CN109651040A - 高级炔烃复配阻聚剂 - Google Patents

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CN109651040A CN201710946405.8A CN201710946405A CN109651040A CN 109651040 A CN109651040 A CN 109651040A CN 201710946405 A CN201710946405 A CN 201710946405A CN 109651040 A CN109651040 A CN 109651040A
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Abstract

本发明涉及一种高级炔烃复配阻聚剂,主要用以解决天然气部分氧化法制乙炔产品混合气中高级炔烃易聚合的技术问题。本发明通过采用一种包括以下组分的阻聚剂:以质量份数计18~26份的A组分,12~24份的B组分,50~70份的C组分,其中A组分为羟胺类化合物,B组分为吡啶类化合物,C组分为石油醚的技术方案较好地解决了上述技术问题,可用于高级炔烃阻聚。

Description

高级炔烃复配阻聚剂
技术领域
本发明属于化工领域,涉及一种高级炔烃复配阻聚剂,具体的,涉及一种适用于抑制天然气部分氧化法制乙炔产品混合气中高级炔烃聚合的阻聚剂。
背景技术
天然气部分氧化法制乙炔产品混合气主要成分为乙炔,也包含部分高级炔烃,这部分高级炔烃性质活泼,极易生成聚合物。这些聚合物在设备和管线内部沉积结垢,堵塞设备或管线,影响传热效率,造成安全隐患,降低设备运行周期和生产效率。
文献CN102701896公开了一种用于乙炔净化的复合溶剂及方法。该复合溶剂包括物理溶剂、脱CO2助剂、添加剂和缓蚀剂,其作用为从乙炔原料气中提浓净化高纯度乙炔。
文献CN102295499A公开了一种用于抑制乙烯基化合物聚合的阻聚剂。该阻聚剂包括哌啶氧自由基、硝基苯酚或苯醌中的一种或两种以上的混合物,还包括二甘醇单甲醚、二甘醇双甲醚或二甘醇单丁醚中的一种或两种以上的混合物。
文献CN101857519A公开了一种适用于乙烯基芳香化合物的复配阻聚剂,该复配阻聚剂由肟类化合物、硝基酚类化合物和氮氧自由基类化合物组成。
本发明提供一种用于抑制天然气部分氧化法制乙炔产品混合气中高级炔烃聚合的高级炔烃复配阻聚剂,加入的阻聚剂含量少,阻聚效果好,有针对性的解决了上述问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是天然气部分氧化法制乙炔产品混合气中高级炔烃易聚合的技术问题,提供一种高级炔烃复配阻聚剂。该发明提供的高级炔烃复配阻聚剂具有阻聚效果好、用量少、经济性好的优点。
为解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案如下:一种高级炔烃复配阻聚剂,该复配阻聚剂包括以质量份数计的以下组分:18~26份的A组分,12~24份的B组分,50~70份的C组分;其中,A组分为羟胺类化合物,B组分为吡啶类化合物,C组分为石油醚。
上述技术方案中,A组分选自三甲基羟胺或/和异丙基羟胺;B组分选自硝基吡啶和吡啶;C组分选自沸程规格60-90℃的石油醚。
优选的技术方案为,A组分选自三甲基羟胺和异丙基羟胺,其中三甲基羟胺和异丙基羟胺的质量份数为(1~3):1,B组分选自硝基吡啶和吡啶,其中硝基吡啶和吡啶的质量份数为(5~8):1。
A、B、C三种类型的组分共同使用,在高级炔烃阻聚方面有很好的协同效果。
上述技术方案中,以质量份数计,A组分选取20~24份,B组分选取16~20份,C组分选取55~65份。
上述技术方案中,天然气部分氧化法制乙炔产品混合气中混有高级炔烃,混合气主要成分为乙炔。按体积比,混合气中高级炔烃占比为2%~10%。
上述技术方案中,混合气需溶解于过量溶剂中,溶剂选为氮甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、环己酮、碳酸乙烯酯、环丁砜、苯、甲苯、二甲苯、碳数为3-5的醇类化合物中的至少一种。
上述技术方案中,以高级炔烃复配阻聚剂和溶剂的总质量比计算高级炔烃复配阻聚剂加入量,忽略溶剂中溶解的天然气部分氧化法制乙炔产品混合气的质量。
上述技术方案中,以50小时后色谱分析溶解有混合气及阻聚剂的溶液中聚合物的含量来表征该高级炔烃复配阻聚剂的阻聚效果。
上述技术方案中,考察高级炔烃复配阻聚剂加入量的方法为:在密闭不锈钢反应釜中加入溶剂;加入高级炔烃复配阻聚剂;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量并考察高级炔烃复配阻聚剂加入量。
采用本发明的技术方案,一种包括以质量份数计的以下组分:18~26份的A组分,12~24份的B组分,50~70份的C组分的高级炔烃复配阻聚剂,其中A组分为羟胺类化合物,B组分为吡啶类化合物,C组分为石油醚,取得了聚合物含量1.14%时,高级炔烃复配阻聚剂加入量88微克/克的技术效果。
具体实施方式
下面结合实施例,进一步说明本发明的方法。
【实施例1】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含20份三甲基羟胺,16份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1,64份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.07%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为174微克/克。
【实施例2】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含20份异丙基羟胺,16份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1,64份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.00%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为168微克/克。
【实施例3】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含24份三甲基羟胺,16份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1,60份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.05%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为127微克/克。
【实施例4】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含,20份三甲基羟胺,20份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1,60份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.09%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为155微克/克。
【实施例5】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含,24份三甲基羟胺,20份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1,56份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.01%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为117微克/克。
【实施例6】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含24份三甲基羟胺和异丙基羟胺的混合物,其中三甲基羟胺和异丙基羟胺的质量比为1:1,20份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1,56份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为0.96%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为101微克/克。
【实施例7】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含24份三甲基羟胺和异丙基羟胺的混合物,其中三甲基羟胺和异丙基羟胺的质量比为3:1,20份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1,56份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.04%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为94微克/克。
通过将实施例5~7相比可以看出,本发明的阻聚剂,A组分使用同时含有三甲基羟胺和异丙基羟胺时,A、B、C各组分之间具有协同效果,在达到相同阻聚效果的同时,阻聚剂的加入量更少。
【实施例8】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含20份三甲基羟胺,16份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1,64份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.05%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为169微克/克。
【实施例9】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含20份异丙基羟胺,16份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1,64份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为0.99%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为166微克/克。
【实施例10】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含24份三甲基羟胺,16份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1,60份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.08%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为123微克/克。
【实施例11】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含20份三甲基羟胺,20份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1,60份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.01%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为150微克/克。
【实施例12】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含24份三甲基羟胺,20份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1,56份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.10%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为112微克/克。
【实施例13】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含24份三甲基羟胺和异丙基羟胺的混合物,其中三甲基羟胺和异丙基羟胺的质量比为1:1,20份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1,56份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.03%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为95微克/克。
【实施例14】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含24份三甲基羟胺和异丙基羟胺的混合物,其中三甲基羟胺和异丙基羟胺的质量比为3:1,20份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1,56份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.14%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为88微克/克。
【实施例15】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含20份三甲基羟胺,16份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1,64份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计10.3%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.15%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为281微克/克。
【实施例16】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含24份三甲基羟胺,20份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1,56份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计10.3%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.13%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为233微克/克。
【实施例17】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含20份三甲基羟胺,16份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1,64份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计10.3%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.10%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为267微克/克。
【实施例18】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含20份异丙基羟胺,16份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1,64份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计10.3%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.05%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为303微克/克。
【实施例19】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含24份三甲基羟胺和异丙基羟胺的混合物,其中三甲基羟胺和异丙基羟胺的质量比为1:1,20份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1,56份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计10.3%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.06%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为197微克/克。
【实施例20】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含24份三甲基羟胺和异丙基羟胺的混合物,其中三甲基羟胺和异丙基羟胺的质量比为3:1,20份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1,56份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计10.3%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为0.97%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为211微克/克。
【对比例1】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含100份三甲基羟胺;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.36%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为2688微克/克。
【对比例2】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含100份异丙基羟胺;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.40%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为2563微克/克。
【对比例3】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含100份三甲基羟胺和异丙基羟胺的混合物,其中三甲基羟胺和异丙基羟胺的质量比为1:1;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.37%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为2300微克/克。
【对比例4】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含100份三甲基羟胺和异丙基羟胺的混合物,其中三甲基羟胺和异丙基羟胺的质量比为3:1;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.33%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为2196微克/克。
【对比例5】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含100份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.81%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为3050微克/克。
【对比例6】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含100份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.78%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为3050微克/克。
【对比例7】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含100份石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为11.27%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为3050微克/克。
【对比例8】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含55份三甲基羟胺,45份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.55%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为1037微克/克。
【对比例9】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含55份异丙基羟胺,45份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.60%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为998微克/克。
【对比例10】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含55份三甲基羟胺和异丙基羟胺的混合物,其中三甲基羟胺和异丙基羟胺的质量比为3:1,45份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.34%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为841微克/克。
【对比例11】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含20份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1,80份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为2.42%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为2965微克/克。
【对比例12】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含24份三甲基羟胺,76份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.42%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为2429微克/克。
【对比例13】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含24份三甲基羟胺和异丙基羟胺的混合物,其中三甲基羟胺和异丙基羟胺的质量比为1:1,76份沸程规程为60℃~90℃的石油醚;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.55%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为2108微克/克。
【对比例14】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含100份三甲基羟胺和异丙基羟胺的混合物,其中三甲基羟胺和异丙基羟胺的质量比为3:1;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计10.3%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为2.44%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为3050微克/克。
【对比例15】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含20份三甲基羟胺,16份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1,64份苯甲醛苯甲酰腙;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为3.09%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为2384微克/克。
【对比例16】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含20份三甲基羟胺和异丙基羟胺的混合物,其中三甲基羟胺和异丙基羟胺的质量比为3:1,16份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1,64份苯甲醛苯甲酰腙;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为2.68%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为2013微克/克。
【对比例17】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含50份三甲基羟胺,30份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1,20份苯甲醛苯甲酰腙;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为1.78%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为601微克/克。
【对比例18】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含50份三甲基羟胺和异丙基羟胺的混合物,其中三甲基羟胺和异丙基羟胺的质量比为3:1,30份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1,20份苯甲醛苯甲酰腙;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计2.0%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为2.19%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为522微克/克。
【对比例19】
在密闭不锈钢反应釜中加入100gN-甲基吡咯烷酮;加入高级炔烃复配阻聚剂0.05g;以高级炔烃复配阻聚剂的质量份数记,其阻聚剂中包含50份三甲基羟胺,30份硝基吡啶和吡啶的混合物,其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1,20份苯甲醛苯甲酰腙;以鼓泡方式通入天然气部分氧化法制乙炔产品混合气1小时,混合气中高级炔烃含量按体积计10.3%;每隔1分钟以注射滴加方式补加高级炔烃复配阻聚剂0.001g;每隔20分钟在线色谱分析聚合物含量;当聚合物含量到达0.7%~0.9%时,停止高级炔烃复配阻聚剂补加;50小时后分析聚合物含量为4.80%,高级炔烃复配阻聚剂加入量为888微克/克。
将实施例和对比例列于表1中。如表1可见,相比于羟胺类+吡啶类+苯甲醛苯甲酰腙类的阻聚剂配比,该发明所述的阻聚剂配比用量显著降低,且其中相对廉价的石油醚占一半以上,经济性更好。
表1

Claims (9)

1.一种高级炔烃复配阻聚剂,其特征在于,该高级炔烃复配阻聚剂包括以质量份数计的以下组分:18~26份的A组分,12~24份的B组分,50~70份的C组分;其中,A组分为羟胺类化合物,B组分为吡啶类化合物,C组分为石油醚。
2.根据权利要求1所述的高级炔烃复配阻聚剂,其特征在于,所述A组分选自三甲基羟胺或/和异丙基羟胺。
3.根据权利要求1所述的高级炔烃复配阻聚剂,其特征在于,所述B组分选自硝基吡啶和吡啶。
4.根据权利要求1所述的高级炔烃复配阻聚剂,其特征在于,所述C组分选自沸程规格60-90℃的石油醚。
5.根据权利要求1所述的高级炔烃复配阻聚剂,其特征在于,所述A组分以质量份数计,选取20~24份。
6.根据权利要求1所述的高级炔烃复配阻聚剂,其特征在于,所述B组分以质量份数计,选取16~20份。
7.根据权利要求1所述的高级炔烃复配阻聚剂,其特征在于,所述C组分以质量份数计,选取55~65份。
8.根据权利要求1所述的高级炔烃复配阻聚剂,其特征在于,所述高级炔烃为天然气部分氧化法制乙炔产品混合气中混有的高级炔烃,混合气主要成分为乙炔;所述混合气中按体积比高级炔烃占比为2%~10%。
9.根据权利要求8所述的高级炔烃复配阻聚剂,其特征在于,所述混合气需溶解于过量溶剂中,溶剂选为氮甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、环己酮、碳酸乙烯酯、环丁砜、苯、甲苯、二甲苯、碳数为3-5的醇类化合物中的至少一种。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101591214A (zh) * 2009-06-25 2009-12-02 中国石油化工集团公司 一种乙烯装置碱洗塔聚合物抑制剂及其制备方法和应用
US20130030225A1 (en) * 2010-06-03 2013-01-31 General Electric Company Methods and compositions for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization
CN105503503A (zh) * 2014-10-14 2016-04-20 中国石油化工股份有限公司 抑制炔烃聚合的复配阻聚剂
CN105503502A (zh) * 2014-10-14 2016-04-20 中国石油化工股份有限公司 防止炔烃聚合的阻聚剂
CN105525304A (zh) * 2014-09-29 2016-04-27 中国石化集团四川维尼纶厂 一种乙炔提浓装置的养护剂及其清洗钝化方法
CN106554244A (zh) * 2015-09-30 2017-04-05 中国石油化工股份有限公司 用于芳烯烃单体精馏过程中的高温型复配阻聚剂及其应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101591214A (zh) * 2009-06-25 2009-12-02 中国石油化工集团公司 一种乙烯装置碱洗塔聚合物抑制剂及其制备方法和应用
US20130030225A1 (en) * 2010-06-03 2013-01-31 General Electric Company Methods and compositions for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization
CN105525304A (zh) * 2014-09-29 2016-04-27 中国石化集团四川维尼纶厂 一种乙炔提浓装置的养护剂及其清洗钝化方法
CN105503503A (zh) * 2014-10-14 2016-04-20 中国石油化工股份有限公司 抑制炔烃聚合的复配阻聚剂
CN105503502A (zh) * 2014-10-14 2016-04-20 中国石油化工股份有限公司 防止炔烃聚合的阻聚剂
CN106554244A (zh) * 2015-09-30 2017-04-05 中国石油化工股份有限公司 用于芳烯烃单体精馏过程中的高温型复配阻聚剂及其应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
俞文豹等: "《英汉石油化工缩略语注释辞典》", 30 June 1997, 石油大学出版社 *
连经社等: "《油田化学应用技术》", 30 April 2007, 中国石油大学出版社 *

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