CN109647224A - 耐氯聚酰胺复合反渗透膜及其制备方法 - Google Patents

耐氯聚酰胺复合反渗透膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种耐氯聚酰胺复合反渗透膜及其制备方法。所述的耐氯聚酰胺复合反渗透膜通过将聚酰胺反渗透膜浸泡在浓度为1wt％～4wt％的活性酰氯反应物溶液中，振荡反应，进行二次界面聚合，形成完全以羧基封端的聚酰胺分离层结构制成。本发明的耐氯聚酰胺复合反渗透膜克服了传统商业反渗透膜抗氯性能差的缺点，得到的复合反渗透膜兼具良好的脱盐率和抗氯性能，在30000ppm·h的氯化条件下，依旧能保持对NaCl有90％以上的截留率，可长时间运行在余氯存在的工况条件，应用前景广阔。

Description

耐氯聚酰胺复合反渗透膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及分离膜技术领域，涉及一种反渗透膜及其制备方法，具体涉及一种耐氯聚酰胺复合反渗透膜及其制备方法。
背景技术
随着水资源日益恶化，水资源短缺问题成为已成为全球性问题。反渗透技术作为海水淡化和苦咸水脱盐的经济、高效技术之一，具有较好的市场应用前景。反渗透膜材料作为该技术的核心，其长期运行的性能稳定性关系到一套膜法水处理***的正常运行。
在实际海水淡化工程应用中，海水组成复杂，虽对水体进行超滤等预处理，但海水淡化膜元件依然可能受到存在的悬浮物或难溶盐、微生物(藻类、霉菌、真菌)等污染。对于前者，通常采用酸碱清洗工艺；对于后者，可预先对进水进行杀菌消毒处理。工程应用中，常用的杀菌剂有过氧化氢、亚硫酸氢钠和含氯的杀菌剂(如次氯酸钠)，每种杀菌剂消毒效果不同，其中含氯的杀菌剂杀菌效果较显著。虽有经过进一步的预处理，但杀菌剂在进水中仍可能有一定的残留，而目前大部分反渗透膜耐氧化和余氯的能力较差。例如，商业的反渗透膜分离层中的芳环和酰胺氮会迅速被氯攻击，导致膜性能急剧下降(Desalination,1994,95,325-345)。此外使用甘氨酰甘氨酸来修饰反渗透膜表面，尽管其在一定程度上提升了膜的抗氯性能，但当氯化条件过于苛刻时，膜性能依旧会下降得较为明显(ACSAppl.Mater.Interfaces,2017,9,10214-10223)。膜材料的氧化将直接导致膜性能衰竭，严重影响膜的使用寿命。虽然人们在新型抗氧化膜材料的合成和膜材料的改性方面取得了很好的成绩，但较好的工业化产品并不多见，因此开发耐氯反渗透膜具有十分重要的意义。
发明内容
为了克服现有的反渗透膜耐氯性能差的缺陷，本发明提供一种兼具有优异的抗氯性能和脱盐率的耐氯聚酰胺复合反渗透膜及其制备方法。
本发明的技术方案如下：
本发明所述的耐氯聚酰胺复合反渗透膜，通过活性酰氯反应物对聚酰胺反渗透膜进行表面封端处理制备而成，所述的活性酰氯反应物为带有酰氯官能团的芳香族化合物。
本发明所述的聚酰胺反渗透膜为水处理领域中常规使用的聚酰胺反渗透膜，包括支撑层和分离层，所述的支撑层的材质没有特别地限定，通常可以由聚酯、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、酚酞型非磺化聚芳醚砜、聚醚砜和聚砜中的至少一种制成；所述的分离层没有特别地限定，通常由间苯二胺、对苯二胺与均苯三甲酰氯通过界面聚合的方式制得。
本发明所述的支撑层的厚度为常规使用的厚度，具体可以为80～160μm，更优选为95～125μm；
本发明所述的分离层的厚度为常规使用的厚度，具体可以为0.05～0.3μm，更优选为0.07～0.2μm。
本发明所述的聚酰胺反渗透膜通过界面聚合的方式制备，具体为先将支撑层浸泡在水相溶液中，然后再浸泡在有机相溶液中，最后有机溶剂清洗，待溶剂挥发完全后，水洗至无反应残留物，制得聚酰胺反渗透膜。
本发明所述的表面封端处理为：将聚酰胺反渗透膜浸泡在浓度为1wt％～4wt％的活性酰氯反应物溶液中，振荡反应，进行二次界面聚合，形成完全以羧基封端的聚酰胺分离层结构。
本发明所述的表面封端剂为带有酰氯官能团的芳香族化合物，包括但不限于间苯二甲酰氯(IPC)、苯甲酰氯(BC)和均苯三甲酰氯(TMC)中的一种或多种。
优选地，所述的活性酰氯反应物溶液的溶剂为正己烷、正庚烷、Isopar G中的一种或多种。
优选地，所述的二次界面聚合时间为1～60min；二次界面聚合温度为20～50℃。
本发明与现有技术相比，具有以下优点：
(1)本发明以含有酰氯官能团的芳香族化合物作为表面封端剂，将聚酰胺膜表面残留的氨基完全反应成羧基集团，提升了聚酰胺反渗透膜抗氯性能；
(2)本发明的聚酰胺复合反渗透膜与传统的反渗透膜材料的分离性能(渗透性、选择性)相当，且耐氯性能极其优异，在30000ppm·h的氯化条件下，依旧能保持对NaCl有90％以上的截留率，因此可长时间运行在余氯存在的工况条件；
(3)本发明的聚酰胺复合反渗透膜的合成工艺简单，原料便宜易得，无需使用有机金属催化剂或高温高压条件，适用于工业生产和推广，可以直接应用于商品化的反渗透膜表面，极大地提高商品膜的耐氯性能，在水处理领域应用前景广泛。
附图说明
图1是对比例1-2和实施例1-9中的反渗透膜的基础性能测试比较图。
图2是对比例1-2和实施例1-9中反渗透膜氯化后的性能衰减图。
图3是对比例3-4的反渗透膜的基础性能以及氯化后的性能图。
具体实施方式
以下结合实施例和附图对本发明作进一步详述。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所阐述的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
以下实施例中采用的商业SW30反渗透膜购自中科瑞阳膜技术(北京)有限公司。
以下实施例中使用的各试剂的结构式如下：
间苯二胺(MPD)，对苯二胺(PPD)，间苯二甲酰氯(IPC)、苯甲酰氯(BC)和均苯三甲酰氯(TMC)，
对比例1MPD/TMC反渗透膜的制备
(1)水相溶液A的配制：间苯二胺2g溶于100mL去离子水中，完全溶解后，利用三乙胺调节pH为10后即得水相溶液。
(2)有机相溶液B的配制：将均苯三甲酰氯0.15g溶于100mL正己烷中，搅拌溶解后即得有机相溶液。
(3)将配好的水相溶液倾倒在聚醚砜支撑层表面，浸泡10min后倒出多余的水相溶液。再将有机相溶液倾倒于支撑层表面，接触60s后倒出多余的有机相溶液并用正己烷清洗，待溶剂挥发完全后用去离子水清洗其表面至无反应残留物，制得芳香聚酰胺反渗透膜MPD/TMC，保存于去离子水中备用。
实施例1 MPD/TMC/IPC耐氯反渗透膜的制备
IPC封端型MPD/TMC膜的制备过程与对比例1中MPD/TMC反渗透膜的制备过程类似。不同的是在正己烷溶液清洗处理后，立即将100mL含有2wt％IPC的正己烷溶液再次倒在膜表面上进行二次界面聚合反应。静置浸渍5分钟后，再次倒出溶液，用新鲜正己烷冲洗表面以去除未反应的酰氯单体。最后，将MPD/TMC/IPC耐氯反渗透膜风干并储存在去离子水中待测。
实施例2 MPD/TMC/BC耐氯反渗透膜的制备
BC封端型MPD/TMC膜的制备过程与对比例1中MPD/TMC反渗透膜的制备过程类似。不同的是在正己烷溶液清洗处理后，立即将100mL含有3wt％BC的正己烷溶液再次倒在膜表面上进行二次界面聚合反应。静置浸渍10分钟后，再次倒出溶液，用新鲜正己烷冲洗表面以去除未反应的酰氯单体。最后，将MPD/TMC/BC耐氯反渗透膜风干并储存在去离子水中待测。
实施例3 MPD/TMC/TMC耐氯反渗透膜的制备
TMC封端型MPD/TMC膜的制备过程与对比例1中MPD/TMC反渗透膜的制备过程类似。不同的是在正己烷溶液清洗处理后，立即将100mL含有1.5wt％TMC的正己烷溶液再次倒在膜表面上进行二次界面聚合反应。静置浸渍10分钟后，再次倒出溶液，用新鲜正己烷冲洗表面以去除未反应的酰氯单体。最后，将MPD/TMC/TMC耐氯反渗透膜风干并储存在去离子水中待测。
对比例2 PPD/TMC反渗透膜的制备
(1)水相溶液A的配制：对苯二胺3g溶于100mL去离子水中，完全溶解后，利用三乙胺调节pH为11后即得水相溶液。
(2)有机相溶液B的配制：将均苯三甲酰氯0.12g溶于100mL正庚烷中，搅拌溶解后即得有机相溶液。
(3)将配好的水相溶液倾倒在聚醚砜支撑层表面，浸泡10min后倒出多余的水相溶液。再将有机相溶液倾倒于支撑层表面，接触60s后倒出多余的有机相溶液并用正庚烷清洗，待溶剂挥发完全后用去离子水清洗其表面至无反应残留物，制得芳香聚酰胺反渗透膜PPD/TMC，保存于去离子水中备用。
实施例4 PPD/TMC/IPC耐氯反渗透膜的制备
IPC封端型PPD/TMC膜的制备过程与对比例2中PPD/TMC反渗透膜的制备过程类似。不同的是在正庚烷溶液清洗处理后，立即将100mL含有2.5wt％IPC的正庚烷溶液再次倒在膜表面上进行二次界面聚合反应。静置浸渍4分钟后，再次倒出溶液，用新鲜正庚烷冲洗表面以去除未反应的酰氯单体。最后，将PPD/TMC/IPC耐氯反渗透膜风干并储存在去离子水中待测。
实施例5 PPD/TMC/BC耐氯反渗透膜的制备
BC封端型PPD/TMC膜的制备过程与对比例2中PPD/TMC反渗透膜的制备过程类似。不同的是在正庚烷溶液清洗处理后，立即将100mL含有4wt％BC的正庚烷溶液再次倒在膜表面上进行二次界面聚合反应。静置浸渍15分钟后，再次倒出溶液，用新鲜正庚烷冲洗表面以去除未反应的酰氯单体。最后，将PPD/TMC/BC耐氯反渗透膜风干并储存在去离子水中待测。
实施例6 PPD/TMC/TMC耐氯反渗透膜的制备
TMC封端型PPD/TMC膜的制备过程与对比例2中PPD/TMC反渗透膜的制备过程类似。不同的是在正庚烷溶液清洗处理后，立即将100mL含有1wt％TMC的正庚烷溶液再次倒在膜表面上进行二次界面聚合反应。静置浸渍6分钟后，再次倒出溶液，用新鲜正庚烷冲洗表面以去除未反应的酰氯单体。最后，将PPD/TMC/TMC耐氯反渗透膜风干并储存在去离子水中待测。
实施例7商业SW30/IPC耐氯反渗透膜的制备
IPC封端型SW30膜的制备过程即将100mL含有2.5wt％IPC的Isopar G溶液倒在商业SW30膜表面上进行二次界面聚合反应。静置浸渍4分钟后，再次倒出溶液，用新鲜IsoparG冲洗表面以去除未反应的酰氯单体。最后，将SW30/IPC耐氯反渗透膜风干并储存在去离子水中待测。
实施例8商业SW30/BC耐氯反渗透膜的制备
BC封端型SW30膜的制备过程即将100mL含有3wt％BC的Isopar G溶液倒在商业SW30膜表面上进行二次界面聚合反应。静置浸渍18分钟后，再次倒出溶液，用新鲜Isopar G冲洗表面以去除未反应的酰氯单体。最后，将SW30/BC耐氯反渗透膜风干并储存在去离子水中待测。
实施例9商业SW30/TMC耐氯反渗透膜的制备
TMC封端型SW30膜的制备过程即将100mL含有1.3wt％TMC的Isopar G溶液倒在商业SW30膜表面上进行二次界面聚合反应。静置浸渍6分钟后，再次倒出溶液，用新鲜IsoparG冲洗表面以去除未反应的酰氯单体。最后，将SW30/TMC耐氯反渗透膜风干并储存在去离子水中待测。
对比例3 MPD/TMC/IPC耐氯反渗透膜的制备
IPC封端型MPD/TMC膜的制备过程与对比例1中MPD/TMC反渗透膜的制备过程类似。不同的是在正己烷溶液清洗处理后，立即将100mL含有0.5wt％IPC的正己烷溶液再次倒在膜表面上进行二次界面聚合反应。静置浸渍5分钟后，再次倒出溶液，用新鲜正己烷冲洗表面以去除未反应的酰氯单体。最后，将MPD/TMC/IPC耐氯反渗透膜风干并储存在去离子水中待测。
对比例4 MPD/TMC/IPC耐氯反渗透膜的制备
IPC封端型MPD/TMC膜的制备过程与对比例1中MPD/TMC反渗透膜的制备过程类似。不同的是在正己烷溶液清洗处理后，立即将100mL含有5wt％IPC的正己烷溶液再次倒在膜表面上进行二次界面聚合反应。静置浸渍5分钟后，再次倒出溶液，用新鲜正己烷冲洗表面以去除未反应的酰氯单体。最后，将MPD/TMC/IPC耐氯反渗透膜风干并储存在去离子水中待测。
实施例10反渗透膜性能的测试
反渗透膜性能的表征方法为将反渗透膜放入标准的反渗透测试模具中，在2000ppm NaCl、温度为25℃、pH值为6.5-7.5、压力为1.2MPa条件下，直接测量渗透液的流量P(单位为L)，并根据公式J＝P/(S*T)计算水通量J(L m-2h-1)，其中S是有效膜面积(单位为m2)，T是测量的时间(小时)；并根据公式R(％)＝(1-CP/Cf)*100计算脱盐率，其中R是脱盐百分率，Cp是渗透液的溶质浓度，Cf是测试液的溶质浓度。将制备而成的反渗透膜在上述标准的膜性能表征条件下测试，测试结果如图1和3所示。对比例1-3与实施例1-9中的反渗透膜对氯化钠的截留率均在97％以上，而且水通量也处于14L m-2h-1左右。不同的是，对比例4制备的反渗透膜由于封端剂含量过多导致水通量较小仅有8.3L m-2h-1。综上，封端型的耐氯反渗透膜与对比例中的普通聚酰胺反渗透膜性能相当。因此，本发明使用的封端方法并不会对反渗透的基础膜性能产生较大的影响。
实施例11反渗透膜长时间耐氯性能测试
反渗透膜性能的表征方法为将反渗透膜放入标准的反渗透测试模具中，在2000ppmNaCl、温度为25℃、pH值为6.5-7.5、压力为1.2MPa条件下，直接测量渗透液的流量P(单位为L)，并根据公式J＝P/(S*T)计算水通量J(L m-2h-1)，其中S是有效膜面积(单位为m2)，T是测量的时间(小时)；并根据公式R(％)＝(1-CP/Cf)*100计算脱盐率，其中R是脱盐百分率，Cp是渗透液的溶质浓度，Cf是测试液的溶质浓度。本实验对对比例1-4和实施例1-9制得的反渗透膜进行动态氯化实验，用去离子水洗净，测试其分离性能，测试结果如图2和3所示。从结果中可以看出，对比例1和2中的普通反渗透膜在30000ppm·h的氯化条件下，对氯化钠的截留率只能保持在70％左右，对比例3由于封端剂浓度的不足，导致膜在同样氯化条件下的膜性能也只能保持80％，而对比例4和实施例1-9中的封端型的耐氯反渗透膜在同样的氯化条件下依旧能保持对氯化钠90％以上的截留率。因此，说明本发明的封端技术能有效的提升反渗透膜的耐氯性能。综上所述，本发明的封端技术简单易得，对反渗透膜的初始性能几乎没有影响，而且耐氯性能优异，有着广阔的工业应用前景。

Claims (10)

1.耐氯聚酰胺复合反渗透膜，其特征在于，通过活性酰氯反应物对聚酰胺反渗透膜进行表面封端处理制备而成，所述的活性酰氯反应物为带有酰氯官能团的芳香族化合物。
2.根据权利要求1所述的耐氯聚酰胺复合反渗透膜，其特征在于，所述的活性酰氯反应物选自间苯二甲酰氯、苯甲酰氯和均苯三甲酰氯中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的耐氯聚酰胺复合反渗透膜，其特征在于，所述的聚酰胺反渗透膜，包括支撑层和分离层，所述的支撑层由聚酯、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、酚酞型非磺化聚芳醚砜、聚醚砜和聚砜中的至少一种制成；所述的分离层由间苯二胺、对苯二胺与均苯三甲酰氯通过界面聚合的方式制得。
4.根据权利要求3所述的耐氯聚酰胺复合反渗透膜，其特征在于，所述的支撑层的厚度为80～160μm，所述的分离层的厚度为0.05～0.3μm。
5.根据权利要求3所述的耐氯聚酰胺复合反渗透膜，其特征在于，所述的支撑层的厚度为95～125μm，所述的分离层的厚度为0.07～0.2μm。
6.根据权利要求3所述的耐氯聚酰胺复合反渗透膜，其特征在于，所述的聚酰胺反渗透膜通过界面聚合的方式制备，具体为先将支撑层浸泡在水相溶液中，然后再浸泡在有机相溶液中，最后有机溶剂清洗，待溶剂挥发完全后，水洗至无反应残留物，制得聚酰胺反渗透膜。
7.根据权利要求1或2所述的耐氯聚酰胺复合反渗透膜，其特征在于，所述的表面封端处理为：将聚酰胺反渗透膜浸泡在浓度为1wt％～4wt％的活性酰氯反应物溶液中，振荡反应，进行二次界面聚合，形成完全以羧基封端的聚酰胺分离层结构。
8.根据权利要求7所述的耐氯聚酰胺复合反渗透膜，其特征在于，所述的活性酰氯反应物溶液的溶剂为正己烷、正庚烷、Isopar G中的一种或多种，所述的二次界面聚合时间为1～60min；二次界面聚合温度为20～50℃。
9.根据权利要求1或2所述的耐氯聚酰胺复合反渗透膜的制备方法，其特征在于，将聚酰胺反渗透膜浸泡在浓度为1wt％～4wt％的活性酰氯反应物溶液中，振荡反应，进行二次界面聚合，形成完全以羧基封端的聚酰胺分离层结构。
10.根据权利要求1-8任一所述的耐氯聚酰胺复合反渗透膜在水处理中的应用。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110141982A (zh) * 2019-04-26 2019-08-20 浙江工业大学 一种高通量高脱盐率混合基质反渗透膜及其制备方法与应用
CN112973449A (zh) * 2019-12-12 2021-06-18 南京理工大学 本体抗氯的聚酯复合反渗透膜及其制备方法和应用
CN112973448A (zh) * 2019-12-12 2021-06-18 南京理工大学 本体抗氯的复合反渗透膜、制备方法及其应用
CN113385047A (zh) * 2021-05-10 2021-09-14 清华大学 水处理用分离膜及其制备方法和应用
CN113398784A (zh) * 2021-05-28 2021-09-17 北京碧水源分离膜科技有限公司 新型纳滤膜的制备方法

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5582725A (en) * 1995-05-19 1996-12-10 Bend Research, Inc. Chlorine-resistant composite membranes with high organic rejection
CN100478056C (zh) * 2006-08-25 2009-04-15 贵阳时代汇通膜科技有限公司 耐氧化复合反渗透膜
CN103212312A (zh) * 2013-04-28 2013-07-24 中国科学院化学研究所 一种非对称耐氧化渗透膜及其制备方法
CN103328082A (zh) * 2011-01-24 2013-09-25 陶氏环球技术有限责任公司 复合聚酰胺膜
CN103328083A (zh) * 2011-01-24 2013-09-25 陶氏环球技术有限责任公司 复合聚酰胺膜
CN103328081A (zh) * 2011-01-24 2013-09-25 陶氏环球技术有限责任公司 复合聚酰胺膜
CN104010718A (zh) * 2011-10-18 2014-08-27 帝国创新有限公司 用于分离的膜
CN104039429A (zh) * 2012-01-06 2014-09-10 陶氏环球技术有限责任公司 复合聚酰胺膜
US20140263024A1 (en) * 2013-03-14 2014-09-18 Andrew Patrick MURPHY Halogen resistant amides, polyamides, and membranes made from the same
CN105833743A (zh) * 2016-04-29 2016-08-10 清华大学 氧化石墨烯涂层改性的芳香聚酰胺反渗透膜及其制备方法
CN108993147A (zh) * 2018-08-27 2018-12-14 杭州易膜环保科技有限公司 一种耐氯型反渗透复合膜及其制备方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5582725A (en) * 1995-05-19 1996-12-10 Bend Research, Inc. Chlorine-resistant composite membranes with high organic rejection
CN100478056C (zh) * 2006-08-25 2009-04-15 贵阳时代汇通膜科技有限公司 耐氧化复合反渗透膜
CN103328082A (zh) * 2011-01-24 2013-09-25 陶氏环球技术有限责任公司 复合聚酰胺膜
CN103328083A (zh) * 2011-01-24 2013-09-25 陶氏环球技术有限责任公司 复合聚酰胺膜
CN103328081A (zh) * 2011-01-24 2013-09-25 陶氏环球技术有限责任公司 复合聚酰胺膜
CN104010718A (zh) * 2011-10-18 2014-08-27 帝国创新有限公司 用于分离的膜
CN104039429A (zh) * 2012-01-06 2014-09-10 陶氏环球技术有限责任公司 复合聚酰胺膜
US20140263024A1 (en) * 2013-03-14 2014-09-18 Andrew Patrick MURPHY Halogen resistant amides, polyamides, and membranes made from the same
CN103212312A (zh) * 2013-04-28 2013-07-24 中国科学院化学研究所 一种非对称耐氧化渗透膜及其制备方法
CN105833743A (zh) * 2016-04-29 2016-08-10 清华大学 氧化石墨烯涂层改性的芳香聚酰胺反渗透膜及其制备方法
CN108993147A (zh) * 2018-08-27 2018-12-14 杭州易膜环保科技有限公司 一种耐氯型反渗透复合膜及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张虎山 等编著: "《压水型核反应堆水化学工况控制与水质监测》", 31 July 2011, 海洋出版社 *
黄伯云 主编: "《中国战略性新兴产业—新材料 高性能分离膜材料》", 31 December 2017, 中国铁道出版社 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110141982A (zh) * 2019-04-26 2019-08-20 浙江工业大学 一种高通量高脱盐率混合基质反渗透膜及其制备方法与应用
CN110141982B (zh) * 2019-04-26 2021-08-24 浙江工业大学 一种高通量高脱盐率混合基质反渗透膜及其制备方法与应用
CN112973449A (zh) * 2019-12-12 2021-06-18 南京理工大学 本体抗氯的聚酯复合反渗透膜及其制备方法和应用
CN112973448A (zh) * 2019-12-12 2021-06-18 南京理工大学 本体抗氯的复合反渗透膜、制备方法及其应用
CN112973448B (zh) * 2019-12-12 2022-06-10 南京理工大学 本体抗氯的复合反渗透膜、制备方法及其应用
CN112973449B (zh) * 2019-12-12 2022-06-10 南京理工大学 本体抗氯的聚酯复合反渗透膜及其制备方法和应用
CN113385047A (zh) * 2021-05-10 2021-09-14 清华大学 水处理用分离膜及其制备方法和应用
CN113398784A (zh) * 2021-05-28 2021-09-17 北京碧水源分离膜科技有限公司 新型纳滤膜的制备方法

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