CN109553502A - 大白菜专用肥料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种大白菜专用肥料，其特征在于：以硫磺为无机包膜材料，硫磺包膜层质量为总质量的10％‑25％；包膜内包括正丁基硫代磷酸三胺0.10份‑0.15份、双氰胺0.10份‑0.40份，以质量份数计。本发明将化肥与优质有机肥料结合起来，富含大白菜生长所特需的各种营养元素，能长效的满足大白菜不同生长发育阶段对养分的需要，有效提高大白菜产量，改善了大白菜的营养品质和风味。

Description

大白菜专用肥料及其制备方法
技术领域
本发明涉及肥料领域，特别涉及一种专用于大白菜专用肥料及其制备方法。
背景技术
我国蔬菜生产中普遍存在化肥投入量过大，肥料利用率低问题。如氮肥利用率为30％-35％、磷肥利用率为10％-20％、钾肥利用率为35％-50％。由于氮肥对蔬菜增产作用显著，氮肥用量过量尤为突出，大量不被利用的氮肥通过淋溶作用进入水体引起水体富营养化，或挥发导致空气污染，或沉积在土壤中，造成土壤硝酸盐、亚硝酸盐富集，导致土壤酸化、盐化、地下水污染等一系列生态问题。过量施肥不但降低了蔬菜种植户的经济效应，也带来了环境污染，而且长期食用含硝酸盐、亚硝酸盐高的食物，通过食物链会影响人体健康，严重者引起癌变。
大白菜(Brassica rapa L.ssp.Pekinensis(Lour.)Hanelt)是十字花科芸薹属(Brasscia)中最重要的蔬菜作物之一，原产于我国，是我国种植面积最大的蔬菜作物之一，分布面积广，产量高，耐贮运，供应期长，营养丰富，食用方法多样，在我国蔬菜生产和日常消费中占首要地位。2012年全国种植面积达到了2557.9千公顷，居所有蔬菜第一。大白菜除作为蔬菜供人们食用之外，还具有清热除烦、解渴利尿、通利肠胃的功效，经常吃大白菜可防止维生素C缺乏症(坏血病)。
目前市场上大白菜施用的肥料主要是传统肥料品种，如单质尿素、过磷酸钙、氯化钾以及氮磷钾三元复合肥料等，一般不含中、微量元素，不但肥料针对性较差，未能充分发挥肥料的增产效应，而且，大白菜生育期或收获期较长，需多次追肥，费时费工，也增加了生产成本。
发明内容
本发明提供了一种改善大白菜营养品质和风味的专用肥料。
本发明的目的是通过以下措施实现的：
一种大白菜专用肥料，其特征在于：以硫磺为包膜材料，硫磺包膜层质量为总质量的10％-25％；包膜内包括正丁基硫代磷酸三胺(nBPT)0.10份-0.15份、双氰胺(DCD)0.10份-0.40份，以质量份数计。
进一步的，肥料中还包括尿素10份-17份、磷酸一铵9份-13份、磷酸二氢钾6份-9份、氯化钾18份-20份、硫酸镁2份-4份、钼酸铵0.3-0.6份、硼砂3份-4份、硫酸锌1.1份-1.5份、氯化钙2.1-2.3份、花生粕3份-5份、蚯蚓粪5份-8份，草炭4-9份，以质量份数计。
本发明提供的肥料核心主要成分为N、P、K、硫及少量中微量元素和脲酶、硝化抑制剂，氮素养分形态包括铵态氮、硝态氮、酰胺态氮，是针对大白菜需肥特性研发而成的专用包膜型肥料，其利用含硫的包膜肥料促进对氮素、硫素的吸收和组合，提高白菜体内胱氨酸和蛋氨酸，挥发性物质含量，改善大白菜的营养品质和风味。
大白菜是硫的敏感作物，需硫量高；硫是蔬菜蛋白质的主要成分，在大白菜氨基酸中，约有90％的硫含于氨基酸中，含硫的氨基酸有蛋氨酸和胱氨酸等。本发明提高了蛋氨酸和胱氨酸的含量，提高了白菜的营养品质。同时，硫代葡萄糖苷及其降解产物是大白菜的主要活性成分，其鲜味是由硫代葡萄糖苷降解产物异硫氰酸酯引起的。此外，挥发性物质中的化合物如硫酸亚丁基环戊酯、4-甲硫基丁腈、苯乙基异硫氰酸酯和异硫氰酸环戊酯等也是含硫化合物，他们决定着大白菜的风味和营养品质。
优选地，上述大白菜专用肥料，nBPT纯度≥97.0％，DCD纯度≥99.5％。
优选地，尿素15份、磷酸一铵11份、硫酸二氢钾7份、氯化钾18份、硫酸镁3份、钼酸铵0.45份、硼砂3份、硫酸锌1.35份、氯化钙2.18份、花生粕4份、蚯蚓粪6份、草炭6份。
上述大白菜专用肥料，还包括沸石1份-2份，以质量份数计。沸石作为一种多孔的铝硅酸盐矿物，具有比表面积大、矿物表面负电荷丰富、孔隙结构良好等特点，很好的吸附氮、磷、钾等元素，能将肥料与土壤有机的结合起来，充分发挥肥料和土壤的肥力。
优选地，上述肥料尿素含N≥46％；磷酸一铵含N≥10％，含P2O5≥50％；磷酸二氢钾含P2O5≥50％，K2O≥30％；氯化钾含K2O≥60％；硫酸镁含Mg≥9.5％；钼酸铵含Mo≥49％；硼砂含B≥9％；硫酸锌含Zn≥21％；氯化钙含Ca≥55％。
进一步，为了使肥料均衡的释放，优选地，上述花生粕颗粒≤0.4mm、蚯蚓粪颗粒≤0.4mm、草炭颗粒≤0.25mm、沸石颗粒≤0.25mm；更优选地，上述花生粕颗粒粒径为0.1-0.25mm、蚯蚓粪颗粒的粒径为0.1-0.25mm、草炭颗粒的粒径为0.1-0.25mm、沸石颗粒粒径为0.1mm。
另外，本发明对土壤和肥料中的营养元素具有有效的减缓释放和转化的效果，控制硝化反应速度，减少氨挥发损失，提高肥料利用率，使氮肥增产效益达到最大；还可降低土壤和蔬菜中硝酸盐和亚硝酸盐含量，提高农作物品质，同时减少施氮肥量过高时对土壤、地下水和空气的污染。
本发明的另一目的在于提供上述大白菜专用肥料的制备方法。
上述大白菜专用肥料的制备方法，包括以下步骤：
(1)称量：按照质量份数称量以下组分：正丁基硫代磷酸三胺(nBPT)0.10份-0.15份、双氰胺(DCD)0.10份-0.40份、尿素10份-17份、磷酸一铵9份～13份、磷酸二氢钾6份-9份、氯化钾18份-20份、硫酸镁2份-4份、钼酸铵0.3-0.6份、硼砂3份-4份、硫酸锌1.1份-1.5份、氯化钙2.1-2.3份、花生粕3份-5份、蚯蚓粪5份-8份，草炭4-9份，沸石1份-2份，以质量份数计；
(2)有机复合物的制备：将所述量的花生粕、蚯蚓粪和草炭混合，加入1份-2份尿素，搅拌均匀，然后加入浓度为2-3mol/L的等体积的H2SO4、H3PO4和HNO3组成的快速分解剂，所述花生粕、蚯蚓粪、草炭和尿素的有机混合物与所述分解剂质量比为1:0.4-0.5，充分搅拌均匀、反应，获得腐熟有机复合物；
(3)无机复合物的制备：取所述量的正丁基硫代磷酸三胺、双氰胺、磷酸一铵、硫酸二氢钾、氯化钾、硫酸镁、钼酸铵、硼砂、硫酸锌和氯化钙混合，加入为所述混合物0.5-1倍量的水，在50-60℃下使其溶解，经冷却、脱水干燥，得到氮磷钾微量元素无机复合物；
(4)将步骤(2)制得的有机复合物、步骤(3)制得的无机复合物及余量尿素混合均匀、粉碎，加入颗粒粒径0.1-0.25mm沸石，搅拌均匀并输送到圆盘造粒机中造粒，造粒完成后再使其再圆盘造粒机上有规律运动，将熔融的156-160℃溶硫由一系列加热喷嘴均匀地喷涂至肥料颗粒表面，硫膜厚度大于45μm，硫膜重量约占肥料总重量的10-25％，即可得大白菜硫衣包膜复混肥。
有益效果
1.本发明将化肥与优质有机肥料结合起来，富含大白菜生长所特需的各种营养元素，能长效的满足大白菜不同生长发育阶段对养分的需要，其中氮、磷、钾总养分≥28％，硫15％，有机质≥10％，有效提高大白菜产量，改善了大白菜的营养品质和风味。本发明还含有钙、镁、锌、硼等中微量元素，减少了大白菜干烧心、木栓化、不结球或软结球等生理性病害。
2.本发明富含大白菜生长所特需的各种营养元素，提高大白菜生长周期需肥规律的吻合性，能长效的满足大白菜不同生长发育阶段对养分的需要，从而提高了肥料利用率和蔬菜产量。本发明肥料利用率高，对氮肥的利用可达到50-73％。本发明肥效时间长，达到80-100天以上。配合大白菜的收获时间，能满足大白菜不同生长发育阶段对养分的需要。有效减少了肥料使用量与施肥次数、降低生产成本、减少环境污染。
3.本发明有效提高大白菜产量和品质，大白菜叶的维生素C含量、大白菜的氨基酸、甜味氨基酸、鲜味氨基酸，其特征性风味物质2-环己烯-1-醇、2-己烯醛、3-己烯-1-醇(Z/E)、苯丙腈、苯乙基异硫氰酸酯含量，还原糖含量均有效提高，且大白菜叶硝酸盐含量降低。
4.本发明原料来源广泛，产品制造工艺简单，设备投资较少；利用率高、肥效时间长且易于生物降解，对环境友好。本发明可减缓尿素水解，减少NH4 +-N转化成NO3 --N来降低氮素养分的淋溶损失量，降低或减缓养分的释放及转化速率，提高养分的当季利用率。
5.本发明无公害，对环境友好且提高土壤氮、硫、速效钾养分含量；并能有效降低氨挥发累积量。
6.本发明提供的大白菜肥料通过硫元素以及与其他组分的配合使用，不仅可以促进对氮素的吸收，还可以改善大白菜的营养品质和风味。所述肥料养分释放缓慢，养分损失少并且有利于大白菜的吸收利用，具有养分释放与大白菜吸收同步的特点，一次施肥满足整个生育期需肥要求，同时还具有降低田间氨挥发量，提高氮肥利用效率，降低成本，减少环境污染等重要作用。
附图说明
图1大田试验图
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域技术人员可以根据上述本发明内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。
实施例1
一种大白菜专用肥，以硫磺为无机包膜材料，肥料配方为：尿素12份、磷酸一铵11份、磷酸二氢钾7份、氯化钾18份、氯化钙2.2份、硫酸镁3份、钼酸铵0.5份、硼砂3份、硫酸锌1.6份、花生粕5份、蚯蚓粪6份、草炭4份、正丁基硫代磷酸三胺0.12份、双氰胺0.35份、沸石1份为原料，，均以重量份数含量计。其中：nBPT纯度≥97.0％、DCD纯度≥99.5％、尿素含N≥46％；磷酸一铵含N≥10％，含P2O5≥50％；磷酸二氢钾含P2O5≥50％，K2O≥30％；氯化钾含K2O≥60％；硫酸镁含Mg≥9.5％；钼酸铵含Mo≥49％；硼砂含B≥9％；硫酸锌含Zn≥21％；氯化钙含Ca≥55％、花生粕颗粒≤0.4mm、蚯蚓粪颗粒≤0.4mm、草炭颗粒≤0.25mm、沸石颗粒≤0.25mm。
按以下步骤制备肥料：
(1)有机复合物的制备：将所述量的花生粕、蚯蚓粪和草炭混合，加入1％-2％尿素，搅拌均匀，然后加入浓度为2-3mol/L的等体积的H2SO4、H3PO4和HNO3组成的快速分解剂，所述花生粕、蚯蚓粪、草炭和尿素的有机混合物与所述分解剂质量比为1:0.4-0.5，充分搅拌均匀、反应，获得腐熟有机复合物；
(2)无机复合物的制备：取所述量的正丁基硫代磷酸三胺(nBPT)、双氰胺(DCD)、磷酸一铵、硫酸二氢钾、氯化钾、硫酸镁、钼酸铵、硼砂、硫酸锌和氯化钙混合，加入为所述混合物0.5-1倍量的水，在50-60℃下使其溶解，经冷却、脱水干燥，得到氮磷钾微量元素无机复合物；
(3)将步骤(1)制得的有机复合物、步骤(2)制得的无机复合物及余量尿素混合均匀、粉碎，加入颗粒粒径0.1-0.25mm沸石，搅拌均匀并输送到圆盘造粒机中造粒，造粒完成后再使其再圆盘造粒机上有规律运动，将熔融的156-160℃溶硫由一系列加热喷嘴均匀地喷涂至肥料颗粒表面，通常使硫膜厚度在45μm左右，硫膜重量约占肥料重量的15％，即可得大白菜专用肥。
大田试验于2015年10月在重庆市壁山区八塘镇蔬菜示范基地进行。对照组为普通三元复合肥(NPK养分比例为14-16-15)，为贵州西洋公司生产的商品。大白菜硫衣包膜专用肥料和普通三元复合肥施肥量为50kg/亩。大白菜硫衣包膜专用肥料作基肥一次性施入土壤。普通三元复合肥40％基肥，追肥2次各30％。
大白菜成熟收获后测定其产量、维生素C含量、氨基酸组分及含量、还原糖含量、硝酸盐含量、挥发性物质含量，土壤养分含量，并计算氮肥利用率和土壤细菌数量。
采用紫外分光光度发测定硝酸盐含量，用2,6－二氯靛酚滴定法测定Vc含量，采用3,5-二硝基水杨酸显色-分光光度法测定还原糖，用茚三酮显色-分光光度法测定游离氨基酸含量。甜味氨基酸、鲜味氨基酸等用日立835-50氨基酸自动分析仪测定，挥发性物质采用气相色谱仪测定。
土壤碱解氮釆用扩散法测定，土壤速效钾采用醋酸铵浸提，火焰分光光度法测定，土壤有效磷采用碳酸氢钠浸提，分光光度法测定。土壤有效硫测定采用冰乙酸—磷酸二氢钙提取，再进行硫酸钡比浊法测定。
氮肥利用率仅仅表示施入土壤的氮肥，通过转化为土壤氮肥力，然后部分被作物吸收，作物吸收地上部分的氮素来自肥料的部分占施氮量的比例；氮肥利用率不表示施用的氮肥总体利用率，施入土壤的氮肥还有补充土壤氮素营养，维持土壤微生物等一系列的作用。
计算方法(差减法)：REN＝(U—U0)/FN
其中REN为氮肥利用率(％)，U为施氮肥作物收获时地上部的吸氮总量，U0为未施氮肥作物收获期地上部的吸氮总量，FN代表化肥氮的投入量。
使用实施例1所述大白菜专用肥料处理后，田间试验结果为：
(1)大白菜产量为7427-7724kg/667m2，比对照增产12.49％-13.98％。
(2)维生素C含量为33.20-38.73mg/100g，比对照提高了14.89％-18.21％；
(3)大白菜的氨基酸含量为16392.25-17739.2mg/kg，比对照(14255.3mg/kg)提高了14.99％-17.01％，其中甜味氨基酸含量为3819.38-4133.23mg/kg，较对照增加对照16.44％-26.01％；鲜味氨基酸含量为5350.41-5790.07mg/kg，较对照增加16.82％-25.40％。
(4)风味物质2-环己烯-1-醇、2-己烯醛、3-己烯-1-醇(Z/E)、苯丙腈、苯乙基异硫氰酸酯含量之和为4682.10-8016.35ug/L，较对照(3129.58ug/L)增加了49.61％-156.15％。
(5)大白菜的还原性糖含量为3.33％-4.02％，比对照提高了48.83％-52.21％％；使用本专用肥料处理后，大白菜叶硝酸盐含量为1435.2-1642.9mg/kg，比对照下降了50.21％-52.27％。
(6)氮肥利用率达到53.91％-68.43％。肥效时间达到90天以上，较对照增加581.05％-640.28％，土壤细菌数量为48.6-51.0×105cfu/g，较对照增加了256.52％-341.8％。
(7)土壤全氮含量为1.620-1.648g/kg，比施用普通复合肥后的土壤全氮量(1.375g/kg)高17.82-19.85％，土壤中有效硫含量为90.32-100.79mg/kg，比施用普通复合肥后的土壤有效硫含量(76.58g/kg)高17.94-31.61％；土壤中的速效钾含量为266.7-268.2mg/kg，比施用普通复合肥后的土壤有效钾含量(217.76g/kg)高22.47-23.16％。
(8)在氨挥发试验的培养过程中，第92d测定的普通复合肥氨挥发累积量为583.62mg/kg，而本大白菜专用肥料氨挥发累积量为391.40mg/kg，比普通复合肥氨挥发累积量减少了49.11％，可看出本发明能有效降低氨挥发累积量。
(9)大白菜干烧心病株率为5％-8％，较对照降低2％-15％，结球快，病毒病、霜霉病和软腐病发病率显著降低。
实施例2
一种大白菜专用肥，以硫磺为无机包膜材料，肥料配方为：尿素15份、磷酸一铵13份、磷酸二氢钾9份、氯化钾20份、氯化钙2.1份、硫酸镁4份、钼酸铵0.6份、硼砂4份、硫酸锌1.2份、花生粕3.8份、蚯蚓粪5份、草炭7份、正丁基硫代磷酸三胺0.13份、双氰胺0.28份、沸石2份为原料，均以重量份数计；花生粕颗粒粒径为0.1-0.25mm、蚯蚓粪颗粒的粒径为0.1-0.25mm、草炭颗粒的粒径为0.1-0.25mm、沸石颗粒粒径为0.1mm。
按以下步骤制备肥料：
(1)有机复合物的制备：将所述量的花生粕、蚯蚓粪和草炭混合，加入1份-2份尿素，搅拌均匀，然后加入浓度为2-3mol/L的等体积的H2SO4、H3PO4和HNO3组成的快速分解剂，所述花生粕、蚯蚓粪、草炭和尿素的有机混合物与所述分解剂质量比为1:0.4-0.5，充分搅拌均匀、反应，获得腐熟有机复合物；
(2)无机复合物的制备：取所述量的正丁基硫代磷酸三胺(nBPT)、双氰胺(DCD)、磷酸一铵、硫酸二氢钾、氯化钾、硫酸镁、钼酸铵、硼砂、硫酸锌和氯化钙混合，加入为所述混合物0.5-1倍量的水，在50-60℃下使其溶解，经冷却、脱水干燥，得到氮磷钾微量元素无机复合物；
(3)将步骤(1)制得的有机复合物、步骤(2)制得的无机复合物及余量尿素混合均匀、粉碎，加入颗粒粒径0.1-0.25mm沸石，搅拌均匀并输送到圆盘造粒机中造粒，造粒完成后再使其再圆盘造粒机上有规律运动，将熔融的156-160℃溶硫由一系列加热喷嘴均匀地喷涂至肥料颗粒表面，硫膜厚度为45μm，硫膜重量约占肥料重量的25％，即可得大白菜专用肥。
大田试验于2016年3月在重庆市潼南桂林镇大坝村蔬菜示范基地进行。对照组为普通三元复合肥(NPK养分比例为14-16-15)，为贵州西洋公司生产的商品。大白菜硫衣包膜专用肥料和普通三元复合肥施肥量为50kg/亩。大白菜硫衣包膜专用肥料作基肥一次性施入土壤。普通三元复合肥40％基肥，追肥2次各30％。
测定方法如实施例1。
使用实施例2所述大白菜专用肥料处理后，田间试验结果为：
(1)大白菜产量为7362-7893kg/667m2，比对照增产12.29％-14.24％；
(2)维生素C含量为35.77-39.01mg/100g，比对照提高了15.29％-19.92％；
(3)大白菜的氨基酸含量为17214.9-18234.62mg/kg，比对照(14942.2mg/kg)提高了15.21％-17.88％，其中甜味氨基酸含量为4011.07-4248.66mg/kg，较对照增加对照18.0％-24.91％；鲜味氨基酸含量为5618.94-5951.77mg/kg，较对照增加17.62％-24.6％；
(4)风味物质2-环己烯-1-醇、2-己烯醛、3-己烯-1-醇(Z/E)、苯丙腈、苯乙基异硫氰酸酯含量之和为4423.88-6989.16ug/L，较对照(3017.81ug/L)增加了46.58％-131.60％。
(5)大白菜的还原性糖含量为3.66％-4.28％，比对照提高了49.52％-55.01％％；大白菜叶硝酸盐含量为1489.2-1612.3mg/kg，比对照下降了50.61％-54.15％。
(6)氮肥利用率达到50.93％-72.02％。肥效时间达到90天以上，较对照增加569.14％-599.79％，土壤细菌数量为49.0-52.0×105cfu/g，较对照增加了308.33-333.33％。
(7)土壤全氮含量为1.682-1.703g/kg，比施用普通复合肥后的土壤全氮量(1.299g/kg)高29.5-31.1％，土壤中有效硫含量为87.94-99.02mg/kg，比施用普通复合肥后的土壤有效硫含量(75.32g/kg)高16.76-31.47％；土壤中的速效钾含量为257.20-271.44mg/kg，比施用普通复合肥后的土壤有效钾含量(216.42g/kg)高18.84-25.42％。
(8)在氨挥发培养过程中，第92d测定的普通复合肥氨挥发累积量为578.10mg/kg，而本大白菜专用肥料氨挥发累积量为359.92mg/kg，比普通复合肥氨挥发累积量减少了37.74％，可看出本发明能有效降低氨挥发累积量。
(9)大白菜干烧心病株率为5％-9％，较对照降低1％-15％，结球快，病毒病、霜霉病和软腐病发病率显著降低。
实施例3
一种大白菜专用肥料，以硫磺为无机包膜材料，配方为：以重量份数计的尿素11份、磷酸一铵13份、磷酸二氢钾6份、氯化钾18份、氯化钙2.1份、硫酸镁3份、钼酸铵0.5份、硼砂3份、硫酸锌1.3份、花生粕4份、蚯蚓粪6份、草炭4份、正丁基硫代磷酸三胺0.1份、双氰胺0.24份、沸石1份为原料。按实施例1所述制备方法，将所述有机质混合发酵、无机物溶解、混合均匀，最后将发酵腐熟的有机质与无机物混合粉碎、加入沸石搅匀、造粒制得。
大田试验于2016年10月在重庆市潼南县桂林镇双坝村蔬菜范基地进行。对照组为普通三元复合肥(NPK养分比例为14-16-15)，为贵州西洋公司生产的商品。大白菜硫衣包膜专用肥料和普通三元复合肥施肥量为50kg/亩。大白菜硫衣包膜专用肥料作基肥一次性施入土壤。普通三元复合肥40％基肥，追肥2次各30％。
测定方法如实施例1。
使用实施例3所述大白菜专用肥料处理后，田间试验结果为：大白菜产量为7236-7894kg/667m2，比对照增产9.3％-15.98％；维生素C含量为34.8-37.5mg/100g，比对照提高了13.04％-16.19％；大白菜的氨基酸含量为16033-16572mk/kg，比对照(14285.8mg/kg)提高了12.23％-17.29％，其中甜味氨基酸含量为3735.69-3861.28mg/kg，较对照增加对照15.70％-19.5％；鲜味氨基酸含量为5233.17-5409.10mg/kg，较对照增加14.8％-18.6％；其风味物质2-环己烯-1-醇、2-己烯醛、3-己烯-1-醇(Z/E)、苯丙腈、苯乙基异硫氰酸酯含量之和4275.07-7608.98ug/L，较对照(1982.87ug/L)增加了115.6％-283.74％，大白菜风味品质得以改善，影响其风味物质化合物2-环己烯-1-醇、2-己烯醛、3-己烯-1-醇(Z/E)、苯丙腈、苯乙基异硫氰酸酯含量变化各异且明显。大白菜的还原性糖含量为3.08％-3.72％，比对照提高了32.94％-52.57％％；大白菜叶硝酸盐含量为1498-1679.40mg/kg，比对照下降了50.25％-53.67％。氮肥利用率达到53.89％-70.11％，肥效时间达到90天以上，较对照增加498％-639％。土壤细菌数量为土壤细菌数量为50.3～52.2×105cfu/g，较对照增加了357.27％～374.55％。土壤全氮含量为1.532-1.698g/kg，比施用普通复合肥后的土壤全氮量(1.301g/kg)高17.76-30.51％，土壤中有效硫含量为85.20-94.11mg/kg，比施用普通复合肥后的土壤有效硫含量(74.01g/kg)高15.12-27.16％；土壤中的速效钾含量为262.81-269.46mg/kg，比施用普通复合肥后的土壤有效钾含量(210.28g/kg)高24.98-28.14％。在氨挥发培养过程中，第92d测定的普通复合肥氨挥发累积量为586.21mg/kg，而本大白菜专用肥料氨挥发累积量为359.86mg/kg，比普通复合肥氨挥发累积量减少了38.61％，可看出本发明能有效降低氨挥发累积量。大白菜干烧心病株率为5％-8％，较对照降低2％-15％，结球快，病毒病、霜霉病和软腐病发病率显著降低。
实施例4
一种大白菜专用肥料，以硫磺为无机包膜材料，配方为：以重量份数含量计的尿素13份、磷酸一铵10份、磷酸二氢钾7份、氯化钾19份、氯化钙2.1份、硫酸镁2份、钼酸铵0.6份、硼砂4份、硫酸锌1.4份、花生粕3份、蚯蚓粪5份、草炭6份、正丁基硫代磷酸三胺0.13份、双氰胺0.35份、沸石1份为原料，按实施例1所述制备方法制得。
大田试验于2017年10月在重庆市璧山七塘蔬菜示范基地进行。对照组为普通三元复合肥(NPK养分比例为14-16-15)，为贵州西洋公司生产的商品。大白菜硫衣包膜专用肥料和普通三元复合肥施肥量为50kg/亩。大白菜硫衣包膜专用肥料作基肥一次性施入土壤。普通三元复合肥40％基肥，追肥2次各30％。
测定方法如实施例1。
使用实施例4所述大白菜专用肥料处理后，田间试验结果为：
大白菜产量为7387-7702kg/667m2，比对照增产10.38％-12.98％；使用本专用缓控/释复混肥料处理后，维生素C含量为34.29-36.35mg/100g，比对照提高了12.34％-16.83％；大白菜的氨基酸含量为15898-16224mg/kg，比对照(13996mg/kg)提高了13.59％-16.21％，其中甜味氨基酸含量为3704.23-3780.19mg/kg，较对照增加对照16.67％-19.06％；鲜味氨基酸含量为5189.11-5295.51mg/kg，较对照增加15.28％-17.65％；其风味物质2-环己烯-1-醇、2-己烯醛、3-己烯-1-醇(Z/E)、苯丙腈、苯乙基异硫氰酸酯含量之和为5138.62-8165.47ug/L，较对照(3942.14ug/L)增加了30.35％-107.13％。大白菜的还原性糖含量为2.67％-3.59％，比对照提高了30.94％-48.29％％；大白菜叶硝酸盐含量为1482.27-1602.45mg/kg，比对照下降了48.29％-50.53％。氮肥利用率达到50.27％-65.52％。肥效时间达到90天以上，较对照增加502.37％-642.01％。土壤细菌数量为土壤细菌数量为55.16-57.04×105cfu/g，较对照增加了359.67％～375.33％。土壤全氮含量为1.592-1.724g/kg，比施用普通复合肥后的土壤全氮量(1.333g/kg)高19.43-29.33％，土壤中有效硫含量为87.28-95.17mg/kg，比施用普通复合肥后的土壤有效硫含量(73.57g/kg)高18.64-29.36％；土壤中的速效钾含量为272.26-279.11mg/kg，比施用普通复合肥后的土壤有效钾含量(209.34g/kg)高30.01-33.33％。在氨挥发培养过程中，第92d测定的普通复合肥氨挥发累积量为579.10mg/kg，而本大白菜专用肥料氨挥发累积量为352.23mg/kg，比普通复合肥氨挥发累积量减少了39.18％，可看出本发明能有效降低氨挥发累积量。大白菜干烧心病株率为5％-8％，较对照降低2％-15％，结球快，病毒病、霜霉病和软腐病发病率显著降低。
实施例5
一种大白菜专用肥料，以硫磺为无机包膜材料，配方为：以重量份数计的尿素15份、磷酸一铵13份、磷酸二氢钾8份、氯化钾20份、氯化钙2.3份、硫酸镁4份、钼酸铵0.6份、硼砂4份、硫酸锌1.5份、花生粕5份、蚯蚓粪7份、草炭6份、正丁基硫代磷酸三胺0.14份、双氰胺0.38份、沸石1.5份为原料，，均以重量份数计。其中：nBPT纯度≥97.0％、DCD纯度≥99.5％、尿素含N≥46％；磷酸一铵含N≥10％，含P2O5≥50％；磷酸二氢钾含P2O5≥50％，K2O≥30％；氯化钾含K2O≥60％；硫酸镁含Mg≥9.5％；钼酸铵含Mo≥49％；硼砂含B≥9％；硫酸锌含Zn≥21％；氯化钙含Ca≥55％、花生粕颗粒≤0.4mm、蚯蚓粪颗粒≤0.4mm、草炭颗粒≤0.25mm、沸石颗粒≤0.25mm。通过将花生粕与蚯蚓粪进行有效化和无害化处理并与相应比例各组分混合制成，按实施例1所述制备方法制得。
大田试验2018年3月在重庆市北碚柳荫蔬菜示范基地进行。对照组为普通三元复合肥(NPK养分比例为14-16-15)，为贵州西洋公司生产的商品。大白菜硫衣包膜专用肥料和普通三元复合肥施肥量为50kg/亩。大白菜硫衣包膜专用肥料作基肥一次性施入土壤。普通三元复合肥40％基肥，追肥2次各30％。
测定方法如实施例1。
使用实施例5所述大白菜专用肥料处理后，田间试验结果为：大白菜产量为7693-7830kg/667m2，比对照增产12.58％-14.24％；维生素C含量为35.10-37.74mg/100g，比对照提高了15.35％-17.28％；大白菜的氨基酸含量为16321.1-17227.8mg/kg，比对照(14089.6mg/kg)提高了15.92％-16.44％，其中甜味氨基酸含量为3802.82-4014.08mg/kg，较对照增加对照19.21％-25.83％；鲜味氨基酸含量为5327.21-5623.15mg/kg，较对照增加18.4％-25.0％；其风味物质2-环己烯-1-醇、2-己烯醛、3-己烯-1-醇(Z/E)、苯丙腈、苯乙基异硫氰酸酯含量之和为4978.66-6899.97ug/L，较对照(3057.1ug/L)增加了62.86％-125.70％。大白菜的还原性糖含量为3.67％-3.98％，比对照提高了46.94％-50.19％％；大白菜叶硝酸盐含量为1402.89-1580.21mg/kg，比对照下降了50.29％-51.52％。氮肥利用率达到55.27％-72.37％。肥效时间达到90天以上，较对照增加587.30％-663.61％。土壤细菌数量为土壤细菌数量为60.23-62.94×105cfu/g，较对照增加了401.92％～424.50％。土壤全氮含量为1.632-1.795g/kg，比施用普通复合肥后的土壤全氮量(1.360g/kg)高20.00-31.99％，土壤中有效硫含量为92.18-97.33mg/kg，比施用普通复合肥后的土壤有效硫含量(73.01g/kg)高26.26-33.31％；土壤中的速效钾含量为281.06-284.84mg/kg，比施用普通复合肥后的土壤有效钾含量(219.22g/kg)高28.21-29.93％。在氨挥发培养过程中，第92d测定的普通复合肥氨挥发累积量为578.46mg/kg，而本大白菜专用肥料氨挥发累积量为378.16mg/kg，比普通复合肥氨挥发累积量减少了34.55％，可看出本发明能有效降低氨挥发累积量。大白菜干烧心病株率为5％-8％，较对照降低2％-15％，结球快，病毒病、霜霉病和软腐病发病率显著降低。
本发明氨挥发试验：采用氨挥发通气法吸收装置，该装置由两部分组成，其中一个是口径为20cm、高为35cm的红色塑料小桶；另一个是双层海绵，海绵的厚度约2cm，直径有两个规格，分别为16cm和20cm。试验进行时，将15ml磷酸甘油溶液(磷酸甘油溶液是由50ml磷酸和40ml丙三醇混合，再定容至1000ml而成)均匀的浸涂在两个不同规格的海绵上，然后将16cm的海绵小心的放置在下层，其离塑料桶底部距离大概在5cm，20cm的海绵放置在上层，其与桶口保持齐平，要求海绵与桶口的接触边缘不留缝隙。其中下层海绵用于吸收塑料桶中不同处理的土壤所挥发出来的NH3，上层海绵主要是吸收空气中的铵态氮，防止下层海绵受到外面空气的污染。
将取回来的紫色土样置于阴凉通风处晾干，之后碾磨过1mm筛。称取过1mm筛的土样500g装于塑料桶中，将氮水平为500mg·kg-1的肥料放入，之后混合均匀，进行编号。向每个塑料桶中加入90ml去离子水，使其达到田间持水量的80％，放入恒温培养箱中进行培养。在培养的过程中，要时刻注意塑料桶中的土壤情况，如果过干或发生霉变，要及时采取适当的措施进行处理。氨挥发通气法进行氨挥发培养试验，在培养的前十天，每天取样一次；在培养的后十天，每两天取一次样；之后的十天，每三天取一次样；之后每周取一次样。取样测定时，将上层海绵拿出，迅速将下层海绵取出，放在早已准备好，盛有300ml 1mol·L-1的KCl溶液的500ml的相应编号的塑料瓶中，使海绵完全浸没其中，盖上盖子，在振荡机中震荡1h，用靛酚蓝比色法测定振荡浸提液中的铵态氮。在取出下层海绵的同时，迅速将用15ml磷酸甘油均匀涂好的16cm的海绵放入塑料桶中，盖好上层海绵放入恒温培养箱中，继续培养。上层海绵视其干湿情况进行更换，一般三天换一次。氨挥发通气法培养试验期间，恒温箱的温度为(25±2)℃，保证取样时的温度变化基本一样。

Claims (8)

1.一种大白菜专用肥料，其特征在于：以硫磺为无机包膜材料，硫磺包膜层质量为总质量的10％-25％；包膜内包括正丁基硫代磷酸三胺0.10份-0.15份、双氰胺0.10份-0.40份，以质量份数计。
2.如权利要求1所述的大白菜专用肥料，nBPT纯度≥97.0％，DCD纯度≥99.5％。
3.如权利要求1或2所述的大白菜专用肥料，还包括尿素10份-17份、磷酸一铵9份～13份、磷酸二氢钾6份-9份、氯化钾18份-20份、硫酸镁2份-4份、钼酸铵0.3-0.6份、硼砂3份-4份、硫酸锌1.1份-1.5份、氯化钙2.1-2.3份、花生粕3份-5份、蚯蚓粪5份-8份，草炭4-9份，以质量份数计。
4.如权利要求1-3任一所述的大白菜专用肥料，尿素15份、磷酸一铵11份、硫酸二氢钾7份、氯化钾18份、硫酸镁3份、钼酸铵0.45份、硼砂3份、硫酸锌1.35份、氯化钙2.18份、花生粕4份、蚯蚓粪6份、草炭6份，以质量份数计。
5.如权利要求1-4任一所述的大白菜专用肥料，还包括沸石1份-2份，以质量份数计。
6.如权利要求1-5任一所述的大白菜专用肥料，所述花生粕颗粒≤0.4mm、蚯蚓粪颗粒≤0.4mm、草炭颗粒≤0.25mm、沸石颗粒≤0.25mm。
7.如权利要求1-6任一所述的大白菜专用肥料，所述花生粕颗粒粒径为0.1-0.25mm、蚯蚓粪颗粒的粒径为0.1-0.25mm、草炭颗粒的粒径为0.1-0.25mm、沸石颗粒粒径为0.1mm。
8.如权利要求1-7任一所述大白菜专用肥料的制备方法，包括以下步骤：
(1)称量：按质量份数称量以下组分：正丁基硫代磷酸三胺0.10份-0.15份、双氰胺0.10份-0.40份、尿素10份-17份、磷酸一铵9份～13份、磷酸二氢钾6份-9份、氯化钾18份-20份、硫酸镁2份-4份、钼酸铵0.3-0.6份、硼砂3份-4份、硫酸锌1.1份-1.5份、氯化钙2.1-2.3份、花生粕3份-5份、蚯蚓粪5份-8份，草炭4-9份，沸石1份-2份；
(2)有机复合物的制备：将所述量的花生粕、蚯蚓粪和草炭混合，加入1份-2份尿素，搅拌均匀，然后加入浓度为2-3mol/L的等体积的H2SO4、H3PO4和HNO3组成的快速分解剂，所述花生粕、蚯蚓粪、草炭和尿素的有机混合物与所述分解剂质量比为1∶0.4-0.5，充分搅拌均匀、反应，获得腐熟有机复合物；
(3)无机复合物的制备：取所述量的正丁基硫代磷酸三胺、双氰胺、磷酸一铵、硫酸二氢钾、氯化钾、硫酸镁、钼酸铵、硼砂、硫酸锌和氯化钙混合，加入为所述混合物0.5-1倍量的水，在50-60℃下使其溶解，经冷却、脱水干燥，得到氮磷钾微量元素无机复合物；
(4)将步骤(2)制得的有机复合物、步骤(3)制得的无机复合物及余量尿素混合均匀、粉碎，加入颗粒粒径0.1-0.25mm沸石，搅拌均匀并输送到圆盘造粒机中造粒，造粒完成后再使其再圆盘造粒机上有规律运动，将熔融的156-160℃溶硫由一系列加热喷嘴均匀地喷涂至肥料颗粒表面，硫膜厚度大于45μm，硫膜重量约占肥料总重量的10-25％。
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