CN109476946A - 光学渐逝变色组合物及其制备和使用的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的方面包括具有着色颜料和变色剂的渐逝变色组合物,所述变色剂响应于对所述变色剂施加的刺激而将所述着色颜料从有色变为无色。还描述了用于制备主题渐逝变色组合物和包括所述主题渐逝变色组合物的液体组合物(例如,防晒霜)的方法。还提供了使用所述主题渐逝变色组合物用于在表面上形成均匀涂层的方法。
Description
相关申请的交叉引用
依照35U.S.C.§119(e),本申请要求于2016年4月13日提交的美国临时申请序列号62/322,152和于2016年10月21日提交的美国临时申请序列号62/411,140的申请日的优先权;这些申请的公开内容通过引用并入本文。
引言
皮肤癌是最常见的癌症类型。它通常形成于(有时过度地)暴露于电磁辐射(尤其是阳光和紫外光)的皮肤上。皮肤癌始于表皮(外层),其由鳞状细胞、基底细胞和黑素细胞组成。鳞状细胞和基底细胞皮肤癌有时被称为非黑色素瘤皮肤癌。非黑色素瘤皮肤癌典型地侵袭性较小,并且很少扩散到身体的其他部位。黑色素瘤侵袭性较大,并且如果不及早诊断,可能侵袭附近组织并扩散到全身。
保护皮肤以免过度暴露于太阳辐射的最常见的方法是防晒乳(sunblock)或防晒霜(sunscreen)。通常,防晒霜是通过吸收或反射UV辐射(例如,UV-A和UV-B辐射)来保护您的皮肤的不透明或几乎不透明的乳膏或乳液。商业防晒霜具有防晒系数(SPF)等级。SPF等级表示防晒霜在保护皮肤免受太阳辐射方面多长时间保持有效。防晒霜将有效的持续时间是SPF因子和在没有施用防晒霜的情况下皮肤灼伤所需的正常时间长度的函数。为了确保适当防晒,防晒霜应以足够厚的一层均匀地施用于皮肤上。
发明内容
本发明的方面包括具有着色颜料和变色剂的渐逝变色组合物(evanescent colorchange composition),该变色剂响应于对该变色剂施加的刺激而改变该着色颜料的颜色,例如从有色到无色。本发明的方面还包括具有着色颜料和变色剂的渐逝变色组合物,该变色剂响应于对该变色剂施加的刺激而将该着色颜料从第一颜色变为第二颜色。还描述了用于制备主题渐逝变色组合物和包括该主题渐逝变色组合物的液体组合物(例如,防晒霜)的方法。还提供了使用该主题渐逝变色组合物用于在表面上形成均匀涂层的方法。
在实施方案中,渐逝变色组合物包括着色颜料。着色颜料可以是染料,例如疏水性染料,包括蒽醌染料和其他油溶性染料。在某些实施方案中,着色颜料是FD&C染料(即,已经被食品和药物管理局(Food and Drug Administration)批准用于在食品、药物和化妆品中使用的着色剂)或D&C染料(即已经被食品和药物管理局批准的用于在药物和化妆品中使用的着色剂)。着色颜料可以是类胡萝卜素。在一些实施方案中,着色颜料是例如用长链烃或聚亚烷基二醇(例如聚乙二醇、聚丙二醇等)进行化学改性的。
在实施方案中,渐逝变色组合物包括从第一颜色变为第二颜色的颜色变化颜料。表现出的颜色变化可以是任何所希望的颜色转变。例如,有色至无色的转变可以包括但不限于:黄色至无色、橙色至无色、红色至无色、粉色至无色、品红色至无色、紫色至无色、蓝色至无色、蓝绿色至无色、绿色至无色、棕色至无色和黑色至无色、以及其他有色至无色的转变。无色至有色的转变可以包括但不限于:无色至黄色、无色至橙色、无色至红色、无色至粉色、无色至品红色、无色至紫色、无色至蓝色、无色至蓝绿色、无色至绿色、无色至棕色和无色至黑色、以及其他无色至有色的转变。在一些实施方案中,颜色转变是从第一颜色至第二不同颜色的变化。例如,颜色至颜色的转变可以包括但不限于:橙色至黄色、橙色至粉色、橙色至非常浅的绿色、橙色至桃色;红色至黄色、红色至橙色、红色至粉色、红色至浅绿色、红色至桃色;品红色至黄色、品红色至橙色、品红色至粉色、品红色至浅绿色、品红色至浅蓝色;紫色至红色、紫色至粉色、紫色至蓝色;蓝色至粉色;蓝色至浅绿色、深蓝色至浅黄色、深蓝色至浅绿色、深蓝色至浅蓝色;蓝绿色至浅绿色、蓝绿色至浅蓝色、蓝绿色至浅黄色、蓝绿色至浅桃色、蓝绿色至浅粉色;绿色至黄色、深绿色至橙色、深绿色至浅绿色、深绿色至浅粉色;棕色和黑色至各种混色、以及其他颜色至颜色的转变。
在一些实施方案中,着色颜料响应于对变色剂施加的光而改变颜色(例如,从有色至无色)。在实施方案中,该光可以是UV光(例如,200nm至390nm)、可见光(例如,390nm至700nm)或红外光(例如,700nm至1200nm)。在一些情况下,变色剂是自由基光引发剂,例如氧化膦光引发剂、α-氨基酮光引发剂、茂钛光引发剂和叠氮化物光引发剂。在其他情况下,变色剂是单线态氧光敏剂,例如多环芳香烃或吸收400nm或更大波长的光的化合物,例如玫瑰红(Rose Bengal)、荧光素、曙红蓝、赤藓红B、亚甲蓝、吖啶或其组合。在某些情况下,变色剂响应于所施加的刺激(例如,光)而启动着色颜料的分解。
渐逝变色组合物可以进一步包括另外的着色剂、热致变色化合物、光致变色化合物等,以及各种赋形剂,例如抗氧化剂、填料、防腐剂、增塑剂、软化剂或硬化剂、粘合剂、增粘剂、粘度调节剂、树脂、缓冲剂、以及其他赋形剂。感兴趣的渐逝变色组合物可以是微胶囊化***,其中着色颜料和变色剂中的一种或两种是微胶囊化的。
本发明的方面还包括具有溶剂的液体渐逝变色组合物。在某些实施方案中,液体渐逝变色组合物是防晒组合物,该防晒组合物具有一种或多种主题渐逝变色组合物和具有UV吸收剂的分散体。主题变色防晒组合物可以包括UV-A光吸收剂、UV-B光吸收剂或UV-C光吸收剂或其混合物。在一些实施方案中,防晒组合物包括自由基光引发剂,该自由基光引发剂响应于UV光的吸收而引发着色颜料的分解。在其他实施方案中,防晒组合物包括自由基光引发剂,该自由基光引发剂响应于可见光的吸收而引发着色颜料的分解。在某些实施方案中,防晒组合物包括单线态氧光敏剂,该单线态氧光敏剂响应于400nm或更大波长的光的吸收而引发着色颜料的分解。
还描述了用于制备主题变色组合物的方法。在实施方案中,方法包括将着色颜料与变色剂组合,该变色剂在将施加的刺激施加于该变色剂上时改变该着色颜料的颜色(例如,从有色至无色)。在一些情况下,方法包括将着色颜料和变色剂微胶囊化。方法还包括通过将具有UV吸收剂的分散体与包括着色颜料和变色剂的变色组合物组合来制备变色防晒组合物,该变色剂响应于光将该着色颜料从有色变为无色。
根据本文所述的某些实施方案的本公开的方面包括使用经批准的FD&C染料或天然染料等通过颜色均匀性可视化防晒霜、乳液、局部润肤剂的施用和涂抹的新颖方式,其中在施用和涂抹后颜色将由于暴露于UV和/或可见光而消失、褪色、或渐逝。本文所述的主题组合物可以包括被批准用于食品、药物和皮肤接触的FD&C染料或天然染料,以及变色剂,该变色剂将导致着色颜料的颜色在阳光下自然消失或改变。在某些实施方案中,本公开使得能够使用可见颜色将防晒霜/乳液/润肤剂均匀施用于皮肤上,由此颜色在太阳或某些可见光下在数秒至数分钟内消失。主题组合物还提供了使用经监管部门批准的染料,这些染料可以显著减少与未使用FD&C批准的染料的药物配制品相关的许多顺应性问题。根据某些实施方案,主题组合物提供了可视化和确定防晒霜/乳液/润肤剂的均匀施用的便利方式,并且在指定的时间段内,可视化特征将褪色至自然肤色或全色消失。
还描述了采用主题渐逝变色组合物的其他装置。在一些实施方案中,装置包括在某些情况下以图案形状、文字形式或以机器可读格式施用于基底的至少一个表面上的渐逝变色组合物。例如,可以将渐逝变色组合物用作印刷在基底上的油墨,该基底是例如纸、塑料、硬表面、软表面、坚硬或刚性表面、顺应性表面、印刷表面、可印刷表面、透明表面、半透明表面、不透明表面、非透明表面、皮肤、指甲、模塑表面、柔性版印刷表面、泡沫表面、发泡塑料表面、绝缘表面、导电表面和导电油墨表面。在一些实施方案中,可以将主题渐逝变色组合物包括在油墨、塑料、涂料、药物制品、食品和饮料、促销材料、美容化妆品、洗手液、液体绷带、工艺美术品、商业标识、渐逝广告牌和标志、汽车蜡、食品服务消毒、UV灭菌指示、商业和工艺颜料、粘合剂和胶水、清洁剂、工业涂料、药用局部用产品、润唇膏、布涂润肤剂、护发产品、脱毛润肤剂、抛光剂、指甲油、驱虫剂、牙齿疼痛缓解剂、牙齿护理产品(如牙膏)、印刷书籍、杂志和报纸、印刷传单、光学渐逝收据、游戏块、广告秘密信息、军事和国防应用(包括暴露)、有毒废物指示、水污染和净化指示、辐射暴露指示、家用清洁和卫生、自由基诱导的化学治疗和免疫刺激佐剂组合物、局部用痤疮药物、增强和/或加速生物降解的添加剂中。
附图说明
图1a至图1b描绘了根据某些实施方案表现出颜色渐逝的2种不同的渐逝变色组合物的例子。
图2描绘了根据某些实施方案表现出颜色渐逝的8种不同的渐逝变色组合物的例子。
图3描绘了根据某些实施方案表现出颜色消逝的蓝色组合物的例子。
图4a至图4b描绘了根据某些实施方案表现出颜色渐逝的掺入不同防晒霜中的21种微胶囊化蓝色渐逝变色组合物的例子。
图5a至图5c描绘了根据某些实施方案,掺入不同防晒霜中并暴露于不同的阳光持续时间的微胶囊化蓝色渐逝变色组合物的例子。
图6描绘了根据某些实施方案微胶囊化蓝色渐逝变色组合物随时间的颜色渐逝的例子。
图7a至图7b描绘了根据某些实施方案掺入SPF 50的防晒霜中并暴露于阳光下的黄色渐逝变色组合物的例子。
图8a至图8b描绘了根据某些实施方案掺入SPF 50的防晒霜中并暴露于阳光下的D&C绿色染料渐逝变色组合物的例子。
图9a至图9b描绘了根据某些实施方案掺入SPF 50的防晒霜中并在皮肤表面上暴露于阳光的D&C蓝色染料渐逝变色组合物的例子。在暴露于阳光之前(图9a),组合物是蓝色的。
图10a至图10c描绘了根据某些实施方案掺入不同SPF(30、50和70)的防晒霜中并暴露于阳光的蓝色渐逝变色组合物的例子。
图11a至图11c描绘了根据某些实施方案掺入SPF 30和50的防晒霜中并暴露于阳光的D&C绿色染料渐逝变色组合物的例子。
图12a至图12e描绘了根据某些实施方案的具有光致变色染料和渐逝变色组合物的指甲油组合物的例子。
图13a至图13d描绘了根据某些实施方案的具有光致变色染料和渐逝变色组合物的表面涂层的例子。
图14a至图14c描绘了根据某些实施方案渐逝变色组合物用于涂覆印刷介质的用途。
具体实施方式
本发明的方面包括具有着色颜料和变色剂的渐逝变色组合物,该变色剂响应于对该变色剂施加的刺激而改变该着色颜料的颜色,例如从有色到无色。本发明的方面还包括具有着色颜料和变色剂的渐逝变色组合物,该变色剂响应于对该变色剂施加的刺激而将该着色颜料从第一颜色变为第二颜色。还描述了用于制备主题渐逝变色组合物和包括该主题渐逝变色组合物的液体组合物(例如,防晒霜)的方法。还提供了使用该主题渐逝变色组合物用于在表面上形成均匀涂层的方法。
在更详细地描述本发明之前,应当理解本发明不限于所描述的特定实施方案,因此当然可以改变。还应当理解,本文使用的术语仅用于描述特定实施方案的目的,并不旨在限制,因为本发明的范围将仅由所附权利要求书限制。
在提供值的范围的情况下,据了解,除非上下文另有明确规定,否则在该范围的上限与下限之间的每个中间值至下限单位的十分之一以及在该所述范围中的任何其他所述或中间值都涵盖在本发明内。这些较小范围的上限和下限可以独立地包括在较小范围内,并且也涵盖在本发明内,受该所述范围中任何特别排除的限制。在所述范围包括一个或两个限制的情况下,排除那些包括的限制中的一个或两个的范围也包括在本发明中。
除非另外定义,否则在此使用的所有技术和科学术语具有如本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。尽管与本文所述的那些类似或等同的任何方法和材料也可以用于本发明的实践或测试中,但现在描述代表性说明性方法和材料。
在本说明书中引用的所有出版物和专利均通过引用并入本文,如同每个单独的出版物或专利被具体地和单独地指出通过引用并入并且通过引用并入本文一样,以公开和描述与引用这些出版物相关的方法和/或材料。任何出版物的引用是因为其在申请日之前公开,并且不应被解释为承认本发明无权凭借在先发明而先于此类出版物。而且,所提供的出版日期可能与实际出版日期不同,该实际出版日期可能需要独立确认。
应注意的是,除非上下文另有明确说明,如本文中和在所附权利要求书中所使用的,单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数指示物。应进一步注意的是,可以起草权利要求书以排除任何可选要素。因此,本声明旨在作为使用与权利要求要素的叙述相关的“单独”、“仅”等此类专用术语或使用“否定”限制的先行基础。
对于本领域技术人员而言在阅读本公开时将清楚的是,本文描述和示出的每个单独实施方案具有离散的组分和特征,其在不偏离本发明的范围或精神的情况下,可以容易地与任何其他几个实施方案的特征分离或组合。任何列举的方法可以按照所列举的事件的顺序或按照逻辑上可能的任何其他顺序进行。
如上所综述,本公开提供了具有着色颜料和变色剂的渐逝变色组合物,该变色剂响应于对该变色剂施加的刺激而改变着色颜料的颜色(例如,从有色变为无色),以及用于制备主题渐逝变色组合物的方法。在进一步描述本发明的实施方案中,首先更详细地综述渐逝变色组合物。接下来,描述用于制备主题组合物的方法。还描述了包括渐逝变色组合物的液体组合物(例如,防晒霜)和其他装置。
渐逝变色组合物
如上所概述,本发明提供了具有着色颜料和变色剂的渐逝变色组合物,该变色剂响应于对该变色剂施加的刺激(例如,光)而改变该着色颜料的颜色,例如从有色到无色。从“有色变为无色”意指如通过视觉检查(例如,通过人眼或使用光学检测器装置的计算机)所确定的,着色颜料保持其初始颜色的10%或更少、例如7%或更少、例如5%或更少、例如4%或更少、例如3%或更少、例如2%或更少、例如1%或更少、例如0.5%或更少、例如0.1%或更少、例如0.01%或更少、例如0.001%或更少、并且包括0.0001%或更少。在某些实施方案中,着色颜料的所有初始颜色被变色剂消散,并且颜料不显示颜色(即,通过人眼或通过使用光学检测器装置的计算机不再可见)。换言之,变色剂减少颜料的可见颜色,例如将颜料的可见颜色减少90%或更多,例如95%或更多、例如97%或更多、例如98%或更多、例如99%或更多、例如99.5%或更多、例如99.9%或更多、例如99.99%或更多、例如99.999%或更多,例如将颜料的可见颜色(例如,暗度)减少99.9999%或更多,包括完全消除颜料的可见颜色(即,100%)。如下面更详细地描述的,在某些实施方案中,变色剂通过分解着色颜料,例如通过自由基引发的分解或通过单线态氧催化的分解来改变组合物的颜色。
在本发明的实施方案中,在将施加的刺激施加于变色剂上时,感兴趣的组合物从有色变为无色(即,颜色渐逝、颜色消失)。足以诱导颜色变化的刺激可以是各种不同类型的物理化学刺激,这取决于主题组合物中的变色剂,如下面更详细地描述的。因此,所施加的刺激可以包括但不限于光、机械扰动、温度变化、pH变化、化学品暴露、生化暴露、电离、水合状态、溶剂化状态、氢键合、质子化。在某些实施方案中,所施加的刺激是光。因此,感兴趣的渐逝变色组合物可以是光致渐逝的、机械致渐逝的、热致渐逝的、溶剂致渐逝的、水致渐逝的或卤素致渐逝的组合物。如上所综述,本发明的渐逝变色组合物包括着色颜料和变色剂,该变色剂响应于对该变色剂施加的刺激而改变着色颜料的颜色(例如,从有色变为无色)。表现出的颜色变化可以是任何所希望的颜色转变。例如,有色至无色的转变可以包括但不限于:黄色至无色、橙色至无色、红色至无色、粉色至无色、品红色至无色、紫色至无色、蓝色至无色、蓝绿色至无色、绿色至无色、棕色至无色和黑色至无色、以及其他有色至无色的转变。无色至有色的转变可以包括但不限于:无色至黄色、无色至橙色、无色至红色、无色至粉色、无色至品红色、无色至紫色、无色至蓝色、无色至蓝绿色、无色至绿色、无色至棕色和无色至黑色、以及其他无色至有色的转变。在一些实施方案中,颜色转变是从第一颜色至第二不同颜色的变化。例如,颜色至颜色的转变可以包括但不限于:橙色至黄色、橙色至粉色、橙色至非常浅的绿色、橙色至桃色;红色至黄色、红色至橙色、红色至粉色、红色至浅绿色、红色至桃色;品红色至黄色、品红色至橙色、品红色至粉色、品红色至浅绿色、品红色至浅蓝色;紫色至红色、紫色至粉色、紫色至蓝色;蓝色至粉色;蓝色至浅绿色、深蓝色至浅黄色、深蓝色至浅绿色、深蓝色至浅蓝色;蓝绿色至浅绿色、蓝绿色至浅蓝色、蓝绿色至浅黄色、蓝绿色至浅桃色、蓝绿色至浅粉色;绿色至黄色、深绿色至橙色、深绿色至浅绿色、深绿色至浅粉色;棕色和黑色至各种混色、以及其他颜色至颜色的转变。
在一些实施方案中,颜色转变是主题组合物的颜色的不透明度的变化。例如,不透明度的变化可以是不透明度增加了1%或更多,例如增加2%或更多、例如增加5%或更多、例如10%或更多、例如25%或更多、例如50%或更多、例如75%或更多、例如90%或更多、例如95%或更多、例如99%或更多、并且包括99.99%或更多。在某些情况下,颜色转变是变色组合物的不透明度增加1.5倍或更多倍,例如2倍或更多倍、例如3倍或更多倍、例如5倍或更多倍、例如10倍或更多倍、并且包括25倍或更多倍。在其他实施方案中,颜色转变是变色组合物的不透明度的减少,例如不透明度减少了1%或更多、例如2%或更多、例如5%或更多、例如10%或更多、例如25%或更多、例如50%或更多、例如75%或更多、例如90%或更多、例如95%或更多、例如99%或更多、并且包括99.99%或更多。在某些情况下,颜色转变是变色组合物的不透明度减少1.5倍或更多倍,例如2倍或更多倍、例如3倍或更多倍、例如5倍或更多倍、例如10倍或更多倍、并且包括25倍或更多倍。
取决于所希望的效果,颜色转变包括颜色变化和不透明度的变化两者。例如,颜色转变还可以包括主题渐逝变色组合物的颜色的不透明度的增加,例如不透明度增加了1%或更多、例如2%或更多、例如5%或更多、例如10%或更多、例如25%或更多、例如50%或更多、例如75%或更多、例如90%或更多、例如95%或更多、例如99%或更多、并且包括99.99%或更多。在某些实施方案中,颜色转变包括主题渐逝变色组合物的颜色的不透明度增加1.5倍或更多倍,例如2倍或更多倍、例如3倍或更多倍、例如5倍或更多倍、例如10倍或更多倍、并且包括25倍或更多倍。在其他实施方案中,颜色转变还包括主题渐逝变色组合物的颜色的不透明度的减少,例如主题渐逝变色组合物的颜色的不透明度的减少,例如不透明度减少了1%或更多、例如2%或更多、例如5%或更多、例如10%或更多、例如25%或更多、例如50%或更多、例如75%或更多、例如90%或更多、例如95%或更多、例如99%或更多、并且包括99.99%或更多。在某些实施方案中,颜色转变包括主题渐逝变色组合物的颜色的不透明度减少1.5倍或更多倍,例如2倍或更多倍、例如3倍或更多倍、例如5倍或更多倍、例如10倍或更多倍、并且包括25倍或更多倍。
在某些实施方案中,主题组合物提供颜色转变,其中化学发光化合物被活化。在这些实施方案中,将刺激施加到变色剂,该变色剂响应于对该变色剂施加的刺激而激活化学发光化合物以发出光。化学发光化合物可以是由于化学反应而发出光的任何合适的化合物,包括但不限于N-(4-氨基丁基)-N-乙基异鲁米诺、4-氨基酞肼、腔肠素(Coelenterazine)、4,4’-二苯胺基-1,1'-联萘-5,5'-二磺酸二钾盐、N,N’-二甲基-9,9'-二吖啶二硝酸酯、6-Fmoc-氨基-D-荧光素、D-荧光素、荧光素6'-***钠盐、鲁米诺、6-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-3,7-二氢咪唑并[1,2-a]吡嗪-3(7H)-酮盐酸盐、以及其他化学发光化合物。
在一些实施方案中,主题组合物的颜色转变(例如,从有色状态至无色状态)是可逆的。例如,渐逝变色组合物可以可逆地从有色状态变为无色状态。
在一些实施方案中,颜色变化是瞬时的。例如,主题组合物可以改变颜色并保持在随后的颜色状态(例如,无色状态)持续如下持续时间,该持续时间是1秒或更长,例如5秒或更长、例如10秒或更长、例如30秒或更长、例如60秒或更长、例如2分钟或更长、例如5分钟或更长、例如10分钟或更长、例如15分钟或更长、例如30分钟或更长、例如60分钟或更长、例如2小时或更长、例如5小时或更长、例如12小时或更长、例如18小时或更长、并且包括24小时或更长时间。在这些实施方案中,在颜色改变的持续时间之后,颜色可以回复至原始颜色状态或可以改变至另一种颜色状态,例如第二颜色或从第二颜色转变至无色状态。在其他实施方案中,着色颜料从有色至无色的转变是不可逆的。在这些实施方案中,渐逝变色组合物从有色状态转变为无色状态,并且在渐逝变色组合物的剩余使用期中保持无色状态。
在一些实施方案中,着色颜料是染料,例如疏水性染料。在某些实施方案中,着色颜料是油溶性疏水性染料,例如蒽醌染料。感兴趣的油溶性蒽醌染料的例子包括但不限于D&C紫色2、D&C绿色6、溶剂蓝97(非D&C)CAS 32724-62,以及其他油溶性染料如D&C黄色11、D&C红色17。天然油溶性染料,例如类胡萝卜素,包括β-胡萝卜素CAS 7235-40-7、辣椒油树脂CAS 68917-78-2及其组分:辣椒黄素(Capsanthin)CAS 465-42-9和辣椒红素(Capsorubin)CAS 470-38-2;姜黄染料-姜黄色素CAS 458-37-7,天然绿色植物叶绿素染料CAS1406-65-1也可以包括在主题组合物中。
在一些实施方案中,着色颜料可以是FD&C染料(即,已经被食品和药物管理局(Food and Drug Administration)批准用于在食品、药物和化妆品中使用的着色剂)或D&C染料(即已经被食品和药物管理局批准的用于在药物和化妆品中使用的着色剂)。在一些实施方案中,着色颜料可以是非FD&C染料(即,未经食品和药物管理局批准用于在食品、药物和化妆品中使用的着色剂)。感兴趣的FD&C和D&C染料的例子包括但不限于:FD&C蓝色1号、FD&C蓝色2号、D&C蓝色4号、FD&C绿色3号、D&C绿色5号、D&C绿色6号、D&C绿色8号、D&C橙色4号、D&C橙色5号、D&C橙色10号、D&C橙色11号、FD&C红色3号、FD&C红色4号、D&C红色6号、D&C红色7号、D&C红色17号、D&C红色21号、D&C红色22号、D&C红色27号、D&C红色28号、D&C红色30号、D&C红色31号、D&C红色33号、D&C红色34号、D&C红色36号、D&C红色39号、FD&C红色40(3)号、D&C紫色2号、FD&C黄色5号、FD&C黄色6号、D&C黄色7号、Ext.D&C黄色7号、D&C黄色8号、D&C黄色10号、D&C黄色11号、氧化铝(干燥氢氧化铝)、胭脂树提取物、碳酸钙、角黄素(3)、焦糖色素、β-胡萝卜素、胭脂虫提取物、胭脂红、叶绿素钾钠铜(叶绿素铜复合物)、二羟基丙酮、氯氧化铋、合成氧化铁、亚铁氰化铁铵、亚铁氰化铁、氢氧化铬绿、氧化铬绿、鸟粪素、云母钛珠光颜料、叶蜡石、云母、滑石、二氧化钛、铝粉、青铜粉、铜粉、氧化锌及其组合。
在一些实施方案中,着色颜料是油溶性染料。感兴趣的油溶性染料的例子包括但不限于:
1)蓝色-溶剂蓝97-变色剂快速褪色(峰值时间3min)至黄白色。
2)蓝紫色-D&C紫色2(溶剂蓝90)-变色剂快速褪色至灰白色。
3)蓝绿色-D&C绿色6CAS128-80-3-变色剂快速褪色至灰白色。
4)橙红色-天然辣椒油树脂-变色剂快速褪色(峰值时间1.5min)至完全白色。(如下所讨论,测试了从40000cu至100000cu(cu=颜色单位)的几种类型的油树脂。100000cu提供比40000cu的颜色略深2.5倍的红色,并且褪色稍慢一些。
5)辣椒黄素
6)辣椒红素
7)天然胡萝卜油树脂:β-胡萝卜素-变色剂快速褪色至粉白色。
8)姜黄染料:姜黄色素-在具有变色剂的情况下在阳光暴露下快速褪色,且在没有变色剂的情况下缓慢褪色。
9)天然绿色植物叶绿素染料-在具有变色剂的情况下快速褪色至棕色。
10)D&C红色17-在具有变色剂的情况下缓慢褪色至深橙色。
11)D&C黄色11
12)FD&C绿色8-在碱性条件下颜色从明亮的荧光黄色变为橙色。
在一些实施方案中,着色颜料是变色化合物,例如光致变色的、机械致变色的、热致变色的、溶剂致变色的、氢致变色的或卤素致变色的化合物。感兴趣的热致变色染料的例子包括但不限于双(2-氨基-4-氧代-6-甲基吡啶)-四氯铜酸酯(II);双(2-氨基-4-氯-6-甲基吡啶)六氯二铜酸酯(II);氯化钴;3,5-二硝基水杨酸;隐色染料;螺芘(spiropyrenes)、双(2-氨基-4-氧代-6-甲基吡啶)四氯铜酸酯(II)和双(2-氨基-4-氯-6-甲基吡啶)六氯二铜酸酯(II)、苯并-和萘并吡喃(色烯)、聚(二甲苯基紫精二溴化物)、二-β-萘并螺吡喃、二茂铁改性的双(螺吡啶并吡喃)、1-异亚丙基-2-[1-(2-甲基-5-苯基-3-噻吩基)亚乙基]-琥珀酸酐的异构体和光致产物7,7a二氢-4,7,7,7a-四甲基-2-苯基苯并[b]噻吩-5,6-二羧酸酐、微胶囊化染料、精密熔点组合物、红外染料、螺苯并吡喃、螺萘并噁嗪、spirothopyran及相关化合物、隐色醌染料、天然隐色醌、传统隐色醌、合成醌、噻嗪隐色染料、酰化隐色噻嗪染料、非酰化隐色噻嗪染料、噁嗪隐色染料、酰化噁嗪染料、非酰化噁嗪隐色染料、催化染料、与染料显色剂的组合、芳基甲烷苯酞、二芳基甲烷苯酞、单芳基甲烷苯酞、单杂环取代的苯酞、3-杂环取代的苯酞、二芳基甲基氮杂苯酞、双杂环取代的苯酞、3,3-双杂环取代的苯酞、3-杂环取代的氮杂苯酞、3,3-双杂环取代的氮杂苯酞、链烯基取代的苯酞、3-乙烯基苯酞、3,3-双乙烯基苯酞、3-丁间二烯基苯酞、桥接苯酞、螺芴苯酞、螺苯并蒽苯酞、双苯酞、二和三芳基甲烷、二苯基甲烷、甲醇碱、压敏记录化学品、光敏记录化学品、荧光母素化合物、酮酸和苯酚的反应、酮酸与4-烷氧基二苯胺的反应、酮酸与3-烷氧基二苯胺的反应、2'-氨基荧光母素与芳烷基卤化物的反应、3'-氯荧光母素与胺的反应、热敏记录介质、四唑盐、来自甲瓒的四唑鎓盐、来自四唑的四唑鎓盐等。另外的感兴趣的热致变色化合物可以包括但不限于:热致变色铜(II)复合物中的光诱导亚稳状态(参见例如,Chem.Commun.,2002,(15),1578–1579),其对于热致变色复合物[Cu(dieten)2](BF4)2(dieten=N,N-二乙基乙二胺)经历了在红色至紫色的颜色变化;双(2-氨基-4-氧代-6-甲基-吡啶)-四氯铜酸酯(II);双(2-氨基-4-氯-6-甲基吡啶)六氯二铜酸酯(II);氯化钴;3,5-二硝基水杨酸;隐色染料;螺芘、双(2-氨基-4-氧代-6-甲基吡啶)-四氯铜酸酯(II);双(2-氨基-4-氯-6-甲基吡啶)六氯二铜酸酯(II);氯化钴;3,5-二硝基水杨酸;隐色染料;螺芘、双(2-氨基-4-氧代-6-甲基吡啶)四氯铜酸酯(II)和双(2-氨基-4-氯-6-甲基吡啶)六氯二铜酸酯(II)、苯并-和萘并吡喃(色烯)、聚(二甲苯基紫精二溴化物)、二-β-萘并螺吡喃、二茂铁改性的双(螺吡啶并吡喃)、1-异亚丙基-2-[1-(2-甲基-5-苯基-3-噻吩基)亚乙基]-琥珀酸酐的异构体和光致产物7,7a二氢-4,7,7,7a-四甲基-2-苯基苯并[b]噻吩-5,6-二羧酸酐等。
主题组合物中着色颜料的量取决于组合物的体积和存在的变色剂的量而变化(如下所述),并且可以在以下范围内:从1%至30%w/w、例如从2%至28%w/w、例如从3%至25%w/w、例如从4%至23%w/w、例如从5%至22%w/w、例如从7%至20%w/w、例如从8%至18%w/w、例如从9%至17%w/w、并且包括从10%至15%w/w。在某些实施方案中,着色颜料与变色剂的摩尔比在以下范围内:从0.01至10的摩尔比、例如从0.05至9.5的摩尔比、例如从0.1至9的摩尔比、例如从0.5至8.5的摩尔比、例如从1至8的摩尔比、并且包括从2至7的摩尔比。
在某些实施方案中,着色颜料是化学改性的,例如通过与长链烃偶联。在这些实施方案中,长链烃可以足以将水溶性染料转化成油溶性染料。取决于化学结构,水溶性染料可以与如下长链烃偶联,该长链烃具有C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C18、C19、C20、C21、C22、C23、C24、C25、C26、C27、C28、C29、C30的链长以及更长的合成和/或天然衍生的烃链长度。在其他实施方案中,通过与聚亚烷基二醇(例如聚乙二醇或聚丙二醇)偶联来将着色颜料化学改性。在这些实施方案中,聚亚烷基二醇的聚合物长度足以将油溶性染料转化成水溶性染料。例如,聚亚烷基二醇的聚合物长度可以是2或更多、例如3或更多、例如5或更多、例如7或更多、例如10或更多、例如15或更多、并且包括20或更多。
着色颜料的溶解度在以下范围内:从大于99.999%不溶于水到大于99.999%可溶于水。在存在溶剂的情况下,如下所述,着色颜料可溶于溶剂中,例如水性可溶溶剂、烃溶剂、长链烃醇溶剂以及其他类型的溶剂中。
感兴趣的渐逝变色组合物进一步包括变色剂。在本发明的实施方案中,将术语“变色剂”用于指渐逝变色组合物的组分,该组分引发和促进组合物的颜色变化转变(例如,从有色状态至无色状态)。在实施方案中,转变(例如从有色状态至无色状态)可以发生在120分钟或更短,例如90分钟或更短、例如60分钟或更短时间、例如30分钟或更短、例如15分钟或更短、例如10分钟或更短、例如5分钟或更短、例如4分钟或更短、例如3分钟或更短、例如2分钟或更短、例如1分钟或更短、例如0.5分钟或更短、并且包括0.1分钟或更短时间内。
在实施方案中,渐逝变色组合物响应于对变色剂施加的刺激而从第一颜色转变至第二颜色(例如,从有色状态转变至无色状态)。足以诱导转变的刺激可以是各种不同类型的物理化学刺激,包括但不限于光、机械扰动、温度变化、pH变化、化学品暴露、生化暴露、电离、水合状态、溶剂化状态、氢键合、质子化。
在某些实施方案中,渐逝变色组合物响应于对变色剂施加的光,从第一颜色转变至第二颜色(例如,从有色状态转变至无色状态)。为了转变渐逝变色组合物,可以连续地或以离散间隔施加刺激。在一些实施方案中,将刺激(例如,光)连续地施加到变色剂。在其他实施方案中,刺激以离散间隔施加,例如2个或更多个离散间隔、例如3个或更多个离散间隔、例如5个或更多个离散间隔、并且包括10个或更多个离散间隔。在一些实施方案中,渐逝变色组合物在施加刺激的同时从有色转变成无色。在其他实施方案中,渐逝变色组合物颜色在施加刺激之后转变预定的持续时间,例如在施加刺激之后1秒或更长,例如5秒或更长、例如10秒或更长、例如30秒或更长、并且包括60秒或更长。在某些实施方案中,在单次施加刺激后,主题渐逝变色组合物颜色转变(例如,从有色至无色)。
在某些情况下,主题渐逝变色组合物的颜色转变是用可见光、UV-A光、UV-B光或UV-C光引发的。例如,主题渐逝变色组合物的颜色转变可以通过具有如下波长的光引发,该波长的范围为从200nm至1200nm、例如从250nm至1150nm、例如从300nm至1100nm、例如从350nm至1050nm、例如从400nm至1000nm、例如从450nm至950nm、例如从500nm至900nm并且包括从550nm至850nm。例如,用于引发颜色转变(例如,有色至无色)的光的波长可以在如下范围内:从200nm至390nm、从390nm至700nm并且包括从700nm至1200nm。在某些实施方案中,用于引发颜色转变的光的波长为200nm或更大、例如225nm或更大、例如250nm或更大、例如275nm或更大、例如300nm或更大、例如325nm或更大、例如350nm或更大、例如375nm或更大、例如400nm或更大、例如425nm或更大、例如450nm或更大、例如475nm或更大、例如500nm或更大、例如550nm或更大、例如600nm或更大、例如650nm或更大并且包括700nm或更大。
在一些实施方案中,变色剂引发或促进着色颜料的分解。“分解”意指着色颜料经历一种或多种化学反应,其通过视觉检查(例如,通过人眼或使用光学检测器装置的计算机)以足以减少着色颜料的有色外观的方式将着色颜料不可逆地改性,例如通过破坏着色颜料的发色组分(例如,发色部分、共轭π-***等)。在实施方案中,5%或更多的着色颜料可以响应于对变色剂施加的刺激而分解,例如10%或更多、例如15%或更多、例如25%或更多、例如50%或更多、例如75%或更多、例如90%或更多、例如95%或更多、例如99%或更多并且包括99.9%或更多。在某些实施方案中,所有着色颜料响应于对变色剂施加的刺激而分解。
在一些实施方案中,变色剂是自由基引发剂。在一些实施方案中,变色剂是光引发剂,例如引发与着色颜料发生化学反应(例如,分解)的自由基反应的光引发剂。感兴趣的光引发剂是响应于电磁辐射产生一种或多种自由基的化合物,例如氧化膦、α-氨基酮光引发剂、二茂钛或叠氮化物化合物、胺(包括氨基醛和氨基硅烷)、酰胺(包括磷酰胺)、醚(包括硫醚)、脲(包括硫脲)、二茂铁、亚磺酸及其盐、亚铁氰化物的盐、抗坏血酸及其盐、二硫代氨基甲酸及其盐、黄原酸盐、乙二胺四乙酸盐和四苯硼酸盐。自由基引发剂可以是未经取代的或被一个或多个非干扰取代基取代的。在某些情况下,自由基引发剂是过氧化物,例如月桂基过氧化物、三丁基氢过氧化物和苯甲酰过氧化物。在其他情况下,自由基引发剂包括具有硼酸根阴离子和互补阳离子染料的离子染料-抗衡离子复合物引发剂。
在某些实施方案中,感兴趣的光引发剂含有电子供体原子,例如氮、氧、磷或硫原子,以及与电子供体原子的α碳或硅原子键合的可提取的氢原子。
在一些实施方案中,光引发剂是二元或三元光引发剂组合物。例如,三级光引发剂可以包括碘鎓盐、光敏剂和电子供体。合适的碘鎓盐的例子包括但不限于二芳基碘鎓盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐和二苯基碘鎓四氟硼酸盐。光引发剂组合物中合适的光敏剂可以包括但不限于吸收在约450nm至约520nm(例如,450nm至500nm)范围内的一些光的单酮和二酮,例如樟脑醌、苯偶酰、糠偶酰、3,3,6,6-四甲基环己二酮、菲醌、以及其他环状α-二酮、以及经取代的胺,例如二甲基氨基苯甲酸乙酯。
光引发剂的例子可以包括但不限于偶氮二异丁腈(AIBN)、苯甲酰过氧化物、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(DMPA)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、二苯基甲酮、苯乙酸、a-氧代-、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(oxydi-2-1-ethanediyl ester)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-氧化膦、1,3-二羟基丙酮二聚体、4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)、1,1'-偶氮双-(环己烷甲腈)2-甲基-1-(4-甲基硫基)苯基-2-吗啉基-1-丙酮、2-苄基-2-(二甲基氨基)-4'-吗啉代丁酰苯、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、1-羟基环己基苯基酮和4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、以及其他光引发剂。合适的光敏剂还包括“夺氢”类型的三线态敏化剂,如例如苯甲酮和经取代的苯甲酮和苯乙酮如苄基二甲基缩酮、4-丙烯酰氧基苯甲酮(ABP)、1-羟基-环己基苯基酮、2,2-二乙氧基苯乙酮和2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、经取代的α-酮醇如2-甲基-2-羟基苯丙酮、苯偶姻醚如苯偶姻甲醚和苯偶姻异丙醚、经取代的苯偶姻醚如茴香偶姻甲醚、芳香磺酰氯如2-萘磺酰氯、光活性肟如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基-羰基)-肟、噻吨酮(thioxanthone)包括烷基-和卤素-取代的噻吨酮如2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮和2,4-二乙基噻吨酮。
在某些情况下,光引发剂是氧化膦光引发剂,例如双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、苯基双(3-{[2-(烯丙氧基)乙氧基]甲基}-2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、苯基双{4-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-2,6-二甲基-苯甲酰}氧化膦、苯基双{3-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基甲基]-2,4,6-三甲基-苯甲酰}氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基-苯甲酰)-4-[2-(2-甲氧基乙氧基)-乙氧基]氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基-苯甲酰)-4-甲氧基-氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰苯基亚膦酸酯、双(2-甲基丙基)(2,6-二甲氧基苯甲酰)氧化膦、双(2-甲基丙基)(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰苯基磷酸乙酯、双(2,4,4-三甲基戊基)(2,6-二甲氧基苯甲酰)氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-联苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-丙基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2-萘基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-1-萘基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-氯苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2,4-二甲氧基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)癸基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-辛基苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰)苯基氧化膦、双-(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-联苯氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2-萘基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-丙基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2,5-二甲基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-4-联苯基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-2-萘基氧化膦、双-(2-氯-1-萘酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦及其组合。在某些实施方案中,叔胺还原剂与氧化膦引发剂结合使用。叔胺还原剂的例子可以包括但不限于4-(N,N-二甲基氨基)苯甲酸乙酯和N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
其他合适的光引发剂的例子包括苯偶酰、苯偶姻、苯偶姻甲醚、(4-二甲基氨基)苯甲酸乙酯(EDMAB)、DL-樟脑醌(CQ)和苯偶酰二酮。
使用感兴趣的光引发剂用于引发自由基形成的光的波长可以根据需要变化,并且可以是UV-A、UV-B、UV-C或可见光。例如,用于引发自由基形成的光的波长可以在以下范围内:从200nm至1200nm、例如从250nm至1150nm、例如从300nm至1100nm、例如从350nm至1050nm、例如从400nm至1000nm、例如从450nm至950nm、例如从500nm至900nm并且包括从550nm至850nm。例如,使用感兴趣的光引发剂用于引发自由基形成的光的波长可以在以下范围内:从200nm至390nm、从390nm至700nm并且包括从700nm至1200nm。在某些实施方案中,用于引发自由基形成的光的波长为400nm或更大,例如425nm或更大、例如450nm或更大、例如475nm或更大、例如500nm或更大、例如550nm或更大、例如600nm或更大、例如650nm或更大并且包括700nm或更大。
在其他实施方案中,变色剂是化学引发剂,例如在化学上引发自由基反应以与着色颜料反应(例如,分解)的化学引发剂。例如,合适的化学引发剂可以包括但不限于产生自由基的引发剂,例如过氧化物、脂肪族偶氮化合物;产生带正电荷物质的引发剂,例如酸形成引发剂如三氟化硼;产生带负电荷物质的引发剂,例如金属酰胺、醇盐、氢氧化物、氰化物、膦、胺、以及有机金属化合物如烷基锂化合物、齐格勒催化剂(Ziegler catalyst)或格氏试剂(Grignard reagent)。
在又其他实施方案中,变色剂是热引发剂,例如热引发自由基反应的引发剂。例如,热自由基引发剂可以包括过氧化物或偶氮化合物,例如其量的范围为从约0.01wt.%至15wt.%,例如0.05wt.%至10wt.%、例如从约0.1wt.%至约5%并且包括从约0.5wt.%至约4wt.%。感兴趣的过氧化物和偶氮化合物的例子包括但不限于二烷基过氧化物如叔丁基过氧化物和2,2-双(叔丁基过氧)丙烷、二酰基过氧化物如苯甲酰过氧化物和乙酰过氧化物、过酸酯如叔丁基过苯甲酸酯和叔丁基过-2-乙基己酸酯、过二碳酸酯如双十六烷基过氧二碳酸酯和二环己基过氧二碳酸酯、酮过氧化物如环己酮过氧化物和甲基乙基酮过氧化物、和氢过氧化物如枯烯氢过氧化物和叔丁基氢过氧化物。合适的偶氮化合物可以包括偶氮二异丁腈(AIBN)和偶氮双-(2,4-二甲基戊腈)。引发自由基反应的温度取决于热自由基引发剂的类型而变化,并且可以为从50℃至200℃、例如从60℃至190℃、例如从75℃至180℃、例如从80℃至170℃、例如从85℃至160℃、例如从90℃至155℃并且包括从50℃至100℃、例如从50℃至90℃、例如从50℃至85℃、例如从50℃至75℃并且包括50℃至70℃。
主题组合物可以包括一种或多种自由基引发剂(例如,自由基光引发剂、化学自由基引发剂、热自由基引发剂),例如2种或更多种、例如3种或更多种、例如4种或更多种并且包括5种或更多种自由基引发剂。
在一些实施方案中,变色剂是单线态氧光敏剂。在这些实施方案中,变色剂响应于所施加的刺激(例如,光)产生单线态氧。在某些情况下,单线态氧敏化剂吸收400nm或更大的光,例如450nm或更大、例如500nm或更大、例如550nm或更大、例如600nm或更大、例如650nm或更大并且包括700nm或更大。感兴趣的单线态氧光敏剂包括但不限于多环芳香烃、花菁、荧光素、蒽和卟啉。例如,单线态氧光敏剂可以包括吖啶、萘乙酮、蒽[1,9-bc:4,10-b'c']二色烯、9,10-蒽二丙酸盐离子、铝(III)磺基酞菁、蒽、当归根素(angelicin)、蒽磺酸盐离子、苯乙酮、9,10-蒽醌、烯丙基硫脲、细菌叶绿素a、苯并[1,2,3-kl:4,5,6k'l']二氧杂蒽、联苯、苯甲酮、胆红素、胆红素双阴离子、苯噁洛芬、β-胡萝卜素、镉(II)1-(2-羟基苯基偶氮)-2-萘酚盐、叶绿素a、樟脑醌、氯丙嗪、9,10-二氰基蒽、9,10-二甲基蒽、4,7-二甲基异补骨脂素、9,10-二甲基苯并[a]蒽、1,4-二甲氧基-9,10-二苯基蒽、2,5-二甲基呋喃、4,4'-二甲氧基硫代苯甲酮、1,8-二萘噻吩、二苊并[1,2-b:1',2'-d]噻吩、3-(3,4-二羟基苯基)丙氨酸、9,10-二苯基蒽、1,4-二苯基-1,3-丁二烯、1,3-二苯基异苯并呋喃、2,5-二苯基呋喃、1,6-二苯基-1,3,5-己三烯、1,8-二苯基-1,3,5,7-辛四烯、2,5-二叔丁基呋喃、曙红(四溴荧光素)、赤藓红(四碘荧光素)、麦角固醇、糠醇、荧光素、异核二蒽酮(heterocoerdianthrone)、组氨酸、血卟啉、金丝桃素、咪唑、4'-甲氧基苯乙酮、亚甲蓝、中二苯基苯并半日花烯(mesodiphenylbenzhelianthrene)、中二苯基半日花烯、1-甲基萘、甲氧基补骨脂素、2-甲基-2-戊烯、中卟啉二乙酯、中卟啉二甲酯、10-甲基-9-吖啶硫酮、萘、钯(II)四苯基卟啉、钯(II)四(4-磺酸基苯基)卟啉、二萘嵌苯、脱镁叶绿素a、原卟啉、原卟啉二甲酯、2,7,12,17-四丙基卟啉、铂(II)二叠氮基(2,2'-联吡啶)、铂(II)(1,10-菲咯啉)(叔丁基儿茶酚)、铂(II)(1,10-菲咯啉)(2,3-萘二酚)、芘、吩嗪、玫瑰红(四氯四碘荧光素)、玫瑰红乙酯、视黄醛、核黄素、N,N-二甲基-4-亚硝基苯胺、红荧烯(5,6,11,12-四苯基萘并萘)、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇、并四苯、四(3-羟基苯基)卟啉、四(4-羟基苯基)卟啉、2,3-二甲基-2-丁烯(四甲基乙烯)、四(4-N-甲基吡啶基)卟啉、四苯基细菌叶绿素、四苯基环戊二烯酮、四苯基卟啉、四(4-磺酸基苯基)卟啉、色氨酸、尿卟啉I、锌(II)四苯基卟啉、2-(4,5-二苯基咪唑-2-基)偶氮-5-甲基苯甲酸锌(II)和2-(4,5-二苯基咪唑-2-基)偶氮-4-硝基酚锌(II)及其组合。
在某些实施方案中,变色剂是化学改性的,例如通过与长链烃偶联。在这些实施方案中,长链烃可以足以将水溶性变色剂转化成油溶性变色剂。取决于化学结构,水溶性变色剂可以与如下长链烃偶联,该长链烃具有C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C18、C19、C20、C21、C22、C23、C24、C25、C26、C27、C28、C29、C30的链长以及更长的合成和/或天然衍生的烃链长度。在其他实施方案中,通过与聚亚烷基二醇(例如聚乙二醇或聚丙二醇)偶联来将变色剂化学改性。在这些实施方案中,聚亚烷基二醇的聚合物长度足以将油溶性变色剂转化成水溶性变色剂。例如,聚亚烷基二醇的聚合物长度可以是2或更多、例如3或更多、例如5或更多、例如7或更多、例如10或更多、例如15或更多、并且包括20或更多。
变色剂的溶解度在以下范围内:从大于99.999%不溶于水到大于99.999%可溶于水。在存在溶剂的情况下,如下所述,变色剂可溶于溶剂中,例如水性可溶溶剂、烃溶剂、长链烃醇溶剂以及其他类型的溶剂中。
变色剂的量可以取决于变色剂的类型、着色颜料和渐逝变色组合物的体积而变化,并且可以在以下范围内:从1%至99%w/w、例如从5%至95%w/w、例如从10%至90%w/w、例如从15%至85%w/w、例如从20%至80%w/w、例如从25%至75%w/w、例如从30%至70%w/w、例如从35%至65%w/w、并且包括从40%至60%w/w。在某些实施方案中,变色剂与着色颜料的摩尔比在以下范围内:从0.01至50的摩尔比、例如从0.05至45的摩尔比、例如从0.1至25的摩尔比、例如从0.5至20的摩尔比、例如从1至15的摩尔比、并且包括从1至10的摩尔比。
足以使渐逝变色组合物颜色转变的光的强度可以取决于光的波长和所使用的变色剂的类型(例如,自由基光引发剂、单线态氧敏化剂)而变化,并且可以是10mW/dm2或更大,例如15mW/dm2或更大、例如25mW/dm2或更大、例如50mW/dm2或更大、例如100mW/dm2或更大、例如250mW/dm2或更大、例如500mW/dm2或更大、例如1000mW/dm2或更大、例如1500mW/dm2或更大、例如2000mW/dm2或更大、例如2500mW/dm2或更大、例如3000mW/dm2或更大、例如3500mW/dm2或更大、例如4000mW/dm2或更大、例如4500mW/dm2或更大并且包括5000mW/dm2或更大。
图1a至图1b描绘了根据某些实施方案表现出颜色渐逝的2种不同的渐逝变色组合物的例子。图1a描绘了具有D&C紫色#2染料和光引发剂的组合物。在将光施加到组合物之前,组合物具有紫色。在使组合物经受光照一段时间之后,紫色完全褪色并且组合物呈现无色。图2a描绘了具有D&C绿色#6染料和光引发剂的组合物。在将光施加到组合物之前,组合物具有绿色。在使组合物经受光照一段时间之后,绿色完全褪色并且组合物呈现无色。
图2描绘了根据某些实施方案表现出颜色渐逝的8种不同的渐逝变色组合物的例子。如图2中所描绘,具有蓝色、黄色、粉色、红色和橙色的组合物在暴露于阳光下16分钟时褪色。每种组合物在3.5分钟之后失去其原始颜色。
图3描绘了根据某些实施方案表现出颜色消逝的蓝色组合物的例子。如图3中所描绘,蓝色在暴露于阳光下5分钟后褪色。
在某些实施方案中,为了控制着色颜料的反应速率和分解(导致颜色渐逝),可以调节、改性和平衡组合物的内相。通过举例而非限制的方式,可以调节或改变内相和介质以增加渐逝反应速率、降低反应速率、增加反应完成、减少反应完成、减少背景或残留颜色、提供色调改变、提高反应速率、开发复杂的反应顺序、控制反应对光强度的敏感性、控制反应对光带宽灵敏度的敏感性等。
内相可以包括一系列不同的材料和组合物,其促进、增强渐逝过程、在渐逝过程中是良性的、交互性的、非反应性的、促进或在渐逝过程中不起作用,而不是使主题组合物独立于内相本身而反应。内相组分或组合物可以是油、烃蜡、长链、中链或短链脂肪酸或醇、酯、酰胺、反应性化学品、非反应性化学品、双相分子、脂质、两性部分、纯组合物、混合组合物、有机油、无机油、硅油、分支的或直链的、芳香族的或非芳香族的、聚合的或单体的等。感兴趣的内相将取决于所选择的渐逝组分以及所得的渐逝效应和感兴趣的最终配制品的所希望的性质和特征。
不受机制的限制,在将渐逝颜色***掺入局部用乳膏、软膏、防晒霜或将通过指示基于着色剂的均匀施用而受益的其他产品中的情况下,促进低残留颜色和促进快速和完全颜色消失的内相组合物是令人希望的。
在一些实施方案中,将主题组合物的一种或多种组分胶囊化,例如微胶囊化或大胶囊化。在某些实施方案中,将着色颜料和变色剂中的一种或多种胶囊化,例如微胶囊化或大胶囊化。如下面更详细地描述的,对主题组合物的添加剂(例如抗氧化剂、粘合剂、溶剂等)也可根据需要被胶囊化。术语“微胶囊化”以其常规意义使用,是指围绕或包封在另一种化合物的胶囊内的一种或多种化合物,从而产生直径范围为从小于1微米到几百微米尺寸的微胶囊。例如,本发明提供的微胶囊可以具有如下直径,该直径的范围为从1μm至1000μm、例如5μm至900μm、例如10μm至800μm、例如25μm至750μm并且包括50μm至500μm。在其他实施方案中,具有主题组合物的一种或多种组分的胶囊可以具有如下直径,该直径的范围为从1nm至1000nm、5nm至900nm、例如10nm至800nm、例如25nm至750nm并且包括50nm至500nm。在仍其他实施方案中,具有主题组合物的一种或多种组分的胶囊可以具有如下直径,该直径的范围为从1mm至10mm、例如从2mm至9mm、例如从3mm至8mm、例如从4mm至7mm并且包括从5mm至6mm。
微胶囊可以包括在微胶囊内的一种或多种化合物的均匀混合物,或者可以具有每种化合物的多个不同的液滴。在一些实施方案中,主题组合物是仅具有单一微胶囊组合物的纯微胶囊组合物。在其他实施方案中,主题组合物可以包括多独立的微胶囊组合物,其中该组合物是2种或更多种不同的微胶囊化组合物的混合物,例如3种或更多种、例如4种或更多种、例如5种或更多种、例如6种或更多种、例如7种或更多种、例如8种或更多种、例如9种或更多种、并且包括含有10种或更多种不同的微胶囊化组合物的多个独立的微胶囊组合物。
取决于感兴趣的应用,可以通过任何合适的技术实现微胶囊化。可以将组合物微胶囊化,其目的是将核心材料限制在胶囊壁内持续预定的一段时间。在一些实施方案中,核心材料可以被立即释放(即,基本上全部一次性释放),例如在胶囊壁被降解、破裂、熔化或溶解的情况下。可选地,可以将核心材料胶囊化,使得核心材料将通过控制释放或扩散逐渐通过胶囊壁释放,或者当外部条件(例如,热、酸、光等)触发胶囊壁逐渐破裂、熔化或溶解时。
主题微胶囊化组合物中的核心材料可以包括本文所述的渐逝变色组合物的1种或更多种组分,例如2种或更多种组分、例如3种或更多种组分、例如4种或更多种组分、例如5种或更多种组分、例如6种或更多种组分、例如7种或更多种组分、例如8种或更多种组分、例如9种或更多种组分、并且包括10种或更多种组分。在某些实施方案中,核心材料是纯核心组合物,并且每个微胶囊仅包括主题渐逝变色组合物的单一组分。例如,核心材料可以仅包括变色剂或有色颜料等。
取决于被微胶囊化的组分的类型,主题微胶囊化组合物中的核心材料可以是处于任何物理形式,例如液体、浆液、分散体、胶体悬浮液、固体、粉末、结晶固体、薄片等。
根据需要,可以将核心进行单层或多层胶囊化。在一些实施方案中,主题胶囊化的组合物包括单层胶囊化的核心组合物。在其他实施方案中,主题胶囊化的组合物包括多层胶囊化的核心组合物,例如双层胶囊化的、三层胶囊化的、四层胶囊化的和五层胶囊化的核心组合物。
微胶囊化可以通过如下化学过程和机械或物理过程实现:包括但不限于大量流体过程、相分离过程、化学过程、机械剪切过程和研磨过程。可以使用凝聚、界面聚合、聚合物-聚合物不相容、相分离过程、水包油微胶囊化、反相油包水微胶囊化、环境触发释放微胶囊化、包裹的微胶囊化、粉末包裹的微胶囊化、天然生态平衡的微胶囊化过程、离心过程、高剪切过程、机械干燥过程、流化床包衣、伍斯特(Wurster)过程、离心挤出、超声波/包衣、旋转悬浮、双壁微胶囊化、化学硅烷化过程、脂质体胶囊化、在线打印/分层过程、加热/冷却循环、包埋、原位聚合、脲-甲醛***、三聚氰胺甲醛***、无甲醛微胶囊化、浸渍、颗粒包衣、以及各种其他微粒形成/微胶囊化过程等来将本文讨论的组合物微胶囊化。在某些实施方案中,可以将主题组合物进行大胶囊化。
可以采用复合凝聚将本文所述的任何组合物微胶囊化。在主题凝聚过程中,在高于35℃下在相对低的pH下将具有高等电点的明胶和含有许多羧基的***树胶添加到含有核心的悬浮液中。明胶和***树胶反应以形成分离的聚合物凝聚层的微滴。随后可以通过几种手段使壁硬化,例如通过添加甲醛或戊二醛。在最后的步骤中,将微胶囊的悬浮液冷却并将pH升高,之后过滤悬浮液,将微胶囊留在过滤介质上。
在基于各种特性的微胶囊化期间可以利用核心/壳材料特性,包括但不限于:气体/液体/固体、溶解度、粘度/表面张力、密度、反应性、胶囊尺寸、胶囊有效载荷百分比、胶囊形态、生产容量、释放特征机制(如果希望有的话)、稳定性、胶囊化过程、壳稳定性、壳硬度或柔软度、单壁或多壁胶囊化、食品和药物管理局和监管指南、稳健性、染色特征、粒度、颗粒均匀性、生产的容易性、表面改性的能力、选择性应用、相特征、是否打算将微球干燥、是否打算将颗粒纯化以及如果是用于纯化方法等。
在实施方案中,主题组合物可以通过任何方便的微胶囊化方案进行微胶囊化,包括但不限于溶剂蒸发、原位聚合、界面聚合、乳液聚合、简单和复杂的凝聚、逐层沉积、脂质体、水包油、乳液、油包水乳液、核心-壳胶囊或基质颗粒、稳定的高固体分散体、化学胶囊化、纳米胶囊化、胶束、聚合物囊泡、相转化/沉淀、聚电解质复合物、控制沉淀、无表面活性剂颗粒形成和制模、以及其他微胶囊化方案。
用于界面聚合微胶囊化的组分可以包括但不限于聚胺-共-甲醛、聚脲-共-甲醛、多酚-共-甲醛等、乙二醇二甲基丙烯酸酯、PEG改性的胶囊配制品、抗污微胶囊配制品、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、芳香族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、胺改性的乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、胺改性的聚醚丙烯酸酯低聚物和聚乙二醇400二丙烯酸酯及其组合。在某些实施方案中,核心材料包括大豆油材料,例如环氧化大豆油核心材料。
用于微胶囊化的乳化剂和胶体保护剂组分可以包括但不限于聚(甲基乙烯醚-alt-马来酸酐)、聚(乙烯醇)、聚(苯乙烯-alt-马来酸酐)、来自金合欢树的***树胶、聚乙烯吡咯烷酮、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、来自猪皮的明胶、聚(丙烯酸)、Span 80、Tween 20、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(与span 60和tween 60相同)、甘油基单硬脂酸酯、聚乙二醇、丙二醇单月桂酸酯、甘油单油酸酯、甘油基硬脂酸酯、十二烷基硫酸钠和其他乳化剂以及其组合。
在一些实施方案中,可以将胶囊表面改性。例如,胶囊可以用一种或多种表面改性剂进行表面改性以包括改性基团,例如反应性基团(例如,羟基、甲硅烷氧基、巯基、胺、羧基、酯、亲核试剂或亲电子试剂等)。在一些实施方案中,胶囊化的组合物包括胶囊(例如,微胶囊、大胶囊等)和1个或更多个表面改性基团,例如2个或更多个表面改性基团、例如3个或更多个表面改性基团、并且包括5个或更多个表面改性基团。在某些实施方案中,胶囊表面用聚合物例如聚乙二醇聚合物进行改性。
在一些实施方案中,胶囊由抗破裂化合物形成,使得该胶囊可抵抗破裂和核心组分的过早释放。在其他实施方案中,胶囊由剪切敏感性胶囊密封剂形成。剪切敏感性胶囊密封剂可以具有1帕斯卡或更多的剪切模量,例如2帕斯卡或更多、例如5帕斯卡或更多、例如10帕斯卡或更多、例如50帕斯卡或更多、例如100帕斯卡或更多、例如1000帕斯卡或更多、例如104帕斯卡或更多、例如105帕斯卡或更多、例如106帕斯卡或更多、并且包括剪切模量为109帕斯卡或更多的剪切敏感性胶囊密封剂。
在一些实施方案中,通过将主题变色组合物胶囊化,例如将变色组合物的一种或多种组分微胶囊化的情况下,当与未将组分胶囊化(例如,微胶囊化)的相同组合物相比,组合物的染色能力降低。例如,具有一种或多种被胶囊化(例如,微胶囊化)的组分的组合物的染色能力被降低了10%或更多、例如15%或更多、例如25%或更多、例如35%或更多、例如50%或更多、例如60%或更多、例如70%或更多、例如75%或更多、例如80%或更多、例如90%或更多、例如95%或更多、例如96%或更多、例如97%或更多、例如98%或更多、例如99%或更多、例如99.9%或更多并且包括99.99%或更多。例如,染色能力可以被降低1.5倍或更多倍,例如2倍或更多倍、例如3倍或更多倍、例如4倍或更多倍、例如5倍或更多倍、例如10倍或更多倍、例如25倍或更多倍、例如50倍或更多倍并且包括100倍或更多倍。在某些实施方案中,具有一种或多种被胶囊化(例如,微胶囊化)的组分的组合物的染色能力被降低100%,例如在组合物完全丧失其染色能力(例如,染色表面)的情况下。在某些实施方案中,主题渐逝变色组合物包括一种或多种定时释放剂,例如在预定的一段时间后组分从胶囊(例如,微胶囊、大胶囊等)中释放的情况下。例如,定时释放剂可以在施加的刺激之后的预定时间段之后从主题组合物中的胶囊中释放。在某些情况下,预定的持续时间是在施加的刺激之后5秒或更长,例如10秒或更长、例如30秒或更长、例如60秒或更长、例如5分钟或更长、例如10分钟或更长、例如15分钟或更长、例如30分钟或更长、例如60分钟或更长、例如2小时或更长、例如3小时或更长、例如6小时或更长、并且包括在施加的刺激之后12小时或更长时间。本文所述的主题渐逝变色组合物的任何胶囊化组分都可以是定时释放的,例如变色组分、着色颜料、抗氧化剂、溶剂等。
图4a至图4b描绘了根据某些实施方案表现出颜色渐逝的掺入不同防晒霜中的21种微胶囊化蓝色渐逝变色组合物的例子。在暴露于阳光之前,组合物具有蓝色(图4a)。在暴露于阳光下5.5分钟之后,微胶囊化的蓝色组合物开始褪色,一些完全褪色(图4b)。将组合物在暴露于阳光之前存储3周,并证明主题组合物在3周或更多周内表现出良好的稳定性。
图5a至图5c描绘了根据某些实施方案,掺入不同防晒霜中并暴露于不同的阳光持续时间的微胶囊化蓝色渐逝变色组合物的例子。在暴露于阳光之前(图5a),每种组合物保持蓝色。在暴露15分钟之后(图5b),组合物的颜色开始褪色。在暴露另外26分钟(总共41分钟)之后,组合物几乎完全无色(图5c)。
图6描绘了根据某些实施方案微胶囊化蓝色渐逝变色组合物随时间的颜色渐逝的例子。在暴露于阳光之前(在时间=0时),组合物保持蓝色。在1分钟之后,颜色开始褪色直至到6分钟时,组合物几乎完全无色。到9分钟时,蓝色渐逝变色组合物不再可见。
在一些情况下,可以使用替代性微胶囊化树脂,其包括但不限于脲甲醛、三聚氰胺甲醛、其组合、环氧基树脂、非甲醛体系、丙烯酸体系、异硫氰酸酯体系、明胶体系、环氧-咪唑树脂体系、聚氨酯体系。
关于界面缩聚,缩聚中的两种反应物在界面处相遇并快速反应。该方法的基础是酰氯与含有活性氢原子的化合物(例如胺或醇、聚酯、聚脲、聚氨酯)之间的经典的肖顿-鲍曼反应(Schotten-Baumann reaction)。在恰当的条件下,薄的柔性壁在界面处快速形成。将杀有害生物剂和二酰氯的溶液在水中乳化,并添加含有胺和多官能异氰酸酯的水性溶液。存在碱以中和反应过程中形成的酸。缩聚的聚合物壁在乳液液滴的界面处瞬时形成。
界面交联源自于界面缩聚。在该方法中,含有活性氢原子的小双官能单体被生物来源的聚合物如蛋白质替换。当反应在乳液界面处进行时,酰氯与蛋白质的各种官能团反应,从而导致膜的形成。该过程是通用的,并且微胶囊的特性(尺寸、孔隙率、降解性、机械抗性)可以被定制。
在一些微胶囊化实施方案中,单一单体的直接聚合是在颗粒表面上进行。在一个过程中,例如,将纤维素纤维在聚乙烯中胶囊化,同时将其浸入无水甲苯中。通常的沉积速率为约0.5μm/min。涂层厚度的范围为0.2-75μm(0.0079-2.9528密耳)。即使在尖锐的突起上,涂层也是均匀的。蛋白质微胶囊是生物相容的和可生物降解的,并且蛋白质骨架的存在使得膜比通过界面缩聚获得的膜更具抗性和弹性。
在一些实施方案中,在形成颗粒期间将核心材料包埋在聚合物基质中。这种类型的简单方法是喷雾干燥,其中通过蒸发基质材料的溶剂来形成颗粒。基质的固化也可以由化学变化引起。
对渐逝褪色组合物的感兴趣的应用将部分地决定树脂体系的类型、核心组合物和感兴趣的微胶囊化过程。
胶囊化(encapsulating)和包裹型(entrapping)树脂体系两者均可以包含用于渐逝褪色组合物的颜料粘合剂。尽管胶囊化树脂体系可以在含有渐逝配制品的核心相周围形成壳,但是包裹型树脂可以被用作固体基质以包裹渐逝配制品,但不一定将渐逝配制品胶囊化。通过举例而非限制的方式,包裹型树脂可以是塑料、聚合树脂类型等。
同样地,旨在用于消逝的染料体系可以包括但不限于标准染料或FD&C染料。染料可以包括隐色染料、荧光染料、天然染料、液晶染料、压敏染料、用于有机发光二极管的染料、有机和无机染料等。感兴趣的染料或染料体系的应用将决定所使用的染料的类型。
类似地,一种或多种光引发剂可以用于渐逝褪色配制品中。单一或至多多种光引发剂为配制品的波长激活、反应速率、复杂反应、成本效益等提供增量选择。可以使用一种至超过20种的光引发剂类型。通常可以使用从1至10种。最经常,从1种至至多4种将用于实际应用。
本文所述的渐逝变色组合物可以进一步包括一种或多种添加剂。可以添加添加剂以改变颜色转变的一个或多个特征(例如,颜色消逝速率、光的波长以刺激颜色转变)或者可以添加添加剂以改变组合物的物理特性(例如,粘度、粘着性等)。
在一些实施方案中,渐逝变色组合物包括紫外(UV)光吸收剂。UV吸收剂可以是UV-A吸收剂、UV-B吸收剂、UV-C吸收剂或其组合。例如,UV吸收剂可以吸收具有如下波长的电磁辐射,该波长的范围为从100nm至400nm,例如从125nm至375nm、例如从150nm至350nm、例如从175nm至325nm、并且包括从200nm至300nm。在某些实施方案中,UV吸收剂具有与变色剂重叠的最小吸收(如上所述)。
合适的UV吸收剂的例子可以包括但不限于二氧化钛、氧化锌、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(bemotrizinol)、氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、对氨基苯甲酸(PABA)、辛基二甲基-PABA、苯基苯并咪唑磺酸、2-乙氧基乙基对甲氧基肉桂酸酯、二羟苯宗(dioxybenzone)、氧苯酮(oxybenzone)、高甲基水杨酸酯、薄荷基邻氨基苯甲酸酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯、2-乙基己基水杨酸酯、3-苯甲酰基-4-羟基-6-甲氧基苯磺酸、三乙醇胺水杨酸酯、1-(4-甲氧基苯基)-3-(4-叔丁基苯基)丙烷-1,3-二酮、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、4-甲基亚苄基樟脑、亚甲基双苯并***基四甲基丁基苯酚、三联苯三嗪、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、甲酚曲唑三硅氧烷、二羟基二甲氧基二磺基苯甲酮钠、乙基己基三嗪酮、二乙基氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯、二乙基己基丁酰胺三嗪酮、二甲聚硅氧烷-二乙基苯亚甲基丙二酸酯、异戊基-4-甲氧基肉桂酸酯或其组合或混合物。
在一些实施方案中,UV吸收剂是受阻胺光稳定剂,其中在某些情况下,受阻胺光稳定剂实质上与以下项相同:152、 328、5050、5100、5272、928、99、109111 FDL1130、123、123-DW、144、1577ED、1600、171、213、234、292和292 HP。
主题组合物中UV吸收剂的量可以在如下范围内变化:从1%至99%w/w、例如从5%至95%w/w、例如从10%至90%w/w、例如从15%至85%w/w、例如从20%至80%w/w、例如从25%至75%w/w、例如从30%至70%w/w、例如从35%至65%w/w、并且包括从40%至60%w/w。在某些实施方案中,UV吸收剂与变色剂的摩尔比在以下范围内:从0.01至100的摩尔比、例如从0.05至95的摩尔比、例如从0.1至50的摩尔比、例如从0.5至40的摩尔比、例如从1至30的摩尔比、并且包括从1至10的摩尔比。
如下面更详细描述的,在某些情况下,主题变色组合物是防晒组合物。感兴趣的防晒组合物包括具有UV吸收剂的液体分散体和一种或多种上述主题渐逝变色组合物。例如,UV吸收剂可以包括UV-A吸收剂、UV-B吸收剂和UV-C吸收剂中的一种或多种。在这些实施方案中,渐逝变色防晒组合物的一种或多种组分可以是胶囊化的(例如,微胶囊化或大胶囊化的),例如变色剂、着色颜料、UV吸收剂或另一种组分。在某些情况下,活性成分(例如,UV吸收剂)是胶囊化的(例如,微胶囊化或大胶囊化的)。在其他情况下,将非活性成分(例如粘合剂、填充剂)在主题渐逝变色防晒组合物中是胶囊化的。
图7a至图7b描绘了根据某些实施方案掺入SPF 50的防晒霜中并暴露于阳光下的黄色渐逝变色组合物的例子。在暴露于阳光之前(图7a),组合物的颜色是黄色的。在暴露5分钟之后(图7b),组合物的颜色完全褪色并且呈现无色。
图8a至图8b描绘了根据某些实施方案掺入SPF 50的防晒霜中并暴露于阳光下的D&C绿色染料渐逝变色组合物的例子。在暴露于阳光之前(图8a),组合物的颜色是蓝绿色。在暴露3.5分钟之后(图8b),组合物的颜色褪去并开始呈现无色。
图9a至图9b描绘了根据某些实施方案掺入SPF 50的防晒霜中并在皮肤表面上暴露于阳光的D&C蓝色染料渐逝变色组合物的例子。在暴露于阳光之前(图9a),组合物是蓝色的。在暴露2分钟之后(图9b),组合物的颜色褪去并开始呈现无色。
图10a至图10c描绘了根据某些实施方案掺入不同SPF(30、50和70)的防晒霜中并暴露于阳光的蓝色渐逝变色组合物的例子。在暴露于阳光之前(图10a),组合物是蓝色的。在暴露5分钟之后(图10b),每种不同防晒霜中组合物的颜色褪去并开始呈现无色。在10分钟之后,所有三种组合物几乎完全不可见(图10c)。
图11a至图11c描绘了根据某些实施方案掺入SPF 30和50的防晒霜中并暴露于阳光的D&C绿色染料渐逝变色组合物的例子。在暴露于阳光之前(图11a),两种类型的防晒霜中的组分都是绿色的。在暴露3分钟之后(图11b),组合物的颜色褪去并开始呈现无色。在8分钟之后,两种组合物几乎完全不可见(图11c)。
在一些实施方案中,以纯的组合物(neat composition)使用主题渐逝变色组合物(如下面更详细描述的)。“纯的”(neat)意指仅包括变色组合物的组分而没有任何添加的溶剂或稀释剂(包括固体稀释剂、粘合剂、填料等)的变色组合物。
在其他实施方案中,渐逝变色组合物进一步包括溶剂。感兴趣的是如下溶剂,该溶剂不会阻止由变色剂引发和促进的从有色至无色的转变或者可选地提供调节用于催化从有色至无色的转变的光的波长。感兴趣的非干扰性溶剂可以包括矿物油、低温蜡、氯仿、甲乙酮、烷基醇、支链或非支链烃(如例如正癸烷;正癸烯;正十二烷;正十二烯;正十四烷;正十四烯;正十六烷;正十六烯;正十八烷;正十八烯;正二十烷;正二十烯和石蜡(parrafin)共混物)以及长链烃醇(如1-十四烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇、1-二十烷醇、1-二十二烷醇、油、矿物油、凡士林、玉米油、菜籽油、蓖麻油及其混合物)。
在某些实施方案中,溶剂是纯化的烃载体,包括但不限于具有如下链长的纯化的烃载体:C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C18、C19、C20、C21、C22、C23、C24、C25、C26、C27、C28、C29、C30和更长的合成和/或天然衍生的烃链长。
在某些实施方案中,溶剂是长链烃醇。取决于着色颜料和变色剂,长链烃醇可以包括但不限于具有如下链长的的烃醇:C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C18、C19、C20、C21、C22、C23、C24、C25、C26、C27、C28、C29、C30和更长的合成和/或天然衍生的烃醇链长。
在某些实施方案中,溶剂是用于成色剂化合物的分散(或作为载体)的微晶蜡、石蜡基或长链醇,如例如在美国专利申请号12/643,887中描述的那些,将该专利的发明通过引用以其全文并入本文。
当存在时,本发明的组合物中溶剂的量可以在如下范围内变化:从0.0001%至99%w/w、例如0.001%至95%w/w、例如0.01%至90%w/w、例如0.1%至85%w/w、例如0.5%至80%w/w、例如1%至75%w/w、例如5%至70%w/w、例如10%至65%w/w并且包括1%至25%w/w。
在一些实施方案中,溶剂是促进温度滞后的组分。为本发明的组合物提供温度滞后的溶剂可以包括但不限于硬脂基2-甲基苯甲酸酯、鲸蜡基4-叔丁基苯甲酸酯、山嵛基4-环己基苯甲酸酯、肉豆蔻基4-苯基苯甲酸酯、月桂基4-辛基苯甲酸酯、己基3,5-二甲基苯甲酸酯、硬脂基3-乙基苯甲酸酯、丁基4-苄基苯甲酸酯、辛基3-甲基-5-氯苯甲酸酯、癸基4-异丙基苯甲酸酯、硬脂基4-苯甲酰苯甲酸酯、硬脂基1-萘甲酸酯、鲸蜡基苯基乙酸酯、硬脂基苯基乙酸酯、苯基4-叔丁基苯甲酸酯、4-氯苄基2-甲基苯甲酸酯、硬脂基4-氯苯甲酸酯、肉豆蔻基3-溴苯甲酸酯、硬脂基2-氯-4-溴苯甲酸酯、癸基3,4-二氯苯甲酸酯、辛基2,4-二溴苯甲酸酯、鲸蜡基3-硝基苯甲酸酯、环己基4-氨基苯甲酸酯、环己基甲基4-氨基苯甲酸酯、鲸蜡基4-二乙基氨基苯甲酸酯、硬脂基4-氨基苯甲酸酯、癸基4-甲氧基苯甲酸酯、鲸蜡基4-甲氧基苯甲酸酯、硬脂基4-甲氧基苯甲酸酯、辛基4-丁氧基苯甲酸酯、鲸蜡基4-丁氧基苯甲酸酯、4-甲氧基苄基苯甲酸酯、鲸蜡基对氯苯基乙酸酯、硬脂基对氯苯基乙酸酯、癸基3-苯甲酰丙酸酯、环己基2-苯甲酰丙酸酯、肉豆蔻基苯甲酸酯、鲸蜡基苯甲酸酯、硬脂基苯甲酸酯、4-氯苄基苯甲酸酯、苄基肉桂酸酯、环己基甲基肉桂酸酯、苄基己酸酯、4-氯苄基癸酸酯、4-甲氧基苄基肉豆蔻酸酯、4-甲氧基苄基硬脂酸酯、苄基棕榈酸酯、4-硝基苄基硬脂酸酯、新戊基辛酸酯、新戊基月桂酸酯、新戊基硬脂酸酯、新戊基山嵛酸酯、环己基月桂酸酯、环己基肉豆蔻酸酯、环己基棕榈酸酯、环己基甲基硬脂酸酯、2-环己基乙基硬脂酸酯、硬脂基环己基丙酸酯、3-苯基丙基硬脂酸酯、4-甲氧基苄基己酸酯、4-甲氧基苄基癸酸酯、2-氯苄基肉豆蔻酸酯、4-异丙基苄基硬脂酸酯、苯基11-溴月桂酸酯、4-氯苯基11-溴月桂酸酯、二癸基己二酸、二月桂基己二酸、二肉豆蔻基己二酸、二鲸蜡基己二酸、二硬脂基己二酸、二苄基癸二酸酯、二硬脂基对苯二酸酯、二新戊基4,4'-二苯基二甲酸酯、二苄基偶氮二甲酸酯、三月桂精、三肉豆蔻精、三硬脂精、二肉豆蔻精和二硬脂精。
当存在时,用于促进本发明的组合物中的温度滞后的溶剂的量可以在如下范围内变化:从0.0001%至99%w/w、例如0.001%至95%w/w、例如0.01%至90%w/w、例如0.1%至85%w/w、例如0.5%至80%w/w、例如1%至75%w/w、例如5%至70%w/w、例如10%至65%w/w并且包括1%至25%w/w。
添加剂还可以包括改性剂,例如油,包括有机油、天然油、无机油和合成油,例如玉米油、各种植物油、坚果油、根油、草药油(herbal oil)、石蜡油、油脂、动物脂肪、天然提取油、香料基油、芳香基油、工业油、以及其他类型的油。当存在时,这些改性剂可以以如下范围内的量存在:从0.0001%至99%w/w、例如0.001%至95%w/w、例如0.01%至90%w/w、例如0.1%至85%w/w、例如0.5%至80%w/w、例如1%至75%w/w、例如5%至70%w/w、例如10%至65%w/w并且包括1%至25%w/w。
在一些实施方案中,渐逝变色组合物还可以包括一种或多种抗氧化剂或防腐剂。感兴趣的抗氧化剂可以包括但不限于水溶性抗氧化剂,例如抗坏血酸、半胱氨酸盐酸盐、硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钠、亚硫酸钠以及其他水溶性抗氧化剂;油溶性抗氧化剂,例如抗坏血酸基棕榈酸酯、丁基化羟基苯甲醚(BHA)、丁基化羟基甲苯(BHT)、卵磷脂、丙基没食子酸酯、α-生育酚、以及其他油溶性抗氧化剂;以及金属螯合剂,例如柠檬酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、山梨糖醇、酒石酸、磷酸、以及其他螯合剂。
本发明的组合物中抗氧化剂或防腐剂的量可以在如下范围内变化:从0.0001%至99%w/w、例如0.001%至95%w/w、例如0.01%至90%w/w、例如0.1%至85%w/w、例如0.5%至80%w/w、例如1%至75%w/w、例如5%至70%w/w、例如10%至65%w/w并且包括1%至25%w/w。
在一些实施方案中,主题组合物包括控制由主题组合物表现出的颜色转变速率的时间/速率控制剂。在某些实施方案中,除了光引发剂之外,主题组合物包括促进剂,以使用促进剂或促进剂物质加速着色颜料的光分解。与光引发剂相比,促进剂可以按重量或摩尔比使用。可以使用的促进剂为从光引发剂的0.01摩尔比至大于光引发剂使用的100倍,例如从0.05摩尔比至超过10倍的摩尔比、例如从0.1摩尔当量至1摩尔当量。最终的量将取决于预期的褪色反应速率、体系稳定性和体系的整体性能。
感兴趣的促进剂可以包括但不限于有机叔胺,例如胺丙烯酸酯衍生物,包括二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯和二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DEAEMA)。在自固化组合物中,叔胺可以包括芳香族叔胺,例如叔芳胺包括乙基4-(二甲基氨基)苯甲酸酯、2-[4-(二甲基氨基)苯基]乙醇、N,N-二甲基-对甲苯胺(通常缩写为“DMP”)、双(羟基乙基)-对甲苯胺和三乙醇胺。
在一些情况下,主题组合物中存在的促进剂的量可以在如下范围内变化:从0.5%至4.0%w/w、例如从0.6%至3.5%w/w、例如从0.7%至3.0%w/w、例如从0.8%至2.5%w/w、例如从0.9%至2.0%w/w、并且包括从1.0%至1.5%w/w。
在某些实施方案中,组合物包括定位于着色颜料与变色剂之间的调节组分,该变色剂用于在低于调节组分的熔化转变的温度下缓和颜色转变(例如,从有色至无色)。调节感兴趣的组分的例子包括例如,定位于着色颜料与变色剂之间的足以阻止或延迟颜色至无色转变的开始的薄膜、粘合剂层、蜡层、扩散层、多孔层、熔化层、高粘度层。例如,可以采用一个或多个阻挡层来提供在暴露于施加的刺激之后渐逝转变的延迟持续1秒或更长,例如5秒或更长、例如10秒或更长、例如30秒或更长、例如60秒或更长、并且包括5分钟或更长时间。
取决于感兴趣的应用和针对特定产品应用的感兴趣的时间延迟或显色开始延迟,层厚度可以在如下范围内:从0.1微米至超过2毫米,例如从0.5微米至1毫米、例如从1微米至500微米、并且包括10至100微米。
感兴趣的调节剂和基质可以包括但不限于蜡、丙烯酸树脂、塑料树脂、羧甲基纤维素(CMC)、印刷清漆、烃层、硝化纤维素、石蜡、微晶蜡、天然蜡、粘土涂料、涂料树脂、胶带、含有粘合剂的非显影剂、颗粒、微粒、薄金属层、塑料薄膜层、干燥蛋白质层、干燥纤维素层、喷涂层、表面活性剂层、乳化剂、膜、半透膜、过滤器、透明层、柔性层、明确熔点介质、长链胺、长链羧酸、长链弱酸供体、带电荷聚合物、聚合蜡、烷基化聚合物、多烯、聚烯烃、聚乙二醇、聚丙二醇、粘土涂料等。
主题渐逝变色组合物还可以包括一种或多种缓冲剂。术语“缓冲剂”以其常规含义使用,是指用于调节组合物pH的弱酸(和共轭碱)或弱碱(和共轭酸)的溶液。可以使用任何方便的缓冲剂,包括但不限于磷酸盐缓冲剂(例如,PBS)、tris缓冲剂、柠檬酸盐缓冲剂(例如,柠檬酸钠)、乙酸盐缓冲剂(例如,乙酸钠)、硼酸盐缓冲剂(例如,硼砂)及其组合,以及其他缓冲***。例如,在某些情况下,缓冲剂是pH在从3.0至8.0范围内的磷酸钠和柠檬酸的双组分缓冲剂。
本发明的组合物中缓冲剂的量可以在如下范围内变化:从0.0001%至99%w/w、例如0.001%至95%w/w、例如0.01%至90%w/w、例如0.1%至85%w/w、例如0.5%至80%w/w、例如1%至75%w/w、例如5%至70%w/w、例如10%至65%w/w并且包括1%至25%w/w。
另外的着色剂也可以用于主题组合物中。另外的着色剂可以在与渐逝过程平行的***中用于产生另外的颜色效果。例如,着色剂可以在含有渐逝染料体系的相同微胶囊内组合,或者可以二次添加到添加剂微胶囊中。替代性着色剂可以包括光致变色染料和颜料、热致变色染料和颜料、可逆和不可逆变色染料、聚合染料体系(如聚二乙炔)和其他共轭变色染料类型。
另外的着色剂的例子包括但不限于油溶性疏水内酯,例如特种葡萄色7(Specialty Grape 7)(吲哚基、苯基取代的异苯并呋喃酮)、特种绿色5(2-二苄基氨基-6-二乙基氨基荧烷)、特种品红色16(与Pergascript Red 1-6B相同)(3,3-双(辛基-2-甲基-1H-吲哚-3-基)-1-3H-异苯并呋喃酮)、特种黑色4、N102(3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷)、特种蓝色1(与Pergascript Blue和结晶紫内酯相同)(3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞)、特种青色39(MSDS中无化学结构信息)、特种品红色20(MSDS中无信息)、Pergascript Green 1-2GN(苯酞化合物,专有二氨基荧烷,商业秘密)、PergascriptOrange 1-G(MSDS中无信息)、Pergascript Black 2C或其组合。
用于组合物初始颜色的其他合适的着色剂包括但不限于:亚甲蓝、苋菜红、红霉素、floxine、玫瑰红、酸性红、酒石黄、日落黄FCF、固绿FCF、亮蓝FCF、蓝胭脂红、酚酞、磺酞(sulfophthalain)、耶鲁紫(Yale Violet)、甲基橙、荧光素、甲基紫精(methylviologene)、靛酚、dimurosbetaine、曙红Y、降甲劳丹素B、劳氏紫、中性红、甲苯胺蓝O、吲哚菁绿、磺基溴酞、荧光素钠、立索尔品红(lithol rubin)B、朱红色C、立索尔红、四氯四溴荧光素、亮朱红色R、深褐红、甲苯胺红、四溴荧光素、抗酸品红、永久红、二溴荧光素、永久橙、荧光素钠、醌黄、WS、茜素菁绿F、醌茜绿SS、浅绿色SF黄、专利蓝NA、carbathrene blue、间苯二酚棕、茜素紫SS、固红亮猩红(brilliant fast scarlet)、永久红F5R、丽春红(Ponceaux)SX,固红S、油橙SS、poral yellow 5G、固淡黄3G、萘酚绿B、古纳特绿B、苏丹蓝B、茜酚紫、萘酚蓝黑、藏红花素、藏红花素蓝、辣椒橙、叶绿素、胭脂红(cartamine)、红花黄、甜菜红、直接固黄(direct fast yellow)GC、直接固橙、直接固猩红(direct fast scarlet)4BS、固红6BLL、直接天蓝SB、直接固绿蓝GL、直接铜蓝2B、coprantine green G、直接固黑D、磨黄(milling yellow)O、酸性亮猩红3R、酸性紫5B、azaline direct blue A2G、酸性花青6B、酸性花青5R、酸性花青绿G、磨棕3G、酸性固黑VLG、酸性黑WA、阳离子黄3G、阳离子金黄GL、阳离子黄素10G、阳离子黄5GL、阳离子橙R、阳离子棕3GL、cation pin FG、阳离子亮红4G、阳离子红GTL、阳离子红BLH、阳离子红6B、阳离子红SB、阳离子蓝GLH、阳离子海军蓝RHL、茜素、色固蓝MB、色固棕KE、色黑P2B、色黑T、固猩红G碱、萘酚AS、萘酚AS-G、还原黄GCN、还原橙RRTS、靛蓝、还原蓝RSN、还原蓝BC、还原亮绿FFB、还原橄榄绿B、还原橄榄T、还原棕R、还原灰M、分散固黄G、分散粉RF、分散蓝FFR、分散蓝绿B、分散黄5G、分散金黄GG、分散黄RL、分散黄3G、分散橙B、分散黄棕2R、分散固红宝石3B、分散固红FB、分散红FL、分散红GFL、分散亮粉REL、分散紫HFRL、分散蓝FB、分散绿蓝GL、分散海军蓝2GL、分散显影剂、荧光增白剂WG、荧光增白剂ERN、荧光增白剂AT、荧光增白剂SA、溶剂橙G、溶剂固黄3RE、溶剂固红B、溶剂固蓝HFL、活性黄3G、活性橙2R、活性红3B、活性猩红2G、活性蓝3G、活性蓝R、活性蓝BR、活性蓝绿GF、活性亮蓝R、活性黑B、固黄G、固黄10G、双偶氮黄AAA、双偶氮黄AAMX、黄烷黄、chromophthal yellowGR、次甲基黄GR、次甲基黄、日落黄色淀(sunset yellow lake)、蒽素嘧啶黄、异吲哚啉酮黄R、喹酞酮黄、二硝基苯胺橙、吡唑啉酮橙、二脒橙(dianidine orange)、波斯橙色淀、苯并咪唑酮橙HL、perynone orange、皮蒽酮橙、对位红(parared)、萘酚红FRR、甲苯胺红、萘酚胭脂红FB、萘酚红M、萘酚红BS、萘酚红RN、吡唑啉酮红、永久红2B、立索尔红、bon lake red C、朱红C、亮胭脂红6B、亮胭脂红3B、波尔多(Bordeaux)10B、褐红(von maroon)M、亮猩红G、罗丹明6G色淀、mudder lake、硫靛波尔多、萘酚红FGR、亮胭脂红BS、喹吖啶酮品红、perylenevermillian、萘酚胭脂红FBB、苝红BL、chromophthal scarlet、蒽酮红、萘酚红F5RK、红霉素色淀、二蒽醌红(dianthraquinolyl red)、苝红、苝褐红、苯并咪唑啉酮胭脂红HF4C、苝猩红、苋菜红色淀、喹吖啶酮红E、皮蒽酮红、罗丹明B色淀、甲基紫色淀、茜素褐红色淀、喹吖啶酮红、二噁嗪紫、硫靛品红、维多利亚蓝色淀、维多利亚蓝6G色淀、酞菁蓝、碱蓝G、阴丹酮蓝、亮绿色淀、孔雀绿色淀、酞菁绿、颜料绿B、酞菁绿6Y、苯并咪唑啉酮棕HFR、苯胺黑、dialilide yellow H10G、dialilide yellow HR、咔唑紫、间甲酚紫、溴酚蓝、结晶紫、龙胆紫、溴甲酚绿、溴百里酚蓝、3,3-双(对二甲基氨基苯基)苯酞、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二乙基氨基苯酞、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-氯苯酞、3,3-双(对二丁基氨基苯基)苯酞、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二甲基氨基-5,7-二甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7,8-苯并荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-(N-对甲苯基-N-乙基氨基)-5-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吡咯烷并-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-[N-(3'-三氟甲基苯基)氨基]-6-二乙基氨基荧烷、2-[3,6-双(二乙基氨基)-9-(邻-氯苯胺基)呫吨基]-苯甲酸内酰胺、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间-三氯甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻-氯苯胺基)荧烷、3-二-正丁基氨基-7-(邻-氯苯胺基)荧烷、3-(N-甲基-N-正戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-环己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N,N-二乙基氨基)-5-甲基-7-(N,N-二苄基氨基)荧烷、苯甲酰隐色亚甲蓝、6'-氯-8'-甲氧基-苯并吲哚啉-螺吡喃、6'-溴-3'-甲氧基-苯并吲哚啉-螺吡喃、3-(2'-羟基-4'-二甲基氨基苯基)-3(2'-甲氧基-5'-氯苯基)苯酞、3-(2'-羟基-4'-二甲基氨基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-硝基苯基)苯酞3-(2'-羟基-4'-二乙基氨基苯基)-3(2'-甲氧基-5'-甲基苯基)苯酞、3-(2'-甲氧基-4'-二甲基氨基苯基)-3-(2'-羟基-4'-氯-5'-甲基苯基)苯酞、3-(N-乙基-N-四氢糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-2-乙氧基丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-异丁基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吗啉代-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷并-7-间三氟甲基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷并-7-(二-对氯苯基)甲基氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(.α.-苯基乙基氨基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-7-(.α.-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻-甲氧基羰基苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-5-甲基-7-(.α.-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-哌啶并荧烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯胺基)-7-(对正丁基苯胺基)荧烷、3-(N-甲基-N-异丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二-正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3,6-双(二甲基氨基)芴螺(9,3')-6'-二甲基氨基苯酞、3-(N-苄基-N-环己基氨基)-5,6-苯并-7-.α.-萘基氨基-4'-溴荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-莱胺基-4',5'-苯并荧烷、3-N-甲基-N-异丙基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2',4'-二甲基苯胺基)荧烷及其组合。
在某些实施方案中,感兴趣的组合物进一步包括热致变色化合物。术语“热致变色”以其常规含义使用,是指响应于温度变化(即加热或冷却)而改变颜色状态的化合物。取决于所希望的颜色变化,热致变色化合物可以在如下温度下改变颜色:在约-25℃或更高,例如在约-15℃或更高、例如在约-5℃或更高、例如在约0℃或更高、例如在约5℃或更高、例如在约10℃或更高、例如在约20℃或更高、例如在约25℃或更高、例如在约35℃或更高、例如在约50℃或更高、例如在约75℃或更高、例如在约90℃或更高、例如在约100℃或更高、例如在约110℃或更高并且包括在约125℃或更高。在某些实施方案中,热致变色化合物在如下温度下改变颜色:在-25℃至125℃之间,例如在-15℃至115℃之间的范围、例如在-5℃至105℃之间的范围、例如在0℃至100℃之间的范围、例如在10℃至90℃之间的范围、例如在20℃至80℃之间的范围、例如在30℃至70℃之间的范围并且包括在40℃至60℃之间的范围。
感兴趣的热致变色染料的例子可以包括但不限于双(2-氨基-4-氧代-6-甲基吡啶)-四氯铜酸酯(II);双(2-氨基-4-氯-6-甲基吡啶)六氯二铜酸酯(II);氯化钴;3,5-二硝基水杨酸;隐色染料;螺芘(spiropyrenes)、双(2-氨基-4-氧代-6-甲基吡啶)四氯铜酸酯(II)和双(2-氨基-4-氯-6-甲基吡啶)六氯二铜酸酯(II)、苯并-和萘并吡喃(色烯)、聚(二甲苯基紫精二溴化物)、二-β-萘并螺吡喃、二茂铁改性的双(螺吡啶并吡喃)、1-异亚丙基-2-[1-(2-甲基-5-苯基-3-噻吩基)亚乙基]-琥珀酸酐的异构体和光致产物7,7a二氢-4,7,7,7a-四甲基-2-苯基苯并[b]噻吩-5,6-二羧酸酐、微胶囊化染料、精密熔点组合物、红外染料、螺苯并吡喃、螺萘并噁嗪、spirothopyran及相关化合物、隐色醌染料、天然隐色醌、传统隐色醌、合成醌、噻嗪隐色染料、酰化隐色噻嗪染料、非酰化隐色噻嗪染料、噁嗪隐色染料、酰化噁嗪染料、非酰化噁嗪隐色染料、催化染料、与染料显色剂的组合、芳基甲烷苯酞、二芳基甲烷苯酞、单芳基甲烷苯酞、单杂环取代的苯酞、3-杂环取代的苯酞、二芳基甲基氮杂苯酞、双杂环取代的苯酞、3,3-双杂环取代的苯酞、3-杂环取代的氮杂苯酞、3,3-双杂环取代的氮杂苯酞、链烯基取代的苯酞、3-乙烯基苯酞、3,3-双乙烯基苯酞、3-丁间二烯基苯酞、桥接苯酞、螺芴苯酞、螺苯并蒽苯酞、双苯酞、二和三芳基甲烷、二苯基甲烷、甲醇碱、压敏记录化学品、光敏记录化学品、荧光母素化合物、酮酸和苯酚的反应、酮酸与4-烷氧基二苯胺的反应、酮酸与3-烷氧基二苯胺的反应、2'-氨基荧光母素与芳烷基卤化物的反应、3'-氯荧光母素与胺的反应、热敏记录介质、四唑盐、来自甲瓒的四唑鎓盐、来自四唑的四唑鎓盐等。另外的感兴趣的热致变色化合物可以包括但不限于:热致变色铜(II)复合物中的光诱导亚稳状态(参见例如,Chem.Commun.,2002,(15),1578–1579),其对于热致变色复合物[Cu(dieten)2](BF4)2(dieten=N,N-二乙基乙二胺)经历了在红色至紫色的颜色变化;双(2-氨基-4-氧代-6-甲基-吡啶)-四氯铜酸酯(II);双(2-氨基-4-氯-6-甲基吡啶)六氯二铜酸酯(II);氯化钴;3,5-二硝基水杨酸;隐色染料;螺芘、双(2-氨基-4-氧代-6-甲基吡啶)-四氯铜酸酯(II);双(2-氨基-4-氯-6-甲基吡啶)六氯二铜酸酯(II);氯化钴;3,5-二硝基水杨酸;隐色染料;螺芘、双(2-氨基-4-氧代-6-甲基吡啶)四氯铜酸酯(II)和双(2-氨基-4-氯-6-甲基吡啶)六氯二铜酸酯(II)、苯并-和萘并吡喃(色烯)、聚(二甲苯基紫精二溴化物)、二-β-萘并螺吡喃、二茂铁改性的双(螺吡啶并吡喃)、1-异亚丙基-2-[1-(2-甲基-5-苯基-3-噻吩基)亚乙基]-琥珀酸酐的异构体和光致产物7,7a二氢-4,7,7,7a-四甲基-2-苯基苯并[b]噻吩-5,6-二羧酸酐等。
在某些实施方案中,感兴趣的组合物进一步包括发光化合物。例如,发光化合物可以包括可见光谱和非可见光谱光致发光化合物、化学发光化合物以及溶剂致发光和水解致发光化合物。使用荧光和夜光或光致发光颜料以及相关的颜色添加剂可以深度丰富颜色。感兴趣的发光化合物可以包括但不限于荧光素(fluorescein)、荧光素黄(fluoresceine)、间苯二酚酞(resourcinolphthalein)、罗丹明、咪唑鎓阳离子、吡啶咪唑鎓阳离子、二硝基苯基、四甲基罗丹明、以及其他类型的发光化合物。
本发明的组合物中发光剂的量可以在如下,范围内变化:从0.0001%至99%w/w、例如0.001%至95%w/w、例如0.01%至90%w/w、例如0.1%至85%w/w、例如0.5%至80%w/w、例如1%至75%w/w、例如5%至70%w/w、例如10%至65%w/w并且包括1%至25%w/w。
在某些实施方案中,主题组合物包括一种或多种清除剂,例如自由基清除剂。术语“清除剂”在本文中以其常规含义使用,是指去除杂质或不需要的反应产物或使其失活的化合物。在一些实施方案中,清除剂可以是增强颜色变化转变(例如,从有色状态变为无色状态)的可视化的化合物。在某些实施方案中,清除剂是自由基清除剂,例如肼、生育酚、柚皮素、有机锡、抗坏血酸、谷胱甘肽、以及其他类型的清除剂。在某些实施方案中,清除剂是抗氧化剂,例如抗坏血酸、半胱氨酸盐酸盐、硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钠、亚硫酸钠以及其他水溶性抗氧化剂;油溶性抗氧化剂,例如抗坏血酸基棕榈酸酯、丁基化羟基苯甲醚(BHA)、丁基化羟基甲苯(BHT)、卵磷脂、丙基没食子酸酯、α-生育酚、以及其他油溶性抗氧化剂;以及金属螯合剂,例如柠檬酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、山梨糖醇、酒石酸、磷酸、以及其他螯合剂。
本发明的组合物中清除剂的量可以在如下,范围内变化:从0.0001%至99%w/w、例如0.001%至95%w/w、例如0.01%至90%w/w、例如0.1%至85%w/w、例如0.5%至80%w/w、例如1%至75%w/w、例如5%至70%w/w、例如10%至65%w/w并且包括1%至25%w/w。图12a至图12e描绘了根据某些实施方案的具有光致变色染料和渐逝变色组合物的指甲油组合物的例子。图12a描绘了在施用主题指甲油之前的受试者。图12b描绘了指甲油组合物的初始粉紫色。图12c描绘了从粉紫色至蓝紫色的颜色变化。图12d描绘了从蓝紫色至浅蓝色的第二颜色变化。在长时间的光暴露之后,指甲油可以转换回无色(图12e)。
图13a至图13d描绘了根据某些实施方案的具有光致变色染料和渐逝变色组合物的表面涂层的例子。图13a描绘了施用涂层之前的表面。在施用有色组合物之后,表面具有紫色的有色涂层(图13b至图13c)。暴露于阳光会导致涂层改变颜色并具有均匀的紫色(图13d)。
图14a至图14c描绘了根据某些实施方案渐逝变色组合物用于涂覆印刷介质的用途。图14a描绘了将渐逝变色组合物涂覆到印刷标签的表面上。暴露于光导致颜色渐逝(图14b),留下渐逝变色组合物的印记,其中该组合物未暴露于光(图14c)。
主题组合物可以是(如下面更详细描述的)处于液体、浆液、分散体、胶体悬浮液、固体、挤出物、粉末、结晶固体、薄片等的形式。
用于制备液体渐逝变色组合物的方法
本发明的方面还包括用于制备具有一种或多种主题渐逝变色组合物的变色液体组合物的方法。在一些实施方案中,用于制备变色防晒组合物的方法的特征在于生产着色颜料和变色剂组合物的第一过程,其包括将一种或多种着色颜料与一种或多种变色剂化合物组合;以及然后生产最终变色液体组合物的第二过程,其通过将着色颜料和变色剂组合物与一定量的溶剂组合来进行。在生产着色颜料和变色剂组合物时或者可选地当将着色颜料和变色剂组合物与溶剂组合时,可以将添加剂掺入主题组合物中。在其他实施方案中,通过简单地同时组合着色颜料、变色剂化合物和溶剂(和添加剂,在需要的情况下)来制备变色液体组合物。主题组合物可以(根据需要)形成液体、浆液、分散体、胶体悬浮液、固体、挤出物、粉末、结晶固体、薄片等。
在实施方案中,可以将液体组合物配制成液体涂层组合物。在一些情况下,液体涂层组合物是个人护理产品,例如指甲油、面霜、牙膏、沐浴皂、洗手液、乳液、润肤剂、润唇膏、护发产品(例如,头发定型剂、凝胶、摩丝)、口红、美容化妆品或防晒乳液。在某些实施方案中,液体组合物是防晒霜。在某些情况下,变色防晒组合物包括一种或多种UV吸收剂,例如UV-A吸收剂、UV-B吸收剂或UV-C吸收剂。
在某些方法中,将一定量的一种或多种着色颜料和一定量的一种或多种变色剂化合物在有或没有溶剂的情况下混合在一起,以产生着色颜料和变色剂组合物。在不使用溶剂的情况下,一种或多种组分可以处于熔化状态(即液体或熔化的)以起溶剂的作用。还可以将一种或多种添加剂(例如,UV吸收剂、溶剂、缓冲剂、热致变色染料等)混合到着色颜料和变色剂组合物中。在使用溶剂的情况下,每种添加剂可以单独溶解在溶剂中,并然后添加到着色颜料和变色剂组合物中,或者可以将添加剂纯净地添加到组合物中。
在首先生产着色颜料和变色剂组合物的情况下,本发明的方法进一步包括使一定量的着色颜料和变色剂组合物与一定量的溶剂接触。取决于着色颜料和变色剂组合物的物理状态,着色颜料和变色剂组合物可以与溶剂组合为固体(例如粉末、颗粒、薄片等)。在着色颜料和变色剂组合物处于固体形式的情况下,可以在与溶剂混合之前减小着色颜料和变色剂组合物的粒度。可以通过任何方便的方案来减小粒度,并且该任何方便的方案可以包括但不限于块料破碎机、锤磨机、细研磨机、分级研磨机或筛分机、以及其他粒度减小方案。在某些实施方案中,为了减小粒度,共聚物是粉末并使其通过网筛。取决于所希望的粒度,网筛可以变化。在一些实施方案中,网筛是2目筛或更小,例如4目筛或更小、例如10目筛或更小、例如20目筛或更小、例如30目筛或更小、例如40目筛或更小、并且包括60目筛或更小。
在某些实施方案中,液体组合物是防晒组合物。可以将防晒组合物的所有组分(例如,具有UV吸收剂的防晒分散体、着色颜料、变色剂化合物和任何任选的添加剂)同时添加到混合器中。在其他实施方案中,可以将每种组分顺序地添加到混合器中。在某些实施方案中,可以以特定顺序将每种组分添加到混合器中。例如,在某些情况下,方法包括按以下顺序将主题组合物的组分添加到混合器中:1)一定量的溶剂,如果存在的话;2)一定量的着色颜料;3)一定量的变色剂;4)具有UV吸收剂的防晒分散体;和5)任何所希望的添加剂。在一些实施方案中,可以将每种组分在添加到混合器中的同时进行混合。在其他实施方案中,首先将主题组合物的所有组分添加到混合器中,并然后混合全部组合物。
主题组合物可以通过任何方便的混合方案进行混合,例如但不限于行星式混合器、Patterson-Kelley搅拌器、手动混合器、直立式混合器、直列式混合器、粉末液体混合器、分批混合器、捏合机、驱动式搅拌器、叶轮、水翼式混合器、加气仪、以及其他混合方案。
在实施方案中,将主题变色防晒组合物混合一段时间,该时间足以合并每种组分并产生均匀的混合物。例如,可以将渐逝变色组合物混合持续1分钟或更长,例如2分钟或更长、例如3分钟或更长、例如5分钟或更长、例如10分钟或更长、并且包括15分钟或更长时间。
在某些实施方案中,可以在混合组合物组分的同时调节组合物的pH。调节pH意指根据需要升高或降低组合物的pH。在一些实施方案中,将组合物的pH调节至具有如下pH:该pH的范围为从3至10,例如4至9、例如4.5至8.5并且包括从5至7的pH。可以使用任何方便的方案调节组合物的pH。在一些实施方案中,通过添加酸(例如,HCl)来降低pH。在其他实施方案中,通过添加碱(例如,NaOH)来升高pH。在某些实施方案中,可以通过向任何组分添加缓冲液来调节组合物的pH,例如通过添加一定量的柠檬酸钠二水合物。
可以在任何方便的时间表征在制备主题组合物的方法中产生的主题组合物或任何中间组合物的特性。术语表征用于指分析在用于制备主题组合物的方法中产生的主题组合物或任何中间组合物的一种或多种特性和/或组分。表征可以包括但不限于确定pH、物理特性(例如,固体密度、含水量)、含量测定(API)、光谱性质、粒度分布和杂质组成(痕量金属、相关物质等)。用于分析本发明的组合物的方法可以包括但不限于使用高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱法、电离光谱法以及其他类型的分析。
在一些实施方案中,本发明的方法还包括评估表征组合物的特性。“评估”意指人类(单独或在计算机的帮助下,如果使用最初在人类指导下建立的计算机自动化过程)评价测定的组合物并确定该组合物是否适合或不适合继续进入制备的下一步骤。如果在评估测定的组合物是合适的之后,每种组合物可以进行下一步骤而无需任何进一步的调整。换言之,这些实施方案的方法包括评估测定的组合物以鉴别任何所希望的调整的步骤。
在一些实施方案中,方法包括监测制备主题组合物中的每个步骤。在一些实施方案中,监测包括收集实时数据(例如,pH、含量测定、水分含量),例如通过使用检测器来监测每种组合物。在其他实施方案中,监测包括以有规律的间隔表征每种组合物,例如每1分钟、每5分钟、每10分钟、每30分钟、每60分钟或一些其他间隔。
在某些实施方案中,方法进一步包括纯化主题组合物。主题组合物可以通过任何方便的纯化方案进行纯化,该方便的纯化方案包括但不限于液相色谱法、酸碱提取法、再结晶、过滤、以及其他类型的纯化方案。在实施方案中,将主题渐逝变色组合物纯化使得该组合物包括如下量的不需要的杂质,该量按重量计为该组合物的5%或更少,例如按重量计4%或更少、例如按重量计3%或更少、例如按重量计2%或更少、例如按重量计1%或更少、例如按重量计0.5%或更少、例如按重量计0.1%或更少、例如按重量计0.05%或更少、例如按重量计0.01%或更少、例如按重量计0.001%或更少、并且包括该组合物包括按重量计为该组合物的0.0001%或更少的杂质的情况。
用于形成均匀的涂层的方法
本发明的方面还包括用于在表面(例如哺乳动物皮肤,例如人类皮肤)上形成均匀的涂层的方法。术语“均匀的”在本文中以其常规含义使用,意指涂层在施用组合物的任何地方具有相等的厚度。在实施方案中,涂层在任何给定位置的厚度变化10%或更少,例如8%或更少、例如5%或更少、例如3%或更少、例如2%或更少、例如1%或更少、例如0.5%或更少、例如0.1%或更少并且包括0.01%或更少。在某些实施方案中,根据主题方法施用的涂层是完全均匀的,并且在所有施用位置的厚度是相同的(即,涂层的厚度没有变化)。
根据某些实施方案的方法包括向表面(例如皮肤)施用具有着色颜料和变色剂的组合物,该变色剂响应于对该变色剂施加的刺激而改变该着色颜料的颜色,例如从有色变为无色。“施用”意指使一种或多种上述组合物接触在表面上,如例如在受试者的皮肤表面上。因此,施用可以包括将一种或多种主题组合物沉积或以其他方式定位在表面上。在某些实施方案中,施用包括将一薄层的主题组合物沉积到表面上,例如该层的厚度为1nm或更多,例如2nm或更多、例如5nm或更多、例如10nm或更多、例如25nm或更多、例如50nm或更多并且包括100nm或更多。在某些情况下,沉积到特定位置可以包括以斑点(或任何其他几何形状)或条带(例如,具有规则和不规则图案的直线或非直线)的形式沉积主题组合物。
在实施方案中,可以将主题组合物根据需要沉积在任何表面上,其中该表面可以是平的、弯曲的、光滑的、粗糙的、多孔的、无孔的、或其任何组合。在某些实施方案中,表面是皮肤的表面,并且主题组合物是变色护肤组合物。在其他情况下,可以将主题组合物施用于支撑物,例如木材支撑物(例如,地板、墙壁、雕刻品等)、合成的聚合物支撑物(例如,塑料挡板、墙壁覆盖物、容器等)、金属支撑物(例如,汽车车身覆盖件、船体等)、织物支撑物(例如,帆布、牛仔布等)、陶瓷支撑物(例如,陶器、玻璃纤维等)、复合支撑物(例如,增强碳纤维等)以及它们的组合。
施用于表面上的组合物的层的厚度将取决于所希望的特性、施用率、施用的层数和施用的持续时间。可以将一层或多层的主题组合物施用于支撑物表面上。例如,可以将两层或更多层施用于支撑物表面,例如三层或更多层、例如四层或更多层、包括5层或更多层的主题组合物可以施用于支撑物表面。如下面更详细描述的,如果需要,可以添加主题组合物的附加层,如例如以改善完成的表面涂层的光滑度和均匀性。例如,如果在评价沉积的涂层组合物之后,确定施用于支撑物表面上的组合物不是最佳的或是不合适的,则可以将另外的涂层施用于全部或部分沉积的涂层上。
取决于涂层方案,施用于支撑物表面的组合物的厚度可以变化,例如0.1μm或更多、例如0.5μm或更多、例如1.0μm或更多、例如1.5μm或更多、例如2.0μm或更多、例如μm或更多、例如10μm或更多、包括100μm或更多。例如,施用于表面的组合物具有如下厚度:该厚度的范围为从0.1μm至250μm、例如从0.5μm至200μm、例如从1μm至150μm、例如从5μm至100μm、例如从10μm至90μm并且包括从25μm至75μm。在某些实施方案中,施用于支撑物表面的组合物具有50μm的厚度。
可以通过任何方便的方案施用主题组合物,如例如通过刷、滚动、喷涂、旋涂、浸涂、雾化涂、以及其他方案。在某些实施方案中,通过手手动地将组合物施用于皮肤表面,其中通过在皮肤上摩擦组合物形成均匀的涂层,直到可视化均匀的涂层。可以在如下温度下施用感兴趣的组合物以在支撑物表面上形成涂层,该温度在例如从-50℃至250℃、例如从-25℃至200℃、例如从0℃至150℃、例如从10℃至100℃并且包括从15℃至85℃的范围内变化。在某些实施方案中,在环境室温下将主题组合物施用于皮肤表面。如果需要,可以在任何时间改变温度。在一些情况下,在将组合物施用于支撑物表面的整个时间内,温度不会改变并保持相同。在其他实施方案中,可以升高或降低温度。例如,温度可以升高或降低0.01℃或更多,例如0.05℃或更多、例如0.1℃或更多、例如0.5℃或更多、例如1℃或更多、例如5℃或更多、例如10℃或更多、例如15℃或更多、例如20℃或更多、例如25℃或更多、包括50℃或更多。
在施用组合物之后,方法还可以包括使涂层经受施加的刺激,例如光。如上所述,刺激以足以改变组合物颜色(例如从有色至无色)的方式施用于涂层上。取决于着色颜料的类型、变色剂和光的强度,施加刺激(例如,光)的持续时间可以变化,并且可以是120分钟或更短,例如90分钟或更短、例如60分钟或更短、例如30分钟或更短、例如15分钟或更短、例如10分钟或更短、例如5分钟或更短、例如4分钟或更短、例如3分钟或更短、例如2分钟或更短、例如1分钟或更短、例如0.5分钟或更短并且包括0.1分钟或更短时间。
在刺激是光的情况下,取决于光的波长和所使用的变色剂的类型,施加到涂层的光的强度可以变化,并且可以是10mW/dm2或更大,例如15mW/dm2或更大、例如25mW/dm2或更大、例如50mW/dm2或更大、例如100mW/dm2或更大、例如250mW/dm2或更大、例如500mW/dm2或更大、例如1000mW/dm2或更大、例如1500mW/dm2或更大、例如2000mW/dm2或更大、例如2500mW/dm2或更大、例如3000mW/dm2或更大、例如3500mW/dm2或更大、例如4000mW/dm2或更大、例如4500mW/dm2或更大并且包括5000mW/dm2或更大。主题渐逝变色组合物的颜色转变可以用可见光、UV-A光、UV-B光或UV-C光引发。例如,主题渐逝变色组合物的颜色转变可以通过具有如下波长的光引发,该波长的范围为从200nm至1200nm、例如从250nm至1150nm、例如从300nm至1100nm、例如从350nm至1050nm、例如从400nm至1000nm、例如从450nm至950nm、例如从500nm至900nm并且包括从550nm至850nm。例如,用于引发颜色转变(例如,有色至无色)的光的波长可以在如下范围内:从200nm至390nm、从390nm至700nm并且包括从700nm至1200nm。在某些实施方案中,用于引发颜色转变的光的波长为200nm或更大、例如225nm或更大、例如250nm或更大、例如275nm或更大、例如300nm或更大、例如325nm或更大、例如350nm或更大、例如375nm或更大、例如400nm或更大、例如425nm或更大、例如450nm或更大、例如475nm或更大、例如500nm或更大、例如550nm或更大、例如600nm或更大、例如650nm或更大并且包括700nm或更大。
在一些实施方案中,施用超过一层的主题组合物。例如,可以施用两个或更多个涂层的主题组合物,例如三个或更多个涂层并且包括五个或更多个涂层。在一些实施方案中,在沉积先前的涂层后的预定时间段之后施用每个后续的涂层。例如,可以在施用先前的涂层后1小时或更长施用每个后续层,例如在沉积先前的涂层后2小时或更长、例如3小时或更长并且包括6小时或更长。
在表面上形成均匀涂层的方法还可以包括监测所施用的组合物。“监测”意指(用人眼或光学检测器装置)可视化施用的组合物的颜色均匀性以及在施加刺激(例如光)之后组合物的颜色转变。取决于施用的层数、施用的涂层的厚度、以及着色颜料的类型、变色剂和施加的刺激强度,监测施用的涂层的持续时间可以变化。在一些实施方案中,连续监测施用的组合物,例如持续0.1分钟或更长、例如持续0.5分钟或更长、例如持续1分钟或更长、例如持续2分钟或更长、例如持续3分钟或更长、例如持续5分钟或更长、例如持续10分钟或更长、例如持续15分钟或更长、例如持续30分钟或更长、例如持续60分钟或更长、并且包括持续120分钟或更长时间。在其他实施方案中,以离散的间隔监测施用的组合物,例如每0.1分钟、每0.5分钟、每1分钟、每5分钟、每10分钟、每30分钟、每60分钟、每100分钟、每200分钟、每500分钟、或一些其他间隔。
本公开的方法还包括评估施用的组合物的均匀性。“评估”意指评价施用的组合物的均匀性以确定涂层是否适当均匀或者是否需要添加层以在表面上产生均匀的涂层。例如,如果在评估施加到表面上的组合物是合适的之后,可以施加所希望的刺激(例如光)而不进一步调整组合物。
在一些情况下,在施用的组合物的均匀性已被确定为至少小于最佳时,可以改变施用的组合物,例如通过将另外的组合物施用于表面上或通过擦或刷所施用的组合物直到它看起来均匀。如果有必要,施用于支撑物表面的组合物可以改变一次或多次,例如两次或更多次、例如三次或更多次、例如四次或更多次、并且包括五次或更多次。例如,改变所施用的组合物可以包括调整厚度。例如,厚度可以增加例如0.1nm或更多、例如0.5nm或更多、例如1.0nm或更多、例如1.5nm或更多、例如2.0nm或更多、例如5nm或者更多、包括10nm或更多。可以调节每个涂层的部分或全部的厚度。例如,在一些实施方案中,方法包括增加整个施用的涂层的厚度。在其他实施方案中,可以增加少于整个施用的涂层的厚度,例如增加95%或更少的沉积层的厚度,例如75%或更少、例如50%或更少、例如25%或更少、例如10%或更少、并且包括5%或更少的施用于支撑物表面的组合物的总体厚度增加。在某些情况下,可以调节施用于支撑物表面的组合物上的特定区域。
在其他实施方案中,方法包括调节施用的涂层的光滑度。例如,处理可以包括改善施用的涂层的光滑度。可以处理全部或部分施用的涂层以改善光滑度。例如,在一些实施方案中,方法包括改善整个施用的涂层的光滑度。在其他实施方案中,可以处理少于整个施用的涂层以改善光滑度,例如95%或更少、例如75%或更少、例如50%或更少、例如25%或更少、例如10%或更少、并且包括5%或更少的施用于支撑物表面的组合物被处理以改善光滑度。在一些情况下,可以靶向在施用的涂层上的特定位置以改善光滑度。
实用性
上述组合物和方法可用于其中希望形成均匀涂层并且其中希望施加的刺激(例如光)指示剂的任何应用中。
在一些实施方案中,本发明的组合物可用于各种应用中,包括但不限于早期生产阶段、制造阶段或合成阶段直至其中使用指示剂或组合物监测的产品或物品已经过期并且不再具有任何进一步的实用性或价值的使用终止指示。
在一些实施方案中,主题组合物可用于皮肤护理产品中,其中该皮肤护理产品的均匀施用是希望的但在施用后不再可见。感兴趣的皮肤护理组合物的非限制性例子可以包括防晒霜、防晒乳液、面部和身体化妆品、乳液、婴儿油、掩蔽霜、以及其他类型的皮肤护理组合物。
防晒乳液防止晒伤,并降低某些皮肤癌的风险和与日晒有关的皮肤老化。防晒乳液可以长时间使用,这取决于季节和对阳光的暴露,并且可以被婴儿至成人使用。非处方(OTC)防晒乳液以及具有广谱SPF保护的所有化妆品和护肤产品被认为是供长期使用的化妆品和局部用药物的组合。
防晒乳液中的颜色阻挡技术和微胶囊化技术使用三聚氰胺-甲醛树脂作为稳健的胶囊材料。用于微胶囊化的合适的可商购的壳材料包括三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛/聚甲醛脲树脂。可选地,人们可以使用聚酰胺和/明胶。将聚甲醛脲(PMU)用作化妆品微胶囊化技术中的填充剂和胶囊/壳材料,并被化妆品成分评审专家批准作为安全成分。它通过缩合聚合技术由脲和甲醛单体构成。聚合物的分子量根据聚合度和反应条件而变化。在聚合期间,它产生非常少量的甲醛(在化妆品应用中接受小于30ppm、少于0.2%的游离甲醛)。它不会造成任何严重的皮肤刺激和毒理学作用。在固化之后,PMU交联结构提供了对核心材料的极好保护以免受外界危害作用以及微胶囊壁的优越强度、稳定性。
该技术不仅受限于颜色阻挡/渐逝应用,并且可以适用于个人护理产品以及其他领域的不同性能添加剂(香料、颜色、添加剂)。
主题组合物还可用于牙科材料,其中颜色可以用于可视化均匀和适当的植入但在牙科手术完成后不再可见。感兴趣的牙科材料可以包括但不限于牙科填充材料、牙科密封剂、牙冠上的光泽层、牙桥和饰面以及用于牙科抛光的透明涂层。
渐逝褪色***可以用于广泛的其他应用中,包括但不限于:渐逝染料***中的激光标记和激光诱导褪色、食品接触和非食品接触应用、医学和非医学应用、书写和生产印刷应用、特种油墨和其他编码***、其中褪色可以与其他技术光学颜色变化效果组合的多元素渐逝应用、塑料应用和暴露后的时间指示方式、特别是在光暴露用于过程中的过程监测、标志和促销应用、广告应用、新鲜度指示应用、安全应用、法医学应用等。在一些实施方案中,可以将主题渐逝变色组合物包括在油墨、安全油墨、安全组合物、抗伪造组合物、塑料、涂料、药物制品、食品和饮料、促销材料、美容化妆品、洗手液、液体绷带、工艺美术品、商业标识、渐逝广告牌和标志、汽车蜡、食品服务消毒、UV灭菌指示、商业和工艺颜料、粘合剂和胶水、清洁剂、工业涂料、药用局部用产品、润唇膏、布涂润肤剂、护发产品、脱毛润肤剂、抛光剂、指甲油、再生性皮肤润肤剂组合物、驱虫剂、牙齿疼痛缓解剂、牙齿护理产品如牙膏、印刷书籍、杂志和报纸、印刷传单、光学渐逝收据、游戏块、广告秘密信息、军事和国防应用包括暴露、有毒废物指示、水污染和净化指示、辐射暴露指示、家用清洁和卫生、自由基诱导的化学治疗和免疫刺激佐剂组合物、局部用痤疮药物、增强和/或加速生物可降解的添加剂、晒黑沙龙安全性改进的指示剂。
通过说明的方式而非通过限制的方式提供以下实施例。
实验
实施例1:渐逝微胶囊类型-无紫外线时有色,在紫外线暴露下快速褪色。
将0.06g溶剂蓝97(来自Sensient,或者来自Color Makers或Kalsec的β-胡萝卜素、辣椒油树脂等)与3.34g长链醇(十六烷醇、十八烷醇、其他)在烧瓶中混合,并且在热风枪前伴随振摇加热直至所有组分溶解且液体不混浊。将此烧瓶转移至黑暗的地方。添加0.6g UV引发剂Irgacure 2100(BASF公司),盖上盖子并伴随加热涡旋30秒。从现在开始,始终避免光暴露。
将混合物倒入含有10g 5%甲基乙烯醚马来酸酐共聚物(MVEMAC)水溶液的烧瓶中,在油浴上预热至60℃持续2小时或直至溶液变得透明。用转子定子以从1升高至3的速度均化2min。将1g(约32滴)5%NaOH在水中的溶液逐滴添加到混合物中并再保持均化持续1分钟。
添加6g以84%溶解于丁醇中的三聚氰胺-共-甲醛,用热风枪预热至65℃。在速度3下再均化1分钟之后,将速度降低至2,并在2分钟内缓慢逐滴添加1g(32滴)5%乙酸水溶液。然后将速度降低至1,并在接下来的2分钟内再缓慢逐滴添加1g(32滴)5%乙酸水溶液。取下转子定子,关闭加热,并让混合物在油浴中缓慢冷却过夜。
在小瓶中与去离子水以50%混合并离心2小时。从顶部去除液体,添加更多的去离子水,用木棍轻轻混合并涡旋直至没有沉淀物留下。然后再次离心1小时。重复清洁循环3次。去除顶部的液体部分,并使用浆液以30%混合在防晒霜中。
实施例2:渐逝微胶囊化浆液组合物。
材料:
·聚(甲基乙烯醚-alt-马来酸酐)[MVEMA]
·油相介质
·油溶性染料
·光引发剂
·聚(三聚氰胺-共-甲醛)
·在dH2O中的5%氢氧化钠溶液
·在dH2O中的5%乙酸溶液
·装满Crystal Plus矿物油T500(或其他矿物油)的热油浴
·125ml锥形玻璃烧瓶和磁力搅拌棒
·热风枪和涡旋仪
·短琥珀色闪烁小瓶和两个3盎司调味品罐
·Omni GLH-115均化器和30mm转子定子探头
·石蜡膜、抹刀、一次性1ml塑料移液器
程序:
1.在开始微胶囊化之前至少两小时,制备10%的MVEMA在dH2O中的溶液。在125ml锥形烧瓶中,将9g MVEMA添加到90ml dH2O中。向小瓶中添加磁力搅拌棒,用石蜡膜覆盖末端。将烧瓶在油浴中以60℃和搅拌速度300加热持续至少2小时,直至溶液变得完全透明,但是略带黄色的色调是可以的。不使用时将溶液存储在冰箱中。
2.为了开始反应,在300的搅拌速度下将油浴预热至75℃。
3.将20.8g 10%MVEMA测量到3盎司调味品罐中并以一定角度放入油浴中。让溶液平衡,约30分钟。使盖子松开,以致于溶液中的水不会蒸发掉。
4.将三聚氰胺甲醛添加到第二个调味品罐中,直至其半满。将罐放入油浴中温热。
5.在琥珀色小瓶中,添加6.8g油相培养基和0.12g染料。用热风枪加热并涡旋,直至染料溶解并且溶液是透明的。让混合物冷却并***。
6.向琥珀色小瓶中,使用抹刀添加1.2g光化合物。移动到暗室,并打开红光。用热风枪加热琥珀色小瓶并涡旋,直至所有组分溶解并且溶液是透明的。将加热的溶液添加到含有MVEMA溶液的罐中。
7.用热风枪加热转子定子探头,将其拧入均化器中,将探头朝向调味品罐的底部放置,并以速度1运行均化器。上下移动转子定子以确保均匀混合。在一分钟之后,将速度升高至2,然后在另一分钟之后升高至速度3。
8.逐滴添加2g(64滴)5%NaOH,每次8滴。使反应进行5分钟。
9.使用移液器,向反应容器中添加1mL温热的三聚氰胺甲醛,上下移动探头。再重复十次,直至添加11mL三聚氰胺甲醛(约6.2g)。使反应进行15分钟。
10.逐渐逐滴添加2g(64滴)乙酸,一次4滴,上下移动探头。将转子定子速度降低至2。在5分钟之后,逐滴添加另外2g(64滴),每次8滴,上下移动探头。将转子定子速度降低至1。再使反应进行5分钟。
11.向小瓶中添加热水(约75℃)直至其充满(约10ml)。关闭加热。
12.在15分钟之后,关闭并拆下转子定子。让反应在油浴中缓慢冷却。
13.取一个样品测试褪色。在一张白纸上施用一行胶囊。用铝箔覆盖一半样品作为对照。拿出去放到阳光下并观察褪色。
14.为了纯化胶囊,将调味品罐以两个五分钟的间隔(大约需要达到4000rpm的时间)离心。去除上清液并添加更多dH2O。总离心机时间为50分钟(5组间隔)。
实施例3:渐逝微胶囊化浆液组合物通用程序:
材料:
·聚(甲基乙烯醚-alt-马来酸酐)[MVEMA]
·油相介质
·油溶性染料
·光化合物
·聚(三聚氰胺-共-甲醛)
·在dH2O中的5%氢氧化钠溶液
·在dH2O中的5%乙酸溶液
仪器:
·Silverson L5M-A
·OST 20(IKA)数字混合器
·电炉和水浴
·两个4盎司调味品罐、一个32盎司玻璃调味品罐
·250ml锥形玻璃烧瓶和磁力搅拌棒
·短琥珀色闪烁小瓶和两个3盎司调味品罐
·铝箔、石蜡膜、抹刀、一次性1ml塑料移液器
·温度计
程序:
1.制备10%的MVEMA在dH2O中的溶液。优选地在前一天,在250ml锥形烧瓶中,将18g MVEMA添加到180ml dH2O中。向烧瓶中添加磁力搅拌棒,用石蜡膜/盖子覆盖末端。将烧瓶在水浴中以60℃和搅拌速度300加热持续至少2小时,直至溶液变得完全透明,但是略带黄色的色调是可以的。不使用时将溶液存储在冰箱中。
2.为了开始反应,将水浴预热至75℃(用温度计监测)。
3.取32盎司调味品罐,并用铝箔包裹。将104g 10%MVEMA测量到32盎司调味品罐中并放入水浴中。让溶液平衡,约30分钟。使盖子松开,以致于溶液中的水不会蒸发掉。
4.向4盎司调味品罐中添加29.5g三聚氰胺甲醛,并用去离子水进行50%稀释。
5.内相(IP):在另一个4盎司罐/琥珀色瓶中添加40g油相介质和0.6g染料,并用磁力棒搅拌20分钟。然后,使用抹刀添加6g光化合物。移动到暗室,并打开红光。在添加到反应混合物之前,在连续搅拌的同时使用热水浴使溶液温热。
6.将IP溶液添加到含有MVEMA溶液的保持在水浴中的罐中。
7.将Silverson混合器探头(适用于微乳液)朝向反应容器的底部放置,并以10000rpm的速度运行15分钟。确保在整个过程中将探头浸入溶液中。
8.向反应罐中逐滴添加10g 5%NaOH。使反应进行15分钟。
9.使用移液器,用移液器将三聚氰胺甲醛溶液缓慢添加到反应容器中持续30分钟。逐渐使Silverson混合器减速,并最后关闭。
10.用OST 20(IKA)数字混合器快速替换Silverson头,用桨式探头轻轻搅拌反应容器5分钟。
11.逐渐地逐滴添加10g 5%乙酸持续5分钟,并使反应进行30分钟。
12.在30分钟之后,逐滴添加另外10g 5%乙酸。在需要时[如果反应变得太粘],缓慢添加水(约50ml)。再使反应进行3小时。
13.关闭加热并让反应在水浴中缓慢冷却,同时连续搅拌直至其达到室温。
测试:
14.取一个样品测试褪色。在一张白纸上施用一行胶囊。用铝箔覆盖一半样品作为对照。拿出去放到阳光下(以及在UV-A光下)并观察褪色。
15.如上所述,以类似的方式通过10%的浆液加载,用防晒乳液进行褪色测试。
16.以及时的方式检查防晒乳液内浆液的稳定性。
实施例4:热致变色微胶囊类型-在低温下有色,并在高温下没有颜色。
在烧瓶中将3g长链醇(十六烷醇、十八烷醇、其他)与0.24g成色剂:结晶紫(或Emerald Hilton Davis粉末染料或Pergascript Ciba Geigy粉末染料)和0.48g显色剂双酚AP(或双酚A,没食子酸丙酯,草酸等)混合,并伴随振摇在热风枪前加热,直至所有组分溶解并且液体是透明的。倒入在油浴上预热至60℃的含有10ml水与0.5g MVEMAC的烧瓶中持续2小时或直至溶液变得透明。逐滴添加1g(约32滴)5%NaOH在水中的溶液。
添加经由热风枪预热至65℃的3g以84%溶解于丁醇中的三聚氰胺-共-甲醛(或由三聚氰胺:甲醛=6.3:12=1.4在60℃下持续2h制备的三羟甲基三聚氰胺,或由三聚氰胺:甲醛=3.1:12=0.7在pH=8-9在60℃下持续2h制备的六羟甲基三聚氰胺{检查是否需要?})。用转子定子均化15min。
缓慢逐滴添加1g(32滴)乙酸同时用转子定子混合,每15min重复3次。在1小时之后,取出转子定子,并用磁力搅拌器进行混合持续1小时。使其冷却2小时。在小瓶中与去离子水一半/一半混合并离心1小时。从顶部去除液体,添加更多去离子水,用木棒混合并离心1小时。重复清洁程序3次。去除顶部的液体部分。
使用木棒将浆液以35%与乳液(优选HDPE阳离子或非离子)混合并涡旋。在100℃下伴随研磨将混合物干燥成粉末。用于在7%的聚乙烯或聚丙烯中挤出。
实施例5:热致变色微胶囊类型-在高温下有色,并在低温下无色。
在烧瓶中将由1.25g品红色16粉末染料(或任何Emerald Hilton Davis粉末染料、或任何Pergascript Ciba Geigy粉末染料、或来自Sigma Aldrich的结晶紫等)组成的油相与6.25g甘油单硬脂酸酯混合。在热风枪前伴随振摇加热油相,直至所有组分溶解并且熔化的混合物是透明的。在70℃的油浴上使用磁力搅拌器将1.25g明胶(来自Sigma Aldrich)溶解在12.5ml水与0.6ml 5N Na2CO3中持续2小时或直至获得透明的溶液。
将油相倒入明胶溶液中。在速度3下用转子定子均化2-5分钟,然后将速度降低至2。缓慢且在剧烈搅拌下添加溶解于12.5ml水中的1ml***(37%甲醛在水中的溶液)并预热至70℃。添加额外的6.25ml预热至70℃的水。将转子定子速度降至1并再保持均化20分钟。使其冷却至室温。
在小瓶中与去离子水以50%混合并离心1小时。从顶部去除液体,添加更多去离子水,用木棒混合并离心1小时。重复清洁程序3次。去除顶部的液体部分。将浆液与所希望的介质混合。
实施例6:热致变色微胶囊类型-在低温下有色,并在高温下无色。
水相:将0.65g PVA(97%-98%水解的)与10ml去离子水混合,并在60℃油浴中用磁力搅拌器混合2小时直至溶解并且溶液是透明的。添加0.07g引发剂4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)(来自Sigma Aldrich)。用磁力搅拌器均化直至透明。添加0.34g NaOH 5%溶液。
油相:将2.09g鲸蜡醇(或十八烷醇、十四烷醇、月桂醇、可获自Sigma Aldrich和Unilin的其他脂肪醇)与0.21g成色剂粉末染料(来自Emerald Hilton Davis、或Pergascript Ciba Geigy、或来自Sigma Aldrich的结晶紫等)和0.21g显色剂双酚AP(或双酚A、没食子酸丙酯、草酸等,来自Sigma Aldrich)混合。在热风枪前伴随振摇加热油相,直至所有组分溶解并且熔化的混合物是透明的。
将0.25g胺改性的聚醚丙烯酸酯低聚物(来自Sartomer的CN551)和0.58g的乙二醇二甲基丙烯酸酯(来自Sartomer的SR206)添加到熔化的油相中并涡旋。添加引发剂:0.08g2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)、0.04g 1,1'-偶氮双(环己烷甲腈)。加热并涡旋混合均匀,但避免过热,过热会在高于75℃的温度下从引发剂触发自由基形成和触发早期聚合。
在油浴上的同时将油相倒入60℃水相(对于每种所使用的脂肪醇调节温度至高于Tm)。用转子定子在速度3下均化5min并升高温度。在T=75℃和速度2下进行均化1小时,然后在T=80℃和速度1下进行1小时,然后在T=90℃和速度1下进行1小时。停止均化,并用油浴使其缓慢冷却。
在小瓶中与去离子水以50%混合并离心1小时。从顶部去除液体,添加更多去离子水,用木棒混合并离心1小时。重复清洁程序3次。去除顶部的液体部分。将微胶囊作为浆液带封闭盖子存储。
实施例7:渐逝微胶囊类型-无UV时有色,在UV/阳光暴露下快速褪色。
水相:将0.65g PVA(97%-98%水解的)与10ml去离子水混合,并在60℃油浴中用磁力搅拌器混合2小时直至溶解并且溶液是透明的。添加0.23g 4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)(来自Sigma Aldrich)。用磁力搅拌器均化直至透明。添加0.34g NaOH 5%溶液。
油相:将3.34g十六烷醇(或十八烷醇、十四烷醇、癸醇、可获自Sigma Aldrich和Unilin的其他脂肪醇)与0.06g溶剂蓝97粉末染料(Sensient)混合。在热风枪前伴随振摇加热油相,直至所有组分溶解并且熔化的混合物是透明的。将此烧瓶转移至黑暗的地方。添加0.41g UV引发剂Irgacure 2100(BASF公司),盖上盖子并伴随加热涡旋30秒。从现在开始,始终避免光暴露。将0.45g胺改性的聚醚丙烯酸酯低聚物(来自Sartomer的CN551)和0.82g的乙二醇二甲基丙烯酸酯(来自Sartomer的SR206)添加到熔化的油相中并涡旋。
在油浴上的同时将油相倒入60℃水相(对于每种所使用的脂肪醇调节温度至高于Tm)。用转子定子以速度3均化2min,并在不停止转子定子的情况下将温度升高至80℃。以速度2进行均化持续2分钟,然后将温度升高至90℃并将速度降低至1。当达到T=90℃时停止均化并用油浴使其缓慢冷却。
在小瓶中与去离子水以50%混合并离心1小时。从顶部去除液体,添加更多去离子水,用木棒混合并离心1小时。重复清洁程序3次。去除顶部的液体部分。根据需要使用微胶囊。作为浆液存储在密闭容器中。
实施例8:油包水FD&C有色微胶囊。
水相:将0.1g 2%FD&C蓝色N2溶液溶解于3.2ml水中。添加0.14g(5滴)5%NaOH在水中的溶液。
油相:将烧瓶中的17g甲苯与1.1g乳化剂Span 60在油浴中预热至60℃。添加0.165g胺改性的聚醚丙烯酸酯低聚物(来自Sartomer的CN551)和0.385g的乙二醇二甲基丙烯酸酯(来自Sartomer的SR206)并用磁力搅拌器或涡旋混合。添加0.08g 2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)并保持混合直至透明。
移除磁力搅拌器,添加油相并用转子定子以速度3均化5min。将温度升高至75℃并在速度2下进行均化持续1小时,然后在T=80℃和速度1下进行1小时,然后在T=90℃和速度1下进行1小时。停止均化,并用油浴使其缓慢冷却。
实施例9:光致变色染料-无UV时无色,且在UV暴露下有色。
在烧瓶中将0.15g光致变色染料(Photopia)与3g矿物油500T(或矿物油70T、玉米油、菜籽油、蓖麻油、凡士林)混合,并在热风枪上伴随振摇加热,直至所有组分溶解并且液体是透明的。倒入在油浴上预热至60℃的含有10ml水与0.5g MVEMAC的烧瓶中持续2小时或直至透明。逐滴添加1g(约32滴)5%NaOH在水中的溶液。添加5g{需要检查哪种配方以选择最佳配方}以84%溶解于丁醇中的三聚氰胺-共-甲醛,并用热风枪预热至65℃。用转子定子均化15min。缓慢逐滴添加1g(32滴)乙酸同时用转子定子以慢速混合,每15min重复3次。添加5ml预热的水,混合,并然后移除转子定子。使其冷却。
在小瓶中与去离子水一半/一半混合并离心1小时。从顶部去除液体,添加更多去离子水,用木棒混合并离心1小时。重复清洁程序3次。去除顶部的液体部分。将干净的微胶囊作为浆液存储在密闭容器中。
实施例10:在防晒霜类型中使用蓝色渐逝染料浆液的程序。
将预先配制的渐逝染料配制品存储在暗室中,以避免早期引发UV敏感的微胶囊。将带密闭盖子的瓶子振摇或涡旋1-2分钟,以确保浆液的均匀性。打开盖子,并使用干净的棒检查没有微胶囊的沉淀了。使用移液器将浆液转移到培养皿中用于将其以30%与防晒霜混合。未来的配制品将更加浓缩,因此将使用更少的渐逝染料。使用棒将浆液与防晒霜混合,带密闭盖子涡旋混合物并将其存储在黑暗中以避免光暴露直至准备使用。以圆形摩擦运动将所需量的混合物施用于25cm2的表面上以达到2mg/cm2的施用比。
实施例11:使用天然染料的渐逝褪色配制品。
实施例12:使用天然染料的渐逝褪色防晒霜。
实施例13:使用凝聚微胶囊化的渐逝褪色配制品。
实施例14:使用基于明胶的微胶囊化的渐逝褪色配制品。
实施例16:使用微胶囊化用于液晶的渐逝褪色配制品。
实施例17:渐逝褪色荧光染料应用。
实施例18:在连续喷涂防晒霜中的渐逝褪色。
实施例19:在护手霜中的渐逝褪色。
实施例20:在驱虫剂中的渐逝褪色。
实施例21:在建筑材料中使用的渐逝褪色。
实施例22:用于确定渐逝褪色特性的测定
实施例23:二氧化钛-过氧化氢渐逝褪色***
实施例24:性能改变的内相调整
实施例25:替代性渐逝褪色防晒配制品。
实施例26:不含甲醛的微胶囊应用于渐逝配制品
实施例27:用于渐逝***中减少甲醛的甲醛清除***
另外的实施方案
实施例28:在渐逝变色组合物中胶囊化的非渐逝染料
实施例29:在渐逝变色组合物中胶囊化的防晒活性成分
实施例30:通过胶囊化的渐逝变色组合物降低可染色性
实施例31:在渐逝变色组合物中胶囊化的防晒霜非活性成分
实施例32:水包油型胶囊化的渐逝变色组合物
实施例33:反相油包水型胶囊化的渐逝变色组合物
实施例34:环境触发释放微胶囊化渐逝变色组合物
实施例35:包裹的胶囊化的渐逝变色组合物
实施例36:粉末包裹的胶囊化的渐逝变色组合物
实施例37:不含甲醛的胶囊化的渐逝变色组合物
实施例38:大胶囊化的渐逝变色组合物
实施例39:颜色至颜色转变渐逝变色组合物
实施例40:用热自由基引发剂进行热激活的渐逝变色组合物
实施例41:用可见的UV-A、UV-B和UV-C激活的光引发的渐逝变色组合物
实施例42:渐逝激活的胶囊化释放组合物
实施例43:化学发光激活诱导的渐逝变色组合物
实施例44:化学发光渐逝变色组合物
实施例45:在将渐逝变色组合物胶囊化中的环氧化大豆油核心材料
实施例46:液体渐逝变色组合物
实施例47:粉末渐逝变色组合物
实施例48:纯的渐逝变色组合物
实施例49:纯化的渐逝变色组合物
实施例50:含有渐逝变色组合物的清除剂
实施例51:含有渐逝变色组合物的纳米尺寸的胶囊
实施例52:含有渐逝变色组合物的亚毫米尺寸的胶囊
实施例53:瞬时颜色变化渐逝变色组合物
实施例54:抗污渐逝变色组合物
实施例55:PEG改性的微胶囊化渐逝变色组合物
实施例56:多层胶囊化的渐逝变色组合物
实施例57:表面改性的微胶囊化渐逝变色组合物
实施例58:乳液相容性渐逝变色组合物
实施例59:不可逆的渐逝变色组合物
实施例60:可逆的渐逝变色组合物
实施例61:催化促进剂和渐逝变色组合物
实施例62:颜色变化速率调节的渐逝变色组合物
实施例63:速率控制的渐逝变色组合物
实施例64:定时释放渐逝变色组合物
实施例65:组合治疗剂渐逝变色组合物
实施例66:单核心胶囊化的渐逝变色组合物
实施例67:多核心胶囊化的渐逝变色组合物
实施例68:单一光引发剂渐逝变色组合物
实施例69:多种光引发剂渐逝变色组合物
实施例70:液体浆液渐逝变色组合物
实施例71:粉末渐逝变色组合物
实施例72:抗破裂微胶囊化渐逝变色组合物
实施例73:剪切敏感性微胶囊化渐逝变色组合物
实施例74:含有抗氧化剂的微胶囊化渐逝变色组合物
实施例75:半透明和不透明的渐逝变色组合物
实施例76:热应激添加剂渐逝变色组合物
实施例77:用脲甲醛树脂进行胶囊化
实施例78:胶囊化和包裹的渐逝褪色染料体系
实施例79:渐逝的非FD&C染料体系
实施例80:使用一种或多种光引发剂的渐逝褪色配制品
实施例81:微胶囊组合物
本申请的实施方案涉及微胶囊组合物、制备方法和这些组合物在护肤应用中的用途。微胶囊包含核心-壳结构体系并且可分散在水性体系中。在一些情况下,核心含有油溶性FDA批准的食品着色剂、光引发剂和可溶于油的基质。存在乳化剂/表面活性剂和由固化的聚合树脂制成的外壳/胶囊材料。每个微胶囊的平均粒度变化,并且在一些情况下在2-5微米的范围内。
在一些情况下,微胶囊化材料通过使用以下成分制备:i)按重量计为浆液的45%至65%的水相,其中存在乳化剂,其为水相溶液的从1%至10%;ii)按重量计由浆液的20%至30%制成的油溶性核心,其中存在从0.1%至1%的着色剂、从1%至10%的光引发剂;iii)按重量计构成浆液的10%-20%的壳材料,其中40%-60%是预聚物树脂本身;任选地,iv)用以控制预聚合物壳固化的促进剂;和v)pH控制剂。
乳化剂的一个实施方案是水溶性聚合物/共聚物。乳化剂可以包括阴离子、阳离子或非离子聚合物,并且可以用作水性相,以便形成初始水包油微乳液液滴并防止凝聚。乳化剂的一些例子是聚苯乙烯磺酸酯、苯乙烯共聚物、聚乙烯磺酸酯、马来酸酐苯乙烯共聚物、马来酸酐-异丁烯共聚物、马来酸酐-乙烯共聚物、马来酸酐-甲基乙烯醚共聚物、聚乙烯醇(皂化产物)、羧甲基改性的聚乙烯醇、***树胶、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯衍生物、丙烯酸酯共聚物、羧甲基纤维素、明胶、果胶、其他明胶衍生物、纤维素硫酸酯盐和海藻酸。任选地,用三乙醇胺调节乳化剂的pH。
出于安全规程,FDA批准的染料可以用作化妆品和防晒霜应用的着色剂。因为核心中基质的疏水性质和更好的相容性,油溶性染料是优选的。FDA批准的油溶性染料的一些例子是D&C紫色2、D&C绿色6(基于蒽醌的染料)、D&C黄色11(基于喹啉)或D&C红色17。
A.用脲甲醛(UF)树脂进行微胶囊化
1:将油溶性核心材料(含有D&C紫色2、TPO-L、辛基十二烷醇)混合并在约110℃125℃加热。含有乳化剂(马来酸酐-甲基乙烯醚共聚物,MVEMAC)的水性相分别在约60℃-70℃下加热。在由均化器控制的高剪切条件(8000-10,000rpm)下将内部核心相以及时的方式倒入水性相中,以产生微米尺寸的基于水包油的乳液。核心油相的添加速率取决于反应体积。此后,缓慢添加形成壳的PMU预聚合树脂溶液,以确保所希望的壁形成速率。脲-甲醛预聚合物可溶于水中,可在商业上以不同的密度获得。在完成树脂添加之后,用具有三叶螺旋桨的顶置式机械混合器代替均化器,并继续聚合/固化直至壁形成完成。固化反应在约65℃-75℃进行。在反应结束之后,将产物冷却、过滤并进行测试。反应速率可以通过pH改变或通过使用促进剂/引发剂来控制。在该过程结束时,在微胶囊化浆液中,固体含量是在40%-50%之间。
提供本发明的微胶囊化浆液的组合物作为例子:
2:在另一个实施方案中,将油溶性核心材料(含有D&C绿色6、TPO-L、辛基十二烷醇)混合并在约110℃-125℃下加热。将水溶性PMU预聚合物树脂添加到含有乳化剂(马来酸酐-甲基乙烯醚共聚物,MVEMAC)的水性相中,并在约60℃-70℃下加热。在由均化器控制的高剪切条件(8000-10,000rpm)下将内部核心相以及时的方式倒入水性相中,以产生微米尺寸的基于水包油的乳液。核心油相的添加速率取决于反应体积。在完成核心相添加之后,用具有三叶螺旋桨的顶置式混合器替换均化器,并继续聚合/固化直至壁形成完成。固化反应在约65℃-75℃进行。反应速率可以通过pH改变或通过使用促进剂/引发剂来控制。在该过程结束时,在微胶囊化浆液中,固体含量是在40%-50%之间。
3:在另一个实施方案中,将油溶性核心材料(含有D&C紫色2、TPO-L、辛基十二烷醇)混合并在约110℃-125℃下加热。用三乙醇胺将水性相的pH调节至3.3-3.4。含有乳化剂(马来酸酐-甲基乙烯醚共聚物,MVEMAC)的水性相在约60℃-70℃下加热。在由均化器控制的高剪切条件(8000-10,000rpm)下将内部核心相以及时的方式倒入水性相中,以产生微米尺寸的基于水包油的乳液。核心油相的添加速率取决于反应体积。此后,缓慢添加形成壳的PMU预聚合树脂溶液,以确保所希望的壁形成速率。在完成树脂添加之后,用顶置式混合器代替均化器,继续聚合/固化直至壁形成完成。在一小时之后,添加对-甲苯磺酸作为酸催化剂以将pH调节至约3.0。固化反应在约65℃-75℃进行3-5h。在该过程结束时,在微胶囊化浆液中,固体含量是在40%-50%之间。
4:以上用于制备微乳液的三个实验程序(实施例1-3)在固化反应期间用不同的温度进行了测试。温度范围从45℃变化至85℃。
5:通过在脲-甲醛的固化反应期间改变温度来测试微乳液的反应条件。温度范围从45℃变化至85℃。取决于预聚合物的类型,该程序以在60℃下均化15分钟、随后进行3h的微胶囊化反应效果最佳。
6:固化条件还针对不同的pH(2.8-4.0)和使用不同类型的酸催化剂而变化。酸催化剂可以选自十二烷基磺酸、对甲苯磺酸、柠檬酸、磷酸。
7:在使用UF树脂的铵盐促进剂(例如10%氯化铵、硫酸铵)的存在下测试以上三个微胶囊化程序,所述铵盐促进剂用以促进在胶囊形成期间UF-树脂的聚合反应。
8:在防晒配制品中的应用:
测试:测试含有颜色阻挡元素的微胶囊化浆液在阳光的存在下以及在手持UV光(UV-A和UV-B)下的稳定性、功能性。用商业标准防晒乳液通过添加3%-10%的微胶囊化浆液加载进行类似的测试,并在阳光和手持UV光下进行测试。例如,在对阳光的任何暴露之前,在室温下加载10%微胶囊化浆液的SPF 50的Coppertone UltraguardTM防晒乳液的颜色为紫色。在具有UVI 5的UV-A和UV-B的存在下,在5-10分钟内紫色褪色并最终变成无色/淡黄色。不同防晒配制品的褪色效果随其SPF值(15-100)(精确地在SPF 30-70内)而变化。固有的防晒配制品(活性成分和非活性成分两者)也根据最终应用和目标用户年龄范围而变化。如果在最终防晒配制品中使用约3%-10%(例如5%-6%)的颜色阻挡微胶囊化浆液,则最终防晒配制品为:
9:时间依赖性保质期稳定性研究:
还针对短期和长期时间周期测试了添加微胶囊化浆液的颜色阻挡防晒配制品在室温下的货架稳定性,以确定最终产品的有效性和可靠性。取决于所使用的浆液和防晒配制品的配方和性质,最终的颜色阻挡防晒乳液显示长达两年的货架稳定性。
尽管有附加条款,但本公开也由以下条款定义:
1.一种渐逝变色组合物,其包含:
着色颜料;和
变色剂,所述变色剂响应于对所述变色剂施加的刺激将所述着色颜料从有色变为无色。
2.根据条款1所述的变色组合物,其中所述着色颜料是染料。
3.根据条款2所述的变色组合物,其中所述着色颜料是疏水性染料。
4.根据条款2所述的变色组合物,其中所述着色颜料是蒽醌染料。
5.根据条款2所述的变色组合物,其中所述着色颜料是油溶性染料。
6.根据条款2所述的变色组合物,其中所述着色颜料是类胡萝卜素。
7.根据条款1至6中任一项所述的变色组合物,其中所述着色颜料在化学上与长链烃偶联。
8.根据条款1至6中任一项所述的变色组合物,其中所述着色颜料在化学上与聚亚烷基二醇偶联。
9.根据条款1至8中任一项所述的变色组合物,其中所述变色剂响应于光将所述着色颜料从有色变为无色。
10.根据条款9所述的变色组合物,其中所述光是紫外(UV)光或可见光。
11.根据条款9所述的变色组合物,其中所述光具有从200nm至400nm的波长。
12.根据条款9所述的变色组合物,其中所述光具有从400nm至700nm的波长。
13.根据条款9所述的变色组合物,其中所述光具有从700nm至1200nm的波长。
14.根据条款1至13中任一项所述的变色组合物,其中所述变色剂是自由基光引发剂。
15.根据条款14所述的变色组合物,其中所述自由基光引发剂是氧化膦、α-氨基酮光引发剂、二茂钛和叠氮化物化合物。
16.根据条款15所述的变色组合物,其中所述自由基光引发剂包含选自由以下组成的组的氧化膦:双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、苯基双(3-{[2-(烯丙氧基)乙氧基]甲基}-2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、苯基双{4-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-2,6-二甲基-苯甲酰}氧化膦、苯基双{3-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基甲基]-2,4,6-三甲基-苯甲酰}氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基-苯甲酰)-4-[2-(2-甲氧基乙氧基)-乙氧基]氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基-苯甲酰)-4-甲氧基-氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰苯基亚膦酸酯、双(2-甲基丙基)(2,6-二甲氧基苯甲酰)氧化膦、双(2-甲基丙基)(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰苯基磷酸乙酯、双(2,4,4-三甲基戊基)(2,6-二甲氧基苯甲酰)氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-联苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-丙基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2-萘基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-1-萘基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-氯苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2,4-二甲氧基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)癸基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-辛基苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰)苯基氧化膦、双-(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-联苯氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2-萘基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-丙基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2,5-二甲基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-4-联苯基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-2-萘基氧化膦、双-(2-氯-1-萘酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦及其组合。
17.根据条款1至13中任一项所述的变色组合物,其中所述变色剂是单线态氧光敏剂。
18.根据条款17所述的变色组合物,其中所述单线态氧光敏剂吸收400nm或更大波长的光。
19.根据条款17或18所述的变色组合物,其中所述单线态氧光敏剂是多环芳香烃、花菁、荧光素、蒽或卟啉。
20.根据条款17至19中任一项所述的变色组合物,其中该单线态氧光敏剂选自由以下组成的组:吖啶、萘乙酮、蒽[1,9-bc:4,10-b'c']二色烯、9,10-蒽二丙酸盐离子、铝(III)磺基酞菁、蒽、当归根素(angelicin)、蒽磺酸盐离子、苯乙酮、9,10-蒽醌、烯丙基硫脲、细菌叶绿素a、苯并[1,2,3-kl:4,5,6k'l']二氧杂蒽、联苯、苯甲酮、胆红素、胆红素双阴离子、苯噁洛芬、β-胡萝卜素、镉(II)1-(2-羟基苯基偶氮)-2-萘酚盐、叶绿素a、樟脑醌、氯丙嗪、9,10-二氰基蒽、9,10-二甲基蒽、4,7-二甲基异补骨脂素、9,10-二甲基苯并[a]蒽、1,4-二甲氧基-9,10-二苯基蒽、2,5-二甲基呋喃、4,4'-二甲氧基硫代苯甲酮、1,8-二萘噻吩、二苊并[1,2-b:1',2'-d]噻吩、3-(3,4-二羟基苯基)丙氨酸、9,10-二苯基蒽、1,4-二苯基-1,3-丁二烯、1,3-二苯基异苯并呋喃、2,5-二苯基呋喃、1,6-二苯基-1,3,5-己三烯、1,8-二苯基-1,3,5,7-辛四烯、2,5-二叔丁基呋喃、曙红(四溴荧光素)、赤藓红(四碘荧光素)、麦角固醇、糠醇、荧光素、异核二蒽酮(heterocoerdianthrone)、组氨酸、血卟啉、金丝桃素、咪唑、4'-甲氧基苯乙酮、亚甲蓝、中二苯基苯并半日花烯(mesodiphenylbenzhelianthrene)、中二苯基半日花烯、1-甲基萘、甲氧基补骨脂素、2-甲基-2-戊烯、中卟啉二乙酯、中卟啉二甲酯、10-甲基-9-吖啶硫酮、萘、钯(II)四苯基卟啉、钯(II)四(4-磺酸基苯基)卟啉、二萘嵌苯、脱镁叶绿素a、原卟啉、原卟啉二甲酯、2,7,12,17-四丙基卟啉、铂(II)二叠氮基(2,2'-联吡啶)、铂(II)(1,10-菲咯啉)(叔丁基儿茶酚)、铂(II)(1,10-菲咯啉)(2,3-萘二酚)、芘、吩嗪、玫瑰红(四氯四碘荧光素)、玫瑰红乙酯、视黄醛、核黄素、N,N-二甲基-4-亚硝基苯胺、红荧烯(5,6,11,12-四苯基萘并萘)、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇、并四苯、四(3-羟基苯基)卟啉、四(4-羟基苯基)卟啉、2,3-二甲基-2-丁烯(四甲基乙烯)、四(4-N-甲基吡啶基)卟啉、四苯基细菌叶绿素、四苯基环戊二烯酮、四苯基卟啉、四(4-磺酸基苯基)卟啉、色氨酸、尿卟啉I、锌(II)四苯基卟啉、2-(4,5-二苯基咪唑-2-基)偶氮-5-甲基苯甲酸锌(II)和2-(4,5-二苯基咪唑-2-基)偶氮-4-硝基酚锌(II)及其组合。
21.根据条款1至20中任一项所述的变色组合物,其中所述变色剂引发所述着色颜料的分解。
22.根据条款21所述的变色组合物,其中所述着色颜料在施加所述施加的刺激之后在10分钟或更短时间内分解。
23.根据条款21所述的变色组合物,其中所述着色颜料在施加所述施加的刺激之后在5分钟或更短时间内分解。
24.根据条款1至23中任一项所述的变色组合物,其中所述着色颜料和变色剂是微胶囊化的。
25.根据条款24所述的变色组合物,其中所述着色颜料和变色剂用马来酸酐共聚物或脲甲醛树脂进行微胶囊化。
26.根据条款1至25中任一项所述的变色组合物,所述变色组合物进一步包含溶剂。
27.根据条款26所述的变色组合物,其中所述溶剂是长链烃醇。
28.根据条款27所述的变色组合物,其中所述长链烃醇选自由以下组成的组:1-十四烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇、1-二十烷醇、1-二十二烷醇、油、矿物油、凡士林、玉米油、菜籽油、蓖麻油及其混合物。
29.根据条款1至28中任一项所述的变色组合物,所述变色组合物进一步包含UV吸收剂。
30.根据条款29所述的变色组合物,其中所述UV吸收剂是UV-A吸收剂。
31.根据条款29所述的变色组合物,其中所述UV吸收剂是UV-B吸收剂。
32.根据条款29所述的变色组合物,其中所述UV吸收剂是UV-C吸收剂。
33.根据条款1至32中任一项所述的变色组合物,其中变色剂与着色颜料的所述摩尔比为从0.1至50。
34.根据条款33所述的变色组合物,其中变色剂与着色颜料的所述摩尔比为10。
35.一种液体渐逝变色组合物,其包含:
溶剂;和
变色组合物,所述变色组合物包含:
着色颜料;和
变色剂,所述变色剂响应于光将所述着色颜料从有色变为无色。
36.根据条款35所述的组合物,其中将所述组合物配制用于涂覆表面。
37.根据条款36所述的组合物,其中所述组合物是防晒霜。
38.根据条款37所述的组合物,其中所述防晒霜包含选自下组的UV吸收剂,该组由以下组成:UV-A吸收剂、UV-B吸收剂和UV-C吸收剂。
39.根据条款38所述的组合物,其中所述UV吸收剂包含二氧化钛、氧化锌、对氨基苯甲酸(PABA)、辛基二甲基-PABA、苯基苯并咪唑磺酸、2-乙氧基乙基对甲氧基肉桂酸酯、二羟苯宗(dioxybenzone)、氧苯酮(oxybenzone)、高甲基水杨酸酯、薄荷基邻氨基苯甲酸酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯、2-乙基己基水杨酸酯、3-苯甲酰基-4-羟基-6-甲氧基苯磺酸、三乙醇胺水杨酸酯、1-(4-甲氧基苯基)-3-(4-叔丁基苯基)丙烷-1,3-二酮、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、4-甲基亚苄基樟脑、亚甲基双苯并***基四甲基丁基苯酚、三联苯三嗪、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、甲酚曲唑三硅氧烷、二羟基二甲氧基二磺基苯甲酮钠、乙基己基三嗪酮、二乙基氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯、二乙基己基丁酰胺三嗪酮、二甲聚硅氧烷-二乙基苯亚甲基丙二酸酯、异戊基-4-甲氧基肉桂酸酯或其组合或混合物。
40.根据条款35至39中任一项所述的组合物,其中所述着色颜料是染料。
41.根据条款40所述的组合物,其中所述着色颜料是疏水性染料。
42.根据条款40所述的组合物,其中所述着色颜料是蒽醌染料。
43.根据条款40所述的组合物,其中所述着色颜料是油溶性染料。
44.根据条款40所述的组合物,其中所述着色颜料是类胡萝卜素。
45.根据条款35至44中任一项所述的组合物,其中所述着色颜料在化学上与长链烃偶联。
46.根据条款35至44中任一项所述的组合物,其中所述着色颜料在化学上与聚亚烷基二醇偶联。
47.根据条款46所述的组合物,其中所述光是紫外(UV)光或可见光。
48.根据条款46所述的组合物,其中所述光具有从200nm至400nm的波长。
49.根据条款46所述的组合物,其中所述光具有从400nm至700nm的波长。
50.根据条款46所述的组合物,其中所述光具有从700nm至1200nm的波长。
51.根据条款35至50中任一项所述的组合物,其中所述变色剂是自由基光引发剂。
52.根据条款51所述的组合物,其中所述自由基光引发剂是氧化膦、α-氨基酮光引发剂、二茂钛和叠氮化物化合物。
53.根据条款52所述的组合物,其中所述自由基光引发剂包含选自由以下组成的组的氧化膦:双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、苯基双(3-{[2-(烯丙氧基)乙氧基]甲基}-2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、苯基双{4-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-2,6-二甲基-苯甲酰}氧化膦、苯基双{3-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基甲基]-2,4,6-三甲基-苯甲酰}氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基-苯甲酰)-4-[2-(2-甲氧基乙氧基)-乙氧基]氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基-苯甲酰)-4-甲氧基-氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰苯基亚膦酸酯、双(2-甲基丙基)(2,6-二甲氧基苯甲酰)氧化膦、双(2-甲基丙基)(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰苯基磷酸乙酯、双(2,4,4-三甲基戊基)(2,6-二甲氧基苯甲酰)氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-联苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-丙基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2-萘基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-1-萘基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-氯苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2,4-二甲氧基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)癸基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-辛基苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰)苯基氧化膦、双-(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-联苯氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2-萘基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-丙基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2,5-二甲基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-4-联苯基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-2-萘基氧化膦、双-(2-氯-1-萘酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦及其组合。
54.根据条款35至50中任一项所述的防晒组合物,其中所述变色剂是单线态氧光敏剂。
55.根据条款54所述的组合物,其中所述单线态氧光敏剂吸收400nm或更大波长的光。
56.根据条款54或55所述的组合物,其中所述单线态氧光敏剂是多环芳香烃、花菁、荧光素、蒽或卟啉。
57.根据条款54至56中任一项所述的组合物,其中该单线态氧光敏剂选自由以下组成的组:吖啶、萘乙酮、蒽[1,9-bc:4,10-b'c']二色烯、9,10-蒽二丙酸盐离子、铝(III)磺基酞菁、蒽、当归根素(angelicin)、蒽磺酸盐离子、苯乙酮、9,10-蒽醌、烯丙基硫脲、细菌叶绿素a、苯并[1,2,3-kl:4,5,6k'l']二氧杂蒽、联苯、苯甲酮、胆红素、胆红素双阴离子、苯噁洛芬、β-胡萝卜素、镉(II)1-(2-羟基苯基偶氮)-2-萘酚盐、叶绿素a、樟脑醌、氯丙嗪、9,10-二氰基蒽、9,10-二甲基蒽、4,7-二甲基异补骨脂素、9,10-二甲基苯并[a]蒽、1,4-二甲氧基-9,10-二苯基蒽、2,5-二甲基呋喃、4,4'-二甲氧基硫代苯甲酮、1,8-二萘噻吩、二苊并[1,2-b:1',2'-d]噻吩、3-(3,4-二羟基苯基)丙氨酸、9,10-二苯基蒽、1,4-二苯基-1,3-丁二烯、1,3-二苯基异苯并呋喃、2,5-二苯基呋喃、1,6-二苯基-1,3,5-己三烯、1,8-二苯基-1,3,5,7-辛四烯、2,5-二叔丁基呋喃、曙红(四溴荧光素)、赤藓红(四碘荧光素)、麦角固醇、糠醇、荧光素、异核二蒽酮(heterocoerdianthrone)、组氨酸、血卟啉、金丝桃素、咪唑、4'-甲氧基苯乙酮、亚甲蓝、中二苯基苯并半日花烯(mesodiphenylbenzhelianthrene)、中二苯基半日花烯、1-甲基萘、甲氧基补骨脂素、2-甲基-2-戊烯、中卟啉二乙酯、中卟啉二甲酯、10-甲基-9-吖啶硫酮、萘、钯(II)四苯基卟啉、钯(II)四(4-磺酸基苯基)卟啉、二萘嵌苯、脱镁叶绿素a、原卟啉、原卟啉二甲酯、2,7,12,17-四丙基卟啉、铂(II)二叠氮基(2,2'-联吡啶)、铂(II)(1,10-菲咯啉)(叔丁基儿茶酚)、铂(II)(1,10-菲咯啉)(2,3-萘二酚)、芘、吩嗪、玫瑰红(四氯四碘荧光素)、玫瑰红乙酯、视黄醛、核黄素、N,N-二甲基-4-亚硝基苯胺、红荧烯(5,6,11,12-四苯基萘并萘)、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇、并四苯、四(3-羟基苯基)卟啉、四(4-羟基苯基)卟啉、2,3-二甲基-2-丁烯(四甲基乙烯)、四(4-N-甲基吡啶基)卟啉、四苯基细菌叶绿素、四苯基环戊二烯酮、四苯基卟啉、四(4-磺酸基苯基)卟啉、色氨酸、尿卟啉I、锌(II)四苯基卟啉、2-(4,5-二苯基咪唑-2-基)偶氮-5-甲基苯甲酸锌(II)和2-(4,5-二苯基咪唑-2-基)偶氮-4-硝基酚锌(II)及其组合。
58.根据条款35至57中任一项所述的组合物,其中所述变色剂引发所述着色颜料的分解。
59.根据条款58所述的组合物,其中所述着色颜料在施加所述施加的刺激之后在10分钟或更短时间内分解。
60.根据条款59所述的组合物,其中所述着色颜料在施加所述施加的刺激之后在5分钟或更短时间内分解。
61.根据条款35至60中任一项所述的组合物,其中所述着色颜料和变色剂是微胶囊化的。
62.根据条款61所述的组合物,其中所述着色颜料和变色剂用马来酸酐共聚物或脲甲醛树脂进行微胶囊化。
63.根据条款35至62中任一项所述的组合物,其中所述溶剂包含长链烃醇。
64.根据条款63所述的组合物,其中所述长链烃醇选自由以下组成的组:1-十四烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇、1-二十烷醇、1-二十二烷醇、油、矿物油、凡士林、玉米油、菜籽油、蓖麻油及其混合物。
65.根据条款35至64中任一项所述的组合物,其中变色剂与着色颜料的所述摩尔比为从0.1至50。
66.根据条款65所述的组合物,其中变色剂与着色颜料的所述摩尔比为10。
67.一种制备渐逝变色组合物的方法,所述方法包括:
将着色颜料与变色剂组合,所述变色剂在将施加的刺激施加于所述变色剂时将所述着色颜料从有色变为无色。
68.根据条款67所述的方法,其中所述着色颜料是染料。
69.根据条款68所述的方法,其中所述着色颜料是疏水性染料。
70.根据条款68所述的方法,其中所述着色颜料是蒽醌染料。
71.根据条款68所述的方法,其中所述着色颜料是油溶性染料。
72.根据条款68所述的方法,其中所述着色颜料是类胡萝卜素。
73.根据条款67至72中任一项所述的方法,其中所述着色颜料在化学上与长链烃偶联。
74.根据条款67至72中任一项所述的方法,其中所述着色颜料在化学上与聚亚烷基二醇偶联。
75.根据条款67至72中任一项所述的方法,其中所述变色剂响应于光将所述着色颜料从有色变为无色。
76.根据条款75所述的方法,其中所述光是紫外(UV)光或可见光。
77.根据条款75所述的方法,其中所述光具有从200nm至400nm的波长。
78.根据条款75所述的方法,其中所述光具有从400nm至700nm的波长。
79.根据条款75所述的方法,其中所述光具有从700nm至1200nm的波长。
80.根据条款67至79中任一项所述的方法,其中所述变色剂是自由基光引发剂。
81.根据条款80所述的方法,其中所述自由基光引发剂是氧化膦、α-氨基酮光引发剂、二茂钛和叠氮化物化合物。
82.根据条款81所述的方法,其中所述自由基光引发剂包含选自由以下组成的组的氧化膦:双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、苯基双(3-{[2-(烯丙氧基)乙氧基]甲基}-2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、苯基双{4-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-2,6-二甲基-苯甲酰}氧化膦、苯基双{3-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基甲基]-2,4,6-三甲基-苯甲酰}氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基-苯甲酰)-4-[2-(2-甲氧基乙氧基)-乙氧基]氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基-苯甲酰)-4-甲氧基-氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰苯基亚膦酸酯、双(2-甲基丙基)(2,6-二甲氧基苯甲酰)氧化膦、双(2-甲基丙基)(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰苯基磷酸乙酯、双(2,4,4-三甲基戊基)(2,6-二甲氧基苯甲酰)氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-联苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-丙基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2-萘基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-1-萘基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-氯苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2,4-二甲氧基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)癸基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-辛基苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰)苯基氧化膦、双-(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-联苯氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2-萘基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-丙基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2,5-二甲基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-4-联苯基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-2-萘基氧化膦、双-(2-氯-1-萘酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦及其组合。
83.根据条款67至79中任一项所述的方法,其中所述变色剂是单线态氧光敏剂。
84.根据条款83所述的方法,其中所述单线态氧光敏剂吸收400nm或更大波长的光。
85.根据条款83或84所述的方法,其中所述单线态氧光敏剂是多环芳香烃、花菁、荧光素、蒽或卟啉。
86.根据条款82至85中任一项所述的方法,其中该单线态氧光敏剂选自由以下组成的组:吖啶、萘乙酮、蒽[1,9-bc:4,10-b'c']二色烯、9,10-蒽二丙酸盐离子、铝(III)磺基酞菁、蒽、当归根素(angelicin)、蒽磺酸盐离子、苯乙酮、9,10-蒽醌、烯丙基硫脲、细菌叶绿素a、苯并[1,2,3-kl:4,5,6k'l']二氧杂蒽、联苯、苯甲酮、胆红素、胆红素双阴离子、苯噁洛芬、β-胡萝卜素、镉(II)1-(2-羟基苯基偶氮)-2-萘酚盐、叶绿素a、樟脑醌、氯丙嗪、9,10-二氰基蒽、9,10-二甲基蒽、4,7-二甲基异补骨脂素、9,10-二甲基苯并[a]蒽、1,4-二甲氧基-9,10-二苯基蒽、2,5-二甲基呋喃、4,4'-二甲氧基硫代苯甲酮、1,8-二萘噻吩、二苊并[1,2-b:1',2'-d]噻吩、3-(3,4-二羟基苯基)丙氨酸、9,10-二苯基蒽、1,4-二苯基-1,3-丁二烯、1,3-二苯基异苯并呋喃、2,5-二苯基呋喃、1,6-二苯基-1,3,5-己三烯、1,8-二苯基-1,3,5,7-辛四烯、2,5-二叔丁基呋喃、曙红(四溴荧光素)、赤藓红(四碘荧光素)、麦角固醇、糠醇、荧光素、异核二蒽酮(heterocoerdianthrone)、组氨酸、血卟啉、金丝桃素、咪唑、4'-甲氧基苯乙酮、亚甲蓝、中二苯基苯并半日花烯(mesodiphenylbenzhelianthrene)、中二苯基半日花烯、1-甲基萘、甲氧基补骨脂素、2-甲基-2-戊烯、中卟啉二乙酯、中卟啉二甲酯、10-甲基-9-吖啶硫酮、萘、钯(II)四苯基卟啉、钯(II)四(4-磺酸基苯基)卟啉、二萘嵌苯、脱镁叶绿素a、原卟啉、原卟啉二甲酯、2,7,12,17-四丙基卟啉、铂(II)二叠氮基(2,2'-联吡啶)、铂(II)(1,10-菲咯啉)(叔丁基儿茶酚)、铂(II)(1,10-菲咯啉)(2,3-萘二酚)、芘、吩嗪、玫瑰红(四氯四碘荧光素)、玫瑰红乙酯、视黄醛、核黄素、N,N-二甲基-4-亚硝基苯胺、红荧烯(5,6,11,12-四苯基萘并萘)、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇、并四苯、四(3-羟基苯基)卟啉、四(4-羟基苯基)卟啉、2,3-二甲基-2-丁烯(四甲基乙烯)、四(4-N-甲基吡啶基)卟啉、四苯基细菌叶绿素、四苯基环戊二烯酮、四苯基卟啉、四(4-磺酸基苯基)卟啉、色氨酸、尿卟啉I、锌(II)四苯基卟啉、2-(4,5-二苯基咪唑-2-基)偶氮-5-甲基苯甲酸锌(II)和2-(4,5-二苯基咪唑-2-基)偶氮-4-硝基酚锌(II)及其组合。
87.根据条款67至86中任一项所述的方法,其中所述变色剂引发所述着色颜料的分解。
88.根据条款87所述的方法,其中所述着色颜料在施加所述施加的刺激之后在10分钟或更短时间内分解。
89.根据条款87所述的方法,其中所述着色颜料在施加所述施加的刺激之后在5分钟或更短时间内分解。
90.根据条款67至89中任一项所述的方法,其中所述着色颜料和变色剂是微胶囊化的。
91.根据条款90所述的方法,其中所述着色颜料和变色剂用马来酸酐共聚物或脲甲醛树脂进行微胶囊化。
92.根据条款67至91中任一项所述的方法,所述方法进一步包括将所述组分与溶剂组合。
93.根据条款92所述的方法,其中所述溶剂包含长链烃醇。
94.根据条款93所述的方法,其中所述长链烃醇选自由以下组成的组:1-十四烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇、1-二十烷醇、1-二十二烷醇、油、矿物油、凡士林、玉米油、菜籽油、蓖麻油及其混合物。
95.根据条款67至94中任一项所述的方法,所述方法进一步包括将所述组分与UV吸收剂组合。
96.根据条款95所述的方法,其中所述UV吸收剂是UV-A吸收剂。
97.根据条款95所述的方法,其中所述UV吸收剂是UV-B吸收剂。
98.根据条款95所述的方法,其中所述UV吸收剂是UV-C吸收剂。
99.根据条款67至98中任一项所述的方法,其中变色剂与着色颜料的所述摩尔比为从0.1至50。
100.根据条款99所述的方法,其中变色剂与着色颜料的所述摩尔比为10。
101.一种制备渐逝变色防晒组合物的方法,所述方法包括将包含UV吸收剂的分散体与渐逝变色组合物组合以形成所述变色防晒组合物,其中所述变色组合物包含:
着色颜料;和
变色剂,所述变色剂响应于光将所述着色颜料从有色变为无色。
102.根据条款101所述的方法,其中所述UV吸收剂是UV-A吸收剂。
103.根据条款101所述的方法,其中所述UV吸收剂是UV-B吸收剂。
104.根据条款101所述的方法,其中所述UV吸收剂是UV-C吸收剂。
105.根据条款101所述的方法,其中所述UV吸收剂包含二氧化钛、氧化锌、对氨基苯甲酸(PABA)、辛基二甲基-PABA、苯基苯并咪唑磺酸、2-乙氧基乙基对甲氧基肉桂酸酯、二羟苯宗(dioxybenzone)、氧苯酮(oxybenzone)、高甲基水杨酸酯、薄荷基邻氨基苯甲酸酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯、2-乙基己基水杨酸酯、3-苯甲酰基-4-羟基-6-甲氧基苯磺酸、三乙醇胺水杨酸酯、1-(4-甲氧基苯基)-3-(4-叔丁基苯基)丙烷-1,3-二酮、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、4-甲基亚苄基樟脑、亚甲基双苯并***基四甲基丁基苯酚、三联苯三嗪、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、甲酚曲唑三硅氧烷、二羟基二甲氧基二磺基苯甲酮钠、乙基己基三嗪酮、二乙基氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯、二乙基己基丁酰胺三嗪酮、二甲聚硅氧烷-二乙基苯亚甲基丙二酸酯、异戊基-4-甲氧基肉桂酸酯或其组合或混合物。
106.根据条款101至105中任一项所述的方法,其中所述着色颜料是染料。
107.根据条款106所述的方法,其中所述着色颜料是疏水性染料。
108.根据条款106所述的方法,其中所述着色颜料是蒽醌染料。
109.根据条款106所述的方法,其中所述着色颜料是油溶性染料。
110.根据条款106所述的方法,其中所述着色颜料是类胡萝卜素。
111.根据条款101至110中任一项所述的方法,其中所述着色颜料在化学上与长链烃偶联。
112.根据条款101至110中任一项所述的方法,其中所述着色颜料在化学上与聚亚烷基二醇偶联。
113.根据条款112所述的方法,其中所述光是紫外(UV)光或可见光。
114.根据条款101所述的方法,其中所述光具有从200nm至400nm的波长。
115.根据条款101所述的方法,其中所述光具有从400nm至700nm的波长。
116.根据条款101所述的方法,其中所述光具有从700nm至1200nm的波长。
117.根据条款101至116中任一项所述的方法,其中所述变色剂是自由基光引发剂。
118.根据条款117所述的方法,其中所述自由基光引发剂是氧化膦、α-氨基酮光引发剂、二茂钛和叠氮化物化合物。
119.根据条款118所述的方法,其中所述自由基光引发剂包含选自由以下组成的组的氧化膦:双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、苯基双(3-{[2-(烯丙氧基)乙氧基]甲基}-2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、苯基双{4-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-2,6-二甲基-苯甲酰}氧化膦、苯基双{3-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基甲基]-2,4,6-三甲基-苯甲酰}氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基-苯甲酰)-4-[2-(2-甲氧基乙氧基)-乙氧基]氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基-苯甲酰)-4-甲氧基-氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰苯基亚膦酸酯、双(2-甲基丙基)(2,6-二甲氧基苯甲酰)氧化膦、双(2-甲基丙基)(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰苯基磷酸乙酯、双(2,4,4-三甲基戊基)(2,6-二甲氧基苯甲酰)氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-联苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-丙基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2-萘基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-1-萘基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-氯苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2,4-二甲氧基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)癸基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-辛基苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰)苯基氧化膦、双-(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-联苯氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2-萘基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-丙基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2,5-二甲基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-4-联苯基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-2-萘基氧化膦、双-(2-氯-1-萘酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦及其组合。
120.根据条款101至116中任一项所述的方法,其中所述变色剂是单线态氧光敏剂。
121.根据条款120所述的方法,其中所述单线态氧光敏剂吸收400nm或更大波长的光。
122.根据条款120或121所述的方法,其中所述单线态氧光敏剂是多环芳香烃、花菁、荧光素、蒽或卟啉。
123.根据条款120至122中任一项所述的方法,其中该单线态氧光敏剂选自由以下组成的组:吖啶、萘乙酮、蒽[1,9-bc:4,10-b'c']二色烯、9,10-蒽二丙酸盐离子、铝(III)磺基酞菁、蒽、当归根素(angelicin)、蒽磺酸盐离子、苯乙酮、9,10-蒽醌、烯丙基硫脲、细菌叶绿素a、苯并[1,2,3-kl:4,5,6k'l']二氧杂蒽、联苯、苯甲酮、胆红素、胆红素双阴离子、苯噁洛芬、β-胡萝卜素、镉(II)1-(2-羟基苯基偶氮)-2-萘酚盐、叶绿素a、樟脑醌、氯丙嗪、9,10-二氰基蒽、9,10-二甲基蒽、4,7-二甲基异补骨脂素、9,10-二甲基苯并[a]蒽、1,4-二甲氧基-9,10-二苯基蒽、2,5-二甲基呋喃、4,4'-二甲氧基硫代苯甲酮、1,8-二萘噻吩、二苊并[1,2-b:1',2'-d]噻吩、3-(3,4-二羟基苯基)丙氨酸、9,10-二苯基蒽、1,4-二苯基-1,3-丁二烯、1,3-二苯基异苯并呋喃、2,5-二苯基呋喃、1,6-二苯基-1,3,5-己三烯、1,8-二苯基-1,3,5,7-辛四烯、2,5-二叔丁基呋喃、曙红(四溴荧光素)、赤藓红(四碘荧光素)、麦角固醇、糠醇、荧光素、异核二蒽酮(heterocoerdianthrone)、组氨酸、血卟啉、金丝桃素、咪唑、4'-甲氧基苯乙酮、亚甲蓝、中二苯基苯并半日花烯(mesodiphenylbenzhelianthrene)、中二苯基半日花烯、1-甲基萘、甲氧基补骨脂素、2-甲基-2-戊烯、中卟啉二乙酯、中卟啉二甲酯、10-甲基-9-吖啶硫酮、萘、钯(II)四苯基卟啉、钯(II)四(4-磺酸基苯基)卟啉、二萘嵌苯、脱镁叶绿素a、原卟啉、原卟啉二甲酯、2,7,12,17-四丙基卟啉、铂(II)二叠氮基(2,2'-联吡啶)、铂(II)(1,10-菲咯啉)(叔丁基儿茶酚)、铂(II)(1,10-菲咯啉)(2,3-萘二酚)、芘、吩嗪、玫瑰红(四氯四碘荧光素)、玫瑰红乙酯、视黄醛、核黄素、N,N-二甲基-4-亚硝基苯胺、红荧烯(5,6,11,12-四苯基萘并萘)、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇、并四苯、四(3-羟基苯基)卟啉、四(4-羟基苯基)卟啉、2,3-二甲基-2-丁烯(四甲基乙烯)、四(4-N-甲基吡啶基)卟啉、四苯基细菌叶绿素、四苯基环戊二烯酮、四苯基卟啉、四(4-磺酸基苯基)卟啉、色氨酸、尿卟啉I、锌(II)四苯基卟啉、2-(4,5-二苯基咪唑-2-基)偶氮-5-甲基苯甲酸锌(II)和2-(4,5-二苯基咪唑-2-基)偶氮-4-硝基酚锌(II)及其组合。
124.根据条款101至123中任一项所述的方法,其中所述变色剂引发所述着色颜料的分解。
125.根据条款124所述的方法,其中所述着色颜料在施加所述施加的刺激之后在10分钟或更短时间内分解。
126.根据条款124所述的方法,其中所述着色颜料在施加所述施加的刺激之后在5分钟或更短时间内分解。
127.根据条款101至126中任一项所述的方法,其中所述着色颜料和变色剂是微胶囊化的。
128.根据条款127所述的方法,其中所述着色颜料和变色剂用马来酸酐共聚物或脲甲醛树脂进行微胶囊化。
129.根据条款101至128中任一项所述的方法,所述方法进一步包括溶剂。
130.根据条款129所述的方法,其中所述溶剂是长链烃醇。
131.根据条款130所述的方法,其中所述长链烃醇选自由以下组成的组:1-十四烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇、1-二十烷醇、1-二十二烷醇、油、矿物油、凡士林、玉米油、菜籽油、蓖麻油及其混合物。
132.根据条款101至131中任一项所述的方法,其中变色剂与着色颜料的所述摩尔比为从0.1至50。
133.根据条款132所述的方法,其中变色剂与着色颜料的所述摩尔比为10。
134.一种用于在表面上形成均匀涂层的方法,所述方法包括向所述表面施用渐逝变色组合物,所述渐逝变色组合物包含:
着色颜料;和
变色剂,所述变色剂响应于光可逆地将所述着色颜料从有色变为无色。
135.根据条款134所述的方法,所述方法进一步包括可视化在所述表面上均匀地涂覆所述施用的变色组合物。
136.根据条款134所述的方法,其中施用包括将所述组合物刷在所述支撑物上。
137.根据条款134所述的方法,其中所述支撑物是受试者的皮肤。
138.根据条款137所述的方法,其中施用包括用所述组合物手动涂覆所述受试者的所述皮肤。
139.根据条款134至138中任一项所述的方法,其中所述着色颜料是染料。
140.根据条款139所述的方法,其中所述着色颜料是疏水性染料。
141.根据条款139所述的方法,其中所述着色颜料是蒽醌染料。
142.根据条款139所述的方法,其中所述着色颜料是油溶性染料。
143.根据条款139所述的方法,其中所述着色颜料是类胡萝卜素。
144.根据条款134至143中任一项所述的方法,其中所述着色颜料在化学上与长链烃偶联。
145.根据条款134至143中任一项所述的方法,其中所述着色颜料在化学上与聚亚烷基二醇偶联。
146.根据条款134所述的方法,其中所述光是紫外(UV)光或可见光。
147.根据条款146所述的方法,其中所述光具有从200nm至400nm的波长。
148.根据条款146所述的方法,其中所述光具有从400nm至700nm的波长。
149.根据条款146所述的方法,其中所述光具有从700nm至1200nm的波长。
150.根据条款134至149中任一项所述的方法,其中所述变色剂是自由基光引发剂。
151.根据条款150所述的方法,其中所述自由基光引发剂是氧化膦、α-氨基酮光引发剂、二茂钛和叠氮化物化合物。
152.根据条款151所述的方法,其中所述自由基光引发剂包含选自由以下组成的组的氧化膦:双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、苯基双(3-{[2-(烯丙氧基)乙氧基]甲基}-2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、苯基双{4-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-2,6-二甲基-苯甲酰}氧化膦、苯基双{3-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基甲基]-2,4,6-三甲基-苯甲酰}氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基-苯甲酰)-4-[2-(2-甲氧基乙氧基)-乙氧基]氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基-苯甲酰)-4-甲氧基-氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰苯基亚膦酸酯、双(2-甲基丙基)(2,6-二甲氧基苯甲酰)氧化膦、双(2-甲基丙基)(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰苯基磷酸乙酯、双(2,4,4-三甲基戊基)(2,6-二甲氧基苯甲酰)氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-联苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-丙基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2-萘基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-1-萘基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-氯苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2,4-二甲氧基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)癸基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-辛基苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰)苯基氧化膦、双-(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-联苯氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2-萘基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-丙基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2,5-二甲基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-4-联苯基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-2-萘基氧化膦、双-(2-氯-1-萘酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦及其组合。
153.根据条款134至149中任一项所述的方法,其中所述变色剂是单线态氧光敏剂。
154.根据条款153所述的方法,其中所述单线态氧光敏剂吸收400nm或更大波长的光。
155.根据条款153或154所述的方法,其中所述单线态氧光敏剂是多环芳香烃、花菁、荧光素、蒽或卟啉。
156.根据条款153至155中任一项所述的方法,其中该单线态氧光敏剂选自由以下组成的组:吖啶、萘乙酮、蒽[1,9-bc:4,10-b'c']二色烯、9,10-蒽二丙酸盐离子、铝(III)磺基酞菁、蒽、当归根素(angelicin)、蒽磺酸盐离子、苯乙酮、9,10-蒽醌、烯丙基硫脲、细菌叶绿素a、苯并[1,2,3-kl:4,5,6k'l']二氧杂蒽、联苯、苯甲酮、胆红素、胆红素双阴离子、苯噁洛芬、β-胡萝卜素、镉(II)1-(2-羟基苯基偶氮)-2-萘酚盐、叶绿素a、樟脑醌、氯丙嗪、9,10-二氰基蒽、9,10-二甲基蒽、4,7-二甲基异补骨脂素、9,10-二甲基苯并[a]蒽、1,4-二甲氧基-9,10-二苯基蒽、2,5-二甲基呋喃、4,4'-二甲氧基硫代苯甲酮、1,8-二萘噻吩、二苊并[1,2-b:1',2'-d]噻吩、3-(3,4-二羟基苯基)丙氨酸、9,10-二苯基蒽、1,4-二苯基-1,3-丁二烯、1,3-二苯基异苯并呋喃、2,5-二苯基呋喃、1,6-二苯基-1,3,5-己三烯、1,8-二苯基-1,3,5,7-辛四烯、2,5-二叔丁基呋喃、曙红(四溴荧光素)、赤藓红(四碘荧光素)、麦角固醇、糠醇、荧光素、异核二蒽酮(heterocoerdianthrone)、组氨酸、血卟啉、金丝桃素、咪唑、4'-甲氧基苯乙酮、亚甲蓝、中二苯基苯并半日花烯(mesodiphenylbenzhelianthrene)、中二苯基半日花烯、1-甲基萘、甲氧基补骨脂素、2-甲基-2-戊烯、中卟啉二乙酯、中卟啉二甲酯、10-甲基-9-吖啶硫酮、萘、钯(II)四苯基卟啉、钯(II)四(4-磺酸基苯基)卟啉、二萘嵌苯、脱镁叶绿素a、原卟啉、原卟啉二甲酯、2,7,12,17-四丙基卟啉、铂(II)二叠氮基(2,2'-联吡啶)、铂(II)(1,10-菲咯啉)(叔丁基儿茶酚)、铂(II)(1,10-菲咯啉)(2,3-萘二酚)、芘、吩嗪、玫瑰红(四氯四碘荧光素)、玫瑰红乙酯、视黄醛、核黄素、N,N-二甲基-4-亚硝基苯胺、红荧烯(5,6,11,12-四苯基萘并萘)、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇、并四苯、四(3-羟基苯基)卟啉、四(4-羟基苯基)卟啉、2,3-二甲基-2-丁烯(四甲基乙烯)、四(4-N-甲基吡啶基)卟啉、四苯基细菌叶绿素、四苯基环戊二烯酮、四苯基卟啉、四(4-磺酸基苯基)卟啉、色氨酸、尿卟啉I、锌(II)四苯基卟啉、2-(4,5-二苯基咪唑-2-基)偶氮-5-甲基苯甲酸锌(II)和2-(4,5-二苯基咪唑-2-基)偶氮-4-硝基酚锌(II)及其组合。
157.根据条款134至156中任一项所述的方法,其中所述变色剂引发所述着色颜料的分解。
158.根据条款157所述的方法,其中所述着色颜料在施加所述施加的刺激之后在10分钟或更短时间内分解。
159.根据条款157所述的方法,其中所述着色颜料在施加所述施加的刺激之后在5分钟或更短时间内分解。
160.根据条款134至159中任一项所述的方法,其中所述着色颜料和所述变色剂是微胶囊化的。
161.根据条款160所述的方法,其中所述着色颜料和所述变色剂用马来酸酐共聚物或脲甲醛树脂进行微胶囊化。
162.根据条款134至161中任一项所述的方法,所述方法进一步包括溶剂。
163.根据条款161所述的方法,其中所述溶剂是长链烃醇。
164.根据条款163所述的方法,其中所述长链烃醇选自由以下组成的组:1-十四烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇、1-二十烷醇、1-二十二烷醇、油、矿物油、凡士林、玉米油、菜籽油、蓖麻油及其混合物。
165.根据条款134至164中任一项所述的方法,其中所述变色剂与所述着色颜料的摩尔比为从0.1至50。
166.根据条款165所述的方法,其中所述变色剂与所述着色颜料的摩尔比为10。
167.一种渐逝变色防晒组合物,其包含:
包含UV吸收剂的液体分散体;和
渐逝变色组合物,所述渐逝变色组合物包含:
着色颜料;和
变色剂,所述变色剂响应于光将所述着色颜料从有色变为无色。
168.根据条款167所述的组合物,其中所述UV吸收剂是UV-A吸收剂。
169.根据条款167所述的组合物,其中所述UV吸收剂是UV-B吸收剂。
170.根据条款167所述的组合物,其中所述UV吸收剂是UV-C吸收剂。
171.根据条款167所述的组合物,其中所述UV吸收剂包含二氧化钛、氧化锌、对氨基苯甲酸(PABA)、辛基二甲基-PABA、苯基苯并咪唑磺酸、2-乙氧基乙基对甲氧基肉桂酸酯、二羟苯宗(dioxybenzone)、氧苯酮(oxybenzone)、高甲基水杨酸酯、薄荷基邻氨基苯甲酸酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯、2-乙基己基水杨酸酯、3-苯甲酰基-4-羟基-6-甲氧基苯磺酸、三乙醇胺水杨酸酯、1-(4-甲氧基苯基)-3-(4-叔丁基苯基)丙烷-1,3-二酮、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、4-甲基亚苄基樟脑、亚甲基双苯并***基四甲基丁基苯酚、三联苯三嗪、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、甲酚曲唑三硅氧烷、二羟基二甲氧基二磺基苯甲酮钠、乙基己基三嗪酮、二乙基氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯、二乙基己基丁酰胺三嗪酮、二甲聚硅氧烷-二乙基苯亚甲基丙二酸酯、异戊基-4-甲氧基肉桂酸酯或其组合或混合物。
172.根据条款167至171中任一项所述的组合物,其中所述着色颜料是染料。
173.根据条款172所述的组合物,其中所述着色颜料是疏水性染料。
174.根据条款172所述的组合物,其中所述着色颜料是蒽醌染料。
175.根据条款172所述的组合物,其中所述着色颜料是油溶性染料。
176.根据条款172所述的组合物,其中所述着色颜料是类胡萝卜素。
177.根据条款167至176中任一项所述的组合物,其中所述着色颜料在化学上与长链烃偶联。
178.根据条款167至176中任一项所述的组合物,其中所述着色颜料在化学上与聚亚烷基二醇偶联。
179.根据条款178所述的组合物,其中所述光是紫外(UV)光或可见光。
180.根据条款178所述的组合物,其中所述光具有从200nm至400nm的波长。
181.根据条款178所述的组合物,其中所述光具有从400nm至700nm的波长。
182.根据条款178所述的组合物,其中所述光具有从700nm至1200nm的波长。
183.根据条款167至182中任一项所述的组合物,其中所述变色剂是自由基光引发剂。
184.根据条款183所述的组合物,其中所述自由基光引发剂是氧化膦、α-氨基酮光引发剂、二茂钛和叠氮化物化合物。
185.根据条款184所述的组合物,其中所述自由基光引发剂包含选自由以下组成的组的氧化膦:双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2,4,6-三甲基苯甲酰)-(2-甲基丙基)氧化膦、苯基双(3-{[2-(烯丙氧基)乙氧基]甲基}-2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、苯基双{4-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-2,6-二甲基-苯甲酰}氧化膦、苯基双{3-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基甲基]-2,4,6-三甲基-苯甲酰}氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基-苯甲酰)-4-[2-(2-甲氧基乙氧基)-乙氧基]氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基-苯甲酰)-4-甲氧基-氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰苯基亚膦酸酯、双(2-甲基丙基)(2,6-二甲氧基苯甲酰)氧化膦、双(2-甲基丙基)(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰苯基磷酸乙酯、双(2,4,4-三甲基戊基)(2,6-二甲氧基苯甲酰)氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-联苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-丙基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2-萘基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-1-萘基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-氯苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-2,4-二甲氧基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)癸基氧化膦、双-(2,6-二氯苯甲酰)-4-辛基苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰)苯基氧化膦、双-(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-联苯氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2-萘基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-4-丙基苯基氧化膦、双-(2-甲基-1-萘酰)-2,5-二甲基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-4-联苯基氧化膦、双-(2-甲氧基-1-萘酰)-2-萘基氧化膦、双-(2-氯-1-萘酰)-2,5-二甲基苯基氧化膦及其组合。
186.根据条款167至182中任一项所述的防晒组合物,其中所述变色剂是单线态氧光敏剂。
187.根据条款186所述的组合物,其中所述单线态氧光敏剂吸收400nm或更大波长的光。
188.根据条款186或187所述的组合物,其中所述单线态氧光敏剂是多环芳香烃、花菁、荧光素、蒽或卟啉。
189.根据条款186至188中任一项所述的组合物,其中该单线态氧光敏剂选自由以下组成的组:吖啶、萘乙酮、蒽[1,9-bc:4,10-b'c']二色烯、9,10-蒽二丙酸盐离子、铝(III)磺基酞菁、蒽、当归根素(angelicin)、蒽磺酸盐离子、苯乙酮、9,10-蒽醌、烯丙基硫脲、细菌叶绿素a、苯并[1,2,3-kl:4,5,6k'l']二氧杂蒽、联苯、苯甲酮、胆红素、胆红素双阴离子、苯噁洛芬、β-胡萝卜素、镉(II)1-(2-羟基苯基偶氮)-2-萘酚盐、叶绿素a、樟脑醌、氯丙嗪、9,10-二氰基蒽、9,10-二甲基蒽、4,7-二甲基异补骨脂素、9,10-二甲基苯并[a]蒽、1,4-二甲氧基-9,10-二苯基蒽、2,5-二甲基呋喃、4,4'-二甲氧基硫代苯甲酮、1,8-二萘噻吩、二苊并[1,2-b:1',2'-d]噻吩、3-(3,4-二羟基苯基)丙氨酸、9,10-二苯基蒽、1,4-二苯基-1,3-丁二烯、1,3-二苯基异苯并呋喃、2,5-二苯基呋喃、1,6-二苯基-1,3,5-己三烯、1,8-二苯基-1,3,5,7-辛四烯、2,5-二叔丁基呋喃、曙红(四溴荧光素)、赤藓红(四碘荧光素)、麦角固醇、糠醇、荧光素、异核二蒽酮(heterocoerdianthrone)、组氨酸、血卟啉、金丝桃素、咪唑、4'-甲氧基苯乙酮、亚甲蓝、中二苯基苯并半日花烯(mesodiphenylbenzhelianthrene)、中二苯基半日花烯、1-甲基萘、甲氧基补骨脂素、2-甲基-2-戊烯、中卟啉二乙酯、中卟啉二甲酯、10-甲基-9-吖啶硫酮、萘、钯(II)四苯基卟啉、钯(II)四(4-磺酸基苯基)卟啉、二萘嵌苯、脱镁叶绿素a、原卟啉、原卟啉二甲酯、2,7,12,17-四丙基卟啉、铂(II)二叠氮基(2,2'-联吡啶)、铂(II)(1,10-菲咯啉)(叔丁基儿茶酚)、铂(II)(1,10-菲咯啉)(2,3-萘二酚)、芘、吩嗪、玫瑰红(四氯四碘荧光素)、玫瑰红乙酯、视黄醛、核黄素、N,N-二甲基-4-亚硝基苯胺、红荧烯(5,6,11,12-四苯基萘并萘)、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇、并四苯、四(3-羟基苯基)卟啉、四(4-羟基苯基)卟啉、2,3-二甲基-2-丁烯(四甲基乙烯)、四(4-N-甲基吡啶基)卟啉、四苯基细菌叶绿素、四苯基环戊二烯酮、四苯基卟啉、四(4-磺酸基苯基)卟啉、色氨酸、尿卟啉I、锌(II)四苯基卟啉、2-(4,5-二苯基咪唑-2-基)偶氮-5-甲基苯甲酸锌(II)和2-(4,5-二苯基咪唑-2-基)偶氮-4-硝基酚锌(II)及其组合。
190.根据条款167至189中任一项所述的组合物,其中所述变色剂引发所述着色颜料的分解。
191.根据条款190所述的组合物,其中所述着色颜料在施加所述施加的刺激之后在10分钟或更短时间内分解。
192.根据条款190所述的组合物,其中所述着色颜料在施加所述施加的刺激之后在5分钟或更短时间内分解。
193.根据条款167至192中任一项所述的组合物,其中所述着色颜料和变色剂是微胶囊化的。
194.根据条款193所述的组合物,其中所述着色颜料和变色剂用马来酸酐共聚物或脲甲醛树脂进行微胶囊化。
195.根据条款167至194中任一项所述的组合物,所述组合物进一步包含溶剂。
196.根据条款195所述的组合物,其中所述溶剂是长链烃醇。
197.根据条款196所述的组合物,其中所述长链烃醇选自由以下组成的组:1-十四烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇、1-二十烷醇、1-二十二烷醇、油、矿物油、凡士林、玉米油、菜籽油、蓖麻油及其混合物。
198.根据条款167至197中任一项所述的组合物,其中变色剂与着色颜料的所述摩尔比为从0.1至50。
199.根据条款198所述的组合物,其中变色剂与着色颜料的所述摩尔比为10。
尽管出于清楚理解的目的已经通过说明和举例的方式详细地描述了前述发明,但是根据本发明的传授内容对于本领域普通技术人员而言非常清楚的是,在不偏离所附权利要求书的精神或范围的情况下,可以对其进行某些改变和修改。
因此,前面仅说明了本发明的原理。应当理解,本领域技术人员将能够设计各种布置,这些布置虽然未在本文中明确地描述或示出,但体现了本发明的原理并且包括在其精神和范围内。此外,本文所叙述的所有实施例和条件语言主要旨在帮助读者理解本发明的原理和诸位发明人为进一步促进本领域而贡献的概念,并且应被解释为不限于此类具体叙述的实施例和条件。此外,本文种叙述本发明的原理、方面和实施方案以及其具体实施例的所有陈述旨在涵盖其结构和功能的等同物。另外,据预期,这些等同物包括当前已知的等同物和将来开发的等同物,即,不论结构如何执行相同功能的任何开发的要素。因此,本发明的范围不旨在限于本文中所示出和描述的示例性实施方案。相反,本发明的范围和精神由所附权利要求书体现。
Claims (15)
1.一种渐逝变色组合物,其包含:
着色颜料;和
变色剂,所述变色剂响应于对所述变色剂施加的刺激将所述着色颜料从有色变为无色。
2.根据权利要求1所述的变色组合物,其中所述着色颜料是染料。
3.根据权利要求1或2所述的变色组合物,其中所述变色剂响应于光将所述着色颜料从有色变为无色。
4.根据权利要求3所述的变色组合物,其中所述光是紫外(UV)光或可见光。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的变色组合物,其中所述变色剂是自由基光引发剂或单线态氧光敏剂。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的变色组合物,其中所述变色剂引发所述着色颜料的分解。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的变色组合物,其中所述着色颜料和变色剂是微胶囊化的。
8.根据权利要求7所述的变色组合物,其中所述着色颜料和变色剂用马来酸酐共聚物或脲甲醛树脂进行微胶囊化。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的变色组合物,所述变色组合物进一步包含溶剂。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的变色组合物,所述变色组合物进一步包含UV吸收剂。
11.一种液体渐逝变色组合物,其包含:
溶剂;和
根据权利要求1至10中任一项所述的变色组合物。
12.一种制备根据权利要求1至10中任一项所述的渐逝变色组合物的方法,所述方法包括:
将着色颜料与变色剂组合,所述变色剂在将施加的刺激施加于所述变色剂时将所述着色颜料从有色变为无色。
13.一种制备渐逝变色防晒组合物的方法,所述方法包括将包含UV吸收剂的分散体与根据权利要求1至10中任一项所述的渐逝变色组合物组合以形成所述变色防晒组合物。
14.一种用于在表面上形成均匀涂层的方法,所述方法包括向所述表面施用根据权利要求1至10中任一项所述的渐逝变色组合物。
15.一种渐逝变色防晒组合物,其包含:
包含UV吸收剂的液体分散体;和
根据权利要求1至10中任一项所述的渐逝变色组合物。
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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