甲基丙烯酸羟乙酯）即P（MAPDMS-r-HMP-r-BA-r-HEMA）；所述甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷MAPDMS的数均分子量为1000，CAS号：146632-07-7；
步骤二 合成耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶
将20份的聚氧化丙烯二醇PPG、20份的聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇PBA、25份的阻燃聚醚多元醇WANOL®FR-312、20份的结晶型聚酯二元醇7380，40份的步骤一合成的含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物、0.3份的三乙醇胺和0.8份的抗氧剂168混合后，加热于150℃，抽真空除水2小时，直至混合物的水份含量低于280ppm，降温于90℃，在氮气保护下，加入50份的改性二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯 Desmodur CD-C（MDI预聚体），进行聚合反应4小时，取样分析聚合产物NCO%含量达到2.7%，粘度达到8500 mPa.s，加入0.6份的硅烷偶联剂ND-42，获得耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶，以上均为质量份数；所述聚氧化丙烯二醇PPG的数均分子量为4000，所述聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇PBA的数均分子量为2000，用Brookfield DV-C数字粘度计测量粘度，测试设置温度100℃。
性能测试
本发明参照目前热熔胶的通用方法对以上的四种实施例得到的耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶进行熔融粘度、开放时间、邵氏硬度、断裂伸长率、剪切强度、氧指数和和耐油酸性能指标测试。熔融粘度参照HG/T3660-1999标准进行测试，选用27号转子，设置100℃。开放时间参照ASTM D4497-1994(2004)方法进行测试。邵氏硬度参照GB-T2411-2008标准进行测试。断裂伸长率参照GB/T30776-2014标准进行测试。剪切强度参照GB/T7124-2004标准进行测试。氧指数采用GB/T5454-1997《纺织品 燃烧性能试验- 氧指数法》测定。耐化学品性能指标具体测试方法是参考测试剪切强度方法制备样品，样品放置72小时固化之后，将样品浸泡于油酸（纯度98%）溶液24小时，取出样品，放置于85℃和85%相对湿度环境下，进行老化1000小时后，再进行剪切强度测试。水接触角参考GB/T 30693-2014标准进行测试。所有测试数据对比情况请见下表1。
表1 各实施例具体性能测试对照情况
从表1的数据可以看出，本发明合成的耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶具有优良的耐化学品腐蚀性能和阻燃性能。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶，其特征在于包括1～20份的聚醚二元醇、1～50份的阻燃聚醚多元醇、1～40份的液态聚酯二元醇、1～40份的结晶型聚酯二元醇、1～45份的含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物、20～60份的异氰酸酯、0.01～1份的催化剂、0.01～1份的抗氧剂和0.1～2份的硅烷偶联剂；以上均为质量份数；所述含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物的化学结构是：聚（甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷-无规-2-甲基-2-丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯-无规-丙烯酸丁酯-无规-甲基丙烯酸羟乙酯）即P（MAPDMS-r-HMP-r-BA-r-HEMA），含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物的数均分子量为1000～50000。
2.根据权利要求1所述的耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶，其特征在于：
所述聚醚二元醇为数均分子量在500～4000的聚氧化丙烯二醇PPG和聚四氢呋喃醚二醇PTMG的一种或两种的任意组合；
所述阻燃聚醚多元醇为万华化学集团股份有限公司生产的WANOL®FR-130、WANOL®FR-212和WANOL®FR-312的一种或两种的任意组合；
所述液态聚酯二元醇为数均分子量在200～2000的聚己二酸乙二醇酯二醇PEA、聚己二酸-1，6-己二醇酯二醇PHA和聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇PBA一种或两种以上的任意组合；
所述结晶型聚酯二元醇为赢创德固赛型号7320、型号7360和型号7380一种或两种以上的任意组合；
所述的异氰酸酯为 改性二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯Desmodur CD-C（MDI预聚体）；
所述催化剂为三乙醇胺、2,2-二吗啉基二乙基醚和磷酸的一种或两种以上的任意组合；
所述抗氧剂是168和1010中的一种或两种的任意组合；
所述硅烷偶联剂是苯胺甲基三乙氧基硅烷ND-42。
3.一种耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于制备步骤如下：
步骤一 合成含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物
将1～20份的甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷MAPDMS、1～40份的2-甲基-2-丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯 HMP、1～40份的丙烯酸丁酯BA和1～5份的甲基丙烯酸羟乙酯HEMA溶解于50～100份的甲苯中，控制于40～110℃，在氮气保护下，加入0.1～2份的热引发剂过氧化2-乙基己酸叔戊酯，聚合反应2～50小时，旋转蒸发除去甲苯后，获得含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物，含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物的数均分子量为1000～50000；所述甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷MAPDMS的数均分子量为1000；
步骤二 合成耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶
将1～20份的聚醚二元醇、1～50份的阻燃聚醚多元醇、1～40份的液态聚酯二元醇、1～40份的结晶型聚酯二元醇、1～45份的含磷阻燃型聚有机硅丙烯酸酯共聚物、0.01～1份的催化剂和0.01～1份的抗氧剂混合后，加热于120～150℃，抽真空除水约1～3小时，直至混合物的水份含量低于280ppm，降温于70～100℃，在氮气保护下，加入20～60份的异氰酸酯，进行聚合反应1～10小时，取样分析聚合产物NCO%含量达到1%～3%，100℃下粘度达到3000～15000 mPa.s，加入0.1～2份的硅烷偶联剂，获得耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶，以上均为质量份数。
CN201811475689.8A 2018-12-04 2018-12-04 耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法 Withdrawn CN109651994A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811475689.8A CN109651994A (zh) 2018-12-04 2018-12-04 耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811475689.8A CN109651994A (zh) 2018-12-04 2018-12-04 耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109651994A true CN109651994A (zh) 2019-04-19

Family

ID=66112368

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811475689.8A Withdrawn CN109651994A (zh) 2018-12-04 2018-12-04 耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109651994A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110804414A (zh) * 2019-11-25 2020-02-18 杭州之江新材料有限公司 一种反应型聚氨酯热熔胶
CN114774061A (zh) * 2022-06-07 2022-07-22 广州市盛邦康体场地材料有限公司 一种预制型橡胶跑道粘合用胶粘剂
CN115109309A (zh) * 2021-03-22 2022-09-27 万华化学集团股份有限公司 一种提高聚氨酯预聚体的储存稳定性的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1901942A (zh) * 2003-12-30 2007-01-24 庄臣及庄臣视力保护公司 抗菌接触镜片及其生产方法
CN102504752A (zh) * 2011-11-30 2012-06-20 山东北方现代化学工业有限公司 一种室温湿气固化单组份阻燃型聚氨酯密封胶
CN104245769A (zh) * 2012-04-12 2014-12-24 Dic株式会社 湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物、粘接剂和物品
CN104262553A (zh) * 2014-09-19 2015-01-07 厦门大学 一种含磷氮阻燃嵌段共聚物及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1901942A (zh) * 2003-12-30 2007-01-24 庄臣及庄臣视力保护公司 抗菌接触镜片及其生产方法
CN102504752A (zh) * 2011-11-30 2012-06-20 山东北方现代化学工业有限公司 一种室温湿气固化单组份阻燃型聚氨酯密封胶
CN104245769A (zh) * 2012-04-12 2014-12-24 Dic株式会社 湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物、粘接剂和物品
CN104262553A (zh) * 2014-09-19 2015-01-07 厦门大学 一种含磷氮阻燃嵌段共聚物及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110804414A (zh) * 2019-11-25 2020-02-18 杭州之江新材料有限公司 一种反应型聚氨酯热熔胶
CN115109309A (zh) * 2021-03-22 2022-09-27 万华化学集团股份有限公司 一种提高聚氨酯预聚体的储存稳定性的方法
CN115109309B (zh) * 2021-03-22 2023-12-19 万华化学集团股份有限公司 一种提高聚氨酯预聚体的储存稳定性的方法
CN114774061A (zh) * 2022-06-07 2022-07-22 广州市盛邦康体场地材料有限公司 一种预制型橡胶跑道粘合用胶粘剂
CN114774061B (zh) * 2022-06-07 2023-09-22 广州市盛邦康体场地材料有限公司 一种预制型橡胶跑道粘合用胶粘剂

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104449537B (zh) 一种ptmg改性湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109651994A (zh) 耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN106459360B (zh) 热塑性聚氨酯热熔粘合剂
CN107987779A (zh) 一种反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用
WO2011115721A2 (en) Silane moisture curable hot melts
CN103370389A (zh) 粘合剂组合物以及叠层体
CN108822784A (zh) 一种湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN103820070B (zh) 水性聚氨酯压敏胶及其制备方法
CN109852320A (zh) 氧化石墨烯改性含氟阻燃聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109679559A (zh) 耐油性能优异的湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109679561A (zh) 氧化石墨烯改性阻燃氟硅聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109609078A (zh) 湿固化型有机硅改性阻燃聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109651992A (zh) 耐候性能优异的湿气固化阻燃聚氨酯热熔胶及其制备方法
KR101972774B1 (ko) 비팽창 특성을 가지는 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 이를 이용한 코팅원단의 제조방법
CN109852323A (zh) 有机硅改性单组份反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109651991A (zh) 湿固化型有机硅改性聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109852322A (zh) 单组份导热反应型阻燃聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109679560A (zh) 导热湿气固化有机硅改性阻燃聚氨酯热熔胶及其制备方法
EP2877513A1 (en) Uv-curing hot melt adhesive containing low content of oligomers
CN109609077A (zh) 有机硅改性反应型阻燃聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109679564A (zh) 氟硅改性阻燃聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109666437A (zh) 耐油性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109679562A (zh) 新型湿气固化阻燃聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109536116A (zh) 耐化学品腐蚀湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109609076A (zh) 防水性能优异阻燃聚氨酯热熔胶及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20190419

WW01 Invention patent application withdrawn after publication