CN109626684A - 高硝酸盐废水的处理装置及其工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种废水处理工艺,具体涉及一种高硝酸盐废水的处理装置及其工艺。所述装置,原水输入管道依次与硝酸蒸汽换热器、尾气换热器、冷凝水换热器、MVR蒸发器依次相连;MVR蒸发器的MVR排气口连接尾气吸收剂罐,尾气吸收剂罐与尾气吸收塔相连,尾气吸收塔顶部排气口与尾气换热器的热源进口相连;MVR蒸发器的浓缩液出口与硝酸回收器进口相连,硝酸回收器的浓缩液排出口与结晶器相连,硝酸回收器顶部硝酸蒸汽排出口与硝酸蒸汽换热器的热源进口相连,硝酸蒸汽换热器的热源出口与浓硝酸罐相连;MVR蒸发器的冷凝水出口与冷凝水换热器的热源进口相连。原水经本发明装置和工艺处理后,出水能够回收利用,结晶物及尾气无害化处理。
Description
技术领域
本发明涉及一种废水处理工艺,具体涉及一种高硝酸盐废水的处理装置及其工艺。
背景技术
随着污水排放标准的日益严苛,污水的排放指标越来越严格,目前最新的排放标准要求总氮≤30mg/L,COD≤50mg/L。污水排放标准的严苛限制了一些化工企业的发展,比如部分稀土企业,由于工艺中用到大量的硝酸和铵盐,污水盐含量高、总氮、氨氮含量高。在没有总氮排放指标要求之前,污水通常采用汽提工艺回收氨液后作为假定清净下水直接排放。而现在这类高硝酸盐污水必须单独处理达到新的排放标准。
通常的硝酸盐处理工艺为生物反硝化工艺,但对于像稀土废水类的高硝酸盐废水来说,盐含量3%~5%,总氮浓度4000~8000mg/L。电导率已经超出了微生物的耐受极限,必须对盐含量稀释后才能进行生化处理,导致处理规模和占地面积的成倍增加;硝酸盐浓度高,需要投加大量的外加碳源,仅碳源成本可高达吨水几十元,甚至上百元,处理费用非常高。污水中的有机物基本为工艺萃取剂,几乎不能生物降解,需要采用高级氧化工艺才能达到排放标准,该部分费用也很高。
由于该类废水电导高,若单独采用蒸发结晶工艺进行处理,虽然工艺出水水质较好,甚至可以直接回用于生产,但浓缩液结晶物中含有硝酸盐,属于危险废物,不能按照普通垃圾采用填埋处置,因热值太低而不能焚烧,处理难度非常大,成本很高。
发明专利105293793A公开了不锈钢冷轧酸洗废水的处理装置和方法,公开的不锈钢冷轧酸洗废水的处理方法和装置能够有效地通过硝酸盐的蒸馏浓缩来除去冷轧酸洗废水中的总氮,将废水中的硝酸盐变废为宝,实现冷轧酸洗废水的达标排放,充分利用了有害环境的废物,从而达到了节约能源,环保经济的目的。该种方法将硝酸盐浓缩结晶,但是原来废水中的有机物也被浓缩在硝酸盐结晶物中,该类结晶物属于危险废物,是不能直接利用或填埋的。
发明专利106219716A公开了一种处理高浓度硝酸根废水的方法,其具体方法为:常温常压下在高浓度硝酸根废水中加入锌粉和氨基磺酸,其中硝酸根:锌粉:氨基磺酸的摩尔比为1:1-5:1-5,把锌粉和氨基磺酸分成若干等份,每隔五分钟加一次药剂,先加氨基磺酸,后加锌粉,两个小时依次交替加入完,加完后反应2-5小时。该发明只能去除总氮,对有机物没有去除效果,同时药剂使用量大,排出的废渣多且含有锌和氨基磺酸等成分,属于危险废物。
综上所述,当前高硝酸盐废水在处理过程中,存在以下技术问题:
1、废水盐含量高,直接生物处理需要大量水稀释,浪费资源。
2、污水总氮浓度过高,采用生物反硝化处理,碳源投加量很大,运行成本高。
3、采用蒸发结晶工艺,因硝酸盐转移至结晶物中,结晶物属危险废物,处置难度大,费用高。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的是:提供一种高硝酸盐废水的处理装置,结构简单,设计合理,经该装置处理后,出水能够回收利用,硝酸盐转化为硝酸回收利用;有机物在处理过程中被分解,结晶物主要为硫酸盐,不含危险废物,能够作为产品外售或一般处理;尾气中不含氮氧化合物,能够直接排放;本发明同时提供其工艺。
本发明采用的技术方案是:
所述的高硝酸盐废水的处理装置,包括原水输入管道,原水输入管道与硝酸蒸汽换热器的冷源进口相连,硝酸蒸汽换热器的冷源出口与尾气换热器的冷源进口相连,尾气换热器的冷源出口与冷凝水换热器的冷源进口相连,冷凝水换热器的冷源出口与MVR蒸发器进水口相连;MVR蒸发器的MVR排气口连接尾气吸收剂罐,尾气吸收剂罐与尾气吸收塔相连,尾气吸收塔顶部排气口与尾气换热器的热源进口相连;MVR蒸发器的浓缩液出口与硝酸回收器进口相连,硝酸回收器的浓缩液排出口与结晶器相连,硝酸回收器顶部硝酸蒸汽排出口与硝酸蒸汽换热器的热源进口相连,硝酸蒸汽换热器的热源出口与浓硝酸罐相连,浓硝酸罐还与尾气吸收塔相连;MVR蒸发器的冷凝水出口与冷凝水换热器的热源进口相连,冷凝水换热器的热源出口与冷凝水罐相连;MVR蒸发器上连接有MVR压缩机。
其中:
所述的结晶器的出液口分别与硝酸回收器和原水输入管道相连。结晶残液部分回到硝酸回收器进行循环,另一部分回到原水输入管道与原水混合后进行处理。
所述的MVR蒸发器连接有补充蒸汽管线。
采用所述的高硝酸盐废水的处理装置的工艺如下:
a、原水酸碱度调节至中性后,依次通过硝酸蒸汽换热器、尾气换热器和冷凝水换热器预热后进入MVR蒸发器进行浓缩,浓缩过程产生的冷凝水进入冷凝水换热器对原水预热后进入冷凝水罐回收;浓缩产生的浓缩液进入硝酸回收器,向硝酸回收器中加入浓硫酸与浓缩液反应,反应过程中浓缩液中的硝酸根在浓硫酸、浓硝酸、高温的作用下转化为硝酸蒸汽逸出,硝酸蒸汽进入硝酸蒸汽换热器对原水预热后进入浓硝酸罐回收,浓硝酸罐的尾气进入尾气吸收塔中;
b、在硝酸回收器中反应后的浓缩液进入结晶器中结晶,得结晶物;
c、MVR蒸发器的MVR排气进入尾气吸收剂罐中对尾气吸收剂进行加热,加热后的尾气吸收剂进入尾气吸收塔与浓硝酸罐的尾气反应,反应完毕,尾气吸收塔顶部排出的尾气进入尾气换热器对原水预热后排放。
其中:
步骤a中,所述的原水为高硝酸盐废水。原水酸碱度调节采用硫酸或氢氧化钠。MVR蒸发器可选用一次或者多次蒸发,可按常规参数设计,产生的浓缩液中的盐的质量含量为10%~60%,优选30%~50%。
步骤a中,浓硫酸的质量浓度为90~98%。
步骤a中,浓硫酸的加入量折算为纯硫酸为原水总氮量的3~4倍。
步骤a中,浓硫酸与浓缩液反应的温度为70~110℃,优选85~90℃。
步骤a中,浓硫酸与浓缩液反应的时间为10~60分钟,优选15~30分钟。在硝酸回收器中的反应,浓缩液中的有机物在热硝酸、热硫酸的作用下被彻底氧化分解。
步骤b中,产生的结晶物作为产品或一般固废处理。
步骤c中,尾气吸收剂为氨水或尿素溶液,优选尿素溶液;尿素溶液的质量浓度为5%~50%,优选10%~30%。
步骤c中,尾气吸收剂被MVR排气加热后进入尾气吸收塔,喷淋的热尾气吸收液与浓硝酸罐尾气中的二氧化氮反应,生成氮气,将二氧化氮无害化后,尾气吸收塔尾气经尾气换热器换热后排放。
综上所述,本发明的有益效果如下:
1、工艺环保,无二次污染。
2、解决了高硝酸盐废水不能生化处理,废水浓缩结晶处理时,结晶物为危险废物难以处置的问题。
3、废水处理后,冷凝水回用于生产,节约了新鲜水的用量。
4、废水处理后,硝酸回用于生产,节约了硝酸的用量。
5、废水处理过程中,废水中有机物被热强酸分解,而不是转移至结晶物中,结晶物主要为硫酸盐,不含危险废物,能够作为产品外售或一般处理;尾气中不含氮氧化合物,能够直接排放;具有良好的环境效益和社会效益、良好的工业应用前景。
6、将高浓度硝酸盐废水充分资源化和无害化的同时,综合利用热能,降低了能耗,总运行成本较蒸发结晶+危废处理低且无二次污染,运行稳定。
7、适用于硝酸盐含量大于3000mg/L的污水,出水能够回收利用。
附图说明
图1是本发明所述装置的结构示意图;
图中:1、原水输入管道;2、硝酸蒸汽换热器;3、尾气换热器;4、冷凝水换热器;5、MVR蒸发器;6、尾气吸收剂罐;7、尾气吸收塔;8、硝酸回收器;9、结晶器;10、浓硝酸罐;11、冷凝水罐;12、MVR压缩机;13、补充蒸汽管线;14、氢氧化钠溶液储罐;15、浓硫酸储罐。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
参照图1所示,所述的高硝酸盐废水的处理装置,包括原水输入管道1,原水输入管道1与硝酸蒸汽换热器2的冷源进口相连,硝酸蒸汽换热器2的冷源出口与尾气换热器3的冷源进口相连,尾气换热器3的冷源出口与冷凝水换热器4的冷源进口相连,冷凝水换热器4的冷源出口与MVR蒸发器5进水口相连;MVR蒸发器5的MVR排气口连接尾气吸收剂罐6,尾气吸收剂罐6与尾气吸收塔7相连,尾气吸收塔7顶部排气口与尾气换热器3的热源进口相连;MVR蒸发器5的浓缩液出口与硝酸回收器8进口相连,硝酸回收器8的浓缩液排出口与结晶器9相连,硝酸回收器8顶部硝酸蒸汽排出口与硝酸蒸汽换热器2的热源进口相连,硝酸蒸汽换热器2的热源出口与浓硝酸罐10相连,浓硝酸罐10还与尾气吸收塔7相连;MVR蒸发器5的冷凝水出口与冷凝水换热器4的热源进口相连,冷凝水换热器4的热源出口与冷凝水罐11相连;MVR蒸发器5上连接有MVR压缩机12。
其中:
所述的结晶器9的出液口分别与硝酸回收器8和原水输入管道1相连。结晶残液60%~80%回到硝酸回收器8进行循环,20%~40%回到原水输入管道1与原水混合后进行处理。
所述的MVR蒸发器5连接有补充蒸汽管线13。
实施例1
某稀土废水,水量100m3/h,盐含量约3%,总氮浓度4000mg/L,COD400mg/L。
a、原水酸碱度调节至中性后,经硝酸蒸气换热器2、尾气换热器3、冷凝水换热器4预热后进入MVR蒸发器5进行蒸发浓缩,浓缩过程产生的冷凝水进入冷凝水换热器4对原水预热后进入冷凝水罐11回收,得冷凝水90m3/h,COD35mg/L;剩余浓缩液进入硝酸回收器8,向硝酸回收器8中加入质量浓度为98%的浓硫酸与浓缩液反应,控制反应温度85.5±0.5℃,反应时间15分钟,反应过程中浓缩液中的硝酸根在浓硫酸、浓硝酸、高温的作用下转化为硝酸蒸汽逸出,硝酸蒸汽进入硝酸蒸汽换热器2对原水预热后进入浓硝酸罐10回收,得浓硝酸3.5m3/h,浓度为47%,浓硝酸罐10的尾气进入尾气吸收塔7中;
b、在硝酸回收器8中反应后的浓缩液进入结晶器9中结晶,得结晶物,结晶物不含危险废物;
c、MVR蒸发器5的MVR排气进入尾气吸收剂罐6中对尾气吸收剂进行加热,加热后的尾气吸收剂进入尾气吸收塔7与浓硝酸罐10的尾气反应,反应完毕,尾气吸收塔7顶部排出的尾气进入尾气换热器3对原水预热后排放,尾气达到排放标准。
尾气吸收剂采用尿素溶液,浓度为50%。
实施例2
某稀土废水,水量50m3/h,盐含量约6%,总氮浓度12000mg/L,COD300mg/L。
a、原水酸碱度调节至中性后,经硝酸蒸气换热器2、尾气换热器3、冷凝水换热器4预热后进入MVR蒸发器5进行蒸发浓缩,浓缩过程产生的冷凝水进入冷凝水换热器4对原水预热后进入冷凝水罐11回收,得冷凝水44m3/h,COD10mg/L;剩余浓缩液进入硝酸回收器8,向硝酸回收器8中加入质量浓度为90%的浓硫酸与浓缩液反应,控制反应温度88±1℃,反应时间60分钟,反应过程中浓缩液中的硝酸根在浓硫酸、浓硝酸、高温的作用下转化为硝酸蒸汽逸出,硝酸蒸汽进入硝酸蒸汽换热器2对原水预热后进入浓硝酸罐10回收,得浓硝酸4.0m3/h,浓度为56%,浓硝酸罐10的尾气进入尾气吸收塔7中;
b、在硝酸回收器8中反应后的浓缩液进入结晶器9中结晶,得结晶物,结晶物不含危险废物;
c、MVR蒸发器5的MVR排气进入尾气吸收剂罐6中对尾气吸收剂进行加热,加热后的尾气吸收剂进入尾气吸收塔7与浓硝酸罐10的尾气反应,反应完毕,尾气吸收塔7顶部排出的尾气进入尾气换热器3对原水预热后排放,尾气达到排放标准。
尾气吸收剂采用尿素溶液,浓度为30%。
实施例3
某稀土废水,水量60m3/h,盐含量约3%,总氮浓度8000mg/L,COD300mg/L。
a、原水酸碱度调节至中性后,经硝酸蒸气换热器2、尾气换热器3、冷凝水换热器4预热后进入MVR蒸发器5进行蒸发浓缩,浓缩过程产生的冷凝水进入冷凝水换热器4对原水预热后进入冷凝水罐11回收,得冷凝水54m3/h,COD30mg/L;剩余浓缩液进入硝酸回收器8,向硝酸回收器8中加入质量浓度为93%的浓硫酸与浓缩液反应,控制反应温度90±1℃,反应时间30分钟,反应过程中浓缩液中的硝酸根在浓硫酸、浓硝酸、高温的作用下转化为硝酸蒸汽逸出,硝酸蒸汽进入硝酸蒸汽换热器2对原水预热后进入浓硝酸罐10回收,得浓硝酸4.2m3/h,浓度53%,浓硝酸罐10的尾气进入尾气吸收塔7中;
b、在硝酸回收器8中反应后的浓缩液进入结晶器9中结晶,得结晶物,结晶物不含危险废物;
c、MVR蒸发器5的MVR排气进入尾气吸收剂罐6中对尾气吸收剂进行加热,加热后的尾气吸收剂进入尾气吸收塔7与浓硝酸罐10的尾气反应,反应完毕,尾气吸收塔7顶部排出的尾气进入尾气换热器3对原水预热后排放,尾气达到排放标准。
尾气吸收剂采用尿素溶液,浓度为10%。
Claims (10)
1.一种高硝酸盐废水的处理装置,其特征在于:包括原水输入管道(1),原水输入管道(1)与硝酸蒸汽换热器(2)的冷源进口相连,硝酸蒸汽换热器(2)的冷源出口与尾气换热器(3)的冷源进口相连,尾气换热器(3)的冷源出口与冷凝水换热器(4)的冷源进口相连,冷凝水换热器(4)的冷源出口与MVR蒸发器(5)进水口相连;MVR蒸发器(5)的MVR排气口连接尾气吸收剂罐(6),尾气吸收剂罐(6)与尾气吸收塔(7)相连,尾气吸收塔(7)顶部排气口与尾气换热器(3)的热源进口相连;MVR蒸发器(5)的浓缩液出口与硝酸回收器(8)进口相连,硝酸回收器(8)的浓缩液排出口与结晶器(9)相连,硝酸回收器(8)顶部硝酸蒸汽排出口与硝酸蒸汽换热器(2)的热源进口相连,硝酸蒸汽换热器(2)的热源出口与浓硝酸罐(10)相连,浓硝酸罐(10)还与尾气吸收塔(7)相连;MVR蒸发器(5)的冷凝水出口与冷凝水换热器(4)的热源进口相连,冷凝水换热器(4)的热源出口与冷凝水罐(11)相连;MVR蒸发器(5)上连接有MVR压缩机(12)。
2.根据权利要求1所述的高硝酸盐废水的处理装置,其特征在于:所述的结晶器(9)的出液口分别与硝酸回收器(8)和原水输入管道(1)相连。
3.根据权利要求1所述的高硝酸盐废水的处理装置,其特征在于:所述的MVR蒸发器(5)连接有补充蒸汽管线(13)。
4.一种采用权利要求1-3任一所述的高硝酸盐废水的处理装置的工艺,其特征在于:
a、原水酸碱度调节至中性后,依次通过硝酸蒸汽换热器(2)、尾气换热器(3)和冷凝水换热器(4)预热后进入MVR蒸发器(5)进行浓缩,浓缩过程产生的冷凝水进入冷凝水换热器(4)对原水预热后进入冷凝水罐(11)回收;浓缩产生的浓缩液进入硝酸回收器(8),向硝酸回收器(8)中加入浓硫酸与浓缩液反应,反应过程中浓缩液中的硝酸根在浓硫酸、浓硝酸、高温的作用下转化为硝酸蒸汽逸出,硝酸蒸汽进入硝酸蒸汽换热器(2)对原水预热后进入浓硝酸罐(10)回收,浓硝酸罐(10)的尾气进入尾气吸收塔(7)中;
b、在硝酸回收器(8)中反应后的浓缩液进入结晶器(9)中结晶,得结晶物;
c、MVR蒸发器(5)的MVR排气进入尾气吸收剂罐(6)中对尾气吸收剂进行加热,加热后的尾气吸收剂进入尾气吸收塔(7)与浓硝酸罐(10)的尾气反应,反应完毕,尾气吸收塔(7)顶部排出的尾气进入尾气换热器(3)对原水预热后排放。
5.根据权利要求4所述的工艺,其特征在于:步骤a中,MVR蒸发器(5)产生的浓缩液中的盐的质量含量为10%~60%。
6.根据权利要求4所述的工艺,其特征在于:步骤a中,浓硫酸的质量浓度为90%~98%。
7.根据权利要求4所述的工艺,其特征在于:步骤a中,浓硫酸与浓缩液反应的温度为70~110℃。
8.根据权利要求4所述的工艺,其特征在于:步骤a中,浓硫酸与浓缩液反应的时间为10~60分钟。
9.根据权利要求4所述的工艺,其特征在于:步骤c中,尾气吸收剂为氨水或尿素溶液。
10.根据权利要求9所述的工艺,其特征在于:步骤c中,尾气吸收剂为尿素溶液,尿素溶液的质量浓度为5%~50%。
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