CN109613141B

CN109613141B - 一种烟用滤嘴爆珠液中γ-内酯和δ-内酯类化合物的检测方法

Info

Publication number: CN109613141B
Application number: CN201910019067.2A
Authority: CN
Inventors: 李宝志; 朴永革; 李锋; 佟亚楠; 李河霖; 付祺; 陈明
Original assignee: Jilin Tobacco Industrial Co Ltd
Current assignee: Jilin Tobacco Industrial Co Ltd
Priority date: 2019-01-09
Filing date: 2019-01-09
Publication date: 2021-09-21
Anticipated expiration: 2039-01-09
Also published as: CN109613141A

Abstract

本发明提供了一种烟用滤嘴爆珠液中γ‑内酯和δ‑内酯类化合物的检测方法，本发明将经过预处理的滤嘴爆珠液通过GC‑MS法测定，得到滤嘴爆珠液中γ‑内酯和δ‑内酯类化合物的种类和含量；其中，在测定中选择气相色谱的色谱柱为固定相含有(35％‑苯基)‑甲基聚硅氧烷的色谱柱，使得本发明得到的色谱图中内酯类化合物的峰形和分离度较好，且该方法的检出限低，回收率高，重复性好。

Description

一种烟用滤嘴爆珠液中γ-内酯和δ-内酯类化合物的检测方法

技术领域

本发明涉及烟草领域，尤其涉及一种烟用滤嘴爆珠液中γ-内酯和δ-内酯类化合物的检测方法。

背景技术

近年来，随着吸烟者对烟草制品个性化需求的日趋强烈，爆珠在卷烟产品中得到了广泛应用，爆珠卷烟在全国销量呈快速增长之势。烟用爆珠口味差异很大，且爆珠类型多样，有薄荷、果香、酒香和中草药等不同类型，另外还有弥补卷烟烟香和润感不足的爆珠。爆珠加香因其新颖的加香方式受到国内吸烟者的喜爱，爆珠卷烟吸食过程中可用手指捏破使内部香气释放出来，减少外界环境对吸味的影响和造成的香精损失。

滤嘴爆珠液的需求正逐步增加，随着物质文化生活水平和公众健康意识关注程度的提高，市场对保健型爆珠卷烟的需求正逐步增加，虽然国内的爆珠卷烟近年来发展迅速，但相关产品研究报道较少，滤嘴爆珠液作为添加剂的使用受到了关注，爆珠液中是否添加了香精、添加了哪些种类的香精、添加香精的量是影响感官品质的重要因素。爆珠液中主要成分是溶剂(辛癸酸甘油酯)，少量是含有不同香味和功能的食用香精香料，如：烃类、醇类、酸类、酮类、酯类、内酯类和其他香料。其中，内酯类化合物作为香精香料广泛应用在爆珠液中，是羟基酸分子中的醇羟基和羧基脱水而成的产物，且作为爆珠香料使用的内酯品种最多的是五元环和六元环内酯，γ-内酯和δ-内酯是重要的呈香化合物，具有突出的果香、奶香和焦糖香气，且留香时间持久、香气圆润及增香的作用。因此，内酯类香料，尤其是γ-内酯和δ-内酯作为卷烟的功能香料并应用到爆珠中，能赋予中式卷烟新口味、新亮点。

作为香料使用的内酯类化合物主要有γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ- 庚内酯、γ-辛内酯、δ-辛内酯、γ-戊基丁内酯、δ-壬内酯、γ-癸内酯、δ-癸内酯、 γ-十一烷酸内酯、δ-十一内酯、δ-丙位十二内酯、环十五内酯和δ-十四烷内酯。目前，对于内酯化合物的检测主要采用气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC) 和质谱(MS)等方法。检测对象主要包括化妆品、白酒、药品和材料等，其检测定量方法主要有：液液萃取、固相微萃取、顶空萃取等技术，但是，由于爆珠液是种混合物，其中既有植物中提取的成分，也有很多化学合成成分，成分越复杂检测起来难度越大。目前国内外针对烟用香精香料中γ-内酯和δ- 内酯检测的报道较少，也缺乏相关研究及检测标准。

因此，研究检测滤嘴爆珠液中γ-内酯和δ-内酯的定性、定量方法，为烟草行业卷烟产品研发及卷烟成品质量精准管控提供科学有利的技术支持，对烟用香精香料的化学组分进行准确的定性和定量分析具有重要意义。

发明内容

有鉴于此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种烟用滤嘴爆珠液中γ- 内酯和δ-内酯类化合物的检测方法，本发明提供的方法检出限低、准确度高，重复性好。

本发明提供了一种烟用滤嘴爆珠液中γ-内酯和δ-内酯类化合物的检测方法，包括：

将经过预处理的滤嘴爆珠液通过GC-MS法测定，得到滤嘴爆珠液中γ- 内酯和δ-内酯类化合物的种类和含量；

其中，测定用色谱柱为固定相含有(35％-苯基)-甲基聚硅氧烷的色谱柱。

优选的，所述测定用色谱柱的尺寸为(50～70)m×(0.20～0.30)mm× (0.20～0.30)μm。

优选的，所述测定用色谱柱为DB-35MS毛细管色谱柱。

优选的，所述测定用内标液为以十八碳烷作为内标物，乙醇作溶剂混合得到的内标液。

优选的，所述测定用标准溶液是通过将γ-内酯和δ-内酯标准物加入到溶剂中混合得到混合溶液，并向该混合溶液中加入内标液和阴性空白样品提取液得到。

优选的，所述γ-内酯为γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-庚内酯、γ-辛内酯、δ-辛内酯和γ-戊基丁内酯中的一种或几种

所述δ-内酯为δ-壬内酯、γ-癸内酯、δ-癸内酯、γ-十一烷酸内酯、δ-十一内酯、δ-丙位十二内酯、环十五内酯和δ-十四烷内酯中的一种或几种。

优选的，所述预处理的滤嘴爆珠液按照以下方法制备得到：

1)将随机抽取的滤嘴爆珠进行破壁、离心得到爆珠上清液；

2)将爆珠上清液中加入内标液和阴性空白样品提取液混合，萃取，过滤，得到预处理的滤嘴爆珠液。

优选的，所述GC-MS法测定中，样品流速为0.6～1.2mL/min。

优选的，所述GC-MS法测定中，气相色谱的升温程序为：初始温度 40～70℃，保持0.5～1.5min，以6～10℃/min升温至220～250℃，以8～12℃/min 升温至250～270℃，保持6～10min。

优选的，所述GC-MS法测定中，气相色谱的升温程序为：初始温度 50～60℃，保持0.8～1min，以7～8℃/min升温至230～240℃，以9～10℃/min升温至260～265℃，保持8～9min。

与现有技术相比，本发明提供了一种烟用滤嘴爆珠液中γ-内酯和δ-内酯类化合物的检测方法，本发明将经过预处理的滤嘴爆珠液通过GC-MS法测定，得到滤嘴爆珠液中γ-内酯和δ-内酯类化合物的种类和含量；其中，在测定中选择气相色谱的色谱柱为固定相含有(35％-苯基)-甲基聚硅氧烷的色谱柱，使得本发明得到的色谱图中内酯类化合物的峰形和分离度较好，且通过实验发现，该方法检出限在10.9μg/kg～44.9μg/kg，加标回收率在88.1％～118.8％之间，相对标准偏差(RSD)均小于5％，说明本发明方法的检出限低，回收率高，重复性好。

附图说明

图1-a为采用DB-35MS(60m×0.25mm×0.25μm)色谱柱检测的色谱图；

图1-b为采用DB-35MS(30m×0.25mm×0.25μm)色谱柱检测的色谱图；

图1-c为采用HP-5MS(30m×0.25mm×0.25μm)色谱柱检测的色谱图；

图1-d为采用HP-INNOWAX(30m×0.25mm×0.25μm)色谱柱检测的色谱图；

图2-a为γ-丁内酯的色谱图；

图2-b为γ-戊内酯的色谱图；

图2-c为γ-己内酯的色谱图；

图2-d为γ-庚内酯的色谱图；

图2-e为γ-辛内酯的色谱图；

图2-f为δ-辛内酯的色谱图；

图2-g为γ-戊基丁内酯的色谱图；

图2-h为δ-壬内酯的色谱图；

图2-i为γ-癸内酯的色谱图；

图2-j为δ-癸内酯的色谱图；

图2-k为γ-十一烷酸内酯的色谱图；

图2-1为δ-十一内酯的色谱图；

图2-m为δ-丙位十二内酯的色谱图；

图2-n为环十五内酯的色谱图；

图2-o为δ-十四烷内酯的色谱图；

图3-a为8种细支、中支和常规卷烟爆珠样品；

图3-b为细支卷烟2号薄荷柠檬口味爆珠样品的色谱图。

具体实施方式

按照本发明，所述测定用色谱柱的尺寸为(50～70)m×(0.20～0.30)mm× (0.20～0.30)μm，更优选为60m×0.25mm×0.25μm；所述色谱柱优选为DB-35MS 毛细管色谱柱。

本发明中，所述GC-MS法测定用内标液为以十八碳烷作为内标物，乙醇作溶剂混合得到内标液，本发明对内标液的浓度没有特殊要求，本领域技术人员可以根据公知常识选择合适的浓度。

本发明中，所述GC-MS法测定用标准溶液优选按照以下方法制备得到：将γ-内酯和δ-内酯标准物加入到溶剂中混合得到混合溶液，并向混合溶液中加入内标液和阴性空白样品提取液混合，得到标准溶液；其中，所述溶剂为乙醇和二氯甲烷中的一种或两种；所述γ-内酯优选为γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ- 己内酯、γ-庚内酯、γ-辛内酯、δ-辛内酯和γ-戊基丁内酯中的一种或几种；所述δ-内酯为δ-壬内酯、γ-癸内酯、δ-癸内酯、γ-十一烷酸内酯、δ-十一内酯、δ- 丙位十二内酯、环十五内酯和δ-十四烷内酯中的一种或几种；其中，本发明对标准溶液的浓度没有特殊要求，本领域技术人员可以根据实际需要合适的浓度。

本发明中，所述预处理的滤嘴爆珠液按照以下方法制备得到：

1)将随机抽取的滤嘴爆珠进行破壁、离心得到爆珠上清液；

其中，本发明将随机抽取的滤嘴爆珠进行破壁、离心得到爆珠上清液；所述随机抽取的滤嘴爆珠按照GB/T5606.1-2004要求对卷烟样品进行抽样，得到随机抽取的滤嘴爆珠；本发明对破壁、离心的方法没有特殊要求，本领域技术人员可以根据实际需要选择合适的破壁、离心方法。

本发明中，本发明还将爆珠上清液中加入内标液和阴性空白样品提取液混合，萃取，过滤，得到预处理的滤嘴爆珠液。本发明中，所述内标液为以十八碳烷作为内标物，乙醇作溶剂混合得到内标液；本发明对混合、萃取和过滤的方法也没有特殊要求，本领域技术人员可以根据实际需要选择合适的混合、萃取和过滤方法。

本发明中，所述GC-MS法测定中，气相色谱的升温程序优选为：初始温度40～70℃，保持0.5～1.5min，以6～10℃/min升温至220～250℃，以8～12℃/min 升温至250～270℃，保持6～10min，更优选为初始温度50～60℃，保持0.8～1min，以7～8℃/min升温至230～240℃，以9～10℃/min升温至260～～265℃，保持 8～9min；所述样品流速优选为0.6～1.2mL/min，更优选为0.8～1.0mL/min；本发明中，本发明对气相色谱测试的进样温度、进样量以及在载气等条件并没有特殊要求，本领域技术人员可以根据实际需要选择合适的测试条件；本发明对质谱测试的条件也没有特殊要求，本领域技术人员可以根据公知常识选择合适的测试条件。

本发明提供了一种烟用滤嘴爆珠液中γ-内酯和δ-内酯类化合物的检测方法，本发明将经过预处理的滤嘴爆珠液通过GC-MS法测定，得到滤嘴爆珠液中γ-内酯和δ-内酯类化合物的种类和含量；其中，在测定中选择气相色谱的色谱柱为固定相含有(35％-苯基)-甲基聚硅氧烷的色谱柱，使得本发明得到的色谱图中内酯类化合物的峰形和分离度较好，该方法检出限在 10.9μg/kg～44.9μg/kg，加标回收率在88.1％～118.8％之间，相对标准偏差(RSD) 均小于5％，说明本发明方法的检出限低，回收率高，重复性好。解决了现有的技术不能将干扰物与被测组分完全分离，存在不能准确定量、检出假阳性的缺陷；而且，本发明首次公开使用气相色谱-质谱联用同时测定滤嘴爆珠液中15种γ-内酯和δ-内酯含量，相比于现有的技术方法，本发明提出的分析方法在对滤嘴爆珠液中常见的γ-内酯和δ-内酯类化合物的筛查与定量分析上具有明显的优势，更有效，更实用，为产品的质量监管提供依据。

下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

一种烟用滤嘴爆珠液中15种γ-内酯和δ-内酯类化合物的气相色谱-质谱联用检测方法，标准工作曲线绘制及结果计算。

以色谱柱：DB-35MS检测标准工作溶液效果：

(1)配制内标溶液：称取内标物十八碳烷，用乙醇作溶剂定容至100mL的容量瓶中，得到浓度为2mg/mL的内标溶液。

(2)15种γ-内酯和δ-内酯混合标准溶液I：分别称取0.1g(精确至0.1mg) 15种γ-内酯和δ-内酯标准品，用乙醇作溶剂定容至100mL的容量瓶中，配制浓度为1mg/mL的混合标准溶液I。混合标准溶液I于4℃下保存，有效期3 个月。

(3)15种γ-内酯和δ-内酯混合标准溶液II：准确移取5mL混合标准溶液I，置于50mL容量瓶中，以二氯甲烷定容至刻度，配制浓度为100μg/mL的混合标准溶液II。混合标准溶液II于4℃下保存，有效期3个月。

(4)混合基质标准工作溶液配置：为避免基质效应，配置基质标准工作溶液作为定量依据。准确移取0.025mL、0.05mL、0.1mL、0.2mL、0.5mL和1mL 混合标准溶液II，置于25mL离心管中，加入25μL内标溶液，用阴性空白样品提取液作为溶剂，制备标准工作溶液，其浓度分别为：0.5μg/mL、1μg/mL、2μg/mL、5μg/mL、10μg/mL、20μg/mL。

(5)滤嘴爆珠样品前处理：

取样：按照GB/T5606.1-2004要求对卷烟样品进行抽样，取出卷烟过滤嘴中的爆珠，防止其破裂。

随机取20粒爆珠，置于10mL离心管中，压破爆珠，将离心管置于离心机中离心5min(4000r/min)，取爆珠上清液备用。

(6)配制样品溶液：准确称取0.5g(精确至0.1mg)爆珠上清液样品于25mL 离心管中，分别加入25μL内标溶液和10mL阴性空白样品提取液，漩涡混合器分散均匀，恒温25℃超声萃取30min，离心5min(4000r/min)，取上层清液，经0.22μm有机相超滤膜过滤后，得到待测样品溶液；

(7)气相色谱-质谱分析：设定GC-MS分析条件，分别对混合基质标准工作溶液和样品溶液进行检测分析，具体分析条件为：色谱柱：DB-35MS毛细管色谱柱，固定相：(35％-苯基)-甲基聚硅氧烷，规格：60m×0.25mm×0.25μm；进样口温度：260℃；进样量：1μL，脉冲不分流进样；载气：氦气(纯度 ≥99.999％)，恒流模式，流速：1.0ml/min；升温程序：初始温度60℃，保持 1min，以8℃/min升温至240℃，以10℃/min升温至260℃，保持8min。质谱分析条件：电离方式：电子轰击源(EI)；电离能量：70eV；传输线温度： 260℃；离子源温度：230℃；溶剂延迟：6.0min，选择离子扫描模式(SIM) 分段扫描，以特征离子进行定量分析；15种γ-内酯和δ-内酯定量和定性选择离子见表1，各化合物色谱图见图2-a～图2-o。混合基质标准工作溶液的色谱图如图1-a所示。结果显示，以该方法检测混合基质标准工作溶液，γ-内酯和 δ-内酯类化合物及内标色谱峰都分离度较好，谱峰对称性好，峰形尖锐，基线分离。

表1：15种γ-内酯和δ-内酯类化合物定量和定性选择离子表

目标分析物在固定相和流动相中的分配系数不同，混合基质标准工作溶液进入色谱柱后，各组分均在固定相和流动相之间反复分配，从而实现组分间的分离。不同色谱柱的固定相各不相同，因此对同一混合基质标准工作溶液的分离效果相差较大。本发明考察了不同极性、不同规格的色谱柱对混合基质标准工作溶液的分离效果。极性柱HP-INNOWAX(30m×0.25mm×0.25μm)；中等极性柱DB-35MS(60m×0.25mm×0.25μm)、DB-35MS(30m×0.25mm×0.25μm)；弱极性柱HP-5MS(30m×0.25mm×0.25μm)。

对比例1

以色谱柱：DB-35MS检测混合基质标准工作溶液效果，实验条件与实施例1相同，色谱柱采用中等极性DB-35MS。DB-35MS色谱柱的填料：(35％- 苯基)-甲基聚硅氧烷，中等极性柱，规格：30m×0.25mm×0.25μm。色谱图如图1-b所示。结果显示，以该方法检测混合基质标准工作溶液，γ-内酯和δ- 内酯类化合物不能很好的分离，个别内酯色谱峰旁边有干扰峰出现，并且色谱峰有拖尾现象。

对比例2

以色谱柱：HP-5MS检测混合基质标准工作溶液效果，实验条件与实施例 1相同，色谱柱采用弱极性HP-5MS。HP-5MS色谱柱的填料为(5％-苯基)- 甲基聚硅氧烷，弱极性色谱柱，规格：30m×0.25mm×0.25μm。色谱图如图1-c 所示。结果显示，以该方法检测混合基质标准工作溶液，γ-内酯和δ-内酯类化合物不能很好的分离，出现目标化合物峰的重叠，并且色谱峰形状较差，有拖尾现象。

对比例3

以色谱柱：HP-INNOWAX检测混合基质标准工作溶液效果，实验条件与实施例1相同，色谱柱采用极性HP-INNOWAX。HP-INNOWAX色谱柱的填料：键合/交联聚乙二醇，强极性柱，规格：30m×0.25mm×0.25μm。色谱图如图1-d所示。结果显示，以该方法检测混合基质标准工作溶液，γ-内酯和δ- 内酯类化合物不能达到基线分离，出现目标化合物峰的重叠，并且色谱峰有拖尾现象，基线出现飘高。

实施例2

线性关系与检出限：基质效应是指相同浓度的目标物在纯溶剂和基质中的响应存在一定差异，不同目标物、不同基质、不同前处理方法以及不同的仪器状态下，其基质效应差别较大。为减小基质效应的影响，先进行前处理去除爆珠壁材，减小壁材溶解带来的干扰，加入内标化合物、以不合目标分析物的滤嘴爆珠的提取液作为空白基质，在空白基质中加入不同体积混合标准溶液II，配制混合基质标准工作溶液进行分析，以混合基质标准工作溶液中15种γ-内酯和δ-内酯类化合物和十八碳烷的色谱峰面积为纵坐标(Y)，对应的质量浓度为横坐标(X)绘制标准曲线，进行回归分析，得到回归方程及相关系数；在信噪比(S/N)为3的条件下确定化合物的检出限(LOD)，在信噪比(S/N)为10的条件下确定化合物的定量限(LOQ)，15种γ-内酯和δ- 内酯类化合物的线性关系和检出限结果如表2所示。从表2数据可知，本方法中各化合物均有较好的线性(R²≥0.9991：环十五内酯)；检出限(LOD)低于各化合物的阈值；故可以用于滤嘴爆珠液中γ-内酯和δ-内酯类化合物的定量。

表2：15种γ-内酯和δ-内酯类化合物的标准曲线、相关系数和检出限

买施例3

本实例对本发明方法的精密度和加标回收率进行检测。

方法的准确度、精密度分别用回收率和相对标准偏差衡量。为验证方法的准确性，在优化条件下，对阴性滤嘴爆珠液样品进行加标回收率的测定，分别添加低、中、高三种水平的混合标准溶液，标准加入量分别为0.5、5、 20mg/Kg水平下进行加标回收率实验，每个浓度做6次平行，并根据测定结果计算15种γ-内酯和δ-内酯类化合物的平均回收率及相对标准偏差(RSD％)，结果详见表3。从表3数据可知，采用实施例1的检测方法对滤嘴爆珠样品提取净化，15种γ-内酯和δ-内酯的平均回收率为88.1％～118.8％范围内，相对标准偏差(RSD)在1.8％～4.1％之间，说明本方法的准确性高，重复性好，回收率与精密度均

符合γ-内酯和δ-内酯的分析要求，适合定量，可应用于实际滤嘴爆珠样品的测定。

表3：15种γ-内酯和δ-内酯类化合物的回收率与相对标准偏差

实施例4

应用所建立的方法对国内市售不同口味、不同规格爆珠卷烟为研究对象，对市场上购买的8种细支、中支和常规卷烟爆珠样品中15种γ-内酯和δ-内酯进行分析，每个样品平行试验3次，测定爆珠卷烟样品中γ-内酯和δ-内酯类化合物的含量。8种细支、中支和常规卷烟爆珠样品见图3-a。

检测方法同实施例1，定量方法同实施例3，检测结果见表4。

从表4数据可知，采用实施例1的检测方法对滤嘴爆珠样品提取净化， 15种γ-内酯和δ-内酯的平均回收率为88.1％～118.8％范围内，相对标准偏差 (RSD)在1.8％～4.1％之间，表明本方法准确性高，重复性好，回收率与精密度均符合γ-内酯和δ-内酯的分析要求，适合定量。

结果在6个样品中检出γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-庚内酯、γ-辛内酯、δ-壬内酯、γ-癸内酯、δ-癸内酯、δ-十一内酯和环十五内酯。细支卷烟 2号薄荷柠檬口味样品的GC-MS图见图3-b，该样品中检出γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-辛内酯、δ-壬内酯、γ-癸内酯、δ-癸内酯、δ-十一内酯和环十五内酯，其含量分别为9.7，22.8，20.1，7.2，18.2，10.2，6.1，12.5mg/Kg。

表4：不同食用香精香料中萜烯醇酯类化合物的含量

注：“N.D.”指未检出。

结果说明，本发明提供的方法能够快速，准确对滤嘴爆珠液中γ-内酯和δ-内酯类化合物进行定量、定性分析。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims

1.一种烟用滤嘴爆珠液中γ-内酯和δ-内酯类化合物的检测方法，包括:

将经过预处理的滤嘴爆珠液通过GC-MS法测定，得到滤嘴爆珠液中γ-内酯和δ-内酯类化合物的种类和含量；

其中，测定用色谱柱为固定相含有（35%-苯基）-甲基聚硅氧烷的色谱柱; 所述GC-MS法测定中，气相色谱的升温程序为：初始温度60℃，保持1min，以8℃/min升温至240℃，以10℃/min升温至260℃，保持8min；所述测定用色谱柱为DB-35MS毛细管色谱柱；

所述γ-内酯为γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-庚内酯、γ-辛内酯、γ-癸内酯、γ-十一烷酸内酯和γ-戊基丁内酯中的一种或几种;

所述δ-内酯为δ-壬内酯、δ-辛内酯、δ-癸内酯、δ-十一内酯、δ-丙位十二内酯和δ-十四烷内酯中的一种或几种。

2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述测定用色谱柱的尺寸为（50~70）m×（0.20~0.30）mm×（0.20~0.30）µm。

3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，测定用内标液为以十八碳烷作为内标物，乙醇作溶剂混合得到的内标液。

4.根据权利要求1~3任意一项所述的检测方法，其特征在于，测定用标准溶液是通过将γ-内酯和δ-内酯标准物加入到溶剂中混合得到混合溶液，并向该混合溶液中加入内标液和阴性空白样品提取液得到。

5.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述预处理的滤嘴爆珠液按照以下方法制备得到：

1）将随机抽取的滤嘴爆珠进行破壁、离心得到爆珠上清液；

2）将爆珠上清液中加入内标液和阴性空白样品提取液混合，萃取，过滤，得到预处理的滤嘴爆珠液。

6.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述GC-MS法测定中，样品流速为0.6~1.2mL/min。