CN109485672A - 有机钛化合物、湿气固化型组合物和成型体 - Google Patents

有机钛化合物、湿气固化型组合物和成型体 Download PDF

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Abstract

本发明涉及有机钛化合物、湿气固化型组合物和成型体。本发明提供具有与现有的有机钛化合物同等的固化性、并且配合了该有机钛化合物的湿气固化型组合物的固化性良好、进而在未配合填充剂的该湿气固化型组合物固化时给予透明性高的弹性固体物的新型有机钛化合物；以及含有该有机钛化合物作为固化催化剂、固化而给予弹性体的室温固化性有机聚硅氧烷组合物等湿气固化型组合物；使该组合物固化而得到的成型体等。有机钛化合物，其在分子中含有至少1个由下述结构式(1)表示的水解性基团。式中，E为碳原子数1～4的亚烷基，R为碳原子数1～4的烷基。‑O‑E‑Si(R)3 (1)。

Description

有机钛化合物、湿气固化型组合物和成型体
技术领域
本发明涉及新型有机钛化合物、使用该有机钛化合物作为催化剂的湿气固化型组合物和将该组合物固化而得到的成型体等。
背景技术
如果与空气中的水分接触则通过缩合反应而固化为弹性固体物的有机硅氧烷组合物是众所周知的。这样的组合物典型地通过将具有反应性末端基(一般为硅烷醇基)的二有机聚硅氧烷和二有机聚硅氧烷用的硅烷交联剂例如烷氧基硅烷、乙酰氧基硅烷、肟基硅烷或氨基硅烷混合而得到。这些材料如果在室温下被暴露于大气水分中则固化，形成弹性固体物。其中，尤其是放出醇而固化的类型的有机硅氧烷组合物以无令人不愉快的气味、不腐蚀金属类为特征，适宜在电气-电子设备等的密封、粘接、涂布中使用。
作为这种类型的代表例，公开了包含羟基封端有机聚硅氧烷、烷氧基硅烷和有机钛化合物的湿气固化型组合物、包含烷氧基甲硅烷基封端有机聚硅氧烷、烷氧基硅烷和有机钛化合物(烷氧基钛)的湿气固化型组合物、包含用含有硅亚乙基的烷氧基甲硅烷基封端的直链状的有机聚硅氧烷、烷氧基硅烷和有机钛化合物(烷氧基钛)的湿气固化型组合物、以及包含羟基封端有机聚硅氧烷或烷氧基封端有机聚硅氧烷和烷氧基-α-甲硅烷基酯化合物的湿气固化型组合物(专利文献1～4：日本特公昭39-27643号公报、日本特开昭55-43119号公报、日本特公平7-39547号公报、日本特开平7-331076号公报)。
如上述代表例中所示那样，众所周知使用有机钛化合物作为催化剂，但使用有机钛化合物制作组合物时，特别是对固化时的弹性固体物要求透明性的情况下，在固化中途有机钛化合物水解而成为氧化钛，有机钛化合物与甲氧基硅烷反应而在组合物中生成白色沉淀物，从而产生了该组合物固化而成的弹性固体物的透明性降低的问题。为了解决该问题，进行了各种研究，对于配合了现有的有机钛化合物的湿气固化型组合物而言，在任一情况下都难以抑制在固化中途有机钛化合物生成白色沉淀物，在使用了有机钛化合物作为催化剂的湿气固化型组合物中，得到具有高透明性的弹性固体物的方法尚属未知。
进而，在有机钛化合物中，使用钛螯合物时，由于在该种类中在低温条件下成为固体，因此制造该湿气固化型组合物时，需要预先将使用的钛螯合物加热熔化，也产生了制造上的问题。
如上所述，在使用了有机钛化合物作为湿气固化型组合物的催化剂的情况下，希望有如下的有机钛化合物：不含填料时的该湿气固化型组合物固化时得到的弹性固体物具有高透明性，并且具有与以往使用的有机钛化合物同等的固化性。进而，期待开发如下的有机钛化合物：在选择了某种钛螯合物作为有机钛化合物时，在低温状态下也不会成为固体状态，在制造上处理容易。
再有，作为与本发明关联的现有技术，与上述的文献一起列举出下述文献。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公昭39-27643号公报
专利文献2：日本特开昭55-43119号公报
专利文献3：日本特公平7-39547号公报
专利文献4：日本特开平7-331076号公报
专利文献5：日本特表2012-511607号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供具有与现有的有机钛化合物同等的固化性、并且配合了该有机钛化合物的湿气固化型组合物的固化性良好、进而在未配合填充剂(填料)的该湿气固化型组合物固化时给予透明性高的弹性固体物的新型有机钛化合物；以及含有该有机钛化合物作为固化催化剂、固化而提供弹性体的室温固化性有机聚硅氧烷组合物等湿气固化型组合物；使该组合物固化而得到的成型体等。
用于解决课题的手段
本发明人为了实现上述目的进行了认真研究，结果发现：通过使用在分子中含有至少1个由下述结构式(1)表示的水解性基团的有机钛化合物作为湿气固化型组合物的催化剂，从而具有与以往使用的有机钛化合物同等的固化性，并且使用了上述有机钛化合物的不含填料的湿气固化型有机聚硅氧烷组合物在固化时得到的弹性固体物具有高透明性，完成了本发明。
-O-E-Si(R)3 (1)
(式中，E为碳原子数1～4的亚烷基，R为碳原子数1～4的烷基。)
因此，本发明提供下述的有机钛化合物、包含该化合物的湿气固化型组合物和将该组合物固化而得到的成型体等。
[1]有机钛化合物，其在分子中含有至少1个由下述结构式(1)表示的水解性基团。
-O-E-Si(R)3 (1)
(式中，E为碳原子数1～4的亚烷基，R为碳原子数1～4的烷基。)
[2][1]所述的有机钛化合物，其由下述通式(2)、(3)、(4)或(5)中的任一个表示。
Ti[OR1]x1[OR2]y1 (2)
Ti[C6H9O3]x2[OR2]y2 (3)
Ti[C5H7O2]x2[OR2]y2 (4)
Ti[C8H17O2]x2[OR2]y2 (5)
[式中，R1为碳原子数1～6的1价烃基。R2为由下述通式(6)
-E-Si(R)3 (6)
(式中，E为碳原子数1～4的亚烷基，R为碳原子数1～4的烷基。)表示的三烷基甲硅烷基取代烷基。x1为平均值0～3，y1为平均值1～4，并且x1+y1为4。
x2为平均值1～3，y2为平均值1～3，并且x2+y2为4。]
[3][1]或[2]所述的有机钛化合物，其用于湿气固化型组合物的固化催化剂。
[4]湿气固化型组合物，其含有[3]所述的有机钛化合物，用湿气固化而给予弹性体。
[5][4]所述的湿气固化型组合物，其含有在分子中具有2个以上与硅结合的羟基或烷氧基的高分子材料和有机氧基硅烷固化剂。
[6][5]所述的湿气固化型组合物，其中，在分子中具有2个以上与硅结合的羟基或烷氧基的高分子材料是在分子中具有2个以上与硅结合的羟基或烷氧基的有机聚硅氧烷。
[7][5]或[6]所述的湿气固化型组合物，其还含有填料。
[8]电气电子部件，其具有[4]～[7]中任一项所述的组合物的固化物。
[9]建筑用密封剂，其包含[4]～[7]中任一项所述的组合物的固化物。
[10]汽车用油封，其包含[4]～[7]中任一项所述的组合物的固化物。
如果将上述有机钛化合物作为湿气固化型组合物的催化剂使用，则具有与现有的有机钛化合物同等的固化性，并且配合了该有机钛化合物的湿气固化型组合物的固化性可变得良好。
进而，提到使用了上述有机钛化合物、在分子中具有2个以上与硅结合的羟基或烷氧基的有机聚硅氧烷和有机氧基硅烷固化剂的不含填充剂的室温固化性有机聚硅氧烷组合物等湿气固化型组合物，由于新型有机钛化合物的水解性基团采用有机聚硅氧烷类似结构，因此与有机硅成分的相容性提高，能够得到透明性高的弹性固体物。这样的湿气固化型组合物的弹性固体物由于光学特性优异，因此适合用于电气电子部件等。
另外，通过在使用了上述有机钛化合物的湿气固化型组合物中含有填料，从而对于未固化状态下的湿气固化型组合物可进行粘度调整、流动性的调整。对于使湿气固化型组合物固化时得到的弹性固体物而言，由于能够提高机械特性、耐化学品性，因此适合作为建筑用的密封剂、汽车用的油封等使用。
发明的效果
本发明的有机钛化合物可成为具有与现有的有机钛化合物同等的固化性的湿气固化型组合物的催化剂，进而对于包含本发明的有机钛化合物、在分子中具有2个以上与硅结合的羟基或烷氧基的有机聚硅氧烷和有机氧基硅烷固化剂、未配合填充剂的湿气固化型组合物而言，在将其固化时可成为透明性高的弹性固体物。
具体实施方式
本发明的有机钛化合物是通过在分子中含有至少1个含有与有机聚硅氧烷类似的结构的水解性基团、即由下述结构式(1)表示的水解性基团，从而可成为具有与现有的有机钛化合物同等的固化性的湿气固化型组合物的催化剂的新型有机钛化合物。
-O-E-Si(R)3 (1)
(式中，E为碳原子数1～4的亚烷基，R为碳原子数1～4的烷基。)
即，本发明的新型有机钛化合物是如下的有机钛化合物，其特征在于，在分子内含有至少1个三烷基甲硅烷基作为由上述结构式(1)表示的水解性基团。
作为上述的有机钛化合物，能够使用由下述通式(2)表示的钛的醇盐、由下述通式(3)表示的以乙酰乙酸乙酯作为配体的钛螯合物、由下述通式(4)表示的以乙酰丙酮作为配体的钛螯合物、由下述通式(5)表示的以辛二醇作为配体的钛螯合物。
Ti[OR1]x1[OR2]y1 (2)
Ti[C6H9O3]x2[OR2]y2 (3)
Ti[C5H7O2]x2[OR2]y2 (4)
Ti[C8H17O2]x2[OR2]y2 (5)
[式中，R1为碳原子数1～6的1价烃基。R2为由下述通式(6)
-E-Si(R)3 (6)
(式中，E、R如上所述。)
表示的三烷基甲硅烷基取代烷基。x1为平均值0～3，y1为平均值1～4，并且x1+y1为4。x2为平均值1～3，y2为平均值1～3，并且x2+y2为4。]
这些新型有机钛化合物是以作为湿气固化型组合物的固化催化剂使用为目的而开发的。包含这些新型有机钛化合物的湿气固化型组合物利用湿气良好地固化，形成弹性体。该湿气固化型组合物一般能够通过使含有在分子中具有2个以上与硅结合的羟基或烷氧基的高分子材料和有机氧基硅烷固化剂的混合物中含有上述的有机钛化合物而得到。能够这样得到的湿气固化型组合物采用空气中的湿气良好地固化，在不含填料的湿气固化型有机聚硅氧烷组合物的情况下，能够得到具有高透明性的弹性固体物，光学特性优异，因此适合用于电气电子部件。另外，在上述湿气固化型组合物中含有填料的情况下，未固化时的粘度调整、流动性的调整成为可能，此外，在使湿气固化型组合物固化时得到的弹性固体物中，能够提高机械特性、耐化学品性，因此适合作为建筑用的密封剂、汽车用的油封等使用。
以下对本发明详细地说明。
[新型有机钛化合物]
本发明的有机钛化合物是在分子中含有至少1个由下述结构式(1)表示的水解性基团的有机钛化合物。
-O-E-Si(R)3 (1)
(式中，E为碳原子数1～4的亚烷基，R为碳原子数1～4的烷基。)
其中，在上述结构式(1)中，E为碳原子数1～4的亚烷基，更优选地，为亚甲基、亚乙基、亚丙基(三亚甲基、甲基亚乙基)等从碳原子数1～3中选择的亚烷基，各E可以相同也可不同。
另外，R为碳原子数1～4的烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等烷基，更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基等从碳原子数1～3中选择的烷基，各R可以相同也可不同。
本发明的有机钛化合物通过在分子内含有由上述结构式(1)表示的水解性基团，在作为不含填料的湿气固化型有机聚硅氧烷组合物的催化剂使用的情况下，利用该有机钛化合物的水解性基团中的三烷基甲硅烷基，在作为主剂的有机聚硅氧烷中的分散性提高，能够得到具有高透明性的弹性固体物。
作为由上述结构式(1)表示的水解性基团的具体例，可列举出三甲基甲硅烷基甲氧基、三乙基甲硅烷基甲氧基、三丙基甲硅烷基甲氧基、三丁基甲硅烷基甲氧基、三甲基甲硅烷基乙氧基、三乙基甲硅烷基乙氧基、三丙基甲硅烷基乙氧基、三丁基甲硅烷基乙氧基、三甲基甲硅烷基丙氧基、三乙基甲硅烷基丙氧基、三丙基甲硅烷基丙氧基、三丁基甲硅烷基丙氧基、三甲基甲硅烷基丁氧基、三乙基甲硅烷基丁氧基、三丙基甲硅烷基丁氧基、三丁基甲硅烷基丁氧基、三异丙基甲硅烷基甲氧基、三异丙基甲硅烷基乙氧基、三异丙基甲硅烷基丙氧基、三异丙基甲硅烷基丁氧基、三(叔-丁基)甲硅烷基甲氧基、三(叔-丁基)甲硅烷基乙氧基、三(叔-丁基)甲硅烷基丙氧基、三(叔-丁基)甲硅烷基丁氧基等。这些中，特别优选E为亚甲基、亚乙基、R为甲基、乙基的结构式(1)，即三甲基甲硅烷基甲氧基、三乙基甲硅烷基甲氧基、三甲基甲硅烷基乙氧基、三乙基甲硅烷基乙氧基。
作为在分子中含有至少1个由上述结构式(1)表示的水解性基团的有机钛化合物，可列举出由下述通式(2)、(3)、(4)或(5)任一个所示的有机钛化合物。
Ti[OR1]x1[OR2]y1 (2)
Ti[C6H9O3]x2[OR2]y2 (3)
Ti[C5H7O2]x2[OR2]y2 (4)
Ti[C8H17O2]x2[OR2]y2 (5)
[式中，R1为碳原子数1～6的1价烃基。R2为由下述通式(6)
-E-Si(R)3 (6)
(式中，E、R如上所述。)
表示的三烷基甲硅烷基取代烷基。x1为平均值0～3，y1为平均值1～4，并且x1+y1为4。x2为平均值1～3，y2为平均值1～3，并且x2+y2为4。]
其中，上述通式(2)中，R1为碳原子数1～6的1价烃基，作为1价烃基，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等烷基，环己基等环烷基，苯基等芳基等，这些中，特别优选为异丙基或甲基、乙基、丙基、丁基这样的碳原子数1～4的1价的直链脂肪族烃基(直链状烷基)。
上述通式(2)～(5)中，R2为由下述通式(6)表示的三烷基甲硅烷基取代烷基。
-E-Si(R)3 (6)
(式中，E、R与上述相同，能够例示与上述同样的基团。)
上述所示的有机钛化合物通过在分子内含有由通式(6)表示的含三烷基甲硅烷基的水解性基团，在将由上述通式(2)、(3)、(4)或(5)表示的有机钛化合物作为不含填料的湿气固化型有机聚硅氧烷组合物的催化剂使用时，利用水解性基团中的三烷基甲硅烷基，在有机聚硅氧烷中的分散性提高，能够得到具有高透明性的弹性固体物。
作为由上述通式(6)表示的三烷基甲硅烷基取代烷基的具体例，可列举出三甲基甲硅烷基甲基、三乙基甲硅烷基甲基、三丙基甲硅烷基甲基、三丁基甲硅烷基甲基、三甲基甲硅烷基乙基、三乙基甲硅烷基乙基、三丙基甲硅烷基乙基、三丁基甲硅烷基乙基、三甲基甲硅烷基丙基、三乙基甲硅烷基丙基、三丙基甲硅烷基丙基、三丁基甲硅烷基丙基、三甲基甲硅烷基丁基、三乙基甲硅烷基丁基、三丙基甲硅烷基丁基、三丁基甲硅烷基丁基、三异丙基甲硅烷基甲基、三异丙基甲硅烷基乙基、三异丙基甲硅烷基丙基、三异丙基甲硅烷基丁基、三(叔-丁基)甲硅烷基甲基、三(叔-丁基)甲硅烷基乙基、三(叔-丁基)甲硅烷基丙基、三(叔-丁基)甲硅烷基丁基等。这些中，特别优选E为亚甲基、亚乙基、R为甲基、乙基的通式(6)，即三甲基甲硅烷基甲基、三乙基甲硅烷基甲基、三甲基甲硅烷基乙基、三乙基甲硅烷基乙基。
上述通式(2)中，x1为平均值0～3，y1为平均值1～4，并且x1+y1为4。其中，就x1和y1的更优选的值而言，x1为平均值0～2，y1为平均值2～4的范围内，即作为R2的由通式(6)表示的含三烷基甲硅烷基的水解性基团越多，作为不含填料的湿气固化型有机聚硅氧烷组合物的固化催化剂使用的情况下，越可以得到具有高透明性的弹性固体物。
另外，上述通式(3)、(4)和(5)中，x2为平均值1～3，y2为平均值1～3，并且x2+y2为4。其中，就x2和y2的更优选的值而言，x2可为平均值1～2，y2可为平均值2～3的范围内。其理由如上所述。
在由通式(2)、(3)、(4)或(5)表示的有机钛化合物中，由通式(2)表示的有机钛催化剂为钛的醇盐，另外，由通式(3)表示的有机钛催化剂为以乙酰乙酸乙酯[C6H9O3(即，CH3C(＝O)CHC(＝O)OC2H5)]为配体的钛螯合物，由通式(4)表示的有机钛催化剂是以乙酰丙酮[C5H7O2(即，CH3C(＝O)CHC(＝O)CH3)]为配体的钛螯合物，由通式(5)表示的有机钛催化剂是以辛二醇[C8H17O2(即，HO(CH2)8O)]为配体的钛螯合物。这些有机钛化合物可1种单独地使用，也可将结构不同的2种以上的有机钛化合物组合使用。另外它们的部分水解物也成为对象。
[新型有机钛化合物的制造方法]
由通式(2)表示的有机钛化合物能够通过四氯化钛与具有结构式(1)的骨架的醇的反应而得到。
其中，作为具有结构式(1)的骨架的醇，可列举出由下述式(7)表示的醇。
H-O-E-Si(R)3 (7)
(式中，E、R与上述相同，能够例示与上述相同的基团。)
就四氯化钛与具有结构式(1)的骨架的醇的反应比例而言，相对于四氯化钛1摩尔，通过添加1摩尔以上且10摩尔以下的量的具有结构式(1)的骨架的由式(7)表示的醇并使其反应，从而能够得到由通式(2)表示的有机钛催化剂。再有，在具有结构式(1)的骨架的由式(7)表示的醇剩余的情况下，优选在减压下将剩余部分的该醇除去。
对上述的反应条件并无特别指定，就反应温度而言，优选在0～100℃、更优选在10～80℃的温度范围中进行反应。但是，在反应剧烈的情况下，需要在反应液没有凝固的温度下进行反应，另外，在四氯化钛与具有结构式(1)的骨架的由式(7)表示的醇的反应非常缓慢的情况下，只要是具有结构式(1)的骨架的由式(7)表示的醇的沸点以下的温度，则可在上述温度范围以上的温度下进行反应。反应中由于四氯化钛和反应生成物利用湿气而水解，因此需要在阻断了湿气的条件下使反应进行。因此，需要在采用氮密封等手段将湿气阻断的气氛下进行反应。
对于反应时间也无特别指定，能够采用气相色谱分析等手段对四氯化钛与具有结构式(1)的骨架的由式(7)表示的醇的反应液追踪反应的进行状况，边确认具有结构式(1)的骨架的由式(7)表示的醇在减少边决定反应的结束时间。此时，如果四氯化钛与具有结构式(1)的骨架的由式(7)表示的醇的反应时间过短，有时四氯化钛与具有结构式(1)的骨架的由式(7)表示的醇的反应生成物的产量减少。另外，相反如果四氯化钛与具有结构式(1)的骨架的由式(7)表示的醇的反应时间过长，则湿气混入反应器中的概率增加，因此反应生成物水解，低聚物体增加，发生粘度上升等不利情形的可能性升高。
另外，由通式(2)表示的有机钛化合物也可通过四异丙氧基钛等钛的醇盐与具有结构式(1)的骨架的醇的酯交换反应而得到。在采用钛的醇盐与相当的醇的酯交换反应的生成中，由于反应是可逆的，因此需要边除去由钛的醇盐产生的醇边合成目标物。存在各种进行除去的工序，一般已知如下方法：在由钛的醇盐产生的醇的沸点以上的温度下进行反应或者在真空下将由钛的醇盐产生的醇除去。
其中，作为钛的醇盐，可列举出由Ti[OR1]4(式中，R1与上述相同)表示的钛的醇盐。
另外，作为具有结构式(1)的骨架的醇，可列举出由上述式(7)表示的醇。
就钛的醇盐与具有结构式(1)的骨架的醇的反应比例而言，相对于钛的醇盐1摩尔，通过添加1摩尔以上且10摩尔以下的量的具有结构式(1)的骨架的由式(7)表示的醇并使其反应，从而能够得到由通式(2)表示的有机钛催化剂。再有，在具有结构式(1)的骨架的由式(7)表示的醇剩余的情况下，优选在减压下将剩余部分的该醇除去。
对上述酯交换反应的反应条件并无特别指定，就反应温度而言，优选在40～120℃、更优选在60～100℃的温度范围中进行酯交换反应。这是因为，钛的醇盐与具有结构式(1)的骨架的由式(7)表示的醇反应，需要将由钛的醇盐产生的醇除去。其中，在钛的醇盐与具有结构式(1)的骨架的由式(7)表示的醇的反应非常缓慢的情况下，只要是具有结构式(1)的骨架的醇的沸点以下的温度，则可在上述温度范围以上的温度下进行反应。反应中由于钛的醇盐和反应生成物利用湿气而水解，因此需要在阻断了湿气的条件下使反应进行。因此，需要在采用氮密封等手段将湿气阻断的气氛下进行反应。
对于反应时间也无特别指定，能够采用气相色谱分析等手段对钛的醇盐与具有结构式(1)的骨架的由式(7)表示的醇的反应液追踪反应的进行状况，边确认具有结构式(1)的骨架的由式(7)表示的醇在减少边决定反应的结束时间。此时，如果钛的醇盐与具有结构式(1)的骨架的醇的酯交换反应时间过短，有时钛的醇盐与具有结构式(1)的骨架的由式(7)表示的醇的反应生成物的产量减少。另外，相反如果钛的醇盐与具有结构式(1)的骨架的由式(7)表示的醇的反应时间过长，则湿气混入反应器中的概率增加，因此反应生成物水解，低聚物体增加，发生粘度上升等不利情形的可能性升高。
由通式(3)、(4)或(5)表示的有机钛化合物可通过使上述合成的由通式(2)表示的钛的醇盐与成为配体的化合物(如果是通式(3)，则为乙酰乙酸乙酯[C6H10O3(即，CH3C(＝O)CH2C(＝O)OC2H5)]，如果是通式(4)，则为乙酰丙酮[C5H8O2(即，CH3C(＝O)CH2C(＝O)CH3)]，如果是通式(5)，则为辛二醇[C8H18O2(即，HO(CH2)8OH)])反应而得到。如果配体与由通式(2)表示的钛的醇盐反应，则结合于钛的醇盐的醇脱离。即使不将脱离的醇除去，也不会使品质降低，但由于有机钛化合物的纯度降低，因此更优选采用上述记载的除去工序将产生的醇除去。
其中，就由通式(2)表示的钛的醇盐与乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮或辛二醇的反应比例而言，相对于由通式(2)表示的钛的醇盐1摩尔，需要添加3摩尔以下的量的乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮或辛二醇来使其反应。其中，如果超过3摩尔来添加乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮或辛二醇，则乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮或辛二醇剩余，因此不太可取。
对由通式(2)表示的钛的醇盐与乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮或辛二醇的反应条件并无特别指定，就反应温度而言，优选在10～140℃、更优选在20～120℃的温度范围中进行反应。其中，在由通式(2)表示的钛的醇盐与乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮或辛二醇的反应非常缓慢的情况下，只要是成为配体的化合物的沸点以下的温度，则可在上述温度范围以上的温度下进行反应。反应中，由于由通式(2)表示的钛的醇盐和反应生成物利用湿气而水解，因此需要在阻断了湿气的条件下使反应进行。因此，需要在采用氮密封等手段将湿气阻断的气氛下进行反应。
对于反应时间也无特别指定，如果采用气相色谱分析等手段对由通式(2)表示的钛的醇盐与乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮或辛二醇的反应液追踪反应的进行状况，由于作为反应副产物的与钛的醇盐结合的醇增加，并且成为配体的化合物减少，因此能够将任一者的峰面积基本上无变化的时间设为反应的结束时间。此时，如果由通式(2)表示的钛的醇盐与乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮或辛二醇的反应时间过短，有时由通式(2)表示的钛的醇盐与乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮或辛二醇的反应生成物的产量减少。另外，相反如果由通式(2)表示的钛的醇盐与乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮或辛二醇的反应时间过长，则湿气混入反应器中的概率增加，因此反应生成物水解，低聚物体增加，发生粘度上升等不利情形的可能性升高。
[新型有机钛化合物的利用方法]
上述的新型有机钛化合物能够在各种涂料、表面改性等用途中使用，特别是作为湿气固化型组合物的固化催化剂使用的情况下，能够发挥其特征。其原因在于，具有与以往使用的有机钛化合物同等的固化性，并且在不含填料时的湿气固化型有机聚硅氧烷组合物中，利用水解性基团中的三烷基甲硅烷基，在有机聚硅氧烷中的分散性提高，因此固化时能够得到具有高透明性的弹性固体物。进而，在选择了作为以往使用的有机钛化合物的某种钛螯合物的情况下，由于在低温状态下成为了固体状态，因此制造上难以处理，但本发明的有机钛化合物由于在水解性基团中含有三烷基甲硅烷基，因此在低温下也能够维持液体的性状，结果成为在保持与现有的有机钛化合物同等的固化性的同时处理容易的有机钛化合物。
[新型有机钛化合物在湿气固化型组合物中的应用]
本发明的有机钛化合物作为通过利用湿气进行固化从而给予弹性体性状的湿气固化型组合物的固化催化剂使用。该湿气固化型组合物能够在分子中具有2个以上与硅结合的羟基(硅烷醇基)或含有烷氧基的甲硅烷基(例如三烷氧基甲硅烷基、二烷氧基烷基甲硅烷基、烷氧基二烷基甲硅烷基等)的高分子材料、优选在分子中具有2个以上与硅结合的羟基(硅烷醇基)或含有烷氧基的甲硅烷基(例如三烷氧基甲硅烷基、二烷氧基烷基甲硅烷基、烷氧基二烷基甲硅烷基等)的有机聚硅氧烷(特别是用上述硅烷醇基或含有烷氧基的甲硅烷基将分子链两末端封端的直链状二有机聚硅氧烷)与有机氧基硅烷固化剂的混合物中使用本发明的有机钛化合物。
作为在分子中具有2个以上与硅结合的羟基或烷氧基的高分子材料，优选在分子中具有2个以上与硅结合的羟基(硅烷醇基)或含有烷氧基的甲硅烷基(例如三烷氧基甲硅烷基、二烷氧基烷基甲硅烷基、烷氧基二烷基甲硅烷基等)的有机聚硅氧烷，特别是作为不含填料的湿气固化型组合物使用的情况下，从与上述有机钛化合物的分散性的方面出发，优选使用在分子中具有2个以上与硅结合的羟基(硅烷醇基)或含有烷氧基的甲硅烷基(例如三烷氧基甲硅烷基、二烷氧基烷基甲硅烷基、烷氧基二烷基甲硅烷基等)的有机聚硅氧烷(特别是用上述硅烷醇基或含有烷氧基的甲硅烷基将分子链两末端封端的直链状二有机聚硅氧烷)。
作为该有机聚硅氧烷，例如能够例示由下述通式(8)～(12)表示的有机聚硅氧烷。
【化1】
(式中，R3为碳原子数1～10的未取代或取代的1价的饱和烃基，a为10以上、优选20～2,000、更优选30～1,200的整数。)
【化2】
(式中，a如上所述。R4为甲基或乙基，优选甲基。R5为碳原子数1～10的未取代或取代的1价烃基。Y为氧原子或碳原子数1～5的亚烷基，N独立地为0或1的整数。)
【化3】
(式中，R4、R5、a、Y、N如上所述。Z为甲基或碳原子数2～5的烯基。)
【化4】
[式中，R4、R5、a、Y、N如上所述。另外，b为1以上、优选1～10的整数。另外，R6为由下述通式
【化5】
(式中，R4、R5、Y、N如上所述。)
表示的含有水解性基团的基团。]
【化6】
(式中，R4、R5、R6、a、b、Y、Z、N如上所述。)
上述式(8)中，R3为碳原子数1～10的未取代或取代的1价的饱和烃基，具体地，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、辛基等烷基，环己基等环烷基等、这些基团的氢原子的一部分或全部被氟、溴、氯等卤素原子、氰基等取代而成的基团例如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基、氰基乙基等，优选为甲基、乙基、苯基。
上述式(9)～(12)中，R5为碳原子数1～10的未取代或取代的1价烃基，具体地，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、辛基等烷基、环己基等环烷基、乙烯基、烯丙基、丙烯基等烯基、苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基、苄基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基等、这些基团的氢原子的一部分或全部被氟、溴、氯等卤素原子、氰基等取代而成的基团例如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基、氰基乙基等，优选为甲基、乙基、苯基。
Y为氧原子或碳原子数1～5的亚烷基，作为亚烷基，可列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基(三亚甲基、甲基亚乙基)、亚丁基(四亚甲基、甲基亚丙基)等，作为Y，优选为氧原子、亚甲基、亚乙基、亚丙基。
Z为甲基或碳原子数2～5的烯基，作为烯基，可列举出乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基等，作为Z，优选为甲基、乙烯基。
在分子中具有2个以上与硅结合的羟基或含有烷氧基的甲硅烷基的高分子材料(特别是用上述硅烷醇基或含有烷氧基的甲硅烷基将分子链两末端封端的直链状二有机聚硅氧烷)的23℃下的粘度优选为50～200,000mPa·s，特别优选为100～50,000mPa·s。如果粘度过低，有时直至固化需要大量的时间或者保存性降低，如果过高，有时涂布性、脱气性降低，作业性变差。应予说明，粘度能够采用旋转粘度计测定。
作为湿气固化型组合物中所使用的有机氧基硅烷固化剂，能够例示由下述通式(13)表示的、烷氧基硅烷等有机氧基硅烷。其中，就有机氧基硅烷固化剂而言，通式(13)的有机氧基硅烷部分地水解缩合而成的部分水解缩合物(即，在分子中具有至少2个、优选3个以上残存水解性基团的有机硅氧烷低聚物)也成为对象。
R7 4-nSi(OR8)n (13)
(式中，R7为碳原子数1～6的烷基、乙烯基或卤素取代烷基，R8为碳原子数1～4的烷基、烯基或烷氧基烷基。另外，n为2～4的整数。)
所使用的有机氧基硅烷固化剂(上述有机氧基硅烷或其部分水解缩合物)在使湿气固化型组合物固化时作为交联剂发挥作用。
上述通式(13)的R7为相同或不同的碳原子数1～6的烷基、乙烯基或卤素取代烷基，具体地，能够例示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、乙烯基、氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基等，其中特别优选甲基。另外，R8为碳原子数1～4的烷基、烯基或烷氧基烷基，具体地，能够例示甲基、乙基、丙基、丁基、丙烯基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等，优选为甲基或乙基，更优选为甲基。n为2～4的整数，优选为3或4，特别优选3。
作为上述有机氧基硅烷固化剂的具体例，可例示硅酸乙酯、硅酸丙酯、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基三(甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、甲基三丙烯氧基硅烷等、以及它们的部分水解缩合物等。其中，特别优选使用甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷。
该有机氧基硅烷固化剂可以是上述有机氧基硅烷、由其部分水解缩合得到的硅氧烷的任一种，该硅氧烷只要在硅原子中具有2个以上、特别是3个以上烷氧基，则直链状、分支状、环状均可，它们并不限定于1种，可使用2种以上。
就有机氧基硅烷固化剂的使用量而言，相对于在分子中具有2个以上与硅结合的羟基(硅烷醇基)或含有烷氧基的甲硅烷基的高分子材料100质量份，优选0.1～30质量份，特别优选0.5～10质量份。如果有机氧基硅烷固化剂的使用量过少，有时得到的组合物经时地增粘或者固化，如果过多，有时直至固化需要大量的时间或者固化得到的固化物的机械特性变差。
上述湿气固化型组合物中，相对于在分子中具有2个以上与硅结合的羟基(硅烷醇基)或含有烷氧基的甲硅烷基的高分子材料100质量份，本发明的有机钛化合物的配合量优选0.1～30质量份，更优选0.5～15质量份，特别优选1～5质量份。如果有机钛化合物的配合量过少，有时固化性经时地变化或者在最坏的情况下未固化，如果过多，有时深部固化性降低或者表面固化性过快而未能得到目标的湿气固化型组合物。
在上述所示的在分子中具有2个以上与硅结合的羟基(硅烷醇基)或含有烷氧基的甲硅烷基的有机聚硅氧烷与有机氧基硅烷固化剂的混合物中使用了有机钛化合物的湿气固化型有机聚硅氧烷组合物由于新型有机钛化合物的水解性基团采用有机聚硅氧烷类似结构，因此与有机硅成分的相容性提高，关于不含填充剂的湿气固化型有机聚硅氧烷组合物，能够得到透明性高的弹性固体物。这样的湿气固化型组合物的弹性固体物由于光学特性优异，因此适合用于电气电子部件等。
另外，在上述湿气固化型组合物中根据需要可含有填料，通过含有填料，可对未固化状态下的湿气固化型组合物进行粘度的调整、流动性的调整。对于使含有填料的湿气固化型组合物固化时得到的弹性固体物而言，由于能够使机械特性、耐化学品性提高，因此能够适合作为建筑用的密封剂、汽车用的油封使用。
所使用的填料能够使用公知的填料。例如可列举出气相法二氧化硅、湿式二氧化硅、沉降性二氧化硅、硅藻土、重质碳酸钙、胶体碳酸钙、氧化钛、炭黑、滑石、氢氧化铝、氧化铝、氧化镁、碳酸锌、氧化锌等，可单独地使用，也可将2种以上混合使用。其中优选重质碳酸钙、胶体碳酸钙、气相法二氧化硅、沉降性二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、碳酸锌、氧化锌的使用。另外，对于这些填料的表面处理并无限定。作为进行表面处理时的表面处理剂，可例示二氯二甲基硅烷、氯三甲基硅烷、二甲基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、六甲基二硅氮烷这样的有机硅化合物、脂肪酸、树脂酸、磺酸、石蜡类等。
就配合填料时的使用量而言，相对于在分子中具有2个以上与硅结合的羟基(硅烷醇基)或含有烷氧基的甲硅烷基的高分子材料100质量份，优选0.1～500质量份，特别优选0.5～200质量份。
在上述的湿气固化型组合物中能够配合任意成分。作为该任意成分，例如可列举出作为用于调整橡胶物性的末端未反应性聚合物的增塑剂、用于着色的颜料、染料、用于赋予导电性、散热性的金属粉、用于改善挤出作业性的粘度调整剂、紫外线吸收剂、防霉剂、耐热性提高剂、阻燃剂等，也可加入其它各种添加剂。
本发明的湿气固化型组合物能够通过将上述各成分、进而加入其中的上述各种添加剂的规定量在干燥气氛中均匀地混合而得到。另外，本发明的湿气固化型组合物通过在室温(23℃±10℃)下放置而固化，其成型方法、固化条件等能够采用与组合物的种类相符的公知的方法、条件。
这样得到的本发明的湿气固化型组合物利用空气中的湿气在室温下迅速地固化，形成耐热性、耐候性、低温特性、对于各种基材、特别是金属的粘接性优异的橡胶弹性体固化物。另外，本发明的湿气固化型组合物特别是保存稳定性、固化性优异，例如在12个月的贮存后，如果暴露于空气中，也迅速地固化，给予如上所述具有优异的物性的固化物。特别是在固化时没有放出毒性或腐蚀性的气体，也不会使施用了该组合物的面生锈。特别地，该湿气固化型有机聚硅氧烷组合物在未配合填充剂的情况下，由于透明性优异，因此除了可用作电气电子部件用涂布材料、绝缘材料、粘接剂以外，也能够作为对于各种基材的密封剂、涂布剂、被覆剂、脱模处理剂，以及作为纤维处理剂广泛地使用，具体地，能够例示具有本发明的湿气固化型组合物的固化物的电气电子部件、包含该组合物的固化物的建筑用密封剂、包含该组合物的固化物的汽车用油封等。其中，所谓透明，意指：位于物体的相反侧、内部的对象可明确地透视而看到以及依赖波长的光的透过性没有显著地降低。
实施例
以下通过合成实施例、实施例和比较例对本发明具体地说明，但下述的实施例决不限制本发明。应予说明，实施例中，粘度为23℃下的采用旋转粘度计得到的测定值，“份”和“％”分别表示“质量份”和“质量％”。另外，就有机钛化合物的金属含量而言，将得到的有机钛化合物烧成，测定其质量变化，根据下述式求出。
金属含量(％)＝100×0.5994×{((烧成后质量)-(容器质量))
/((烧成前质量)-(容器质量))}
[合成实施例1]
在用干燥氮密封、具备温度计、酯捕集器、冷却管、滴液漏斗的300ml的四口烧瓶中装入钛酸四异丙酯28.4g(0.1摩尔)，边搅拌边滴入三甲基甲硅烷基甲醇41.7g(0.4摩尔)。然后，作为干燥氮通气，在60℃下使反应进行了8小时。采用气相色谱分析回流到酯捕集器内的透明液体，结果确认使大部分的异丙醇回流。然后，使四口烧瓶成为真空条件，采用60℃下1小时的条件将体系内所含的剩余的醇除去。在烧瓶内残留透明的液体，得到了约41g的有机钛化合物(1)(通式(2)中R1＝异丙基、R2＝三甲基甲硅烷基取代甲基、x1＝0、y1＝4的有机钛化合物)(收率：约89.1％)。得到的有机钛化合物(1)的金属含量为11.1％(理论值：10.4％)。
[合成实施例2]
在用干燥氮密封、具备温度计、酯捕集器、冷却管、滴液漏斗的300ml的四口烧瓶中装入钛酸四异丙酯28.4g(0.1摩尔)，边搅拌边滴入三甲基甲硅烷基乙醇47.3g(0.4摩尔)。然后，作为干燥氮通气，在60℃下使反应进行了8小时。采用气相色谱分析回流到酯捕集器内的透明液体，结果确认使大部分的异丙醇回流。然后，使四口烧瓶成为真空条件，采用60℃下1小时的条件将体系内所含的剩余的醇除去。在烧瓶内残留透明的液体，得到了约45g的有机钛化合物(2)(通式(2)中R1＝异丙基、R2＝三甲基甲硅烷基取代乙基、x1＝0、y1＝4的有机钛化合物)(收率：约87.3％)。得到的有机钛化合物(2)的金属含量为10.1％(理论值：9.3％)。
[合成实施例3]
在用干燥氮密封、具备温度计、滴液漏斗的100ml的四口烧瓶中装入合成实施例1中得到的有机钛化合物(1)23g(约0.05摩尔)，边搅拌边滴入乙酰乙酸乙酯13.2g(0.1摩尔)。然后，在60℃下使反应进行了8小时后，使四口烧瓶成为真空条件，采用60℃下3小时的条件将体系内所含的剩余的醇除去。在烧瓶内残留褐色透明的液体，得到了约21g的有机钛化合物(3)(通式(3)中R2＝三甲基甲硅烷基取代甲基、x2＝2、y2＝2的有机钛化合物)(收率：约81.7％)。得到的有机钛化合物(3)的金属含量为9.5％(理论值：9.3％)。
[合成实施例4]
在用干燥氮密封、具备温度计、滴液漏斗的100ml的四口烧瓶中装入合成实施例2中得到的有机钛化合物(2)27.8g(约0.05摩尔)，边搅拌边滴入乙酰乙酸乙酯13.2g(0.1摩尔)。然后，在60℃下使反应进行了8小时后，使四口烧瓶成为真空条件，采用60℃下3小时的条件将体系内所含的剩余的醇除去。在烧瓶内残留黄色透明的液体，得到了约23g的有机钛化合物(4)(通式(3)中R2＝三甲基甲硅烷基取代乙基、x2＝2、y2＝2的有机钛化合物)(收率：约84.9％)。得到的有机钛化合物(4)的金属含量为9.0％(理论值：8.8％)。
使用上述合成实施例1～4中得到的有机钛化合物和作为比较的钛酸四异丙酯、二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛，进行了以下的评价。将它们的结果示于表1中。
a.水解性评价：
将有机钛化合物在23℃/50％RH环境下暴露，对24小时后的性状目视确认。
b.低温性状评价：
将有机钛化合物填充于密闭容器中，在-0℃环境下暴露，目视确认了24小时后的性状。
【表1】
由上述的表1的结果可知，上述合成的有机钛化合物通过水解性评价试验全部固化，因此具有与作为比较使用的现有的有机钛化合物同等的水解性能。另外，在低温性状评价中，现有的钛螯合物、即二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛为固体，而合成的钛螯合物、即上述合成实施例中得到的有机钛化合物(1)～(4)在室温(23℃±10℃)下为液体。由此可知，在冬季等的低温环境下也不像二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛那样引起性状变化，因此处理容易。
[实施例1]
在粘度1,000mPa·s的分子链两末端用三甲氧基甲硅烷基封端的直链状二甲基聚硅氧烷100份中添加甲基三甲氧基硅烷5.0份和有机钛化合物(1)3.0份，在湿气阻断下混合直至变得均匀，制备组合物(1)。
[实施例2]
在粘度1,000mPa·s的分子链两末端用三甲氧基甲硅烷基封端的直链状二甲基聚硅氧烷100份中添加甲基三甲氧基硅烷5.0份和有机钛化合物(2)3.0份，在湿气阻断下混合直至变得均匀，制备组合物(2)。
[实施例3]
在粘度1,000mPa·s的分子链两末端用三甲氧基甲硅烷基封端的直链状二甲基聚硅氧烷100份中添加甲基三甲氧基硅烷5.0份和有机钛化合物(3)3.0份，在湿气阻断下混合直至变得均匀，制备组合物(3)。
[实施例4]
在粘度1,000mPa·s的分子链两末端用三甲氧基甲硅烷基封端的直链状二甲基聚硅氧烷100份中添加甲基三甲氧基硅烷5.0份和有机钛化合物(4)3.0份，在湿气阻断下混合直至变得均匀，制备组合物(4)。
[比较例1]
在实施例1中，除了代替有机钛化合物(1)而使用了3.0份的钛酸四异丙酯以外，同样地进行，制备组合物(5)。
[比较例2]
在实施例1中，除了代替有机钛化合物(1)而使用了3.0份的钛酸四丁酯以外，同样地进行，制备组合物(6)。
[比较例3]
在实施例1中，除了代替有机钛化合物(1)而使用了3.0份的钛酸四(叔丁基)酯以外，同样地进行，制备组合物(7)。
[比较例4]
在实施例3中，除了代替有机钛化合物(3)而使用了3.0份的二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛以外，同样地进行，制备了组合物(8)。
[比较例5]
在实施例3中，除了代替有机钛化合物(3)而使用了3.0份的二辛氧基双(辛二醇)钛以外，同样地进行，制备了组合物(9)。
[比较例6]
在实施例3中，除了代替有机钛化合物(3)而使用了3.0份的二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛以外，同样地进行，制备了组合物(10)。
采用下述所示的方法测定上述实施例、比较例中得到的组合物的消粘时间、固化物的硬度和透明性并评价。
[试验方法]
对于上述实施例、比较例中制备的组合物，按照JIS A5758中规定的方法测定了消粘时间(指触干燥时间)。
另外，将上述实施例、比较例中制备的组合物浇铸到厚约2mm的模框中，在23℃、50％RH下保养7天，得到了2mm厚的橡胶片。使用得到的橡胶片，按照JIS K6249测定了橡胶硬度。应予说明，硬度是使用JIS K6249的Durometer A硬度计测定的。
另外，就得到的橡胶片的透明性而言，使用(株)日立ハイテクサイエンス制分光光度计U-3310，测定500nm(A)和800nm(B)的透光率，将其差为±5％以内的情形判定为“合格”。
以下将实施例1～4和比较例1～6的结果示于表2中。
【表2】
[评价]
可知实施例1～4的组合物满足本发明的要件，具有良好的固化性，并且组合物固化而成的固化物的硬度也高，成为了良好的弹性体。另外，由于800nm至500nm的透光率之差也为1～3％左右，因此可知透明性非常高。
而比较例1～6的组合物将现有的有机钛化合物作为湿气固化型组合物的催化剂使用。比较例1～4的组合物为使用了现有的钛的醇盐作为催化剂的例子，虽然表示固化性的消粘时间迅速，但钛的醇盐的水解性高，水解后的化合物变化为在有机聚硅氧烷中难以溶解的物质，因此结果是800nm至500nm的透光率之差成为5％以上，透明性差。另外，比较例5、6的组合物是使用现有的钛螯合物作为催化剂的例子，即使使用它们，水解后的化合物也变化为在有机聚硅氧烷难以溶解的物质，因此800nm至500nm的透光率之差成为5％以上，结果是透明性差。由上述的结果能够确认本发明的有效性。
产业上的可利用性
本发明的有机钛化合物具有与现有的有机钛化合物同等的固化性，并且配合了该有机钛化合物的湿气固化型组合物的固化性良好，进而将未配合填充剂的以有机聚硅氧烷为主剂的该湿气固化型组合物固化时，可成为透明性高的弹性固体物。因此，有希望在电气电子部件等中应用，进而也可期待作为建筑用密封剂、汽车用油封使用。

Claims (10)

1.有机钛化合物，其在分子中含有至少1个由下述结构式(1)表示的水解性基团：
-O-E-Si(R)3 (1)
式中，E为碳原子数1～4的亚烷基，R为碳原子数1～4的烷基。
2.根据权利要求1所述的有机钛化合物，其由下述通式(2)、(3)、(4)或(5)中的任一个表示：
Ti[OR1]x1[OR2]y1 (2)
Ti[C6H9O3]x2[OR2]y2 (3)
Ti[C5H7O2]x2[OR2]y2 (4)
Ti[C8H17O2]x2[OR2]y2 (5)
式中，R1为碳原子数1～6的1价烃基，R2为由下述通式(6)表示的三烷基甲硅烷基取代烷基，x1为平均值0～3，y1为平均值1～4，并且x1+y1为4，x2为平均值1～3，y2为平均值1～3，并且x2+y2为4，
-E-Si(R)3 (6)
式中，E为碳原子数1～4的亚烷基，R为碳原子数1～4的烷基。
3.根据权利要求1或2所述的有机钛化合物，其用于湿气固化型组合物的固化催化剂。
4.湿气固化型组合物，其含有权利要求3所述的有机钛化合物，用湿气固化而提供弹性体。
5.根据权利要求4所述的湿气固化型组合物，其含有在分子中具有2个以上与硅结合的羟基或烷氧基的高分子材料和有机氧基硅烷固化剂。
6.根据权利要求5所述的湿气固化型组合物，其中，在分子中具有2个以上与硅结合的羟基或烷氧基的高分子材料是在分子中具有2个以上与硅结合的羟基或烷氧基的有机聚硅氧烷。
7.根据权利要求5或6所述的湿气固化型组合物，其还含有填料。
8.电气电子部件，其具有上述权利要求4～7中任一项所述的组合物的固化物。
9.建筑用密封剂，其包含上述权利要求4～7中任一项所述的组合物的固化物。
10.汽车用油封，其包含上述权利要求4～7中任一项所述的组合物的固化物。
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