CN109575266A - 一种改性多嵌段烯丙基胺破乳剂及其制备方法 - Google Patents

一种改性多嵌段烯丙基胺破乳剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109575266A
CN109575266A CN201811429448.XA CN201811429448A CN109575266A CN 109575266 A CN109575266 A CN 109575266A CN 201811429448 A CN201811429448 A CN 201811429448A CN 109575266 A CN109575266 A CN 109575266A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
demulsifiers
allyl amine
gross mass
block
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811429448.XA
Other languages
English (en)
Inventor
应军
王赟
倪良
李怀阁
翟洪金
倪小明
徐东海
孙延兰
季霞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jurong Ningwu High-Tech Development Co Ltd
Original Assignee
Jurong Ningwu High-Tech Development Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jurong Ningwu High-Tech Development Co Ltd filed Critical Jurong Ningwu High-Tech Development Co Ltd
Priority to CN201811429448.XA priority Critical patent/CN109575266A/zh
Publication of CN109575266A publication Critical patent/CN109575266A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2618—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen
    • C08G65/2621—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups
    • C08G65/2624—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups containing aliphatic amine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
    • C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterized by the type of post-polymerisation functionalisation
    • C08G2650/04—End-capping
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
    • C08G2650/58—Ethylene oxide or propylene oxide copolymers, e.g. pluronics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)

Abstract

本发明公开了一种改性多嵌段烯丙基胺破乳剂及其制备方法，将起始剂烯丙基胺与催化剂加入反应容器中，加热升温至115～145℃，控制反应容器内压力在0.4MPa以下，通入环氧乙烷充分反应后抽真空；然后同样条件下通入环氧丙烷和环氧丁烷充分反应后抽真空得到初产物；初产物溶于有机溶剂，然后与引发剂和表面活性剂一同加入反应器中，加热升温至50～80℃，搅拌状态下滴加α‑甲基三乙氧基硅烷，控制0.5～1.5小时滴加完毕，继续反应0.5～2小时，减压蒸馏除去溶剂即得。

Description

一种改性多嵌段烯丙基胺破乳剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种改性多嵌段烯丙基胺破乳剂及其制备方法，适用于油田原油乳状液的破乳脱水，属于采油技术领域。
背景技术
由于注水采油技术的应用，油田采出液含水量不断增多，而且乳状液更加稳定，这就加重了乳化原油破乳脱水的任务。如果不及时脱水会造成对泵和运输管道的腐蚀，因此在原油输送之前要先经过脱水。原油中的游离水通过自然沉降很容易脱除，而脱除乳化水一般需要加入破乳剂来进行。目前国内油田所用破乳剂主要为聚氧乙烯、聚氧丙烯类破乳剂，而这类破乳剂在单独使用时存在破乳效果不理想，对不同原油油品的广谱适应性差。
发明内容
为了克服现有聚醚类破乳剂存在的问题，本发明的目的是提供一种分子量较高，具有用量少、脱水效果好的改性多嵌段烯丙基胺破乳剂及其制备方法，特别适用于高含水原油的脱水。
为了实现上述发明目的，本发明采取的技术方案如下：
一种改性多嵌段烯丙基胺破乳剂的制备方法，包括如下步骤：
1)初产物的制备：
将起始剂烯丙基胺与催化剂加入反应容器中，加热升温至115～145℃，控制反应容器内压力在0.4MPa以下，通入环氧乙烷充分反应后抽真空；然后同样条件下通入环氧丙烷和环氧丁烷充分反应后抽真空得到初产物；
2)制备目标破乳剂：
将步骤1)制得的初产物溶于有机溶剂，然后与引发剂和表面活性剂一同加入反应器中，加热升温至50～80℃，搅拌状态下滴加α-甲基三乙氧基硅烷，控制0.5～1.5小时滴加完毕，继续反应0.5～2小时，减压蒸馏除去溶剂即得。
本领域的相关人员的可根据制备过程中的压力变化来判断是否充分反应；抽真空控制在30分钟左右完成，以除去未反应的环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和小分子物质等。
优选地，步骤1)中，所述催化剂为AlCl3、BCl3和B(CH3)3中的任意一种或两种以上的混合物。
起始剂、催化剂、环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷的总质量按100％计；
其中，起始剂占总质量的1～10％，催化剂占总质量的0.2～1.5％，环氧乙烷占总质量的20～45％，环氧丙烷占总质量的30～50％，环氧丁烷占总质量的20～40％。
优选地，步骤2)中，所述有机溶剂为甲醇、乙醇和正丁醇中的任意一种或两种以上的混合物。
所述引发剂为偶氮二异丁腈。
所述表面活性剂为OP-10，作用是使各反应物及生成物溶解在溶剂中，如果不使用OP-10，制得的终产物则不能很好的溶解在溶剂中，并会出现分层的现象。
α-甲基三乙氧基硅烷作为改性剂，初产物与α-甲基三乙氧基硅烷两者的分子结构中均存在不饱和双键，在引发剂的作用下，两者通过双键聚合，制得目标产物。
初产物、有机溶剂、引发剂、表面活性剂和α-甲基三乙氧基硅烷的总质量按100％计；
其中，初产物占总质量的10～55％，有机溶剂占总质量的20～45％，引发剂占总质量的0.1～1.0％，α-甲基三乙氧基硅烷占总质量的15～45％，其余为表面活性剂。
上述制备方法制备得到的改性多嵌段烯丙基胺破乳剂也在本发明的保护范围中。
有益效果：
1、本发明采用分步法制备目标产物，先制备分子结构中含有不饱和双键的多嵌段烯丙基胺醚初产物，然后使用分子结构中同样存在不饱和双键的改性剂α-甲基三乙氧基硅烷，通过双键加成反应的原理，制得终产物；
2、本发明得到的改性多嵌段烯丙基胺破乳剂较现有破乳剂有更好的普适性，对原油乳状液作用效果较好；另一方面，在传统制备聚醚破乳剂的基础上，使用含硅改性剂α-甲基三乙氧基硅烷加以改性，提供了一种新的含硅破乳剂的制备方法。
具体实施方式
根据下述实施例，可以更好地理解本发明。
实施例1
1)将40克起始剂烯丙基胺和4克AlCl3加入带有搅拌、冷凝装置的反应器中，加热升温至115～145℃，控制反应容器内压力在0.4MPa以下，通入600克环氧乙烷充分反应后，抽真空除去未反应的环氧乙烷和小分子副产物；然后同样条件下通入600克环氧丙烷和400克环氧丁烷，充分反应后，抽真空除去未反应的环氧丙烷和环氧丁烷，得到初产物；
2)取步骤1)制得的初产物400克溶于350克乙醇中，然后与6克偶氮二异丁腈、2克OP-10一起加入带有搅拌、冷凝、滴加装置的反应器中，开动搅拌器，加热升温至65℃，搅拌状态下缓慢滴加200克α-甲基三乙氧基硅烷，控制1.5小时滴加完毕，继续反应2小时，减压蒸馏除去溶剂，制得改性多嵌段烯丙基胺破乳剂。
实施例2
1)将16克起始剂烯丙基胺和10克AlCl3加入带有搅拌、冷凝装置的反应器中，加热升温至115～145℃，控制反应容器内压力在0.4MPa以下，通入320克环氧乙烷充分反应后，抽真空除去未反应的环氧乙烷；然后同样条件下通入660克环氧丙烷和320克环氧丁烷，充分反应后，抽真空除去未反应的环氧丙烷和环氧丁烷，得到初产物；
2)取步骤1)制得的初产物600克溶于300克乙醇中，然后与10克偶氮二异丁腈、6克OP-10一起加入带有搅拌、冷凝、滴加装置的反应器中，开动搅拌器，加热升温至50℃，搅拌状态下缓慢滴加160克α-甲基三乙氧基硅烷，控制0.5小时滴加完毕，继续反应0.5小时，减压蒸馏除去溶剂，制得改性多嵌段烯丙基胺破乳剂。
实施例3
1)将160克起始剂烯丙基胺和20克AlCl3加入带有搅拌、冷凝装置的反应器中，加热升温至115～145℃，控制反应容器内压力在0.4MPa以下，通入660克环氧乙烷充分反应后抽真空除去未反应的环氧乙烷；然后同样条件下通入520克环氧丙烷和350克环氧丁烷，充分反应后抽真空除去未反应的环氧丙烷和环氧丁烷，得到初产物；
2)取步骤1)制得的初产物100克溶于450克乙醇中，然后与1.5克偶氮二异丁腈、3克OP-10一起加入带有搅拌、冷凝、滴加装置的反应器中，开动搅拌器，加热升温至80℃，搅拌状态下缓慢滴加450克α-甲基三乙氧基硅烷，控制1.5小时滴加完毕，继续反应2小时，减压蒸馏除去溶剂，制得改性多嵌段烯丙基胺破乳剂。
对比例1
1)将40克起始剂烯丙基胺和4克AlCl3加入带有搅拌、冷凝装置的反应器中，加热升温至115～145℃，控制反应容器内压力在0.4MPa以下，通入600克环氧乙烷充分反应后抽真空除去未反应的环氧乙烷；然后同样条件下通入600克环氧丙烷和400克环氧丁烷，充分反应后抽真空除去未反应的环氧丙烷和环氧丁烷，得到初产物；
2)取步骤1)制得的初产物400克溶于350克乙醇中，然后与6克偶氮二异丁腈、2克OP-10一起加入带有搅拌、冷凝、滴加装置的反应器中，开动搅拌器，加热升温至65℃反应2小时，减压蒸馏除去溶剂，制得改性多嵌段烯丙基胺破乳剂。
对比例2
1)将40克起始剂烯丙基胺和4克AlCl3加入带有搅拌、冷凝装置的反应器中，加热升温至115～145℃，控制反应容器内压力在0.4MPa以下，通入600克环氧乙烷充分反应后抽真空除去未反应的环氧乙烷；然后同样条件下通入600克环氧丙烷和400克环氧丁烷，充分反应后抽真空除去未反应的环氧丙烷和环氧丁烷，得到初产物；
2)取步骤1)制得的初产物400克溶于350克乙醇中，然后与6克偶氮二异丁腈一起加入带有搅拌、冷凝、滴加装置的反应器中，开动搅拌器，加热升温至65℃，搅拌状态下缓慢滴加200克α-甲基三乙氧基硅烷，控制1.5小时滴加完毕，继续反应2小时，减压蒸馏除去溶剂，制得改性多嵌段烯丙基胺破乳剂。
将实施例1～3和对比例1、2分别制备的破乳剂进行性能测试，使用的高胶质或高沥青质原油作为实验介质，按照瓶试法测定其脱水率(SY/T5281)，结果见表1：
表1
从表1的结果可以看出：实施例1-3，在破乳剂用量较少的条件下，脱水率均可以达到95％以上；其中实施例2所得破乳剂分子量最大，破乳效果也最好。而对比例1和对比例2所得产物分子量较小，性能较差，在加药量较多的情况下也不能实现较理想的破乳效果。
本发明提供了一种改性多嵌段烯丙基胺破乳剂及其制备方法的思路及方法，具体实现该技术方案的方法和途径很多，以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。本实施例中未明确的各组成部分均可用现有技术加以实现。

Claims (8)

1.一种改性多嵌段烯丙基胺破乳剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)初产物的制备：
将起始剂烯丙基胺与催化剂加入反应容器中，加热升温至115～145℃，控制反应容器内压力在0.4MPa以下，通入环氧乙烷充分反应后抽真空；然后同样条件下通入环氧丙烷和环氧丁烷充分反应后抽真空得到初产物；
2)制备目标破乳剂：
将步骤1)制得的初产物溶于有机溶剂，然后与引发剂和表面活性剂一同加入反应器中，加热升温至50～80℃，搅拌状态下滴加α-甲基三乙氧基硅烷，控制0.5～1.5小时滴加完毕，继续反应0.5～2小时，减压蒸馏除去溶剂即得。
2.根据权利要求1所述的改性多嵌段烯丙基胺破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述催化剂为AlCl3、BCl3和B(CH3)3中的任意一种或两种以上的混合物。
3.根据权利要求1所述的改性多嵌段烯丙基胺破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，起始剂、催化剂、环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷的总质量按100％计；
其中，起始剂占总质量的1～10％，催化剂占总质量的0.2～1.5％，环氧乙烷占总质量的20～45％，环氧丙烷占总质量的30～50％，环氧丁烷占总质量的20～40％。
4.根据权利要求1所述的改性多嵌段烯丙基胺破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述有机溶剂为甲醇、乙醇和正丁醇中的任意一种或两种以上的混合物。
5.根据权利要求1所述的改性多嵌段烯丙基胺破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述引发剂为偶氮二异丁腈。
6.根据权利要求1所述的改性多嵌段烯丙基胺破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述表面活性剂为OP-10。
7.根据权利要求1所述的改性多嵌段烯丙基胺破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤2)中，初产物、有机溶剂、引发剂、表面活性剂和α-甲基三乙氧基硅烷的总质量按100％计；
其中，初产物占总质量的10～55％，有机溶剂占总质量的20～45％，引发剂占总质量的0.1～1.0％，α-甲基三乙氧基硅烷占总质量的15～45％，其余为表面活性剂。
8.权利要求1～7中任意一种制备方法制备得到的改性多嵌段烯丙基胺破乳剂。
CN201811429448.XA 2018-11-27 2018-11-27 一种改性多嵌段烯丙基胺破乳剂及其制备方法 Pending CN109575266A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811429448.XA CN109575266A (zh) 2018-11-27 2018-11-27 一种改性多嵌段烯丙基胺破乳剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811429448.XA CN109575266A (zh) 2018-11-27 2018-11-27 一种改性多嵌段烯丙基胺破乳剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109575266A true CN109575266A (zh) 2019-04-05

Family

ID=65924530

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811429448.XA Pending CN109575266A (zh) 2018-11-27 2018-11-27 一种改性多嵌段烯丙基胺破乳剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109575266A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113003633A (zh) * 2021-04-30 2021-06-22 西南石油大学 一种含聚含油污水处理用树枝状清水剂及制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101906295A (zh) * 2010-04-21 2010-12-08 四川海盾石油新技术开发有限公司 水溶性稠油降粘剂
CN102433149A (zh) * 2011-09-06 2012-05-02 金浦新材料股份有限公司 改性聚醚及其溶液的制备方法和作为柴油抗乳剂的应用
CN105482095A (zh) * 2015-12-22 2016-04-13 南京红宝丽聚氨酯有限公司 一种不饱和聚醚醇及利用其制得的聚羧酸盐减水剂
CN106674452A (zh) * 2017-01-20 2017-05-17 中国石油大学(华东) 原油破乳剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101906295A (zh) * 2010-04-21 2010-12-08 四川海盾石油新技术开发有限公司 水溶性稠油降粘剂
CN102433149A (zh) * 2011-09-06 2012-05-02 金浦新材料股份有限公司 改性聚醚及其溶液的制备方法和作为柴油抗乳剂的应用
CN105482095A (zh) * 2015-12-22 2016-04-13 南京红宝丽聚氨酯有限公司 一种不饱和聚醚醇及利用其制得的聚羧酸盐减水剂
CN106674452A (zh) * 2017-01-20 2017-05-17 中国石油大学(华东) 原油破乳剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
化学工业部科学技术情报研究所编: "《化工产品手册 有机化工原料 下册》", 30 June 1985, 化学工业出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113003633A (zh) * 2021-04-30 2021-06-22 西南石油大学 一种含聚含油污水处理用树枝状清水剂及制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102993434B (zh) 一种原油快速破乳剂的制备方法
CN102432888B (zh) 一种梳型聚硅氧烷原油破乳剂及其制备方法
CN103450467B (zh) 一种芳环核心的多分枝结构破乳剂
EP2063971B1 (en) Siloxane cross-linked demulsifiers
CN107523279B (zh) 一种油田破乳型消泡剂及其制备方法
US20080064806A1 (en) Method For The Production Of Defoamer Formulations
CN102786982B (zh) 一种中间基-环烷基原油乳状液破乳剂的制备方法及其产品
CN107537185B (zh) 一种自乳化型消泡剂及其制备方法
CN106700059A (zh) 一种低温破乳剂的制备方法及由该方法制备的低温破乳剂
CN107973506A (zh) 一种用于含油污泥调质三相分离处理的破乳剂及其制备方法
CN107935826B (zh) 一种低温稳定性好的脂肪醇嵌段聚醚及其制备方法和应用
WO2022048099A1 (zh) 一种窄分布三乙醇胺嵌段聚醚的制备方法、嵌段聚醚及其应用
US20080076840A1 (en) Siloxane cross-linked demulsifiers
CN109575266A (zh) 一种改性多嵌段烯丙基胺破乳剂及其制备方法
CN107778474A (zh) 一种高效破乳剂的制备方法
CN108117639B (zh) 不饱和脂肪醇聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物及其制备方法与应用
CN105566626A (zh) 醚化封端聚醚多元醇的制备方法
CN107446614A (zh) 一种用于三元复合驱采出流体处理的具有消泡功能的破乳剂及其制备方法
CN116272000A (zh) 耐酸型消泡剂及其制备方法
CN105295019A (zh) 仲醇聚氧乙烯醚粗物料的精制方法
TW201529549A (zh) 烷氧化產物及其用途
CN112063413B (zh) 一种交联型高分子破乳剂及制备方法
CN104326905A (zh) 一种芳基烷基羧酸聚氧乙烯酯及其制备方法和应用
US9175138B2 (en) Method for producing organopolysiloxanes
CN107400230A (zh) 一种高效低温石油破乳剂及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190405

RJ01 Rejection of invention patent application after publication