CN109576718A - 一种压延铜箔的表面处理工艺 - Google Patents

一种压延铜箔的表面处理工艺 Download PDF

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Abstract

本发明涉及铜箔的生产工艺技术领域，具体涉及一种压延铜箔的表面处理工艺，本发明根据压延铜箔的特点，对其表面处理的各项工序进行了优化改进，整个过程不引入铬、砷等有害元素，完全环保，符合欧盟ROHS规定；经过清洗、第一次粗化、第一次固化、二次粗化、二次固化、镀镍镧合金耐热层、镀钨锌合金耐热层、钝化、烘干以及硅烷偶联剂处理等工序后得到的压延铜箔不仅表面粗糙度低，而且具有优良的耐热性、耐腐蚀性以及较高的抗剥离强度，可以满足工业生产的更高要求。

Description

一种压延铜箔的表面处理工艺
技术领域
本发明涉及铜箔的生产工艺技术领域，特别涉及一种压延铜箔的表面处理工艺。
背景技术
铜箔是制造印刷电路板的重要材料之一，铜箔的质量对印刷电路板的性能具有重要的影响。根据生产工艺的区别，铜箔主要有电解铜箔和压延铜箔两种类型，压延铜箔比电解铜箔具有更好的弯折性能，因此更适用于挠性印刷电路板的应用中。
铜箔在使用前，通常需先与树脂基板压合形成覆铜板，然后才能应用到电路板中，为确保铜箔与基板之间具有足够的结合力，并且具有一定的耐热、耐腐蚀以及抗氧化等特性，保障印刷电路板的性能，铜箔在压合前均需要经过表面处理。目前，铜箔的表面处理工艺主要包括除油、粗化、固化、镀耐热层、镀防氧化等。但采用传统铜箔表面处理工艺制备出来的铜箔不仅抗剥离强度小，耐热、耐腐蚀性能差，而且会引入铬、砷等有害元素，不够环保，不符合欧盟的ROHS规定。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足，本发明提出了一种压延铜箔的表面处理工艺，不仅不含铬、砷等有害元素，完全环保，符合欧盟ROHS规定，而且表面粗糙度低，具有优良的耐热性、耐腐蚀性及较高的抗剥离强度，满足工业生产的更高要求。
为了实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：
一种压延铜箔的表面处理工艺，包括以下步骤：
S1、清洗：将压延铜箔浸泡在清洗液中进行清洗，取出后用50～80℃的热水清洗三次，晾干备用；
所述清洗液由以下重量百分比的成分组成：
15-20％阴离子表面活性剂、10-15％非离子表面活性剂、8-12％硫酸、1-3％增溶剂、1-3％助洗剂和47-65％纯水；
S2、第一次粗化：往电镀整流器中加入粗化液，在电流密度为15～20A/dm2、温度为30-40℃条件下对压延铜箔电镀12-18S；
所述粗化液包括15-25g/L硫酸铜、60～80g/L硫酸、3-5g/L亚硫酸铁和1-3g/L硫酸镍；
S3、第一次固化：往电镀整流器中加入固化液，在电流密度为15～20A/dm2、温度为45-55℃条件下对压延铜箔电镀8-15S；
所述固化液包括60-70g/L硫酸铜、90～100g/L硫酸和2-3g/L卵磷脂；
S4、二次粗化：往电镀整流器中加入第一次粗化步骤中所述的粗化液，在电流密度为8～12A/dm2、温度为20-30℃条件下对压延铜箔电镀7-10S；
S5、二次固化：往电镀整流器中加入第一次固化步骤中所述的固化液，在电流密度为12～15A/dm2、温度为35-40℃条件下对压延铜箔电镀5-10S；
S6、镀镍镧合金：往电镀整流器中加入镍镧合金镀液，在电流密度为10～20A/dm2、温度为50-65℃条件下对压延铜箔电镀30-50S；
所述镍镧合金镀液包括35-45g/L氨基磺酸镍、20-30g/L氯化镧、3-5g/L尿素和2-3g/L稳定剂，用柠檬酸将镀液的PH调节至3-6；
S7、镀钨锌合金：往电镀整流器中加入钨锌合金镀液，在电流密度为5～10A/dm2、温度为40-50℃条件下对压延铜箔电镀15-25S；
所述钨锌合金镀液包括20-30g/L钨酸钠、10-15g/L硝酸锌、1-2g/L十二烷基硫酸钠和2-3g/L稳定剂，用硼酸溶液将PH调节至3-5；
S8、钝化：先将钝化液加热至40-50℃，然后将压延铜箔浸泡在钝化液中钝化25-35s；
所述钝化液包括6-10g/L三氯化钛、8-12g/L植酸、8-15mL/L过氧化氢、10-18g/L六偏磷酸钠，用硝酸将钝化液的PH调节至1-3；
S9、烘干：将钝化后的压延铜箔置于50-60℃烘箱中烘干8-10h；
S10、硅烷偶联剂处理：先用无水乙醇配置3-5％的硅烷偶联剂醇溶液，然后将烘干后的压延铝箔浸渍于硅烷偶联剂醇溶液中，10-15s后取出，最后将其置于70-80℃条件下固化1-3h，即可完成压延铜箔的表面处理工作。
优选的，在所述S1步骤中，将压延铜箔分三次浸泡在清洗液中进行清洗，每次浸泡1-2min，每次浸泡后均需用50～80℃的热水清洗三遍。
优选的，所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钠、月桂醇、乙烯醚和甘油酯中的任意一种。
优选的，所述非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、烷基酚聚氧乙烯醚和脂肪酸聚氧乙烯酯中的任意一种。
优选的，所述增溶剂为乙醇、异丙醇和丁醇中的任意一种。
优选的，所述助洗剂为焦磷酸钾、亚硝酸钠、苯甲酸钠、硫酸钠中的任意一种。
优选的，所述S6步骤中的稳定剂为焦磷酸钠。
优选的，所述S7步骤中的稳定剂为柠檬酸钠。
优选的，在所述S9步骤的钝化前，将镀钨锌合金后的压延铜箔浸没于45-55℃的温水中清洗三次。
优选的，所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂kh550。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明提出的一种压延铜箔的表面处理工艺，对压延铜箔表面处理的各项基础工艺过程进行了优化，整个工艺包括清洗、两次粗化、两次固化、镀镍镧合金、镀钨锌合金、钝化、烘干以及硅烷偶联剂处理等工序，同时还对清洗液、粗化液、固化液、电镀液(镍镧合金镀液和钨锌合金镀液)以及钝化液等成分进行了配方上的优化，使得到的压延铜箔的表面平整性较好，粗糙度低；在本发明中，通过两次粗化和两次固化工序，可以使铜箔表面形成结构牢固的粗化瘤体，促使其与铜箔基体结合得更加牢固，同时，又由于涂覆在铜箔表面上的硅烷偶联剂能与树脂基板和压延铜箱发生化学键合作用，从而进一步提高压延铜箔与印制板基板之间的结合力；钝化液的钝化处理过程可以使延铜箔的表面形成一层钝化膜，既能有效的避免压延铜箔在高温层压制时出现变色的问题，又能阻止压延铜箔与空气、水分直接接触而发生腐化变色，从而提高了其耐腐蚀性能；此外，由于电镀液中含有镍、钨等高温元素，这些元素涂覆与铜箔表面后，可以使压延铜箔的耐热性得到了大幅度的提高；整体而言，整个工艺过程不引入铬、砷等有害元素，完全环保，符合欧盟ROHS规定；综上可见，通过本发明工艺处理后得到的压延铜箔不仅表面粗糙度低，而且具有优良的耐热性、耐腐蚀性以及较高的抗剥离强度，可以满足工业生产的更高要求。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式作进一步说明。在此需要说明的是，对于这些实施方式的说明用于帮助理解本发明，但并不构成对本发明的限定。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
实施例1：
一种压延铜箔的表面处理工艺，包括以下步骤：
S1、清洗：将压延铜箔浸泡在清洗液中进行清洗，取出后用50℃的热水清洗三次，晾干备用；压延铜箔刚轧制好时，其表面较光滑，因此需要除去其表面的油污和氧化层，使其表面恢复活性，为保证压延铜箔的表面清洗干净，将压延铜箔分三次浸泡在清洗液中进行清洗，每次浸泡1min，每次浸泡后均需用50℃的热水清洗三遍；
为有效除去压延铜箔表面的油污和氧化层，本实施例对清洗液进行了优化，该清洗液由以下重量百分比的成分组成：
15％十二烷基苯磺酸钠、10％脂肪醇聚氧乙烯醚、8％硫酸、1％乙醇、1％焦磷酸钾和65％纯水；
该清洗液将阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及硫酸等进行合理配伍，使其能同时除去压延铜箔表面的油污和氧化层，清洗效率高；
S2、第一次粗化：往电镀整流器中加入粗化液，在电流密度为15A/dm2、温度为30℃条件下对压延铜箔电镀18S；
粗化是为了在压延铜箔表面产生铜瘤，提高压延铜箔与基板结合的表面积，进而加强压延铜箔与基板之间的结合力，为提高粗化的效果，本实施例对粗化液进行了优化，该粗化液包括15g/L硫酸铜、60g/L硫酸、3g/L亚硫酸铁和1g/L硫酸镍，配置时，将硫酸铜、硫酸、亚硫酸铁和硫酸镍按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀；
S3、第一次固化：往电镀整流器中加入固化液，在电流密度为15A/dm2、温度为45℃条件下对压延铜箔电镀15S；
固化对粗化结构起到加固作用，为后续的处理提供牢固的根基，为提高固化的效果，本实施例对固化液进行了优化，该固化液包括60g/L硫酸铜、90g/L硫酸和2g/L卵磷脂，配置时，将硫酸铜、硫酸和卵磷脂按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀；
S4、二次粗化：往电镀整流器中加入第一次粗化步骤中所述的粗化液，在电流密度为8A/dm2、温度为20℃条件下对压延铜箔电镀10S，二次粗化提高了压延铜箔的的粗化效果，大大提高了其与基板之间的结合力；
S5、二次固化：往电镀整流器中加入第一次固化步骤中所述的固化液，在电流密度为12A/dm2、温度为35℃条件下对压延铜箔电镀10S，二次固化是针对二次粗化的结构进行加固处理；
S6、镀镍镧合金：往电镀整流器中加入镍镧合金镀液，在电流密度为10A/dm2、温度为50℃条件下对压延铜箔电镀50S，镍与镧经过诱导共沉积作用在压延铜箔的表面形成镍镧合金耐热层，提高铜箔的耐热性及高温抗剥强度；
为提高铜箔的耐热性能，本实施例对耐热镀层进行了优化，所述镍镧合金镀液包括35g/L氨基磺酸镍、20g/L氯化镧、3g/L尿素和2g/L焦磷酸钠，配置时，将氨基磺酸镍、氯化镧、尿素和焦磷酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用柠檬酸将镀液的PH调节至3；
S7、镀钨锌合金：往电镀整流器中加入钨锌合金镀液，在电流密度为5A/dm2、温度为40℃条件下对压延铜箔电镀25S，以钨酸钠为主盐，硝酸锌为辅盐，在压延铜箔的表面形成第二耐热层，即镀钨耐热层，进一步提高铜箔的耐热性及高温抗剥强度；
为提高铜箔的耐热性能，本实施例对第二耐热镀层进行了优化，所述钨锌合金镀液包括20g/L钨酸钠、10g/L硝酸锌、1g/L十二烷基硫酸钠和2g/L柠檬酸钠，配置时，将钨酸钠、硝酸锌、十二烷基硫酸钠和柠檬酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用硼酸溶液将PH调节至3；
S8、钝化：为除去压延铜箔表面多余的耐热涂层，避免其对后续处理工序的影响，本实施例在钝化前将镀钨锌合金后的压延铜箔浸没于45℃的温水中清洗三次，然后将钝化液加热至40℃，最后将压延铜箔浸泡在钝化液中钝化35s；
钝化是在压延铜箔的表面形成一层致密的抗氧化膜，使压延铜箔不与空气直接接触，提高其耐腐蚀性能，为提高压延铜箔的抗氧化性，本实施例对钝化液进行了优化，该钝化液包括6g/L三氯化钛、8g/L植酸、8mL/L过氧化氢、10g/L六偏磷酸钠，配置时，将三氯化钛、植酸、过氧化氢和六偏磷酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用硝酸将钝化液的PH调节至1；
S9、烘干：将钝化后的压延铜箔置于50℃烘箱中烘干10h；
S10、硅烷偶联剂处理：先用无水乙醇配置3％的硅烷偶联剂醇溶液，该硅烷偶联剂采用硅烷偶联剂kh550，然后将烘干后的压延铝箔浸渍于硅烷偶联剂醇溶液中，15s后取出，最后将其置于70℃条件下固化3h，即可完成压延铜箔的表面处理工作，硅烷偶联剂处理工序可以进一步提高压延铜箔的耐腐蚀性能。
实施例2：
一种压延铜箔的表面处理工艺，包括以下步骤：
S1、清洗：将压延铜箔浸泡在清洗液中进行清洗，取出后用65℃的热水清洗三次，晾干备用；压延铜箔刚轧制好时，其表面较光滑，因此需要除去其表面的油污和氧化层，使其表面恢复活性，为保证压延铜箔的表面清洗干净，将压延铜箔分三次浸泡在清洗液中进行清洗，每次浸泡1.5min，每次浸泡后均需用65℃的热水清洗三遍；
为有效除去压延铜箔表面的油污和氧化层，本实施例对清洗液进行了优化，该清洗液由以下重量百分比的成分组成：
18％十二烷基苯磺酸钠、12.5％脂肪醇聚氧乙烯醚、10％硫酸、2％乙醇、2％焦磷酸钾和55.5％纯水；
该清洗液将阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及硫酸等进行合理配伍，使其能同时除去压延铜箔表面的油污和氧化层，清洗效率高；
S2、第一次粗化：往电镀整流器中加入粗化液，在电流密度为18A/dm2、温度为35℃条件下对压延铜箔电镀15S；
粗化是为了在压延铜箔表面产生铜瘤，提高压延铜箔与基板结合的表面积，进而加强压延铜箔与基板之间的结合力，为提高粗化的效果，本实施例对粗化液进行了优化，该粗化液包括20g/L硫酸铜、70g/L硫酸、4g/L亚硫酸铁和2g/L硫酸镍，配置时，将硫酸铜、硫酸、亚硫酸铁和硫酸镍按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀；
S3、第一次固化：往电镀整流器中加入固化液，在电流密度为18A/dm2、温度为50℃条件下对压延铜箔电镀12S；
固化对粗化结构起到加固作用，为后续的处理提供牢固的根基，为提高固化的效果，本实施例对固化液进行了优化，该固化液包括65g/L硫酸铜、95g/L硫酸和2.5g/L卵磷脂，配置时，将硫酸铜、硫酸和卵磷脂按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀；
S4、二次粗化：往电镀整流器中加入第一次粗化步骤中所述的粗化液，在电流密度为10A/dm2、温度为25℃条件下对压延铜箔电镀8.5S，二次粗化提高了压延铜箔的的粗化效果，大大提高了其与基板之间的结合力；
S5、二次固化：往电镀整流器中加入第一次固化步骤中所述的固化液，在电流密度为13.5A/dm2、温度为38℃条件下对压延铜箔电镀7.5S，二次固化是针对二次粗化的结构进行加固处理；
S6、镀镍镧合金：往电镀整流器中加入镍镧合金镀液，在电流密度为15A/dm2、温度为58℃条件下对压延铜箔电镀40S，镍与镧经过诱导共沉积作用在压延铜箔的表面形成镍镧合金耐热层，提高铜箔的耐热性及高温抗剥强度；
为提高铜箔的耐热性能，本实施例对耐热镀层进行了优化，所述镍镧合金镀液包括40g/L氨基磺酸镍、25g/L氯化镧、4g/L尿素和2.5g/L焦磷酸钠，配置时，将氨基磺酸镍、氯化镧、尿素和焦磷酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用柠檬酸将镀液的PH调节至4.5；
S7、镀钨锌合金：往电镀整流器中加入钨锌合金镀液，在电流密度为8A/dm2、温度为45℃条件下对压延铜箔电镀20S，以钨酸钠为主盐，硝酸锌为辅盐，在压延铜箔的表面形成第二耐热层，即镀钨耐热层，进一步提高铜箔的耐热性及高温抗剥强度；
为提高铜箔的耐热性能，本实施例对第二耐热镀层进行了优化，所述钨锌合金镀液包括25g/L钨酸钠、12.5g/L硝酸锌、1.5g/L十二烷基硫酸钠和2.5g/L柠檬酸钠，配置时，将钨酸钠、硝酸锌、十二烷基硫酸钠和柠檬酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用硼酸溶液将PH调节至4；
S8、钝化：为除去压延铜箔表面多余的耐热涂层，避免其对后续处理工序的影响，本实施例在钝化前将镀钨锌合金后的压延铜箔浸没于50℃的温水中清洗三次，然后将钝化液加热至45℃，最后将压延铜箔浸泡在钝化液中钝化30s；
钝化是在压延铜箔的表面形成一层致密的抗氧化膜，使压延铜箔不与空气直接接触，提高其耐腐蚀性能，为提高压延铜箔的抗氧化性，本实施例对钝化液进行了优化，该钝化液包括8g/L三氯化钛、10g/L植酸、12mL/L过氧化氢、14g/L六偏磷酸钠，配置时，将三氯化钛、植酸、过氧化氢和六偏磷酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用硝酸将钝化液的PH调节至2；
S9、烘干：将钝化后的压延铜箔置于55℃烘箱中烘干9h；
S10、硅烷偶联剂处理：先用无水乙醇配置4％的硅烷偶联剂醇溶液，该硅烷偶联剂采用硅烷偶联剂kh550，然后将烘干后的压延铝箔浸渍于硅烷偶联剂醇溶液中，12s后取出，最后将其置于75℃条件下固化2h，即可完成压延铜箔的表面处理工作，硅烷偶联剂处理工序可以进一步提高压延铜箔的耐腐蚀性能。
实施例3：
一种压延铜箔的表面处理工艺，包括以下步骤：
S1、清洗：将压延铜箔浸泡在清洗液中进行清洗，取出后用80℃的热水清洗三次，晾干备用；压延铜箔刚轧制好时，其表面较光滑，因此需要除去其表面的油污和氧化层，使其表面恢复活性，为保证压延铜箔的表面清洗干净，将压延铜箔分三次浸泡在清洗液中进行清洗，每次浸泡2min，每次浸泡后均需用80℃的热水清洗三遍；
为有效除去压延铜箔表面的油污和氧化层，本实施例对清洗液进行了优化，该清洗液由以下重量百分比的成分组成：
20％十二烷基苯磺酸钠、15％脂肪醇聚氧乙烯醚、12％硫酸、3％乙醇、3％焦磷酸钾和47％纯水；
该清洗液将阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及硫酸等进行合理配伍，使其能同时除去压延铜箔表面的油污和氧化层，清洗效率高；
S2、第一次粗化：往电镀整流器中加入粗化液，在电流密度为20A/dm2、温度为40℃条件下对压延铜箔电镀12S；
粗化是为了在压延铜箔表面产生铜瘤，提高压延铜箔与基板结合的表面积，进而加强压延铜箔与基板之间的结合力，为提高粗化的效果，本实施例对粗化液进行了优化，该粗化液包括25g/L硫酸铜、80g/L硫酸、5g/L亚硫酸铁和3g/L硫酸镍，配置时，将硫酸铜、硫酸、亚硫酸铁和硫酸镍按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀；
S3、第一次固化：往电镀整流器中加入固化液，在电流密度为20A/dm2、温度为55℃条件下对压延铜箔电镀8S；
固化对粗化结构起到加固作用，为后续的处理提供牢固的根基，为提高固化的效果，本实施例对固化液进行了优化，该固化液包括70g/L硫酸铜、100g/L硫酸和3g/L卵磷脂，配置时，将硫酸铜、硫酸和卵磷脂按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀；
S4、二次粗化：往电镀整流器中加入第一次粗化步骤中所述的粗化液，在电流密度为12A/dm2、温度为30℃条件下对压延铜箔电镀7S，二次粗化提高了压延铜箔的的粗化效果，大大提高了其与基板之间的结合力；
S5、二次固化：往电镀整流器中加入第一次固化步骤中所述的固化液，在电流密度为15A/dm2、温度为40℃条件下对压延铜箔电镀5S，二次固化是针对二次粗化的结构进行加固处理；
S6、镀镍镧合金：往电镀整流器中加入镍镧合金镀液，在电流密度为20A/dm2、温度为65℃条件下对压延铜箔电镀30S，镍与镧经过诱导共沉积作用在压延铜箔的表面形成镍镧合金耐热层，提高铜箔的耐热性及高温抗剥强度；
为提高铜箔的耐热性能，本实施例对耐热镀层进行了优化，所述镍镧合金镀液包括45g/L氨基磺酸镍、30g/L氯化镧、5g/L尿素和3g/L焦磷酸钠，配置时，将氨基磺酸镍、氯化镧、尿素和焦磷酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用柠檬酸将镀液的PH调节至6；
S7、镀钨锌合金：往电镀整流器中加入钨锌合金镀液，在电流密度为10A/dm2、温度为50℃条件下对压延铜箔电镀25S，以钨酸钠为主盐，硝酸锌为辅盐，在压延铜箔的表面形成第二耐热层，即镀钨耐热层，进一步提高铜箔的耐热性及高温抗剥强度；
为提高铜箔的耐热性能，本实施例对第二耐热镀层进行了优化，所述钨锌合金镀液包括30g/L钨酸钠、15g/L硝酸锌、2g/L十二烷基硫酸钠和3g/L柠檬酸钠，配置时，将钨酸钠、硝酸锌、十二烷基硫酸钠和柠檬酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用硼酸溶液将PH调节至5；
S8、钝化：为除去压延铜箔表面多余的耐热涂层，避免其对后续处理工序的影响，本实施例在钝化前将镀钨锌合金后的压延铜箔浸没于55℃的温水中清洗三次，然后将钝化液加热至50℃，最后将压延铜箔浸泡在钝化液中钝化25s；
钝化是在压延铜箔的表面形成一层致密的抗氧化膜，使压延铜箔不与空气直接接触，提高其耐腐蚀性能，为提高压延铜箔的抗氧化性，本实施例对钝化液进行了优化，该钝化液包括10g/L三氯化钛、12g/L植酸、15mL/L过氧化氢、18g/L六偏磷酸钠，配置时，将三氯化钛、植酸、过氧化氢和六偏磷酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用硝酸将钝化液的PH调节至3；
S9、烘干：将钝化后的压延铜箔置于60℃烘箱中烘干8h；
S10、硅烷偶联剂处理：先用无水乙醇配置5％的硅烷偶联剂醇溶液，该硅烷偶联剂采用硅烷偶联剂kh550，然后将烘干后的压延铝箔浸渍于硅烷偶联剂醇溶液中，10s后取出，最后将其置于80℃条件下固化1h，即可完成压延铜箔的表面处理工作，硅烷偶联剂处理工序可以进一步提高压延铜箔的耐腐蚀性能。
实施例4：
一种压延铜箔的表面处理工艺，包括以下步骤：
S1、清洗：将压延铜箔浸泡在清洗液中进行清洗，取出后用65℃的热水清洗三次，晾干备用；压延铜箔刚轧制好时，其表面较光滑，因此需要除去其表面的油污和氧化层，使其表面恢复活性，为保证压延铜箔的表面清洗干净，将压延铜箔分三次浸泡在清洗液中进行清洗，每次浸泡1.5min，每次浸泡后均需用65℃的热水清洗三遍；
为有效除去压延铜箔表面的油污和氧化层，本实施例对清洗液进行了优化，该清洗液由以下重量百分比的成分组成：
18％硬脂酸钠、12.5％椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、10％硫酸、2％异丙醇、2％亚硝酸钠和55.5％纯水；
该清洗液将阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及硫酸等进行合理配伍，使其能同时除去压延铜箔表面的油污和氧化层，清洗效率高；
S2、第一次粗化：往电镀整流器中加入粗化液，在电流密度为18A/dm2、温度为35℃条件下对压延铜箔电镀15S；
粗化是为了在压延铜箔表面产生铜瘤，提高压延铜箔与基板结合的表面积，进而加强压延铜箔与基板之间的结合力，为提高粗化的效果，本实施例对粗化液进行了优化，该粗化液包括20g/L硫酸铜、70g/L硫酸、4g/L亚硫酸铁和2g/L硫酸镍，配置时，将硫酸铜、硫酸、亚硫酸铁和硫酸镍按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀；
S3、第一次固化：往电镀整流器中加入固化液，在电流密度为18A/dm2、温度为50℃条件下对压延铜箔电镀12S；
固化对粗化结构起到加固作用，为后续的处理提供牢固的根基，为提高固化的效果，本实施例对固化液进行了优化，该固化液包括65g/L硫酸铜、95g/L硫酸和2.5g/L卵磷脂，配置时，将硫酸铜、硫酸和卵磷脂按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀；
S4、二次粗化：往电镀整流器中加入第一次粗化步骤中所述的粗化液，在电流密度为10A/dm2、温度为25℃条件下对压延铜箔电镀8.5S，二次粗化提高了压延铜箔的的粗化效果，大大提高了其与基板之间的结合力；
S5、二次固化：往电镀整流器中加入第一次固化步骤中所述的固化液，在电流密度为13.5A/dm2、温度为38℃条件下对压延铜箔电镀7.5S，二次固化是针对二次粗化的结构进行加固处理；
S6、镀镍镧合金：往电镀整流器中加入镍镧合金镀液，在电流密度为15A/dm2、温度为58℃条件下对压延铜箔电镀40S，镍与镧经过诱导共沉积作用在压延铜箔的表面形成镍镧合金耐热层，提高铜箔的耐热性及高温抗剥强度；
为提高铜箔的耐热性能，本实施例对耐热镀层进行了优化，所述镍镧合金镀液包括40g/L氨基磺酸镍、25g/L氯化镧、4g/L尿素和2.5g/L焦磷酸钠，配置时，将氨基磺酸镍、氯化镧、尿素和焦磷酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用柠檬酸将镀液的PH调节至4.5；
S7、镀钨锌合金：往电镀整流器中加入钨锌合金镀液，在电流密度为8A/dm2、温度为45℃条件下对压延铜箔电镀20S，以钨酸钠为主盐，硝酸锌为辅盐，在压延铜箔的表面形成第二耐热层，即镀钨耐热层，进一步提高铜箔的耐热性及高温抗剥强度；
为提高铜箔的耐热性能，本实施例对第二耐热镀层进行了优化，所述钨锌合金镀液包括25g/L钨酸钠、12.5g/L硝酸锌、1.5g/L十二烷基硫酸钠和2.5g/L柠檬酸钠，配置时，将钨酸钠、硝酸锌、十二烷基硫酸钠和柠檬酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用硼酸溶液将PH调节至4；
S8、钝化：为除去压延铜箔表面多余的耐热涂层，避免其对后续处理工序的影响，本实施例在钝化前将镀钨锌合金后的压延铜箔浸没于50℃的温水中清洗三次，然后将钝化液加热至45℃，最后将压延铜箔浸泡在钝化液中钝化30s；
钝化是在压延铜箔的表面形成一层致密的抗氧化膜，使压延铜箔不与空气直接接触，提高其耐腐蚀性能，为提高压延铜箔的抗氧化性，本实施例对钝化液进行了优化，该钝化液包括8g/L三氯化钛、10g/L植酸、12mL/L过氧化氢、14g/L六偏磷酸钠，配置时，将三氯化钛、植酸、过氧化氢和六偏磷酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用硝酸将钝化液的PH调节至2；
S9、烘干：将钝化后的压延铜箔置于55℃烘箱中烘干9h；
S10、硅烷偶联剂处理：先用无水乙醇配置4％的硅烷偶联剂醇溶液，该硅烷偶联剂采用硅烷偶联剂kh550，然后将烘干后的压延铝箔浸渍于硅烷偶联剂醇溶液中，12s后取出，最后将其置于75℃条件下固化2h，即可完成压延铜箔的表面处理工作，硅烷偶联剂处理工序可以进一步提高压延铜箔的耐腐蚀性能。
实施例5：
一种压延铜箔的表面处理工艺，包括以下步骤：
S1、清洗：将压延铜箔浸泡在清洗液中进行清洗，取出后用65℃的热水清洗三次，晾干备用；压延铜箔刚轧制好时，其表面较光滑，因此需要除去其表面的油污和氧化层，使其表面恢复活性，为保证压延铜箔的表面清洗干净，将压延铜箔分三次浸泡在清洗液中进行清洗，每次浸泡1.5min，每次浸泡后均需用65℃的热水清洗三遍；
为有效除去压延铜箔表面的油污和氧化层，本实施例对清洗液进行了优化，该清洗液由以下重量百分比的成分组成：
18％月桂醇、12.5％烷基酚聚氧乙烯醚、10％硫酸、2％丁醇、2％苯甲酸钠和55.5％纯水；
该清洗液将阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及硫酸等进行合理配伍，使其能同时除去压延铜箔表面的油污和氧化层，清洗效率高；
S2、第一次粗化：往电镀整流器中加入粗化液，在电流密度为18A/dm2、温度为35℃条件下对压延铜箔电镀15S；
粗化是为了在压延铜箔表面产生铜瘤，提高压延铜箔与基板结合的表面积，进而加强压延铜箔与基板之间的结合力，为提高粗化的效果，本实施例对粗化液进行了优化，该粗化液包括20g/L硫酸铜、70g/L硫酸、4g/L亚硫酸铁和2g/L硫酸镍，配置时，将硫酸铜、硫酸、亚硫酸铁和硫酸镍按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀；
S3、第一次固化：往电镀整流器中加入固化液，在电流密度为18A/dm2、温度为50℃条件下对压延铜箔电镀12S；
固化对粗化结构起到加固作用，为后续的处理提供牢固的根基，为提高固化的效果，本实施例对固化液进行了优化，该固化液包括65g/L硫酸铜、95g/L硫酸和2.5g/L卵磷脂，配置时，将硫酸铜、硫酸和卵磷脂按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀；
S4、二次粗化：往电镀整流器中加入第一次粗化步骤中所述的粗化液，在电流密度为10A/dm2、温度为25℃条件下对压延铜箔电镀8.5S，二次粗化提高了压延铜箔的的粗化效果，大大提高了其与基板之间的结合力；
S5、二次固化：往电镀整流器中加入第一次固化步骤中所述的固化液，在电流密度为13.5A/dm2、温度为38℃条件下对压延铜箔电镀7.5S，二次固化是针对二次粗化的结构进行加固处理；
S6、镀镍镧合金：往电镀整流器中加入镍镧合金镀液，在电流密度为15A/dm2、温度为58℃条件下对压延铜箔电镀40S，镍与镧经过诱导共沉积作用在压延铜箔的表面形成镍镧合金耐热层，提高铜箔的耐热性及高温抗剥强度；
为提高铜箔的耐热性能，本实施例对耐热镀层进行了优化，所述镍镧合金镀液包括40g/L氨基磺酸镍、25g/L氯化镧、4g/L尿素和2.5g/L焦磷酸钠，配置时，将氨基磺酸镍、氯化镧、尿素和焦磷酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用柠檬酸将镀液的PH调节至4.5；
S7、镀钨锌合金：往电镀整流器中加入钨锌合金镀液，在电流密度为8A/dm2、温度为45℃条件下对压延铜箔电镀20S，以钨酸钠为主盐，硝酸锌为辅盐，在压延铜箔的表面形成第二耐热层，即镀钨耐热层，进一步提高铜箔的耐热性及高温抗剥强度；
为提高铜箔的耐热性能，本实施例对第二耐热镀层进行了优化，所述钨锌合金镀液包括25g/L钨酸钠、12.5g/L硝酸锌、1.5g/L十二烷基硫酸钠和2.5g/L柠檬酸钠，配置时，将钨酸钠、硝酸锌、十二烷基硫酸钠和柠檬酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用硼酸溶液将PH调节至4；
S8、钝化：为除去压延铜箔表面多余的耐热涂层，避免其对后续处理工序的影响，本实施例在钝化前将镀钨锌合金后的压延铜箔浸没于50℃的温水中清洗三次，然后将钝化液加热至45℃，最后将压延铜箔浸泡在钝化液中钝化30s；
钝化是在压延铜箔的表面形成一层致密的抗氧化膜，使压延铜箔不与空气直接接触，提高其耐腐蚀性能，为提高压延铜箔的抗氧化性，本实施例对钝化液进行了优化，该钝化液包括8g/L三氯化钛、10g/L植酸、12mL/L过氧化氢、14g/L六偏磷酸钠，配置时，将三氯化钛、植酸、过氧化氢和六偏磷酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用硝酸将钝化液的PH调节至2；
S9、烘干：将钝化后的压延铜箔置于55℃烘箱中烘干9h；
S10、硅烷偶联剂处理：先用无水乙醇配置4％的硅烷偶联剂醇溶液，该硅烷偶联剂采用硅烷偶联剂kh550，然后将烘干后的压延铝箔浸渍于硅烷偶联剂醇溶液中，12s后取出，最后将其置于75℃条件下固化2h，即可完成压延铜箔的表面处理工作，硅烷偶联剂处理工序可以进一步提高压延铜箔的耐腐蚀性能。
实施例6：
一种压延铜箔的表面处理工艺，包括以下步骤：
S1、清洗：将压延铜箔浸泡在清洗液中进行清洗，取出后用65℃的热水清洗三次，晾干备用；压延铜箔刚轧制好时，其表面较光滑，因此需要除去其表面的油污和氧化层，使其表面恢复活性，为保证压延铜箔的表面清洗干净，将压延铜箔分三次浸泡在清洗液中进行清洗，每次浸泡1.5min，每次浸泡后均需用65℃的热水清洗三遍；
为有效除去压延铜箔表面的油污和氧化层，本实施例对清洗液进行了优化，该清洗液由以下重量百分比的成分组成：
18％乙烯醚、12.5％脂肪酸聚氧乙烯酯、10％硫酸、2％乙醇、2％硫酸钠和55.5％纯水；
该清洗液将阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及硫酸等进行合理配伍，使其能同时除去压延铜箔表面的油污和氧化层，清洗效率高；
S2、第一次粗化：往电镀整流器中加入粗化液，在电流密度为18A/dm2、温度为35℃条件下对压延铜箔电镀15S；
粗化是为了在压延铜箔表面产生铜瘤，提高压延铜箔与基板结合的表面积，进而加强压延铜箔与基板之间的结合力，为提高粗化的效果，本实施例对粗化液进行了优化，该粗化液包括20g/L硫酸铜、70g/L硫酸、4g/L亚硫酸铁和2g/L硫酸镍，配置时，将硫酸铜、硫酸、亚硫酸铁和硫酸镍按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀；
S3、第一次固化：往电镀整流器中加入固化液，在电流密度为18A/dm2、温度为50℃条件下对压延铜箔电镀12S；
固化对粗化结构起到加固作用，为后续的处理提供牢固的根基，为提高固化的效果，本实施例对固化液进行了优化，该固化液包括65g/L硫酸铜、95g/L硫酸和2.5g/L卵磷脂，配置时，将硫酸铜、硫酸和卵磷脂按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀；
S4、二次粗化：往电镀整流器中加入第一次粗化步骤中所述的粗化液，在电流密度为10A/dm2、温度为25℃条件下对压延铜箔电镀8.5S，二次粗化提高了压延铜箔的的粗化效果，大大提高了其与基板之间的结合力；
S5、二次固化：往电镀整流器中加入第一次固化步骤中所述的固化液，在电流密度为13.5A/dm2、温度为38℃条件下对压延铜箔电镀7.5S，二次固化是针对二次粗化的结构进行加固处理；
S6、镀镍镧合金：往电镀整流器中加入镍镧合金镀液，在电流密度为15A/dm2、温度为58℃条件下对压延铜箔电镀40S，镍与镧经过诱导共沉积作用在压延铜箔的表面形成镍镧合金耐热层，提高铜箔的耐热性及高温抗剥强度；
为提高铜箔的耐热性能，本实施例对耐热镀层进行了优化，所述镍镧合金镀液包括40g/L氨基磺酸镍、25g/L氯化镧、4g/L尿素和2.5g/L焦磷酸钠，配置时，将氨基磺酸镍、氯化镧、尿素和焦磷酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用柠檬酸将镀液的PH调节至4.5；
S7、镀钨锌合金：往电镀整流器中加入钨锌合金镀液，在电流密度为8A/dm2、温度为45℃条件下对压延铜箔电镀20S，以钨酸钠为主盐，硝酸锌为辅盐，在压延铜箔的表面形成第二耐热层，即镀钨耐热层，进一步提高铜箔的耐热性及高温抗剥强度；
为提高铜箔的耐热性能，本实施例对第二耐热镀层进行了优化，所述钨锌合金镀液包括25g/L钨酸钠、12.5g/L硝酸锌、1.5g/L十二烷基硫酸钠和2.5g/L柠檬酸钠，配置时，将钨酸钠、硝酸锌、十二烷基硫酸钠和柠檬酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用硼酸溶液将PH调节至4；
S8、钝化：为除去压延铜箔表面多余的耐热涂层，避免其对后续处理工序的影响，本实施例在钝化前将镀钨锌合金后的压延铜箔浸没于50℃的温水中清洗三次，然后将钝化液加热至45℃，最后将压延铜箔浸泡在钝化液中钝化30s；
钝化是在压延铜箔的表面形成一层致密的抗氧化膜，使压延铜箔不与空气直接接触，提高其耐腐蚀性能，为提高压延铜箔的抗氧化性，本实施例对钝化液进行了优化，该钝化液包括8g/L三氯化钛、10g/L植酸、12mL/L过氧化氢、14g/L六偏磷酸钠，配置时，将三氯化钛、植酸、过氧化氢和六偏磷酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用硝酸将钝化液的PH调节至2；
S9、烘干：将钝化后的压延铜箔置于55℃烘箱中烘干9h；
S10、硅烷偶联剂处理：先用无水乙醇配置4％的硅烷偶联剂醇溶液，该硅烷偶联剂采用硅烷偶联剂kh550，然后将烘干后的压延铝箔浸渍于硅烷偶联剂醇溶液中，12s后取出，最后将其置于75℃条件下固化2h，即可完成压延铜箔的表面处理工作，硅烷偶联剂处理工序可以进一步提高压延铜箔的耐腐蚀性能。
实施例7：
一种压延铜箔的表面处理工艺，包括以下步骤：
S1、清洗：将压延铜箔浸泡在清洗液中进行清洗，取出后用65℃的热水清洗三次，晾干备用；压延铜箔刚轧制好时，其表面较光滑，因此需要除去其表面的油污和氧化层，使其表面恢复活性，为保证压延铜箔的表面清洗干净，将压延铜箔分三次浸泡在清洗液中进行清洗，每次浸泡1.5min，每次浸泡后均需用65℃的热水清洗三遍；
为有效除去压延铜箔表面的油污和氧化层，本实施例对清洗液进行了优化，该清洗液由以下重量百分比的成分组成：
18％甘油酯、12.5％脂肪醇聚氧乙烯醚、10％硫酸、2％乙醇、2％焦磷酸钾和55.5％纯水；
该清洗液将阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及硫酸等进行合理配伍，使其能同时除去压延铜箔表面的油污和氧化层，清洗效率高；
S2、第一次粗化：往电镀整流器中加入粗化液，在电流密度为18A/dm2、温度为35℃条件下对压延铜箔电镀15S；
粗化是为了在压延铜箔表面产生铜瘤，提高压延铜箔与基板结合的表面积，进而加强压延铜箔与基板之间的结合力，为提高粗化的效果，本实施例对粗化液进行了优化，该粗化液包括20g/L硫酸铜、70g/L硫酸、4g/L亚硫酸铁和2g/L硫酸镍，配置时，将硫酸铜、硫酸、亚硫酸铁和硫酸镍按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀；
S3、第一次固化：往电镀整流器中加入固化液，在电流密度为18A/dm2、温度为50℃条件下对压延铜箔电镀12S；
固化对粗化结构起到加固作用，为后续的处理提供牢固的根基，为提高固化的效果，本实施例对固化液进行了优化，该固化液包括65g/L硫酸铜、95g/L硫酸和2.5g/L卵磷脂，配置时，将硫酸铜、硫酸和卵磷脂按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀；
S4、二次粗化：往电镀整流器中加入第一次粗化步骤中所述的粗化液，在电流密度为10A/dm2、温度为25℃条件下对压延铜箔电镀8.5S，二次粗化提高了压延铜箔的的粗化效果，大大提高了其与基板之间的结合力；
S5、二次固化：往电镀整流器中加入第一次固化步骤中所述的固化液，在电流密度为13.5A/dm2、温度为38℃条件下对压延铜箔电镀7.5S，二次固化是针对二次粗化的结构进行加固处理；
S6、镀镍镧合金：往电镀整流器中加入镍镧合金镀液，在电流密度为15A/dm2、温度为58℃条件下对压延铜箔电镀40S，镍与镧经过诱导共沉积作用在压延铜箔的表面形成镍镧合金耐热层，提高铜箔的耐热性及高温抗剥强度；
为提高铜箔的耐热性能，本实施例对耐热镀层进行了优化，所述镍镧合金镀液包括40g/L氨基磺酸镍、25g/L氯化镧、4g/L尿素和2.5g/L焦磷酸钠，配置时，将氨基磺酸镍、氯化镧、尿素和焦磷酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用柠檬酸将镀液的PH调节至4.5；
S7、镀钨锌合金：往电镀整流器中加入钨锌合金镀液，在电流密度为8A/dm2、温度为45℃条件下对压延铜箔电镀20S，以钨酸钠为主盐，硝酸锌为辅盐，在压延铜箔的表面形成第二耐热层，即镀钨耐热层，进一步提高铜箔的耐热性及高温抗剥强度；
为提高铜箔的耐热性能，本实施例对第二耐热镀层进行了优化，所述钨锌合金镀液包括25g/L钨酸钠、12.5g/L硝酸锌、1.5g/L十二烷基硫酸钠和2.5g/L柠檬酸钠，配置时，将钨酸钠、硝酸锌、十二烷基硫酸钠和柠檬酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用硼酸溶液将PH调节至4；
S8、钝化：为除去压延铜箔表面多余的耐热涂层，避免其对后续处理工序的影响，本实施例在钝化前将镀钨锌合金后的压延铜箔浸没于50℃的温水中清洗三次，然后将钝化液加热至45℃，最后将压延铜箔浸泡在钝化液中钝化30s；
钝化是在压延铜箔的表面形成一层致密的抗氧化膜，使压延铜箔不与空气直接接触，提高其耐腐蚀性能，为提高压延铜箔的抗氧化性，本实施例对钝化液进行了优化，该钝化液包括8g/L三氯化钛、10g/L植酸、12mL/L过氧化氢、14g/L六偏磷酸钠，配置时，将三氯化钛、植酸、过氧化氢和六偏磷酸钠按照上述配比依次加入纯水中，并搅拌混匀，然后用硝酸将钝化液的PH调节至2；
S9、烘干：将钝化后的压延铜箔置于55℃烘箱中烘干9h；
S10、硅烷偶联剂处理：先用无水乙醇配置4％的硅烷偶联剂醇溶液，该硅烷偶联剂采用硅烷偶联剂kh550，然后将烘干后的压延铝箔浸渍于硅烷偶联剂醇溶液中，12s后取出，最后将其置于75℃条件下固化2h，即可完成压延铜箔的表面处理工作，硅烷偶联剂处理工序可以进一步提高压延铜箔的耐腐蚀性能。
对比例：
对比例为普通的压延铜箔表面处理工艺，具体如下：
(1)、除油：将压延铜箔浸泡在15％的氢氧化钠溶液中3min，然后用清水清洗三次；
(2)、酸洗：将压延铜箔浸泡在10％的硫酸溶液中3min，然后用清水清洗三次；
(3)、粗化：往电镀槽中加入粗化液，在电流密度为40A/dm2、温度为30℃条件下对压延铜箔电镀5S；
该粗化液包括30g/L硫酸铜、90g/L硫酸、4g/L明胶和1g/L砷化镓；
(4)、固化：往电镀槽中加入粗化液，在电流密度为30A/dm2、温度为50℃条件下对压延铜箔电镀8S；
该固化液包括60g/L硫酸铜和105g/L硫酸；
(5)、镀锌镍合金：往电镀槽中加入锌镍合金镀液，在电流密度为20A/dm2、温度为50℃条件下对压延铜箔电镀45S；
该锌镍合金镀液包括硫酸锌60g/L、硫酸镍40g/L、醋酸钠40g/L和硫酸钠40g/L，用稀硫酸将镀液的PH调节至4；
(6)、钝化：先将钝化液加热至65℃，然后将镀锌镍合金后的压延铜箔浸泡在钝化液中钝化3min；
该钝化液包括50g/L氯化铬、125g/L硝酸钠和50g/L氟化钠，用硝酸将镀液的PH调节至2；
(7)、硅烷偶联剂处理：将钝化后的压延铝箔浸渍于10％硅烷偶联剂醇溶液中，该硅烷偶联剂主要采用硅烷偶联剂KH560，1min后取出，最后用150℃的热风风干。
性能测试：
(一)抗剥离强度测定：
实验设计：
以实施例1-7和对比例作为实验组，将实施例和对比例中制备得到的压延铜箔通过层压机与树脂基板压合制成覆铜板，然后通过拉力试验机测试实施例和对比例中压延铜箔与树脂基板之间的抗剥离强度(N/mm)，记录最小负荷(Lm,N)值和被测试样条宽度(Ws，mm)，每个实验组测量3次重复，取平均最小负荷(Lm,N)值和平均被测试样条宽度(Ws，mm)作为最终的结果。
抗剥离强度(N/mm)的计算公式如下：
抗剥离强度(N/mm)＝最小负荷(Lm)/被测试样条宽度(Ws)
实验结果：
从实施例1-7和对比例中的压延铜箔的抗剥离强度测试结果可以看出，实施例1-7中的压延铜箔的抗剥离强度(N/mm)为2.09-2.23，而对比例中的压延铜箔的抗剥离强度(N/mm)为1.57，说明采用本发明所得到的压延铜箔具有更好的抗剥离强度，与基板之间的结合性更好。
实施例1-7和对比例中的压延铜箔的抗剥离强度测定表
组别 抗剥离强度(N/mm)
实施例1 2.15
实施例2 2.23
实施例3 2.09
实施例4 2.17
实施例5 2.22
实施例6 2.19
实施例7 2.17
对比例 1.57
(二)耐腐蚀性能测试(盐雾试验)：
实验设计：
分别以实施例1-7和对比例中制备得到的压延铜箔为实验组，用循环腐蚀试验箱对各实验组的压延铜箔进行耐蚀性测试，每个实验组测试三个重复，在温度为33-37℃，pH值为6.5～7.2条件下采用5％的氯化钠溶液进行喷雾实验，实验进行时每隔3h观察1次，检查样品有没有出现腐蚀现象，如观察到腐蚀现象，立即停止实验，并记录发生腐蚀的时间。
实验结果：
通过耐腐蚀性能测试实验发现，在实验进行到第119h时，对比例中的压延铜箔出现了轻微的腐蚀现象，铜箔上出现小而不规则的白色锈点，而实施例1-7中的压延铜箔则没有出现腐蚀现象，可见，采用本发明所得到的压延铜箔具有更好的耐腐蚀性能。
(三)耐热性能测试：
实验设计：
分别以实施例1-7和对比例中制备得到的压延铜箔为实验组，将各实验组的铜箔分别置于288℃、300℃以及350℃的焊锡液中浸泡1min，取出后观察试样有没有发现起泡现象，每个实验组测试三个重复。
实验结果：
通过耐热性能测试实验发现，实施例1-7和对比例中制备得到的压延铜箔在288℃和300℃的焊锡液中浸泡1min后均没有发生气泡现象；但在350℃的焊锡液中浸泡1min后，对比例中的压延铜箔发生了明显的起泡现象，而实施例1-7中的压延铜箔仍未发生起泡现象，可见，采用本发明所得到的压延铜箔具有更好的耐热性能，远高于市场的标准(288℃)。
(四)表面粗糙度测定：
实验设计：
压延铜箔的表面粗糙度(Ra)是待测样品表面的上峰顶与谷底间绝对距离的算数平均值，是反映样品表面轮廓特征的重要参数，表面粗糙度越低，越有利于制作低介电损耗的电路。本实验分别以实施例1-7和对比例中制备得到的压延铜箔为实验组，用表面粗糙度测量仪对各实验组的压延铜箔试样进行表面粗糙度测定，在铜箔试样的表面随机选择5个点进行测量，分别记录各个点的上峰顶与谷底的高度值，计算5次测量的平均值即可以得到铜箔的表面粗糙度(R)。
实验结果：
从实施例1-7和对比例中的压延铜箔的表面粗糙度(Ra)测定结果可以看出，实施例1-7中的压延铜箔的表面粗糙度(Ra)为0.96-1.11，而对比例中的压延铜箔的表面粗糙度(Ra)为1.57，说明采用本发明所得到的压延铜箔具有更低的表面粗糙度，更能满足高端高频印制电路的信号传输要求。
实施例1-7和对比例中的压延铜箔的表面粗糙度(Ra)测定表
组别 表面粗糙度(Ra)
实施例1 1.11
实施例2 0.96
实施例3 1.07
实施例4 1.04
实施例5 1.03
实施例6 1.09
实施例7 1.07
对比例 1.57
以上对本发明的实施方式作了详细说明，但本发明不限于所描述的实施方式。对于本领域的技术人员而言，在不脱离本发明原理和精神的情况下，对这些实施方式进行多种变化、修改、替换和变型，仍落入本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种压延铜箔的表面处理工艺，其特征在于：包括以下步骤：
S1、清洗：将压延铜箔浸泡在清洗液中进行清洗，取出后用50～80℃的热水清洗三次，晾干备用；
所述清洗液由以下重量百分比的成分组成：
15-20％阴离子表面活性剂、10-15％非离子表面活性剂、8-12％硫酸、1-3％增溶剂、1-3％助洗剂和47-65％纯水；
S2、第一次粗化：往电镀整流器中加入粗化液，在电流密度为15～20A/dm2、温度为30-40℃条件下对压延铜箔电镀12-18S；
所述粗化液包括15-25g/L硫酸铜、60～80g/L硫酸、3-5g/L亚硫酸铁和1-3g/L硫酸镍；
S3、第一次固化：往电镀整流器中加入固化液，在电流密度为15～20A/dm2、温度为45-55℃条件下对压延铜箔电镀8-15S；
所述固化液包括60-70g/L硫酸铜、90～100g/L硫酸和2-3g/L卵磷脂；
S4、二次粗化：往电镀整流器中加入第一次粗化步骤中所述的粗化液，在电流密度为8～12A/dm2、温度为20-30℃条件下对压延铜箔电镀7-10S；
S5、二次固化：往电镀整流器中加入第一次固化步骤中所述的固化液，在电流密度为12～15A/dm2、温度为35-40℃条件下对压延铜箔电镀5-10S；
S6、镀镍镧合金：往电镀整流器中加入镍镧合金镀液，在电流密度为10～20A/dm2、温度为50-65℃条件下对压延铜箔电镀30-50S；
所述镍镧合金镀液包括35-45g/L氨基磺酸镍、20-30g/L氯化镧、3-5g/L尿素和2-3g/L稳定剂，用柠檬酸将镀液的PH调节至3-6；
S7、镀钨锌合金：往电镀整流器中加入钨锌合金镀液，在电流密度为5～10A/dm2、温度为40-50℃条件下对压延铜箔电镀15-25S；
所述钨锌合金镀液包括20-30g/L钨酸钠、10-15g/L硝酸锌、1-2g/L十二烷基硫酸钠和2-3g/L稳定剂，用硼酸溶液将PH调节至3-5；
S8、钝化：先将钝化液加热至40-50℃，然后将压延铜箔浸泡在钝化液中钝化25-35s；
所述钝化液包括6-10g/L三氯化钛、8-12g/L植酸、8-15mL/L过氧化氢、10-18g/L六偏磷酸钠，用硝酸将钝化液的PH调节至1-3；
S9、烘干：将钝化后的压延铜箔置于50-60℃烘箱中烘干8-10h；
S10、硅烷偶联剂处理：先用无水乙醇配置3-5％的硅烷偶联剂醇溶液，然后将烘干后的压延铝箔浸渍于硅烷偶联剂醇溶液中，10-15s后取出，最后将其置于70-80℃条件下固化1-3h，即可完成压延铜箔的表面处理工作。
2.根据权利要求1所述的一种压延铜箔的表面处理工艺，其特征在于：在所述S1步骤中，将压延铜箔分三次浸泡在清洗液中进行清洗，每次浸泡1-2min，每次浸泡后均需用50～80℃的热水清洗三遍。
3.根据权利要求1所述的一种压延铜箔的表面处理工艺，其特征在于：所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钠、月桂醇、乙烯醚和甘油酯中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的一种压延铜箔的表面处理工艺，其特征在于：所述非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、烷基酚聚氧乙烯醚和脂肪酸聚氧乙烯酯中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种压延铜箔的表面处理工艺，其特征在于：所述增溶剂为乙醇、异丙醇和丁醇中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种压延铜箔的表面处理工艺，其特征在于：所述助洗剂为焦磷酸钠、焦磷酸钾、亚硝酸钠、苯甲酸钠、硫酸钠中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的一种压延铜箔的表面处理工艺，其特征在于：所述S6步骤中的稳定剂为焦磷酸钠。
8.根据权利要求1所述的一种压延铜箔的表面处理工艺，其特征在于：所述S7步骤中的稳定剂为柠檬酸钠。
9.根据权利要求1所述的一种压延铜箔的表面处理工艺，其特征在于：在所述S9步骤的钝化前，将镀钨锌合金后的压延铜箔浸没于45-55℃的温水中清洗三次。
10.根据权利要求1所述的一种压延铜箔的表面处理工艺，其特征在于：所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂kh550。
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