CN109563379B - 带材料用支撑膜、带材料、以及带材料用支撑膜的制造方法 - Google Patents

带材料用支撑膜、带材料、以及带材料用支撑膜的制造方法 Download PDF

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Abstract

一种带材料用支撑膜，其具备：由聚氨酯构成的膜状的支撑体、包含芳香族异氰酸酯系聚氨酯和层状无机化合物并形成于所述支撑体的一个面的阻隔层、以及包含聚乙烯醇和有机金属螯合剂或者包含乙烯‑乙烯醇共聚物和有机金属螯合剂的外涂层。

Description

带材料用支撑膜、带材料、以及带材料用支撑膜的制造方法
技术领域
本发明涉及带材料用支撑膜、使用带材料用支撑膜而成的带材料、以及带材料用支撑膜的制造方法。
本申请基于2016年8月4日向日本申请的日本特愿2016-153932号主张优先权，并将其内容援用至此。
背景技术
在片状或膜状的支撑体的一个面上形成有粘接层的带材料在医疗、工业等的各种用途中被广泛使用。在这样的带材料的粘接层上除了粘接剂之外还调配有增塑剂等。由于考虑到支撑体的材质会吸附增塑剂导致带材料的效果无法发挥等的影响，因此，优选给支撑体中的至少与粘接层接触的面赋予增塑剂阻隔性。
作为具有增塑剂阻隔性的膜材料，已知的有专利文献1、专利文献2、以及专利文献3中记载的具有阻隔层的带材料用支撑膜。这种带材料用支撑膜是在由聚氨酯(polyurethane)构成的膜状支撑体的单面上涂布由作为层状无机化合物的蒙脱石和作为水溶性高分子的聚乙烯醇混合而成的阻隔涂敷剂而形成了阻隔层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2012/014585号手册。
专利文献2：国际公开第2012/014587号手册。
专利文献3：国际公开第2013/111773号手册。
在上述专利文献记载的带材料用支撑膜中，在支撑体上形成了即使在带材料用支撑膜拉伸的情况下也能良好地保持增塑剂阻隔性的阻隔层。
发明内容
发明要解决的课题
例如，对于粘接层使用含药剂的粘接剂的贴附剂等，当使带材料用支撑膜的水蒸汽阻隔性提高时，ODT(Occlusive Dressing Therapy，密封疗法)效果升高，能够提高药剂向皮肤的吸收效率。另外，还认为有其它多种用途。
当粘接剂使用橡胶系材质的情况下，橡胶系材质自身的水蒸汽阻隔性较高，不要求带材料用支撑膜具有水蒸汽阻隔性。然而，在粘接剂使用丙烯酸系、硅系材质的情况下，水蒸汽阻隔性比橡胶系材质低，为了提高ODT效果等，就要求带材料用支撑膜的阻隔层具有水蒸汽阻隔性。
另一方面，也同时要求阻隔层有以上叙述的增塑剂阻隔性。
本发明是鉴于上述事实而成的，目的是提供一种能够良好地保持增塑剂阻隔性和水蒸汽阻隔性的带材料用支撑膜、带材料、以及带材料用支撑膜的制造方法。
用于解决课题的手段
本发明的第一方案的带材料用支撑膜，其中，其具备膜状的支撑体、阻隔层和外涂层，所述膜状的支撑体由聚氨酯构成，所述阻隔层包含芳香族异氰酸酯系聚氨酯和层状无机化合物并且形成于所述支撑体的一个面，所述外涂层包含聚乙烯醇和有机金属螯合剂，或者包含乙烯-乙烯醇共聚物和有机金属螯合剂。
所述外涂层可以设置成与所述阻隔层的至少一部分相接触。
所述有机金属螯合剂可以是乳酸钛。
本发明的第二方案的带材料，其中，其具备上述方案所述的带材料用支撑膜和在所述外涂层上形成的粘接层。
本发明的第三方案的带材料用支撑膜的制造方法，其中，准备由聚氨酯构成的膜状的支撑体，在所述支撑体的一侧的面上形成包含芳香族异氰酸酯系聚氨酯和层状无机化合物的阻隔层，形成包含聚乙烯醇和有机金属螯合剂、或者包含乙烯-乙烯醇共聚物和有机金属螯合剂的外涂层。
形成所述外涂层时，可以以与所述阻隔层的至少一部分相接触的方式形成所述外涂层。
发明的效果
根据本发明的上述方案的带材料用支撑膜以及带材料，能够在维持增塑剂阻隔性的同时，良好地保持水蒸汽阻隔性。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的带材料的厚度方向上的截面图。
图2是本发明的一个实施方式的带材料的变形例的厚度方向上的截面图。
图3是表示研究阻隔层的增塑剂阻隔性的实验的一个步骤的图。
图4是表示研究阻隔层的增塑剂阻隔性的实验的一个步骤的图。
图5是表示层状无机化合物的种类与水蒸汽透过度的关系的绘制图。
图6是表示研究阻隔层的耐拉伸性的实验的一个步骤的图。
图7是表示层状无机化合物以及多元醇的比例与水蒸汽透过度的关系的绘制图。
图8是表示有机金属螯合剂的种类与水蒸汽透过度的关系的绘制图。
图9是表示乳酸钛的添加量与水蒸汽透过度的关系的绘制图。
图10是表示层状无机化合物的种类与水蒸汽透过度的关系的绘制图。
具体实施方式
以下，针对本发明的一个实施方式的带材料，参照图1～图10进行说明。
本实施方式的带材料是以包含本实施方式的带材料用支撑膜(以下，简称为“支撑膜”)的方式构成的，在工业用、包装用、保护用、标签用、掩膜用、纸尿布等卫生材料用、创可贴及经皮给药用等医疗用、化妆用、家庭用等各种领域中，能够被作为粘接胶带等利用。
图1是本实施方式的带材料1的厚度方向上的截面图。带材料1具备：支撑膜10、在支撑膜10的一侧的面上形成的粘接层20、和覆盖粘接层的剥离部件30。
支撑膜10具备：包含聚氨酯并且形成为膜状的支撑体11、在支撑体11的一侧的面形成的阻隔层12、和外涂层14。
支撑体11是具有柔软性的聚氨酯以膜状形成的。在本实施方式中，对形成支撑体11的聚氨酯没有特别的限定，可利用以往聚氨酯膜所用的材料，可根据用途适当选择。例如，可列举聚醚系聚氨酯、聚酯系聚氨酯、聚碳酸酯系聚氨酯等。在必须具备耐水性的用途中，优选聚醚系聚氨酯或聚碳酸酯系聚氨酯。
另外，对于形成氨基甲酸酯键的异氰酸酯的种类、黄变类型、无黄变类型等，其也不局限于特定的聚氨酯，可根据用途、使用时的保管期限及方法、使用的增塑剂的种类等适当选择。
阻隔层12包含聚氨酯和层状无机化合物，形成在支撑体11的一侧的面上。作为聚氨酯，选择的是能在包含对溶剂、增塑剂耐受性低的聚氨酯的支撑体11上进行涂敷的水系材料的聚氨酯。在水系聚氨酯当中，基于增塑剂阻隔性以及水蒸汽阻隔性的观点，气体阻隔型的(具有气体阻隔性)水系聚氨酯较合适，芳香族异氰酸酯系聚氨酯特别合适。芳香族异氰酸酯系聚氨酯是由在主链或侧链上具有芳香族的异氰酸酯与多元醇构成的聚氨酯。此时，在主链或侧链上具有芳香族的异氰酸酯只要是构成芳香族异氰酸酯系聚氨酯的异氰酸酯中的一部分或全部即可。芳香族异氰酸酯系聚氨酯能够形成致密的膜。
层状无机化合物优选合成云母等，但还能够使用蒙脱石、高岭石、蛭石、云母等。一般认为层状无机化合物是通过在形成阻隔层12时扁平结构的层状无机化合物层叠所带来的迷宫效应而表现出水蒸汽阻隔性。基于提高水蒸汽阻隔性，优选粒径的大小、长宽比的大小较大的层状无机化合物。
另外，通过在阻隔层12中使用添加有层状无机化合物的芳香族异氰酸酯系聚氨酯，能够同时提高增塑剂阻隔性和水蒸汽阻隔性。
对于本实施方式的用于阻隔层12的层状无机化合物，优选其平均粒径为0.1μm以上，并且长宽比为100以上。
进一步优选，用于阻隔层12的层状无机化合物的平均粒径为3μm以上，并且长宽比为100以上。
需要说明的是，在本实施方式中，平均粒径、长宽比是用激光衍射-散射式粒径分布测定装置测定的。
阻隔层12是由芳香族异氰酸酯系聚氨酯和层状无机化合物的混合物构成并以涂膜方式形成的，若在带材料1拉伸时发生龟裂的话，增塑剂阻隔性以及水蒸汽阻隔性将下降。为了防止带材料1拉伸时阻隔层12发生龟裂，优选，在阻隔层12中添加多元醇。此时，多元醇能够使用甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等。当中，能够优选使用甘油。为了给阻隔层12赋予耐拉伸性，优选增多阻隔层12中的多元醇的添加量。
另一方面，在增多阻隔层12中的多元醇的添加量的情况下，存在水蒸汽阻隔性下降的趋势。虽然所需的耐拉伸性、水蒸汽阻隔性根据带材料的使用方式而有所不同，但是优选多元醇的添加量相对于芳香族异氰酸酯系聚氨酯和层状无机化合物的合计量(100wt％)是5wt％以上30wt％以下的范围。
外涂层14是以包含作为水溶性高分子化合物的聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)和有机金属螯合剂的方式形成的。通过外涂层14与阻隔层12的联用，从而显著提高支撑膜10的水蒸汽阻隔性。
通过用有机金属螯合剂交联聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物，从而能够提高耐水性。
例如，在基材上涂敷聚乙烯醇水溶液并使其干燥，在基材上形成由聚乙烯醇构成的层。将这种具备由聚乙烯醇构成的层的基材浸泡在40℃的温浴中的话，聚乙烯醇会在30分钟左右溶解。
另一方面，在基材上涂敷添加了有机金属螯合剂的聚乙烯醇水溶液并使其干燥，在基材上形成由有机金属螯合剂和聚乙烯醇构成的层。这种具备由有机金属螯合剂和聚乙烯醇构成的层的基材即使浸泡在40℃温浴中，也观察不到聚乙烯醇溶解的迹象。一般认为，该现象的原因是有机金属螯合剂提高了耐水性。
此外，对于使用了乙烯-乙烯醇共聚物和有机金属螯合剂而成的外涂层14，也可观察到相同的现象。
作为有机金属螯合剂，能够使用乳酸钛、碳酸锆铵、硝酸氧锆、作为水可溶性锆化合物的氯化锆化合物、乳酸锆铵盐、醋酸锆、硫酸锆、以及作为水可溶性钛化合物的乳酸钛铵盐、双(三乙醇胺)钛酸二异丙酯、二乙醇胺钛酸酯、氨基乙胺基乙醇钛酸酯(チタンアミノエチルアミノエタノレート)。
另外，一部分的有机金属螯合剂使聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物交联，并且与外涂层14的至少一部分接触的阻隔层12的材料发生相互作用，从而能够进一步提高水蒸汽阻隔性。
例如，若将有机金属螯合剂分散液滴入作为层状无机化合物的合成云母分散液中的话，分散液中的合成云母会发生凝集。另外，若将有机金属螯合剂分散液滴入水系聚氨酯分散液中的话，水系聚氨酯分散液会发生凝集，凝胶化。根据这些现象可以认为有机金属螯合剂是基于与阻隔层12中所含的无机层状化合物和聚氨酯发生作用从而提高水蒸汽阻隔性。
此处，形成阻隔层12和外涂层14的顺序不受限定。在阻隔层12与外涂层14之间也可以设置其它层。另外，可以在阻隔层12形成后再形成外涂层14，或者也可以在外涂层14形成后再形成阻隔层12。此外，为了使阻隔层12与外涂层14相互作用，进一步优选以与阻隔层12的至少一部分相接触的方式层叠外涂层14。另外，为了使阻隔层12与外涂层14相互作用，进一步优选在形成阻隔层12后，直接在阻隔层12上涂布外涂层涂液来形成外涂层14。
粘接层20是增塑剂混合在粘接性基材中而构成的，是在外涂层14的与设有阻隔层12的面相反的面上以涂布等方式形成的。
对粘接层20中使用的粘接剂没有特别限定，能够使用天然橡胶、合成异戊二烯橡胶、再生橡胶、苯乙烯/丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、聚异丁烯、SEBS、SEPS等橡胶系高分子、以(甲基)丙烯酸酯类为主要单体的(甲基)丙烯酸酯共聚物等丙烯酸系高分子、硅酮橡胶、硅酮树脂、二甲基硅氧烷、二苯基硅氧烷等硅系高分子、聚乙烯基醚系、聚乙烯基酯系、EVA系、聚酯系等各种材料。
对增塑剂没有特别限定，能够使用石油系油(石蜡系操作油、环烷系操作油、芳香族系操作油等)、二元酸酯(邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等)、液态橡胶(聚丁烯、液态异戊二烯、液态聚异丁烯等)、植物性油系(蓖麻油、妥尔油等)、液态脂肪酸酯类(肉豆蔻酸异丙酯、月桂酸己酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯等)、三乙酸甘油酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯类、蔗糖脂肪酸酯类、脂肪酸甘油酯类、界面活性剂类等各种增塑剂。
进一步，为了提高粘接性，也可以调配各种增粘剂。例如，能够列举松香、改性松香、松香酯等松香系树脂、萜烯树脂、芳香族改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂、萜烯-酚树脂等萜烯系树脂、脂肪族系石油树脂、芳香族系石油树脂、共聚合物系石油树脂、加氢石油树脂、DCPD系石油树脂等石油树脂、苯乙烯系树脂、取代的苯乙烯系树脂、二甲苯树脂、酚醛系树脂、色满-茚树脂(Chroman-indene resin，クロマン·インデン樹脂)等。
另外，根据带材料的用途，还可以加入抗氧化剂、填充剂、交联剂、紫外线吸收剂、着色剂、阻燃剂、导电剂、发泡剂等。
在将支撑膜10用于粘接层20中包含药剂的贴附剂的情况下，通过阻隔层12可很好地防止药剂到达支撑体11。
剥离部件30是在贴附到对象物之前用于保护粘接层20的粘接面的部件，能够优选使用公知的各种剥离纸等。此外，在带材料1以卷状卷绕在芯材等的情况下，也可不必具备剥离部件30。
对于支撑膜10，也可以如图2所示地在支撑体11与阻隔层12之间形成底涂层13。底涂层13能用于多种用途。例如，能够使用于如形成印刷有图案等的层作为底涂层13以便给支撑膜10附加图案、文字这样的用途。底涂层13可以在支撑体11与阻隔层12之间整面式地形成，也能以图形状形成。此外，在底涂层13的形成中能使用水性墨等。
下面，对支撑膜10的制造方法作说明。
首先，准备由聚氨酯构成的支撑体11(支撑体准备工序)。接着，在支撑体11的一侧的面上涂布阻隔层涂液，干燥，由此形成阻隔层12(阻隔层形成工序)。阻隔层涂液包含芳香族异氰酸酯系聚氨酯和层状无机化合物，使用水作为分散介质(阻隔层形成工序)。另外，可优选阻隔层涂液包含甘油等多元醇。另外，在阻隔层涂液中进一步可包含乳化剂、分散剂等各种添加剂。另外，作为分散介质，除水以外还可以包括醇等。在阻隔层12的与支撑膜10相接的面的相反的面上形成外涂层14(外涂层形成工序)。
在此，对阻隔层12和外涂层14的形成顺序没有限定。也可以在阻隔层12与外涂层14之间设置其它的层。另外，可以在阻隔层12形成后再形成外涂层14，或者也可以在外涂层14形成后再形成阻隔层12。此外，为了使阻隔层12与外涂层14相互作用，进一步优选以与阻隔层12至少一部分相接触的方式层叠外涂层14。另外，为了使阻隔层12与外涂层14相互作用，进一步优选在形成阻隔层12后，在阻隔层12上直接涂布外涂层涂液来形成外涂层14。
以上，完成了本实施方式的支撑膜10。
在本实施方式的支撑膜10的制造方法中，在支撑体准备工序与阻隔层形成工序之间，进一步也可以具备形成底涂层13的底涂层形成工序。
如果以与阻隔层12的至少一部分相接触的方式形成外涂层14，就能够发挥阻隔层12与外涂层14的上述相互作用。即使在阻隔层12与外涂层14之间的一部分包含其它的层例如底涂层13、网孔状的层的情况下，只要以与阻隔层12的至少一部分相接触的方式来层积外涂层14，就能够发挥阻隔层12与外涂层14的上述相互作用。
接着，对支撑膜10中的各层的效果相关的实验和实验结果作说明。
(实验1用于阻隔层的聚氨酯的研究)
(1-1样品制作)
作为用于阻隔层的聚氨酯的候补，选定了具有气体阻隔性的水系聚氨酯即芳香族异氰酸酯系聚氨酯、聚酯系氨基甲酸酯改性多元醇、以及骨架内含有硅烷醇基的自交联性聚氨酯这三种。
作为具有气体阻隔性的水系聚氨酯，准备了样品I和样品II这两种样品。样品I和样品II都是具有气体阻隔性的水系聚氨酯，只是各自的组成不同。作为聚酯系氨基甲酸酯改性多元醇，准备了样品III～样品V这三种样品。样品III～样品V都是使用了聚酯系氨基甲酸酯改性多元醇的聚氨酯，不是芳香族异氰酸酯系聚氨酯。另外，样品III～样品V的样品各自的组成不同。作为骨架内含有硅烷醇基的自交联性聚氨酯，准备了样品VI和样品VII这两种样品。样品VI和样品VII都是骨架内含有硅烷醇基的自交联性聚氨酯，但不是芳香族异氰酸酯系聚氨酯。另外，样品VI和样品VII的样品各自的组成不同。
另外，作为阻隔层，准备了聚氨酯单层的阻隔层和由添加了10wt％的合成云母的聚氨酯构成的阻隔层这两种。由添加了10wt％的合成云母的聚氨酯构成的阻隔层是指包含合成云母10wt％和聚氨酯90wt％的阻隔层(固体成分)。
以涂液的固体成分成为2.0g/m2的方式在支撑体上涂布并形成了阻隔层12。
作为支撑体11使用的是厚度20μm的聚醚系聚氨酯制支撑体。合成云母使用平均粒径为11μm且长宽比为1000以上的合成云母。
此外，在实验1以及以下的实验中，合成云母、胶体二氧化硅、蒙脱石等的平均粒径、长宽比的测定方法，都是使用激光衍射-散射式粒径分布测定装置的值。
使用上述样品实施了增塑剂阻隔评价和水蒸汽阻隔性评价这两种评价。使用不同的评价片独立地进行了这两种评价。
(1-2实验步骤)
在增塑剂阻隔评价中，如图3所示地，将制作的三种样品100裁成25mm×120mm的大小，以阻隔层在上侧的方式将评价片100A配置在标有刻度的黑色亚克力板(ACRYLIC板)上，并用粘接胶带101将一端固定。接着，不对评价片100A进行拉伸，而用粘接胶带101将评价片100A的另一端固定在黑色亚克力板上。未被粘接胶带101覆盖的部分的长方向的尺寸(长度)设定为100mm。
各评价片100A安装在亚克力板上后，如图4所示地，用吸管在各评价片100A上滴2滴(约0.08克)增塑剂，在评价片100A上用棉棒112将滴落的增塑剂的长度延伸为50mm。作为增塑剂，使用了肉豆蔻酸异丙酯(IPM)。在室温条件下放置30分钟后以及放置3小时后，擦掉增塑剂，目视评价支撑体11的膨润程度。使用支撑体11是否有因膨润产生的褶皱(2阶段的评价：没有发现因膨润产生的褶皱，A；发现因膨润产生的褶皱，B)作为指标。
在水蒸汽阻隔性评价中，通过JIS-Z0208(1976)“防湿包装材料的透湿度试验方法(杯式法)”实施了水蒸汽透过度(WVTR)的测定。
通过使用了开口部直径80mm夹具的杯式法，在40℃、90％RH(相对湿度)的条件下，静置3小时后进行测定，换算成每1m2在24小时内的透湿量，求出水蒸汽透过度。
(1-3结果)
结果示于表1。对增塑剂阻隔性的评价结果是，使用具有气体阻隔性的作为水系聚氨酯的芳香族异氰酸酯系聚氨酯获得了良好的特性。
在水蒸汽阻隔性评价中，使用具有气体阻隔性的作为水系聚氨酯的芳香族异氰酸酯系聚氨酯也获得了良好的特性。特别地示出了，通过在层中添加10wt％的作为层状无机化合物的合成云母，能够维持更低的水蒸汽透过度，可发挥出较高的水蒸汽阻隔性。
根据以上结果确认了：通过使用具有气体阻隔性的作为水系聚氨酯的芳香族异氰酸酯系聚氨酯和作为层状无机化合物的合成云母的混合物形成阻隔层12，能够兼顾增塑剂阻隔性和水蒸汽阻隔性。
此外，表1中记载的增塑剂阻隔评价(无拉伸)的结果是放置3小时后的评价结果。
[表1]
Figure GDA0002873350220000101
下面，说明为了评价阻隔层12中所含的层状无机化合物的种类对水蒸汽阻隔性的影响而进行的实验和实验结果。
(实验2有关层状无机化合物的研究)
(2-1样品制作)
准备了在支撑体上形成有下述阻隔层的3种样品：不含层状无机化合物的聚氨酯单层、由添加了15wt％的合成云母的聚氨酯构成的阻隔层、以及由添加了15wt％的胶体二氧化硅的聚氨酯构成的阻隔层。在此，由添加了15wt％的合成云母的聚氨酯构成的阻隔层是指以合成云母成为15wt％且聚氨酯成为85wt％的方式形成的阻隔层(固体成分)。
另外，由添加了15wt％的胶体二氧化硅的聚氨酯构成的阻隔层是指以胶体二氧化硅成为15wt％且聚氨酯成为85wt％的方式形成的阻隔层(固体成分)。
以涂液的固体成分成为2.0g/m2的方式在支撑体上涂布并形成了阻隔层。
作为支撑体11使用的是厚度20μm的聚醚系聚氨酯制支撑体。
(2-2实验步骤)
水蒸汽阻隔性的实验步骤与实验1相同。
(2-3结果)
结果示于图5。图5的绘制图的纵轴表示水蒸汽透过度。确认了：对于使用了胶体二氧化硅那样的球状矿物的阻隔层，其水蒸汽阻隔性提高的效果较小，而对于使用了合成云母的阻隔层，其水蒸汽阻隔性得到提高。表2中示出了使用的合成云母以及胶体二氧化硅的平均粒径以及长宽比。考察表明：合成云母比胶体二氧化硅的水蒸汽阻隔性更好是受到长宽比差异的影响。另外，考察还表明：也受平均粒径的影响，平均粒径大的情况下，水蒸汽阻隔性变得良好。考察表明：该结果是得益于由合成云母这样的层状无机化合物带来的所谓的迷宫效应。
因此，认为除了合成云母以外还能够适合使用作为层状无机化合物的天然云母、蒙脱石等。
[表2]
平均粒径(μm) 长宽比
合成云母 11 1000＜
胶体二氧化硅 0.2 1
下面，示出了研究由多元醇带来的阻隔层12的耐拉伸性的实验结果。
(实验3由多元醇带来的赋予阻隔层的耐拉伸性的效果的研究)
(3-1样品制作)
以未添加甘油而包含10wt％的合成云母的聚氨酯作为参比试样(在表中记作对照(Control))，准备了包含10wt％的合成云母的试样1A、包含15wt％的合成云母的试样2A、包含20wt％的合成云母的试样3A这些样品。分别使用试样1A～3A，制成了甘油的含有比率(wt％)变化的三种变形样品。在此，对照是将合成云母10wt％和聚氨酯90wt％形成为阻隔层12的试样。试样1A是以相对于合成云母10wt％和聚氨酯90wt％(计100wt％)而使甘油的比例成为5～12.5wt％的方式添加甘油来形成阻隔层12的试样。试样2A是以相对于合成云母15wt％和聚氨酯85wt％(计100wt％)而使甘油的比例成为10～15wt％的方式添加甘油来形成阻隔层12的试样。试样3A是以相对于合成云母20wt％和聚氨酯80wt％(计100wt％)而使甘油的比例成为10～15wt％的方式添加甘油来形成阻隔层12的试样。
以涂液的固体成分成为2.0g/m2的方式在支撑体上涂布并形成了阻隔层12。
作为支撑体11使用的是厚度20μm的聚醚系聚氨酯制支撑体。合成云母使用平均粒径为11μm且长宽比为1000以上的合成云母。
在阻隔层上形成有由聚乙烯醇80wt％和乳酸钛20wt％构成的外涂层14。以涂液的固体成分成为2.0g/m2的方式在阻隔层上涂布并形成了外涂层14。
(3-2实验步骤)
如图3所示，将制作的样品裁成25mm×120mm的大小，制作了评价片。
在标有刻度的黑色亚克力板上，以阻隔层12被配置在上侧的方式，用粘接胶带将评价片的一端固定。接着，如图6所示，将评价片向长方向拉伸20％的同时，用粘接胶带将评价片100A的另一端固定在黑色亚克力板110上。未被粘接胶带覆盖的部分的长方向的尺寸(长度)在拉伸前是100mm，通过拉长20％而使固定在亚克力板110上的未被粘接胶带覆盖的部分的长方向的尺寸(长度)变成了120mm。
将各评价片100A安装在亚克力板110后，如图4所示，在被拉长20％的状态下用吸管在各评价片上滴2滴(约0.08克)增塑剂，在评价片100A上用棉棒112将滴落的增塑剂的长度延伸成50mm。作为增塑剂使用的是肉豆蔻酸异丙酯(IPM)。在室温条件下放置30分钟后以及放置3小时后擦掉增塑剂，以眼睛观察的方式评价了支撑体的膨润程度。使用支撑体11是否有因膨润产生的褶皱(2阶段的评价：没有发现因膨润产生的褶皱，A；发现因膨润产生的褶皱，B)作为指标。
另外，还在各评价片100A没有被拉伸的状态下评价了增塑剂阻隔性。不拉伸各评价片100A而将其安装在亚克力板上，在未被拉伸的状态下用吸管在各评价片100A上滴2滴(约0.08克)增塑剂，在评价片100A上用棉棒112将滴落的增塑剂的长度延伸成50mm。作为增塑剂使用的是肉豆蔻酸异丙酯(IPM)。在室温条件下放置30分钟后以及放置3小时后擦掉增塑剂，目视评价支撑体11的膨润程度。指标与上述相同(2阶段的评价：没有发现因膨润产生的褶皱，A；发现因膨润产生的褶皱，B)。
(3-3结果)
结果示于表3。对于未添加甘油的参比试样(对照)，确认了在评价片100A未被拉伸的状态下具有增塑剂阻隔性。然而，在评价片100A被拉伸时，没有确认到有增塑剂阻隔性。另一方面，添加5wt％以上的甘油就开始发挥评价片100A的耐拉伸性(拉伸时的增塑剂IPM的浸透性)，在10wt％以上则耐拉伸性的效果变得显著。此外，对于添加了5wt％以上的甘油的试样1A、试样2A、试样3A，根据获得的上述耐拉伸性的结果，可以认为它们在未被拉伸的状态下，也当然具有增塑剂阻隔性(没有发现因膨润产生的褶皱：为指标A)。
[表3]
Figure GDA0002873350220000131
下面，示出了研究多元醇以及层状无机化合物的比率的变化对阻隔层12的水蒸汽阻隔性的影响的实验结果。
(实验4在添加物比率影响下的阻隔层的水蒸汽阻隔性的研究)
(4-1样品制作)
准备了包含5wt％的合成云母的试样1B、包含10wt％的合成云母的试样2B、包含15wt％的合成云母的试样3B、包含20wt％的合成云母的试样4B这些样品。使用试样3B以及试样4B，制成甘油的含有比率(wt％)变化的4种变形试样。在此，试样1B是以相对于合成云母5wt％和聚氨酯95wt％(计100wt％)而使甘油的比例成为10wt％的方式添加甘油来形成阻隔层12的试样。试样2B是以相对于合成云母10wt％和聚氨酯90wt％(计100wt％)而使甘油的比例成为10wt％的方式添加甘油来形成阻隔层12的试样。
试样3B是以相对于合成云母15wt％和聚氨酯85wt％(计100wt％)而使甘油的比例成为10～20wt％的方式添加甘油来形成阻隔层12的试样。试样4B是以相对于合成云母20wt％和聚氨酯80wt％(计100wt％)而使甘油的比例成为10～20wt％的方式添加甘油来形成阻隔层12的试样。
以涂液的固体成分成为2.0g/m2的方式在支撑体上涂布并形成了阻隔层12。
作为支撑体11使用的是厚度20μm的聚醚系聚氨酯制支撑体。合成云母使用的是平均粒径为11μm且长宽比为1000以上的合成云母。
在阻隔层上形成有由聚乙烯醇80wt％和乳酸钛20wt％构成的外涂层14。以涂液的固体成分成为2.0g/m2的方式在阻隔层上涂布并形成了外涂层14。
(4-2实验步骤)
水蒸汽阻隔性的实验步骤与实验1相同。
(4-3结果)
结果示于图7。根据包含10wt％的甘油的试样1B、试样2B、试样3B以及试样4B的水蒸汽透过度的结果，确认了合成云母比的增加会使水蒸汽透过度(WVTR)下降。但是，即使增加合成云母的添加量并使合成云母比超过15wt％，也没有观测到水蒸汽透过度的进一步下降。考察表明：对水蒸汽阻隔性有贡献的合成云母的添加量存在上限。
在试样3B(合成云母15wt％)以及试样4B(合成云母20wt％)中变化甘油比进行了实验，其结果确认了随着甘油比增大，水蒸汽透过度增加。
根据实验3以及实验4的结果，考察表明：虽然甘油的添加量增加时，拉伸时的增塑剂阻隔性提高，但是水蒸汽阻隔性下降。
此外，实验4的水蒸汽透过度的结果相比实验1以及实验2的水蒸汽透过度的结果变得更低，可认为这是受到在阻隔层上形成的外涂层14的影响。
下面，说明为了评价在阻隔层12上层叠外涂层14时的增塑剂阻隔性以及水蒸汽阻隔性而进行的实验和实验结果。
(实验5在阻隔层上层叠外涂层时的水蒸汽阻隔性的评价)
(5-1样品制作)
准备了仅由支撑体11形成的样品和在支撑体11上形成了阻隔层的样品这两种基本样品。根据在阻隔层中有无添加合成云母和甘油的组合，准备了4种变形样品。换言之，如表4所示制成了具有以下5种阻隔层构成的样品：(1)仅由无阻隔层的支撑体11形成的样品、(2)在支撑体11上形成了由水系聚氨酯构成的阻隔层的样品、(3)在支撑体11上形成了由水系聚氨酯和合成云母构成的阻隔层的样品、(4)在支撑体11上形成了由水系聚氨酯和甘油构成的阻隔层的样品、以及(5)在支撑体11上形成了由水系聚氨酯、合成云母和甘油构成的阻隔层的样品。
进而，准备了分别对具有上述(1)～(5)的阻隔层构成的样品层叠了由聚乙烯醇形成的外涂层的样品、和分别对其层叠了添加有乳酸钛的外涂层14的样品。
作为支撑体11使用的是厚度20μm的聚醚系聚氨酯制支撑体。
以涂液的固体成分成为2.0g/m2的方式在支撑体上涂布并形成了阻隔层。
以涂液的固体成分成为1.0g/m2的方式在阻隔层上或支撑体上涂布并形成了外涂层。
对于(3)的添加了合成云母的样品，其阻隔层12由聚氨酯85wt％和合成云母15wt％形成。
对于(4)的添加了甘油的样品，其阻隔层12由聚氨酯90wt％和甘油10wt％形成。
对于(5)的添加了合成云母和甘油的样品，其阻隔层12由聚氨酯75wt％和合成云母15wt％和甘油10wt％形成。
(5-2实验步骤)
增塑剂阻隔性的实验步骤与评价IPM浸透性的实验1相同。另外，水蒸汽阻隔性的实验步骤也与实验1相同。
(5-3结果)
结果示于表4。单独以聚乙烯醇(在表4中，记作PVA)形成外涂层对水蒸汽阻隔性的改善较低。另外，在不含作为层状无机化合物的合成云母的阻隔层，即使层叠外涂层，水蒸汽透过度仅略微下降。
另一方面，在阻隔层添加了作为层状无机化合物的合成云母的情况下，水蒸汽透过度大幅下降，进一步通过在外涂层添加作为有机金属螯合剂的乳酸钛，从而能够使水蒸汽透过度进一步下降。
在实验3中确认了，通过在阻隔层12添加作为多元醇的甘油，耐拉伸性得到改善。在阻隔层层叠了外涂层的实验5中，也确认了添加甘油所带来的耐拉伸性的提高。
另外，还确认了，不形成阻隔层而仅形成外涂层，水蒸汽阻隔性几乎没有提高。考察表明：外涂层自身不具有阻隔功能，是在阻隔层与外涂层的相互作用下水蒸汽阻隔性得到提高。
[表4]
Figure GDA0002873350220000161
下面，说明为了评价将在外涂层14中添加的有机金属螯合剂的种类改变时的水蒸汽阻隔性而进行的实验和实验结果。
(实验6关于有机金属螯合剂的研究)
(6-1样品制作)
准备了4种样品：仅形成阻隔层12而不形成外涂层14的样品、在阻隔层12上层叠有在聚乙烯醇中添加了乳酸钛的外涂层14的样品、在阻隔层12上层叠有在聚乙烯醇中添加了碳酸锆铵的外涂层14的样品、在阻隔层12上层叠有在聚乙烯醇中添加硝酸氧锆形成的外涂层14的样品。以有机金属螯合剂的液体重量计，有机金属螯合剂的添加量相对于聚乙烯醇固体成分重量都是30％。
每一个样品的阻隔层12都是由聚氨酯75wt％、合成云母15wt％和甘油10wt％形成的。
作为支撑体11使用的是厚度20μm的聚醚系聚氨酯制支撑体。
以涂液的固体成分成为2.0g/m2的方式在支撑体上涂布并形成了阻隔层12。以涂液的固体成分成为1.0g/m2的方式在阻隔层上涂布并形成了外涂层14。
(6-2实验步骤)
水蒸汽阻隔性的实验步骤与实验1相同。
(6-3结果)
在图8中示出了使外涂层14中的有机金属螯合剂的种类发生变化时的水蒸汽阻隔性评价结果。确认了在将作为聚乙烯醇的交联剂而广为人知的乳酸钛添加在外涂层14中时，水蒸汽透过度下降得最多。另外，还确认了在将硝酸氧锆、碳酸锆铵添加在外涂层14中的情况下，水蒸汽透过度也下降。
下面，说明为了评价将在外涂层14中添加的有机金属螯合剂的添加量改变时的水蒸汽阻隔性而进行的实验和其结果。
(实验7关于有机金属螯合剂的添加量的研究)
(7-1样品制作)
准备了仅由聚乙烯醇形成了外涂层的样品、由添加了乳酸钛的聚乙烯醇形成了外涂层14的样品。
包含乳酸钛的样品有4种，在这4种样品中，相对于聚乙烯醇固体成分重量而以使乳酸钛水分散液的产品重量成为20wt％、30wt％、40wt％、50wt％的方式添加了乳酸钛水分散液。乳酸钛水分散液的固体成分比例是44wt％。因此，在相对于聚乙烯醇固体成分重量以乳酸钛水分散液的产品重量计添加了20wt％的样品中，相对于聚乙烯醇100wt％包含了8.8wt％的乳酸钛。同样地，在相对于聚乙烯醇固体成分重量以乳酸钛水分散液的产品重量计添加了30wt％、40wt％、50wt％的样品中，相对于聚乙烯醇100wt％分别包含了13.2wt％、17.6wt％、22wt％的乳酸钛。
每一种样品的阻隔层12都是由聚氨酯75wt％、合成云母15wt％和甘油10wt％形成的。
作为支撑体11使用的是厚度20μm的聚醚系聚氨酯制支撑体。
以涂液的固体成分成为2.0g/m2的方式在支撑体上涂布并形成了阻隔层12。以涂液的固体成分成为1.0g/m2的方式在阻隔层上涂布并形成了外涂层。
(7-2实验步骤)
水蒸汽阻隔性的实验步骤与实验1相同。
(7-3结果)
在图9中示出了使外涂层中的有机金属螯合剂的添加量发生变化时的水蒸汽阻隔性评价结果。虽然通过增加乳酸钛的添加量，能够使水蒸汽透过度下降，但是，超过30wt％后再增加添加量，也观测不到水蒸汽透过度的进一步下降。考察表明：对水蒸汽阻隔性有贡献的添加量存在上限。
下面，说明为了评价层叠有外涂层14的阻隔层12中所包含的层状无机化合物的种类对水蒸汽阻隔性的影响而进行的实验和实验结果。对层叠有外涂层14的支撑膜10，进行与实验2相同的实验。
(实验8层状无机化合物的研究)
(8-1样品制作)
准备了以下三种样品：在支撑体11上作为阻隔层12形成了由包含15wt％的合成云母的聚氨酯构成的阻隔层、由包含15wt％的蒙脱石的聚氨酯构成的阻隔层、以及由包含15wt％的胶体二氧化硅的聚氨酯构成的阻隔层。在样品的阻隔层12上层叠了由添加了乳酸钛的聚乙烯醇形成的外涂层14。
作为支撑体11使用的是厚度20μm的聚醚系聚氨酯制支撑体。
以涂液的固体成分成为2.0g/m2的方式在支撑体上涂布并形成了阻隔层12。以涂液的固体成分成为1.0g/m2的方式在阻隔层上涂布并形成了外涂层14。
(8-2实验步骤)
水蒸汽阻隔性的实验步骤与实验1相同。
(8-3结果)
结果示于图10。图10的绘制图的纵轴表示水蒸汽透过度。不形成外涂层14而以聚氨酯单层形成阻隔层的样品的水蒸汽透过度的结果是实验2的结果。确认了，在将任一种层状无机化合物添加在阻隔层中的情况下，相比于以聚氨酯单层形成阻隔层的样品，水蒸汽透过度都会下降。特别是确认了，对于添加了合成云母作为层状无机化合物的样品，水蒸汽透过度下降得最多。
此外，表5中示出了使用的合成云母、蒙脱石以及胶体二氧化硅的平均粒径以及长宽比。
考察表明：合成云母或蒙脱石的水蒸汽阻隔性比胶体二氧化硅的更好是受到长宽比差异的影响。另外，考察表明也受平均粒径的影响，平均粒径大的情况下，水蒸汽阻隔性变得良好。考察表明：该结果是得益于由合成云母或蒙脱石这样的层状无机化合物带来的所谓的迷宫效应。
[表5]
Figure GDA0002873350220000181
最后，说明为了评价在将用于增塑剂阻隔性评价的增塑剂改变的情况下的增塑剂阻隔性而进行的实验和其结果。
(实验9增塑剂的差异对增塑剂阻隔性的影响的评价)
(9-1样品制作)
在以聚氨酯形成的支撑体11上形成了阻隔层12和外涂层14。阻隔层12中包含聚氨酯(利用了芳香族系异氰酸酯的具有气体阻隔性的水系聚氨酯)78wt％、合成云母12wt％以及甘油10wt％。另外，在外涂层14中包含聚乙烯醇90wt％和乳酸钛10wt％。
作为支撑体11使用的是厚度20μm的聚醚系聚氨酯制支撑体。
以涂液的固体成分成为2.0g/m2的方式在支撑体上涂布并形成了阻隔层12。以涂液的固体成分成为1.0g/m2的方式在阻隔层上涂布并形成了外涂层14。
作为比较用的样品，准备了没有形成阻隔层12以及外涂层14而仅由聚氨酯形成的支撑膜10(以下，将其称作“比较样品”)。
(9-2实验步骤)
增塑剂阻隔性的实验步骤与实验3相同。作为用于增塑剂阻隔性的评价中的增塑剂，在实验3中，仅使用了IPM(肉豆蔻酸异丙酯)，但是在实验9中，除IPM之外，还使用了三乙酸甘油酯(TA)、单异硬脂酸甘油酯(MGIS)、脱水山梨糖醇单油酸酯(SMO)。另外，实验中进行眼睛观察确认的经过时间，在实验1中是30分钟和3小时这两种，但是在实验9中，在经过1小时以及2小时时也进行了对样品的眼睛观察确认。在此，经过时间表示从涂布增塑剂后开始至表面观察所经过的时间。
(9-3结果)
表6中示出了形成了阻隔层12和外涂层14的样品的结果。另外，表7中示出了比较样品的结果。实验结果确认了本实施方式的带材料用支撑膜10不仅具备对肉豆蔻酸异丙酯(IPM)而且具备对三乙酸甘油酯(TA)、单异硬脂酸甘油酯(MGIS)、脱水山梨糖醇单油酸酯(SMO)的增塑剂阻隔性以及耐拉伸性(20％拉伸时的增塑剂阻隔性)。
需要说明的是，在表7中，虽然经过时间在1小时以上的评价结果为“-”(未测定)，但是，由于经过0.5小时(30分钟)后的评价为“B”评价(发现因膨润产生的褶皱)，所以很显然经过0.5小时以上的时间后的评价也会是“B”评价。
[表6]
Figure GDA0002873350220000201
[表7]
Figure GDA0002873350220000202
(实验10有关层状无机化合物的研究/水蒸汽阻隔性)
(10-1样品制作)
准备了以下三种样品：在支撑体上形成了由不含层状无机化合物的聚氨酯单层构成的阻隔层的试样1C、在支撑体上形成了相对于聚氨酯80wt％添加了20wt％的合成云母的阻隔层的试样2C、以及在支撑体上形成了相对于聚氨酯80wt％添加了20wt％的蒙脱石的阻隔层的试样3C。
此外，以涂液的固体成分成为3.0g/m2的方式在支撑体上涂布并形成了与实验10相关的阻隔层。
作为支撑体11使用的是厚度20μm的聚醚系聚氨酯制支撑体。
(10-2实验步骤)
水蒸汽阻隔性的实验步骤与实验1相同，基于JIS-Z0208(1976)“防湿包装材料的透湿度试验方法(杯式法)”实施了水蒸汽透过度(WVTR)的测定。通过使用了开口部直径80mm夹具的杯式法，在40℃、90％RH(相对湿度)的条件下静置3小时后进行测定，换算成每1m2在24小时内的透湿量，求出水蒸汽透过度。
(10-3结果)
得到了以下表8所示的与水蒸汽阻隔性相关的结果。
[表8]
Figure GDA0002873350220000211
作为阻隔层材料(层状无机化合物)，即使在使用蒙脱石代替合成云母的情况下，也表现出良好的水蒸汽阻隔性。
此外，本实验10中使用的合成云母以及蒙脱石的平均粒径以及长宽比如下表9所示。
[表9]
Figure GDA0002873350220000212
考察表明：使用合成云母的情况下与使用蒙脱石的情况下相比，水蒸汽阻隔性更好，其原因是受到长宽比差异的影响。另外，考察表明也受到平均粒径的影响，平均粒径大的情况下，水蒸汽阻隔性变得良好。考察表明：该结果是得益于由层状无机化合物带来的所谓的迷宫效应。
(实验11有关层状无机化合物的研究/增塑剂阻隔性)
(11-1样品制作)
准备了两种样品：(1)在支撑体上形成了以聚氨酯成为80wt％以及蒙脱石成为20wt％的方式形成的阻隔层的试样1D；和(2)在支撑体上形成了以聚氨酯成为72wt％、蒙脱石成为18wt％、以及甘油成为10wt％的方式形成的阻隔层的试样2D。
此外，以涂液的固体成分成为2.0g/m2的方式在支撑体上涂布并形成了阻隔层。
进一步，在阻隔层上形成了由聚乙烯醇80wt％和乳酸钛20wt％构成的外涂层。
通过外涂层与阻隔层12的联用，从而使支撑膜10的水蒸汽阻隔性提高。
以涂液的固体成分成为2.0g/m2的方式在阻隔层上涂布并形成了外涂层。
作为支撑体11使用的是厚度20μm的聚醚系聚氨酯制支撑体。
此外，本实验11中使用的蒙脱石的平均粒径以及长宽比如下表10所示。
[表10]
平均粒径(μm) 长宽比
蒙脱石 0.2～0.5 460
(11-2实验步骤)
在增塑剂阻隔评价中，如图3所示地，将制作的两种样品100(试样1D、试样2D)裁成25mm×120mm的大小，在标有刻度的黑色亚克力板上，以外涂层在上侧的方式配置评价片100A并用粘接胶带将其一端固定。
接着，如图6所示地，将评价片100A向长方向拉伸10％以及20％的同时，用粘接胶带将评价片100A的另一端固定在黑色亚克力板110上。将未被粘接胶带覆盖的部分的长方向的尺寸设定为100mm。
安装在亚克力板上后，如图4所示地，用吸管在各评价片100A上滴2滴(约0.08克)增塑剂，在评价片100A上用棉棒112将滴落的增塑剂的长度延伸成50mm。
作为增塑剂使用的是肉豆蔻酸异丙酯(IPM)。
在室温条件下放置3小时后擦掉增塑剂，目视评价支撑体11的膨润程度。
使用支撑体11是否有因膨润产生的褶皱(2阶段的评价：没有发现因膨润产生的褶皱，A；发现因膨润产生的褶皱，B)作为指标。
(11-3结果)
得到了以下表11所示的结果。
[表11]
Figure GDA0002873350220000231
表明：作为阻隔层材料(层状无机化合物)，即使在使用蒙脱石代替合成云母的情况下，通过在阻隔层添加甘油也可提高增塑剂阻隔性。
(实验12外涂敷材料相关的研究)
(12-1样品制作)
在阻隔层12上层叠有在聚乙烯醇中添加了乳酸钛的外涂层14的样品(试样1E)、在阻隔层12上层叠有在乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)中添加了乳酸钛的外涂层14的样品(试样2E)。
试样1E以及试样2E任一者的样品的阻隔层12都是以成为聚氨酯75wt％、合成云母15wt％和甘油10wt％的方式形成的。
对于外涂层，在试样1E中，形成了由聚乙烯醇80wt％和乳酸钛20wt％构成的外涂层14。
在试样2E中，形成了由乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)80wt％和乳酸钛20wt％构成的外涂层14。
作为支撑体11使用的是厚度20μm的聚醚系聚氨酯制支撑体。
以涂液的固体成分成为2.0g/m2的方式在支撑体上涂布并形成了阻隔层12。
以涂液的固体成分成为1.0g/m2的方式在阻隔层上涂布并形成了外涂层14。
(12-2实验步骤)
水蒸汽阻隔性的实验步骤与实验1相同，基于JIS-Z0208(1976)“防湿包装材料的透湿度试验方法(杯式法)”实施了水蒸汽透过度(WVTR)的测定。
通过使用了开口部直径80mm夹具的杯式法，在40℃、90％RH(相对湿度)的条件下静置3小时后测定了试样1E以及试样2E的WVTR，换算成每1m2的24小时的透湿量，求出水蒸汽透过度。
在增塑剂阻隔评价中，如图3所示地，将制作的两种样品100(试样1E以及试样2E)裁成25mm×120mm的大小，在标有刻度的黑色亚克力板上，以外涂层在上侧的方式配置评价片并用粘接胶带将其一端固定。
接着，不进行对评价片的拉伸，用粘接胶带将评价片的另一端固定在黑色亚克力板上。
将未被粘接胶带覆盖的部分的长方向的尺寸设定为100mm。
安装在亚克力板上后，如图4所示地，用吸管在各评价片100A上滴2滴(约0.08克)增塑剂，用棉棒112延伸成50mm的长度。
作为增塑剂使用的是肉豆蔻酸异丙酯(IPM)。
在室温条件下放置3小时后擦掉增塑剂，目视评价支撑体11的膨润程度。
(12-3结果)
评价结果如下表12所示。
[表12]
Figure GDA0002873350220000241
上述表明：即使在外涂敷材料中使用EVOH代替PVA的情况下，也表现出良好的水蒸汽阻隔性。但是，也表明：外涂敷材料中使用PVA的试样1E与外涂敷材料中使用EVOH的试样2E相比较的话，试样1E表现出更好的水蒸汽阻隔性。另外，在使用EVOH代替PVA的情况下(试样2E)，增塑剂阻隔评价也是良好。
如以上说明的那样，在本实施方式的支撑膜10中，通过设置包含芳香族异氰酸酯系聚氨酯和层状无机化合物的阻隔层12、包含聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物和有机金属螯合剂的外涂层14，能够在维持增塑剂阻隔性的同时，良好地保持水蒸汽阻隔性。
以上，针对本发明的一个实施方式进行了说明，但是本发明的技术范围不限于上述实施方式，在不脱离本发明的意图的范围内能够变化各实施方式的构成要素的组合，或在各构成要素中加入各种改变，或删除。
符号的说明
1 带材料；
10 带材料用支撑膜；
11 支撑体；
12 阻隔层；
13 底涂层；
14 外涂层；
20 粘接层；
30 剥离部件。

Claims (5)

1.一种粘接带材料，其是包含带材料用支撑膜的粘接带材料，其中，
所述支撑膜具备膜状的支撑体、阻隔层和外涂层，
所述膜状的支撑体由聚氨酯构成，
所述阻隔层包含芳香族异氰酸酯系聚氨酯和层状无机化合物和多元醇并且形成于所述支撑体的一个面，所述多元醇的添加量相对于所述芳香族异氰酸酯系聚氨酯和所述层状无机化合物的合计量100wt％是5wt％以上且30wt％以下的范围，
所述外涂层包含聚乙烯醇和有机金属螯合剂，或者包含乙烯-乙烯醇共聚物和有机金属螯合剂，
所述粘接带材料具备在所述外涂层上形成的粘接层。
2.如权利要求1所述的粘接带材料，其中，所述外涂层被设置为与所述阻隔层的至少一部分相接触。
3.如权利要求1所述的粘接带材料，其中，所述有机金属螯合剂是乳酸钛。
4.一种粘接带材料的制造方法，其中，
准备由聚氨酯构成的膜状的支撑体，
在所述支撑体的一侧的面上形成包含芳香族异氰酸酯系聚氨酯和层状无机化合物和多元醇的阻隔层，所述多元醇的添加量相对于所述芳香族异氰酸酯系聚氨酯和所述层状无机化合物的合计量100wt％是5wt％以上且30wt％以下的范围，
形成包含聚乙烯醇和有机金属螯合剂、或者包含乙烯-乙烯醇共聚物和有机金属螯合剂的外涂层，
在所述外涂层上形成粘接层。
5.如权利要求4所述的粘接带材料的制造方法，其中，
在形成所述外涂层时，以与所述阻隔层的至少一部分相接触的方式形成所述外涂层。
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